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BIOQUIMICA I (UVIGO)
BIOQUIMICA 1, GLÚCIDOS
, PARDO 17-18
Universidad de Vigo Facultad de Ciencias
Tema 5. GLÚCIDOS
Aldosas
Cetosas
Glúcidos
2. FUNCIONES BIOLÓGICAS
Celulosa
Estructural Pectinas
Almidón (vegetales)
Glucolípidos
Esfingolípidos
Parte de metabolitos y
Glucoproteínas
moléculas complejas
Ácidos nucleicos
Nucleótidos…..
Glúcidos
3. MONOSACÁRIDOS
Alcohol primario
Alcohol 2º Alcohol 2º
Alcohol primario
polihidroxialdehídos polihidroxicetonas
ALDOSAS CETOSAS
Aldotriosa (Gliceraldehído) 3C Cetotriosa (dihidroxiacetona)
Aldotetrosa (Eritrosa) 4C Cetotetrosa (Eritrulosa)
Aldopentosa (Ribosa) 5C Cetopentosa (Ribulosa)
Aldohexosa (Glucosa) 6C Cetohexosa (fructosa)
Aldoheptosa () 7C Cetoheptosa ()
Monosacáridos y oligosacáridos: sufijo − osa e incluso un prefijo (origen del compuesto): Lactosa
Azúcares modificados: nombre del compuesto original + término referente a la modificación estructural:
ribosa desoxirribosa
Cetosas: nombre de la aldosa correspondiente + partícula –ul, antes que el sufijo osa:
ribosa ribulosa
Glúcidos
Glúcidos
3.2. Estereoisomería
Todos los monosacáridos (excepto cetotriosa: dihidroxiacetona) presentan carbonos asimétricos (quirales).
Se denominan ENANTIÓMEROS
-OH a la derecha del C quiral más alejado del grupo carbonilo: isómero D
varios C quirales
-OH a la izquierda del C quiral más alejado del grupo carbonilo: isómero L
Naturaleza hay predominancia de isómeros D (serie D), tanto para aldosas como cetosas
Algunos monosacáridos son formas L: L-arabinosa, L-fucosa (glucoproteínas)………
Glúcidos
Aquellos monosacáridos con varios C quirales presentan otros tipos de estereoisómeros (No son imágenes especulares):
D-Manosa D-Galactosa
Respecto C2 Respecto C4
Glúcidos
Disoluciones acuosas: aldotetrosas y monosacáridos ≥5 C están en forma ciclada (no en estructura abierta y lineal)
Permite muchos giros, entre ellos favorece la reacción anterior formando un:
HEMIACETAL INTRAMOLECULAR entre el grupo carbonilo (aldehído) del C1 con el grupo OH del último
HEMICETAL INTRAMOLECULAR entre el grupo carbonilo (cetona) del C2 con el grupo OH del último C
Paso 1: D-glucosa
Paso 2: D-glucosa
gira 90º a la derecha
forma un hexágono
Paso 3: radicales C5
giran 1 posición a la
izquierda
- H2O
+ H2O
Paso 4: formación
- H2O del hemiacetal
63.6% 36.4%
La formación del hemiacetal da lugar a la aparición de un nuevo C asimétrico, CARBONO ANOMÉRICO (C1)
Se nombran:
α−D-glucopiranosa, si el grupo OH del C anomérico (C1) queda por debajo de la estructura cíclica
β−D-glucopiranosa, si el grupo OH del C anomérico (C1) queda por encima de la estructura cíclica
α−D-fructofuranosa
β−D-fructofuranosa
α−D-fructofuranosa, si el grupo OH del C anomérico (C2) queda por debajo de la estructura cíclica
β−D-fructofuranosa, si el grupo OH del C anomérico (C2) queda por encima de la estructura cíclica
Glúcidos
α−D-fructopiranosa
β−D-fructopiranosa 9% 3%
α−D-ribofuranosa
β−D-ribofuranosa
α−D-ribopiranosa
β−D-ribopiranosa
Glúcidos
Fórmulas en perspectiva de Harworth representan la estereoquímica de los anillos ciclados de los monosacáridos
El anillo de piranosa de 6 átomos de C no es plano, ya que los enlaces del C son tetraédricos
β−D-glucopiranosa
Es muy inestable
β−D-ribopiranosa
Glúcidos
Glúcidos
Sus grupos funcionales: aldehído (CHO), cetona (CO) e hidroxilo (OH) son muy reactivos, originando un nº alto de
Aldehído ó alcoholes
aldehído Alcohol 1º
Azúcares alcohol
Azúcares ácido
desoxiazúcares
Azúcares-P
Aminoazúcares
Glúcidos
Glúcidos
4. DISACÁRIDOS
Solubles en agua
Dulces y cristalizables
C1 aldosas
Entre (-OH) C anomérico libre de una osa + (-OH) de un C no anomérico de la otra osa
C2 cetosas
Entre los grupos (-OH) de los C anomérico libre de las dos osas implicadas
MALTOSA:
Azúcar de la malta (cebada germinada)
Producto de la hidrólisis del almidón y glucógeno
No es tan dulce como la glucosa
2 moléculas α−D-glucosa unidas por un enlace tipo α (1→4)
Disacárido reductor
ISOMALTOSA:
No existe libre en la naturaleza
Procede de la hidrólisis de almidón y glucógeno
2 moléculas α−D-glucosa unidas por un enlace tipo α (1→6)
Disacárido reductor
CELOBIOSA:
No existe libre en la naturaleza
Procede de la hidrólisis de la celulosa
2 moléculas β−D-glucosa unidas por un enlace tipo β (1→4)
Disacárido reductor
Glúcidos
LACTOSA:
Aparece de forma natural únicamente en la leche de mamíferos
Es el menos dulce de los disacáridos (15% respecto sacarosa)
β−D-galactosa + α−D-glucosa unidas mediante un enlace tipo β(1 →4)
Disacárido reductor
SACAROSA:
Azúcar procedente: caña de azúcar y remolacha azucarera
Producida en las hojas y tallos verdes, transportada en la savia (floema) a
los órganos no fotosintéticos
Mayoría de frutas y alimentos
α−D-glucosa + β−D-fructosa unidas por un enlace tipo α (1→2)
Disacárido NO reductor
TREHALOSA:
Hongos y hemolinfa de insectos
Actúa como reserva energética
2 moléculas α−D-glucosa unidas mediante un enlace tipo α (1→1)
Disacárido NO reductor
Glúcidos
RAFINOSA:
Trisacárido formado por la unión de una α−D-galactosa unida por un enlace tipo α (1→6) a una sacarosa.
Es un α−galactosacárido
Presente: leguminosas y crucíferas: judías, guisantes, soya, col, brócoli….
Humanos incapaces de hidrolizar
Su degradación es realizada por la flora intestinal del intestino grueso
Los productos son fermentados por bacterias generando gas metano
Inducen la flatulencia
ANTIBIÓTICOS:
Estreptomicina, del grupo de los aminoglucósidos
Neomicina
Kanamicina
Kanamicina
Estreptomicina
Glúcidos
5. POLISACÁRIDOS
Amilosa
Almidón
Amilopectina plantas Celulosa
plantas
reserva Inulina estructurales Lignina
Agar
Goma arábiga
no nitrogenados nitrogenados Glicosaminoglicano o mucopolisacáridos
Hemicelulosas
Pectinas
Glúcidos
5.1.1. ALMIDÓN
5.1.2. GLUCÓGENO
5.1.3. DEXTRANOS
5.1.4. INULINA
5.2.1. CELULOSA
Polímero lineal no ramificado de β−D-glucosa (10.000 – 15.000 unidades) unidas por enlaces β (1→4)
celobiosa
5.2.2. LIGNINA
5.2.3. QUITINA
Estructura semejante a la celulosa, salvo por grupo OH del C2 que se ha sustituido por un grupo acetilamina
Acetilamina favorece un incremento de puentes de H con los polímeros adyacente.
Esto permite una mayor resistencia
Quitina forma largas fibras como la celulosa
Es insoluble en agua y en solventes orgánicos
Muy repartida: hongos y en ciertas algas donde sustituye a la celulosa y a otros glucanos.
En el reino animal aparece como parte del exoesqueleto de los invertebrados (artrópodos y crustáceos)
Glúcidos
5.3.1. HEMICELULOSA
5.3.2. AGAR
5.3.3. PECTINAS
Ester metilado del ácido poligalacturónico (300 a 1000) unidos por α (1→4)
Grado de esterificación es variable
Sirven como cemento en las paredes celulares de
todos los tejidos de plantas
Usos: gelificante y conservante
Glúcidos
Presentes en bacterias y en tejidos de animales de origen mesodérmico (conjuntivo, cartílago, óseo, sangre…)
Forman parte de la matriz extracelular necesaria para mantener unidas las células y los tejidos.
Polímeros lineales formada por una unidad disacarídica que se repite
Este disacárido está compuesto por 2 monosacáridos:
Un ácido urónico: ácido D-glucurónico ó L-idurónico
Un aminoazúcar: β−N-acetilglucosamina ó β−N-acetilgalactosamina
Ambos se mantienen unidos por un enlace β(1→3)
Este disacárido se une al siguiente por un enlace β(1→4)
Por tanto las cadenas lineales hay alternancia de enlaces: β(1→3) y β(1→4)
Aunque hay otros tipos de enlace dependiendo de los monosacáridos implicados
Glúcidos
α(1→3) α(1→3)
Dermatan
Contribuye a la flexibilidad de la piel, vasos sanguíneos y en válvulas cardíacas.
sulfato
Muchos residuos de ácido glucurónico es reemplazado por su epímero L-idurónico.
Heparan
α(1→4) α(1→4)
Actúa como un anticoagulante natural.
sulfato
Cofactor antiprotrombina II que inhiben a las enzimas del proceso de coagulación
IdoA2S GlcNS3S6S
Glúcidos
6. GLICOCONJUGADOS
6.1. Heterósidos
Suelen ser monosacáridos o pequeños oligosacáridos unidos a una o varias moléculas no glucídicas
Anticancerígenos:
Puromicina, inhibe la síntesis de proteínas
Adriamicina, agente antitumoral usado en el tratamiento de leucemias
Son heteropolímeros lineales de N-acetilglucosamina y ácido N-acetilmurámico con una alternancia estricta
Unidos por enlace β (1→4)
Cadenas polisacarídicas se disponen paralelas y entrelazados por un tetrapéptido de secuencia definida
6.3. Proteoglucanos
Composición:
Unidad básica o proteína núcleo
Cadenas glucosaminoglicanos unidos covalentemente a la parte proteica
Esta unión es a través de un residuo de serina y un “puente tri o tetrasacáridico”
La unión entre la cadena lateral Ser y la xilosa es de tipo O-glucosídico
1 sola molécula de ácido hialurónico (formado las unidades repetidas del disacárido)
Múltiples moléculas de la proteína (núcleo de proteína) unidas al ácido hialurónico
Múltiples cadenas de sulfato de condriotina y sulfato de queratán, unidas al núcleo de proteína
Toda esta estructura está altamente hidratada y ocupa el espacio de una célula bacteriana
Agrecan interacciona con las fibras de colágeno de la matriz del cartílago: dando resistencia y elasticidad
Glúcidos
6.4. Glucoproteínas
La unión parte glucídica + proteina se realiza en secuencias específicas AAs, señales de glucosilación
Estas zonas son ricas en residuos de Ser, Thr o Asn
Esta unión es covalente y puede ser de 2 tipos:
Enlace N-glucosídico: entre –OH de monosacárido y –NH2 de la cadena lateral del aa (Asn)
Glúcidos
Enlace O-glucosídico: entre –OH de monosacárido y –OH de la cadena lateral del aa (Ser, Thr)