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TABLA DE CONTENIDO
5.1 INTRODUCCIÓN
2 Equilibrio Heterogéneo
Una fase se define como aquella parte de un sistema que es en su conjunto química y físicamente
uniforme (Distancia, 2016). Es decir, una parte homogénea de un sistema, lo cual implica que
las variables termodinámicas intensivas macroscópicas (presión, temperatura, densidad,
concentración, etc.) tienen el mismo valor en toda esa región, es decir, son constantes (Valencia,
2011).
Un sistema heterogéneo será aquel formado por dos o más fases, del mismo componente (sustancia
pura) o de más de un componente (mezcla). El equilibrio termodinámico entre dos o más fases
se define en términos de las propiedades intensivas de temperatura, presión y potencial químico.
Cuando se tiene igualdad en estas propiedades en todas las fases presentes se determina el
equilibrio termodinámico del sistema. De esta manera, en un sistema heterogéneo formado por 𝜋
fases y n componentes, se alcanza el equilibrio con las siguientes igualdades (Prausnitz, 2000):
𝑇 𝛼 = 𝑇𝛽 = ⋯ = 𝑇 𝜋
𝑃𝛼 = 𝑃𝛽 = ⋯ = 𝑃𝜋
𝛽
𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖 = ⋯ = 𝜇𝑖𝜋 (𝑖 = 1 … 𝑛)
Es decir, debe existir un equilibrio térmico, mecánico y químico (Sandra Godoy, 2008).
Establecer que existe un equilibrio térmico y mecánico no es un problema, pues ambas variables
(temperatura y presión) son medibles. Sin embargo, el equilibrio químico implica que los potenciales
químicos de cada componente en cada fase es el mismo, y esto no es fácilmente medible (Capparelli,
2013).
Los diagramas de fase son en muchos casos adecuados para representar procesos, se utilizan
ampliamente porque facilitan la comprensión del comportamiento de un sistema en equilibrio. El
diagrama de fases es en sí una representación gráfica de las condiciones de equilibrio en magnitudes
como concentración de las disoluciones, temperatura y presión (Cisternas, 2009).
Capítulo 5 3
Si una sustancia (soluto) se pone en contacto con dos líquidos inmiscibles entres sí (solventes),
ésta tiende a distribuirse en ambas fases en una proporción que depende de la afinidad química
del soluto con cada uno de los solventes. Cuando se ponen en contacto dos solventes inmiscibles,
donde uno de los solventes contiene un soluto disuelto, se presenta una transferencia de soluto
de la solución original hacia el otro solvente como se ilustra en la Figura 5.1.
Una vez se alcanza el equilibrio, el potencial químico del soluto es el mismo en las dos fases (α
y β) (Rajadell & Movilla, 2005) (Ambientales):
4 Equilibrio Heterogéneo
𝛽
𝜇𝑠𝛼 = 𝜇𝑠 𝐸𝑐. 5.1
Donde 𝑔𝑠 (𝑇, 𝑃) es función de la temperatura y la presión, y 𝑎𝑠𝛼 puede ser una función de la
𝛽
𝛽 𝛽
𝑔𝑠𝛼 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎𝑠𝛼 = 𝑔𝑠 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎𝑠
𝛽 𝛽
𝑔𝑠𝛼 (𝑇, 𝑃) − 𝑔𝑠 (𝑇, 𝑃) = 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎𝑠 − 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎𝑠𝛼
𝛽 𝛽
𝑔𝑠𝛼 (𝑇, 𝑃) − 𝑔𝑠 (𝑇, 𝑃) = 𝑅𝑇 (𝑙𝑛 𝑎𝑠 − 𝑙𝑛 𝑎𝑠𝛼 )
𝛽 𝛽
𝑔𝑠𝛼 (𝑇, 𝑃) − 𝑔𝑠 (𝑇, 𝑃) 𝑎𝑠
= 𝑙𝑛 𝛼
𝑅𝑇 𝑎𝑠
𝛽 𝛽
𝑎𝑠 𝑔𝑠𝛼 (𝑇, 𝑃) − 𝑔𝑠 (𝑇, 𝑃)
𝛼 = 𝑒𝑥𝑝 [ ]
𝑎𝑠 𝑅𝑇
𝛽
𝑎𝑠
𝑘= 𝐸𝑐. 5.3
𝑎𝑠𝛼
La desviación de una disolución respecto al comportamiento ideal se mide a través del cociente
entre la actividad y la concentración, y se denomina coeficiente de actividad:
Capítulo 5 5
𝑎𝑠
𝛾𝑠 = 𝐸𝑐. 5.4
𝑐𝑠
Estos coeficientes toman por lo general valores diferentes de la unidad, aunque se aproximan a
ella cuando 𝑐𝑠 → 1, donde se cumple la ley de Raoult; también se aproximan a uno cuando 𝑐𝑠 → 0,
donde se cumple la ley de Henry (Bertrán & Nuñez, 2007).
𝛽 𝛽
𝛾𝑠 𝑥𝑠
𝑘= 𝐸𝑐. 5.5
𝛾𝑠𝛼 𝑥𝑠𝛼
𝛽
𝐴𝑠𝑢𝑚𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒: 𝛾𝑠 → 1 𝑦 𝛾𝑠𝛼 → 1
Entonces:
𝛽
𝑐𝑠
𝑘𝐴𝐵,𝑠 = 𝐸𝑐. 5.6
𝑐𝑠𝛼
concentración del soluto en la fase 𝛽 (fase orgánica) y 𝑐𝑠𝛼 es la concentración del soluto en la
fase 𝛼 (fase acuosa).
Así pues, el coeficiente de distribución de una sustancia puede definirse como la relación entre las
concentraciones de esa sustancia en dos solventes en los cuales la sustancia es soluble, pero que
son inmiscibles entre sí; esta relación es idealmente constante independientemente de la cantidad
de soluto empleada, sin embargo, cuando se realiza la determinación del coeficiente de distribución
de manera experimental se observa la diferencia entre los resultados, que, aunque es pequeña,
existe. Este concepto sólo es válido a temperatura y presión constante para soluciones diluidas
de la sustancia, se recomienda no trabajar con soluciones iguales o superiores a 1 M; más adelante
se presentan otras limitaciones.
5.2.2.1 OBJETIVOS
MATERIALES REACTIVOS
Embudo de separación con tapa de 100 mL 4 Hidróxido de sodio 1 g
Anillos de soporte 4 Fenolftaleína -
Pinza de soporte para anillos 4 Ftalato ácido de potasio 1 g
Matraz aforado de 50 mL 4 Ácido acético 5 mL
Matraz aforado de 200 mL 1 Acetato de etilo 30 mL
Pesa filtro 2 Agua destilada 400 mL
Pipeta volumétrica de 1 mL 1
Erlenmeyer de 25 mL 9
Bureta de 25 mL 1
Pipeta volumétrica de 25 mL 1
Balanza analítica 1
Propipeta 1
Pinza para bureta 1
Erlenmeyer de 125 mL 1
Soporte universal 5
Pipeta volumétrica de 5 mL 4
Pipeta graduada de 10 mL 1
5.2.2.3 PROCEDIMIENTO
8 Equilibrio Heterogéneo
Los datos obtenidos durante la experiencia deberá consignarlos en las Tablas 5.2 y .3 que se
encuentra en la sección 5.2.2.4 Recolección de datos.
PREPARACIÓN DE SOLUCIONES
1. Pesar un pesafiltro vacío, poner la balanza en cero, agregar Ftalato ácido de potasio en el
pesafiltro y medir 0,3 g aproximadamente; anotar la masa de Ftalato en la Tabla 5.2
2. Pasar el sólido a un erlenmeyer de 125 mL sin dejar residuos en el pesafiltro.
3. Verter 25 mL de agua destilada en el erlenmeyer.
4. Agitar el matraz hasta que el sólido quede totalmente disuelto en el agua.
5. Agregar 2 gotas de Fenolftaleína y titular con Hidróxido de sodio hasta obtener una
coloración rosa pálido.
6. Anotar el volumen gastado de Hidróxido de sodio en la Tabla 5.2.
Capítulo 5 9
1. Utilizando el anillo y las pinzas, se sujetan 4 embudos de separación en cada uno de los
soportes universales.
2. Rotular los embudos con las concentraciones de las soluciones de Ácido acético (0.1, 0.3,
0.5 y 0.7 M) a utilizar.
3. Rotular 4 pipetas volumétricas de 5mL con las concentraciones de las soluciones de Ácido
acético para la cual van a ser usadas, esto a fin de evitar contaminación de sustancias.
4. Con la pipeta volumétrica rotulada “0.1 M” se toman 5mL de solución de Ácido acético
0.1 M y se adicionan en el embudo rotulado con esa concentración.
5. Con una pipeta graduada de 10 mL se toman 6 mL de Acetato de etilo y se adicionan al
embudo “0.1 M”.
6. Tapar el embudo y agitar durante 15 minutos. Importante: durante la agitación se debe
liberar la presión en el embudo, para ello sujete bien el tapón e incline el embudo dejando
la llave ligeramente hacia arriba, a continuación, se abre para que escape el gas.
7. Pasados los 15 minutos colocar el embudo en el anillo y dejar reposar de 10 a 15 minutos
aproximadamente. Durante este tiempo colocar la bureta en el soporte universal con ayuda
de una pinza para bureta y llenarla con el Hidróxido de sodio estandarizado utilizando una
pipeta de 25 mL.
8. Después del tiempo de reposo, separar la fase inferior; abra la llave del embudo “0.1 M”
y vierta la fase en un erlenmeyer de 25 mL.
9. Tomar 4 alícuotas de la fase inferior con una pipeta volumétrica de 1 mL, las cuales se
colocan cada una en un Erlenmeyer de 25 mL, y se tapan.
(en lugar de tomar 4 alícuotas de 1 mL, puede tomar 2 alícuotas de 2 mL cada una)
10. A cada Erlenmeyer se le agrega 1 o 2 gotas de Fenolftaleína.
10 Equilibrio Heterogéneo
11. Titular las muestras con Hidróxido de sodio y anotar el volumen gastado del mismo en la
Tabla 5.3
12. Verter la fase superior en un erlenmeyer de 25mL y repetir los pasos del 9 al 11.
13. Repetir los pasos del 4 al 12 con las soluciones de Ácido acético 0.3, 0.5 y 0.7 M.
Utilizar los mismos materiales y reactivos, reemplazando el Acetato de etilo por 30 mL de Éter
etílico. Realizar el procedimiento descrito anteriormente teniendo en cuenta que: En el paso 5,
debe tomar 7mL de Éter etílico en lugar de 6mL; En el paso 6, debe liberar la presión con más
frecuencia.
EXPERIENCIA:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:
En la Tabla 5.2 anote los datos medidos y los resultados calculados correspondientes a la
estandarización del Hidróxido de sodio, en las unidades que se indican:
Masa Moles Ftalato Moles NaOH Volumen gastado NaOH Concentración solución
N°
Ftalato [g] [mol] [mol] [mL] [L] de NaOH [M]
1
2
3
Concentración real de la solución de NaOH [M] (promedio) →
*Ftalato: Ftalato Ácido de Potasio
En la Tabla 5.3 anote el volumen gastado de Hidróxido de sodio para cada alícuota de las fases
inferior y superior contenidas en los embudos de separación “0,1”, “0,3”, “0,5” y “0,7 M”.
1. Calcule el coeficiente de distribución del sistema; complete la Tabla 5.4 con los resultados
obtenidos.
Capítulo 5 13
4. ¿Cuáles son los factores que más influyen en la desviación de los datos que obtuvo?
Capítulo 5 15
5.3.1.1 MISCIBILIDAD
Miscibilidad es un término usado en química que se refiere a la propiedad de algunos líquidos para
mezclarse en cualquier proporción, formando una solución homogénea. En principio, el término es
también aplicado a otras fases (sólidos, gases), pero se emplea más a menudo para referirse a la
solubilidad de un líquido en otro. El agua y el etanol (alcohol etílico), por ejemplo, son miscibles
en cualquier proporción (Osorio, 2015).
Cuando dos líquidos se ponen en contacto mutuo, tres tipos de sistemas binarios pueden ser
observados experimentalmente, según el grado de miscibilidad de los líquidos considerados, a saber:
Así definimos la energía libre de mezcla ΔGmezcla como el cambio en la energía libre del sistema
al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos líquidos:
La ΔGmezcla, a T y P constantes, puede variar con la composición del sistema (con la fracción
molar de sus componentes), según se representa esquemáticamente en la Figura 5.2:
En (a) la ΔGmezcla es negativa en todo el rango de composición, por lo que ambos líquidos
son totalmente miscibles a la presión y temperatura implicadas.
En (b) ΔGmezcla >0, por lo que ambos líquidos son inmiscibles, a la P y T de trabajo.
En (c) se representa una situación más compleja. ΔGmezcla <0, luego ambos líquidos son
miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composición entre 𝑋1 𝑦 𝑋2 , ΔGmezcla es
Capítulo 5 17
La temperatura influye sobre la miscibilidad parcial de los líquidos en forma diferente. El cambio
de temperatura afecta las composiciones a las que la separación de las fases ocurre. En muchos
casos se puede alcanzar cierta temperatura, a partir de la cual hay una solución homogénea sea
cual sea la composición de la mezcla. Esta temperatura se llama temperatura critica de consolución
o temperatura de consolubilidad y dependiendo del sistema estudiado existirá unan temperatura
critica superior de solución (Ver Figura 4.3 a), o bien temperatura critica inferior de solución
(Ver Figura 4.3 b). Algunos sistemas muestran tanto temperaturas de consolubilidad inferiores
como superiores (Ver Figura 4.3 c) (Patiño, 2006).
18 Equilibrio Heterogéneo
5.3.2.1 OBJETIVOS
MATERIALES REACTIVOS
Tubos de ensayo con tapa 6 Agua destilada 50 mL
Gradilla 1 Trietilamina 25 mL
Disco de 6 orificios 1
Beaker de 1L 1
Placa de calefacción con agitación 1
Termocupla 1
Multímetro 1
Balanza analítica 1
Matraz Erlenmeyer de 25mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 2
Propipeta 2
5.3.2.3 PROCEDIMIENTO
Los datos obtenidos durante la experiencia deberá consignarlos en la Tabla 5.5 que se encuentra
en la sección 5.3.2.4 Recolección de datos.
20 Equilibrio Heterogéneo
Soluto: Trietilamina
*Pueden tomarse puntos diferentes a los presentados en la tabla anterior, sin embargo, a
fin de observar mejor las fases, se recomienda no preparar mezclas por debajo del 15% p/p
ó superiores al 85% p/p.
*El volumen [mL] de soluto y solvente son aproximados, y se calcularon a partir de la
densidad de las sustancias para facilitar la toma de las mismas durante el pesaje.
3. Anotar los gramos obtenidos en la Tabla 5.9, y recalcular las concentraciones (%p/p).
4. Cerrar cada tubo de ensayo a medida que se preparan las mezclas y colocar en una gradilla.
5. Se dejan reposar las mezclas durante 10 minutos aproximadamente.
6. En un beaker de 1L verter agua a temperatura ambiente para el baño frio.
Capítulo 5 21
Soluto: Anilina
Solvente: Heptano
Seguir los pasos del 1 al 5 teniendo en cuenta que las cantidades de soluto y solvente son:
22 Equilibrio Heterogéneo
Soluto: Isobutanol
Solvente: Agua
Seguir los pasos del 1 al 5 teniendo en cuenta que las cantidades de soluto y solvente son:
Capítulo 5 23
EXPERIENCIA:
NOMBRE:
GRUPO: FECHA: HORA:
En la Tabla 5.9 anote los datos medidos durante la experiencia líquidos parcialmente miscibles:
Soluto
Solvente
Tubo Masa de soluto [g] Masa de solvente [g] Masa de solución [g] %(p/p) Temperatura de
N°
1 miscibilidad [°C]
2
3
4
5
6
4. ¿Qué recomendaciones daría sobre este laboratorio para evitar la desviación de los datos?
Capítulo 5 27