MODELAMIENTO Y PERTURBACIÓN

PERTURBACIÓN DE UN
U N REACTOR CSTR

J. Betancur P., A. Franco P.;

P.; D.A. Gomez .
21 Abril del 2014

Introducción
Los reactores químicos son generalmente la parte más importante de una planta química. Ellos forman el núcleo
del proceso, ya que es allí donde las materias primas se convierten en productos. [1] En este documento se compara
la dinámica de idealidad de un reactor de tanque agitado bajo diferentes condiciones, reacciones simples de primer
orden,
orden, reacci
reaccione
oness de equili
equilibri
brio,
o, reacci
reaccione
oness parale
paralelas
lasyy finalm
finalment
entee se incluy
incluyee el anális
análisis
is de los reacto
reactores
res no isotér
isotérmic
micos.
os.
Todo este análisis dinámico se realiza por medio de un modelo de caja negra con apoyo de herramientas de programa-
ción como Matlab y Simulink; para así establecer el comportamiento que presenta el sistema de reacción. Se estudia
el cambio en las diferentes variables
variables de salida del sistema, ante cambios o perturbaciones en las variables de entrada,
para finalmente por medio de un análisis de sensibilidad efectuado por una matriz dinámica identificar las variables
determinantes para la implementación posterior de un sistema de control automático.

Objetivos
Modelar el sistema de estado estable de un reactor CSTR a diferentes condiciones.
Especificar el sistema, realizando un análisis de grados de libertad.
Aplicar conocimientos propios de control de procesos, para especificar las variables de entrada (manipulables,
perturbaciones)
perturbaciones) y las variables de salida (medidas, no medidas).
Describir el comportamiento dinámico del reactor CSTR.
Realizar perturbaciones a diferentes variables e interpretar el comportamiento de las variables de salida.
Realizar una matriz dinámica, con la cual poder definir posteriormente un modelo de control, que permita la
eliminación de perturbaciones, la estabilización y la optimización del proceso de autorregulación de tempera-
tura

1. Mode
Modela
lado
do
1.1.
1.1. Ley cero
cero de control
control
Se considera un reactor de tanque agitado continuo (CSTR) con un flujo continuo de entrada y de salida, en donde
ocurre:
Caso 1: reacción química de primer orden con respecto al reactivo
reactivo y al producto, homogénea, isotérmica irreversible.
irreversible.
Caso 2: reacción química de primer orden, homogénea reversible,
reversible, isotérmica.

1
Caso3: reacción química de primer orden, homogénea consecutiva, isotérmica
Caso 4: reacción química de primer orden, homogénea irreversible,
irreversible, adiabática.
Algunas características del sistema general son:

Se asume que el reactor está completamente lleno, es decir, se supone que el nivel es constante.
El reactor está idealmente mezclado, es decir, no hay gradientes de concentración y la concentración del reactor
es la misma que la concentración de salida.
La densidad es la misma durante todo el proceso e independiente de la concentración de los componentes y de
la temperatura.

Inicialmente se analizara la dinámica de cada uno de los cuatro casos, para realizar posteriormente el control del caso
4, reactor no isotérmico con reacción homogénea irreversible
irreversible de primer orden.

1.2.
1.2. Descri
Descripci
pcion
on del equipo
equipo
Reactor   CSTR

Es un tanque en el cual la masa reaccionante es continuamente agitada de tal manera que se considera como una
mezcla completa y, por lo tanto, se asume que sus propiedades son uniformes en todo el interior del reactor para un
tiempo especificado. [2]

1.3.
1.3. Diagra
Diagrama
ma de flujo

Figura 1: Reactor CSTR

1.4. Tabla de propiedades

propiedades y parametr
parametros
os
Se hace importante ante antes de entrar a dar solución al modelo, analizar las variables y parámetros con los cuales
se trabajara , analizar las unidades y verificar que sean consistentes.

2
Simbolo Significado Unidades
Caso 1 A → B
F Flujo entrada del reactor m 3 /s
CAin Concentración de entrada reactivo A kg/ m 3
V Volumen del Reactor
A Componente A
B Componente B
CA Concentración de salida A kg/ m 3
CB Concentración de salida B kg/ m 3
K1 Constante de velocidad reaccion directa
K3 Contantes de ganancia
K4 Contantes de ganancia
CB Variable de desviación de la concentración de B
CA Variable de desviación de la concentración de A
CA0 Variable de desviación
desviación de llaa concentración
concentración entrada de A
F Variable de desviación flujo del reactor
R Constate de tiempo igual al tiempo de residencia
A Constate de tiempo debido a la reacción

Cuadro 1: Tabla de propiedades y paramtros caso 1

Simbolo Significado Unidades

Caso 2 A ↔ B
F Flujo entrada del reactor m 3 /s
CAin Concentración de entrada reactivo A kg/ m 3
V Volumen del Reactor m3
A Componente A
CA Concentración de salida A kg/ m 3
CB Concentración de salida B kg/ m 3
K1 Constante de velocidad reacción directa
K2 Constante de velocidad reacción reversible
reversible
B B =  R  Constate de tiempo igual al tiempo de residencia
CB Variable de desviación de la concentración de B
CA Variable de desviación de la concentración de A
CA0 Variable de desviación
desviación de llaa concentración
concentración entrada de A
F Variable de desviación flujo del reactor
K4 Constantes de ganancia
K5 Constantes de ganancia
s Constate de tiempo

Cuadro 2: Tabla de propiedades y parametros caso 2

3
Simbolo Significado Unidades
Caso 3 A → B → C
F Flujo entrada del reactor m 3 /s
CAin Concentración de entrada reactivo A kg/ m 3
CB0 Concentración inicial reactivo B kg/ m 3
CC0 Concentración inicial reactivo C kg/ m 3
V Volumen del Reactor m3
A Componente A
B Componente B
C Componente C
CA Con
Concen
centrac
tració
iónn de sali
salida
da com
ompo
ponnent
ente A kg/ m3
kg/
CB Con
Concen
centrac
tració
iónn de sali
salida
da com
ompo
ponnent
ente B kg/ m3
kg/
CC Con
Concen
centrac
tració
iónn de sali
salida
da com
ompo
ponnent
ente C kg/ m3
kg/
K1 Constante de velocidad reacción A → B
K2 Constante de velocidad reacción B → C
rA Velocidad de reacción de A
rB Velocidad de reacción de B
rC Velocidad de reacción de C
CB Variable de desviación de la concentración de B
CA Variable de desviación de la concentración de A
CC Variable de desviación de la concentración de C
CA0 Variable de desviación
desviación de llaa concentración
concentración entrada de A
K5 Constantes de ganancia
K6 Constantes de ganancia
R Constate de tiempo igual al tiempo de residencia
Cuadro 3: Tabla de propiedades y parametros caso 3

Caso 4 Reaccion no Isotermica

U Coeficiente de transferencia de calor
T Temperatura en el reactor K
Tc Tempe
emperarattura
ura media
edia en el serpe
erpenntí
tínn de enfr
enfria
iam
mient
ientoo K
M Masa
Cp Calor especifico kJ / kg.K
E Energía de activación de la reacción kJ / mol
R Constante de los gases kJ / mol.K
K0 Factor pre exponencial
CA Concentración del componente A
A Área del reactor
Densidad kg/m3
CAin Concentración de entrada reactivo A kg/m 3
R0 Velocidad de reacción en estado estacionario
H Calor de reacción kJ / kg
UA Producto
Producto del coeficient
coeficientee de transfere
transferencia
ncia de calor
calor y área kJ/K.sec
kJ/K.sec
F Flujo volumétrico total m3
Cuadro 4: Tabla de propiedades y parametros caso 4

4
1.5. Variables
ariables fundamentale
fundamentaless

Caso I Caso II Caso III Caso IV

Variables Masa Masa Masa Masa
Fundamentales
Variables de Concentración, Flujos de Concentración, Flujos de Concentración, Flujos de Concentración, Flujos de
caracterización entrada y salida entrada y salida entrada y salida entrada y salida, temperatura
Parámetrso de Altura del liquido, densidad, Altura del liquido, densidad, Altura del liquido, densidad, Altura del liquido, densidad,
Caracterización temperatura, volumen del temperatura, volumen del temperatura, volumen del temperatura, volumen del
reactor, presión reactor, presión reactor, presión reactor, presión,capacidad
calorifica

Cuadro 5: Variables fundamentales

1.6. Volumen
olumen de control
control
Es necesario identificar los flujos de masa y energía, comprobar si estas variables se conservan en los volúmenes a
definir (suponemos que se mezclan perfectamente, y tienen patrón de flujo uniforme), teniendo claridad en esto se
selecciona un volumen de control definido por el contenido del reactor.

1.7.
1.7. Grados
Grados de lib
libert
ertad
ad
Para simular el proceso, debemos primero asegurarnos que las ecuaciones del modelo (diferenciales y algebraicas)
constituyen un conjunto solucionable de relaciones, es decir que el número de incógnitas iguale el número de ecua-
ciones algebraicas o diferenciales según sea el caso. El número de grados de libertad NF, puede ser calculado con la
siguiente expresión:
 NF  =  NV  − NE 

Dónde:
NV:
NV: Número total de variables
variables en el proceso
NE: Número de ecuaciones independientes está dado por n ecuaciones diferenciales y m ecuaciones algebraicas.
algebraicas.

Reactor CSTR
Variables Ecuaciones
Flujo 4 Balance de materia C
Composiciones 2C Balance de energia 1
Presión 4 Composiciones 2
Temperatura 4 Equilibrio mecánico 1
Total 2C+12   Equi
Equili
libr
brio
io térm
térmic
icoo 1
Equi
Equili
libr
brio
io quim
quimic
icoo C-1
C-1
Total 2C+4
Grados de libertad   2C+12-2C-4 8
Cuadro 6: Grados de libertad

Este análisis nos determina que para satisfacer el proceso debemos especificar ocho variables
variables dentro del proceso. Las
ocho variables a especificar serán: el flujo de alimentación, la temperatura de alimentación, la constante de velocidad,
la temperatura de entrada del fluido de servicio, el coeficiente global de transferencia, área del reactor, volumen de
reacción, presión del reactor. Podemos clasificar el análisis así:
NF = 0, el modelo del proceso está especificado, es decir que el número de ecuaciones es igual al número de variables
y el sistema de ecuaciones tiene solución.
En realidad nunca se resuelve un problema de optimización considerando el número de grados de libertad que ini-
cialmente se plantean en el problema. Por el contrario, se debe comenzar por calcular un caso base, en el que, se han

5
agotado los grados de libertad que se detectó al formular el problema. Sobre los resultados obtenidos se realizará un
análisis de significación de las potenciales variables de decisión, para determinar la influencia que cada una de ellas
tiene sobre la función objetivo
objetivo adoptado.

2. Estrategia
Estrategia general
general de solución
solución
1. Analizar y comprender detalladamente
detalladamente el artículo base "Dynamics of Chemical stirred tank reactors".
2. Establecer variables de entrada y salida del sistema.
3. Determinar el volumen de control.
4. Hacer uso de las propiedades de los componentes
componentes involucrados
involucrados en la reacción y los parámetros
parámetros del reactor para
el modelamiento del sistema.
5. Desarrollar el modelo matemático del sistema, balances de materia y energía para el reactor y condensador,
verificar las unidades del modelo.
6. Hacer uso de relaciones adicionales, linealizar
linealizar los términos que lo requieran, y obtener expresiones dinámicas
dinámicas
en función de variables
variables conocidas o fácilmente relacionables.
relacionables.
7. Analizar el proceso en estado estable, usaremos un código de programación en Matlab en el cual desarrollará
el modelo matemático en estado estable.
8. Posterior a esto se podrá obtener un modelo dinámico del sistema, al cual se le dará solución en un programa
en Matlab.
9. Se realizará distintas perturbaciones
perturbaciones a las variables de entrada al sistema, para analizar cómo afectan los valore
valore
de variables de salida usando el complemento de Matlab, Simulink; obteniendo una respuesta diferente para
cada perturbación.
10. Se obtendrá una matriz dinámica del sistema, con la cual se podrá realizar un emparejamiento de variables,
determinando la sensibilidad del sistema.
11. Finalmente se realiza un análisis a los resultados.

3. Desc
Descri
ripc
pció
iónn
3.1. Modelo
Modelo fenomenológi
fenomenológico
co
Los balances consisten en un conjunto de ecuaciones diferenciales con condiciones de frontera fijas, los cuales se
resuelven de manera simultánea usando el software matlab con la función ode45 que este trae. Para
resolver el sistema de ecuaciones es necesario establecer las condiciones iniciales del proceso, las cuales se establecen
en base a las suposiciones descritas en el artículo estudiado. [1]
Una vez se establece las condiciones iniciales del sistema, se identifica los parámetros y las relaciones adicionales
del sistema en el conjunto de ecuaciones, con el fin de establecer el código de programación en
matlab.
Con esta resolución del sistema de ecuaciones, se logra modelar el comportamiento de las variables del sistema con
el tiempo.
Este es un modelo matemático consta de siete ecuaciones diferenciales ordinarias no lineales. Es necesario hacer uso
tanto de distintas relaciones adicionales como de suposiciones para la simplificación
simplificación del modelo.
Se analizan cuatro condiciones diferentes para el reactor.
reactor.
Sistema con reacción irreversible isotérmica.
Dos supuestos adicionales se realizan:
La reacción es del tipo A → B, con una constante de velocidad k 1 . La reacción es de primer orden en el componente
A, por lo tanto la velocidad de reacción puede ser descrita por r = k 1 CA

6
  dC  A
V  = F (C  Aic − C  A ) − rV  =
 =  F (C  Ain − C  A ) − V k 1C  A (1)
dt 
Sistema con reacción reversible isotérmica
Se supone que la reacción de A a B es una reacción de equilibrio,
A B, con
con k1  constante de velocidad para la reacción hacia adelante y constante k 2  para la reacción reversible. La
velocidad de reacción puede ahora ser dada por:

r  =
 =  k 1C  A − k 2C  B (2)

 dC  A
V  = F (C  Ain − C  A ) − rV  =
 =  F (C  Ain − C  A ) − V K 1C  A + V k 2C  B (3)
dt 

 dC  B
V  = −FC  B + rV  =
 = −FC  B + V k 1C  A − V k 2C  B (4)
dt 
Sistema con reacción consecutiva isotérmica
Se supone que la reacción se lleva a cabo de acuerdo con el siguiente esquema:

 A →K 1  B →K 2 C 

Y las velocidades de reacción se supone que son de primer orden en los componentes:
r  A  = −k 1C  A (5)

r  B  =  k 1C  A − k 2C  B (6)

r c  =  k 2C  B (7)

Los balances de componentes para todos los tres componentes se pueden escribir como:

 dC  A
V  = F (C  Ain − C  A ) − V k 1C  A (8)
dt 

 dC  B
V  = −FC  B + V k 1C  A − V k 2C  B (9)
dt 

 dC C 
C 
V  = −FC C 
C  + V k 2C 
 B   (10)
dt 
Sistema con reacción irreversible adiabático
Supuestos: El coeficiente de transferencia de calor global U se supone que es constante La temperatura en el reactor
es T (idealmente mixta) y la temperatura media en el Serpentín de enfriamiento es Tc, la capacidad de calor del
serpentín de refrigeración y el contenido de la bobina de refrigeración puede ser ignorada ya que es pequeño en
comparación con la capacidad de calor del reactor.
Nota: la capacidad de calor se define por C = Mcp, donde M es la masa y el calor específico cp .
La reacción a considerar es A → B
La velocidad de reacción es de primer orden en el componente A

dT 
ρ V C  p = F ρC  p (T in
in − T ) + rV △ H − UA (T  − T c )   (11)
dt 

 dC  A
V  = F (C  Ain − C  A ) − V r    (12)
dt 

7
3.2.
3.2. Estado
Estado estable
estable
Para analizar las respuestas del modelo ante perturbaciones, y las fluctuaciones de las variables
variables del proceso, debemos
tener una referencia con la cual podamos analizar la desviación. Por esto se hace importante realizar el modelado en
estado estable.
Para la demostración del estado estable se igualan a cero las ecuaciones diferenciales que representan el modelo
dinámico del proceso, los resultados obtenidos serán el valor de las variables a tiempo infinito; es decir el estado ha
alcanzado un estado estable.
Para la comprobación del estado estable se realizó una simulación en Matlab en la cual se usó el comando ode45 para
resolver el sistema de ecuaciones diferenciales y analizar el tiempo en el que se alcanza el estado estable para cada
caso. Figura 2

Figura 2: Arranque del reactor para los cuatro casos

Analizando las gráficas observamos que se alcanza el estado estable para los cuatro casos. Estos valores se reportan
en el cuadro 7.
Númer
Númeroo de caso
caso Concen
Concentra
tració
ciónn A Concen
Concentra
tració
ciónn B Concen
Concentra
tració
ciónn C Tempera
emperatur
turaa
Caso 1 266.6669 533.3331 - -
Caso 2 300.0001 499.9999 - -
Caso 3 11.1111 29.6668 57.5389 -
Caso 4 210.3751 589.6249 - 429.2843
Cuadro 7: Valores de estado estable

3.3.
3.3. Modelo
Modelo de caja
caja negra
negra
Este modelo es estudiado desde el punto de vista de las entradas que recibe y las salidas o respuestas que produce,
sin tener en cuenta su funcionamiento interno. En otras palabras, del modelo de caja negra nos interesará su forma de
interactuar con el medio que le rodea entendiendo qué es lo que hace, pero sin dar importancia a cómo lo hace.

8
 Figura 3: Modelo de caja negra

 Modelamiento en simulink para una perturbación escalón

El bloque MATLAB Function el cual contiene la función de matlab es el encargado de transportar toda la informa-
ciónacerca del modelo dinámico hacia el bloque integrator el cual se encarga de resolver el conjunto de ecuaciones-
diferenciales o transformarlas de modo que sean susceptibles a perturbar, para tal fin se llevan los datos de salida
delbloque integrator hacia la entrada del bloque demux en el cual se introduce a la vez una perturbación median-
te otrobloque y los datos una vez combinados generan la respuesta dinámica del sistema lacual es enviada como
una señal de salida del bloque demux hacia el bloque de la función de Matlab donde los resultadosson nuevamente
procesados como se explicó anteriormente con la excepción de que ahora en la salida del bloque integrator se crea
una derivación que tiene como objetivo enviar la información a la entrada del bloque mux dondees descompuesta
totalmente en sus variables constituyentes y enviada mediante múltiples salidas que son iguales alnúmero de partes
descompuestas hacia los bloques Scope que son los encargados de dar una representación
representación gráfica dela señal de salida.
Analizado esto podemos entrar a definir las variables del sistema

Variables de entrada Variables de salida

Perturbaciones Manipuladas Medidas No medidas
Caso 1 Flujo
Flujo y concen
concentra
tració
ciónn de entrad
entradaa Flujo
Flujo de entrad
entradaa Flujo
Flujo de salida
salida Concen
Concentrtraci
ación
ón de salida
salida
Caso 2 Flujo
Flujo y concen
concentra
tració
ciónn de entrad
entradaa Flujo
Flujo de entrad
entradaa Flujo
Flujo de salida
salida Concen
Concentrtraci
ación
ón de salida
salida
Caso 3 Flujo
Flujo y concen
concentra
tració
ciónn de entrad
entradaa Flujo
Flujo de entrad
entradaa Flujo
Flujo de salida
salida Concen
Concentrtraci
ación
ón de salida
salida
Caso 4 Flujo,conc
Flujo,concentra
entración
ción y temperat
temperatura
ura de entrada
entrada Flujo
Flujo de entrada
entrada Flujo
Flujo de salida
salida Concentra
Concentración
ción de salida
salida
Cuadro 8: Variables
Variables de entrada y salida de caja negra

Nota: cuando nos referimos a variables de entrada y salida, hablamos no de la estructura física del sistema desde el
punto de vista de corrientes de entrada y salida, sino que variables pueden generar cambios al sistema o el sistema
que cambios puede efectuar a los alrededores.

4. Matr
Matriz
iz diná
dinámi
mica
ca
Después de modelado el proceso, y definidas las variables de entrada, se realizan diferentes tipos de perturbaciones
aestas, para determinar el efecto y comportamiento en las variables de salida del sistema de control. Se presenta
unamatriz dinámica en la cual se pueden observar estos comportamientos: Estos valores
valores de estado estable son los que
se usarán en el modelo dinámico que se trabajará en Simulink para estudiarel comportamiento de las perturbaciones
del sistema.A continuación se muestran los resultados obtenidos en Simulink para una perturbación escalón al flujo
de entrada al reactor,
reactor, entre valores de 0.011- 0.020-0.030.

9
Figura 4: Matriz dinámica perturbación flujo entrada reactor

10
Para los casos 1, 2 y 3 se generaron las respuestas a una perturbación escalón unitario en el flujo de alimentación al
reactor. Figura 5-6-7

Figura 5: Dinámica ante perturbación escalón unitario caso 1

Figura 6: Dinámica ante perturbación escalón unitario caso 2

Figura 7: Dinámica ante perturbación escalón unitario caso 3

5. Anál
Anális
isis
is
Para la dinámica de arranque, se alcanza el estado estable deseado.
Las respuestas en el cambio de la concentración de A son inversamente proporcionales a las de B en los casos 1,2
y 4; mientras que para el caso 3 no se observa esa misma proporcionalidad, debido a que se genera una reacción
consecutiva.

11
Examinando la matriz dinámica el sistema siempre alcanza un estado estable, no presenta polos integrantes.
Como observamos en la Figura 4 al perturbar el reactor en su flujo de entrada a diferentes magnitudes responde
produciendo un cambio en el estado estable de operación hacia un nuevo estado estable.
Se generan grandes cambios en la concentración y temperatura, con cambios de 10% en el flujo de entrada, lo que
confirma que el sistema es muy sensible respecto a cambios en esta variable.
El cambio en la temperatura es el menos significativo, mientras que la concentración se altera en 20 unidades, lo que
la hace la variable más sensible ante los cambios en el flujo de entrada.
Este cambio sigue siendo mucho mayor a perturbaciones de magnitudes más grandes.
Como la reacción es exotérmica se hace necesario mantener la temperatura a condiciones moderadas.
La disminución de la temperatura ante una perturbación del flujo moderado no implica un problema serio a controlar,
pero si el cambio en el flujo es grande, la disminución de temperatura es mayor, lo que ocasionaría que la reacción se
apague.

6. Conc
Conclu
lusi
sion
ones
es
Conocer la ley cero de control permite contextualizar al lector para comprender el procedimiento y solución
del sistema reaccionante.
Es importante modelar el sistema de estado estable de un reactor CSTR a diferentes condiciones
condiciones para determi-
nar las condiciones críticas de operación.
Antes de dar solución al sistema, es necesario especificar las variables haciendo uso de un análisis de grados
de libertad, para este caso nos permitió conocer cuales variables debían ser conocidas.
Para los cuatro casos el sistema alcanza no presenta polos integradores, lo que hace que se alcance un nuevo
estado estable.
El análisis de la dinámica del reactor en condiciones adiabáticas nos permitió conocer que variables son críticas
en el manejo del sistema, para la posterior implementación de un sistema de control.
Los resultados se pudieron reproducir exactamente a los presentados en el artículo, debido a que se contaba
con los datos necesarios.

7. Recome
Recomenda
ndacio
ciones
nes
Es importante antes de dar solución a cualquier tipo de problema, seguir un procedimiento riguroso, en el cual
se tengan ciertos criterios de partida como los objetivos de modelado los criterios de validación y un modelo
matemático en el cual basarse para un análisis posterior del sistema; todo esto seguido de: definir el problema,
identificar los factores de control, evaluar la información, configurar el modelo, verificar la solución, resolver
y por último validarlo.
Cuando se decide reproducir cualquier artículo científico es importante analizar las ecuaciones y simplificacio-
nes realizadas, de donde proceden y asegurarse que no se presenten errores tipográficos, los que posiblemente
generarán errores, y provocarán un alejamiento al modelo real.

Referencias
[1] Dynamics of Chemical Stirred
Stirred Tank
Tank Reactors
[2] K.R.Westerterp,W.P.M.van Swaaij, A.A.C.M. Beenackers, Che- mical reactor design and operation, JohnWi-
ley,New York, 1984.
[3] W.L. Luyben, ECect of imperfect
imperfect mixing
mixing on autorefrigerated
autorefrigerated reactor stability,
stability, AIChE Journal 14, (1968)
(1968) 880-885.

12
[4] J.D. Seader,Ernest J. Henley,
Henley, Separation Process Principles, Second Edition. John Wiley
Wiley & Sons. 2006. Douglas,
J.M., Conceptual Design of Chemical Processes, Mc-Graw Hill, 1988
[5] Douglas, J.M., Conceptual Design
Design of Chemical Processes,
Processes, Mc-Graw Hill,
Hill, 1988

Anexos
Traduccion
Traduccion del Articulo guia para la realización de este trabajo.

8. DINÁMICA QUÍMICA DE REACTORES

REACTORES DE TANQUE
TANQUE AGITADO
GITADO
En este capítulo, se analizará la dinámica de idealidad de los reactores de tanque agitado. En primer lugar, se analiza-
rán los supuestos necesarios para limitar la complejidad del modelo, posterior se tendrán en cuenta los distintos tipos
de reacción, tal como reacciones simples de primer orden, reacciones de equilibrio, reacciones paralelas, etc y final-
mente se incluyen en el análisis los reactores no isotérmicos. Se presentan ejemplos numéricos de reactores químicos
con las descripciones de los modelos no lineales y se comparan con las descripciones de los modelos linealizados.

8.1.
8.1. Introd
Introducc
ucción
ión
Los reactores químicos son generalmente la parte más importante de una planta química. Ellos forman el núcleo del
proceso, donde las materias primas se convierten en productos. En general el modelamiento de reactores químicos
y en particular la cinética, no son sencillos, sin embargo: depende en gran medida de los objetivos que nos gustaría
alcanzar.
alcanzar. En muchos casos, no toda la materia prima se convierte y puede ser importante para controlar la concentra-
ción de los componentes que no han reaccionado, como para tener una idea de la conversión que se ha logrado. La
concentración de salida del reactor de un componente que no ha reaccionado a menudo es la variable más importante
importante
y es en la que estamos interesados.
Para simplificar la descripción del reactor, se han hecho las siguientes suposiciones:

Se asume que el reactor está completamente lleno, es decir, se supone que el nivel es constante
El reactor está idealmente mezclado, es decir, no hay gradientes de concentración y la concentración del reactor
es la misma que la concentración de salida
La densidad es la misma durante todo el proceso e independiente de la concentración de los componentes y de
la temperatura

8.2. REACCIÓN
REACCIÓN ISOTÉRM
ISOTÉRMICA
ICA DE PRIME
PRIMER
R ORDEN
ORDEN
En esta
esta secció
sección,
n, se consid
considera
erará
rá una reacci
reacción
ón a condic
condicion
iones
es isotér
isotérmic
micas,
as, por lo que la reacci
reacción
ón ti
tiene
ene lug
lugar
ar a temper
temperatu
atura
ra
constante.
El rendimiento del reactor F (m 3 /s) y la concentración de entrada C Ain  (kg/m3 ). El volumen del reactor es V (m 3 ).
Las concentraciones de salida del reactor son C A (kg/m3) y CB (kg/m3 ). En reactor se muestra en la Fig. 8.

13
 Figura 8: Reactor quimico isotermico

Dos supuestos adicionales se realizan:

La reacción es del tipo siguiente, A → B, con una constante de velocidad k 1

La reacción es de primer orden en el componente A, por lo tanto la velocidad de reacción puede ser descrita
por r = k1 CA

En la mayoría de los casos será deseable controlar la conversión del componente A, que está directamente relacionada
con el rendimiento del componente B, por lo tanto, la respuesta de C A a los cambios en C Ain y F son importantes. El
modelo de comportamiento del reactor se muestra en la figura 9.

Figura 9: Modelo comportamiento reactor isotermico

Puesto que no hay balance de energía, ni un balance de masas en general, el único balance dinámico que se mantiene
es un balance por componente para el componente A y/o B. Para describir la concentración
concentración de salida del componente
A, el balance de interés es el del componente dinámico A y puede escribirse como:

 dC  A
V  = F (C  Aic − C  A ) − rV  =
 =  F (C  Ain − C  A ) − V k 1C  A   (13)
dt 
El término derivado en el lado izquierdo del signo igual representa la acumulación de masa del componente A en kg/s;
el prim
primer
er térm
términ
inoo del
del lado
lado dere
derech
choo repr
repres
esen
enta
ta la dife
difere
renc
ncia
ia entr
entree el flujo
flujo de entr
entrad
adaa y flujo
flujo de sali
salida
da del
del comp
compon
onen
ente
te A,
y el segundo término lado derecho representa la desaparición del componente A través de la reacción. Similarmente,
el balance para el componente B, aumiendo que B no entra el reactor, puede escribirse como:

 dC  B
V  = −FC  B + rV  =
 = −FC  B + V k 1C  A   (14)
dt 

14
8.2.1. Linealizació
Linealizaciónn del
del modelo
modelo de ecuac
ecuación
ión
Las ecuaciones (13) y (14) son ecuaciones simples y pueden ser fácilmente linealizadas. La Linealización de la
ecuación. (13) se traduce en:

V sδ C 
C A   = (C  Aic − C  A )o δ F  +
 + F o δ C   − F o δ C 
C Ain C A  − V k 1 δ C 
C A    (15)
Que puede también ser reorganizada
reorganizada así:

K 1 K 2
δ C 
C A   = δ F  +
 + δ C 
C Ain
    (16)
τ  A s + 1 τ  A s + 1
Con:

V  τ  R
τ  A  = = (17)
F o + V k 1 1 + k 1 τ  R

V   (C  Aic − C  A )o  (C  Aic − C  A )o /F o F o 1

τ  R  = Tiempoderesidencia; K 1  = = ; K 2 = = (18)
Fo F o + V k 1 1 F o + −V k 1 1 + k 1 τ  R
Linealizando la ecuaion (14), resulta:

V sδ C 
C B   = −F o δ C 
C B  − C  B0 δ F  +
 + V k 1 δ C 
C A    (19)
Tambien puede ser escrita como:

K 3 K 4
δ C 
C B   = − δ F  +
 + δ C 
C A    (20)
τ  R s + 1 τ  R s + 1
Con:

K 3  = C  B0 /F 0   (21)

K 4  = V k 1 /F 0   (22)

8.2.2. Análisis
Análisis del modelo
De las ecuaciones (16) y (19) se pueden obtener las funciones de transferencia (y relaciones) de interés. De la ecua-
ción. (16) se puede observar que la relación entre C A y F es una función de transferencia
transferencia de primer orden con aumento
de K 1  y una constante de tiempo . Del mismo modo, la relación entre C A  y CAin  es una función de transferencia de
primer orden con aumento de K 2 y una constante de tiempo . Para las reacciones rápidas (alto valor de k 1 ), se acerca
al valor de 1/k 1 , que se aproxima a cero: en otras palabras, la respuesta será instantánea. Además, las ganancias K 1
y K 2  se vuelven pequeños. Esto significa que toda la materia prima se convierte casi instantáneamente y el flujo de
entrada y la concentración de entrada no afectan mucho la concentración de salida.
La respuesta entre C B y C Ain es interesante: se puede escribir como:
k 1 τ  R
δ C 
C B  δ C 
C B  δ C 
C A  K 2 K 4 1+k 1 τ  R
= =  =   (23)
δ C 
C Ain
  δ C 
C A  δ C 
C Ain
  (τ  R s + 1)(τ  A s + 1) (τ  R s + 1)(τ  A s + 1)
Esta es una función de transferencia de segundo orden (dos funciones de transferencia de primer orden en serie) con
una constante de tiempo igual al tiempo de residencia ( R) y uno debido a la reacción ( A ). Por lo tanto la respuesta de-
pende del tiempo de residencia y las características de la reacción. La razón de que las dos funciones de transferencia
de primer orden están en serie es debido al hecho de que no existe ninguna retroalimentación desde C B a C A .
 Ejemplo:
Suponga k1 = 0.1 s1,  R  = 20 s. Se puede calcular
calcular entonces que = 6.67 s, K2 = 0.333 y K4 = 2. El modelo en relación
cB a cAin se muestra en la Fig 10.

15
 Figura 10: Funciones de transferencia
transferencia reactor isotérmico para los cambios en C Ain

Las respuestas de CA y CB  a cambios en Caín se muestran en la figura 11. Es evidente que la respuesta de primer
orden de la CA y la respuesta de segundo orden del banco central se puede ver.

Figura 11: Respuesta concentración del reactor al cambio escalón unitario en C Ain

8.3. Reacciones
Reacciones en equilibrio
equilibrio
En esta sección, se considerará el mismo reactor. Sin embargo, se supone que la reacción de A a B es una reacción
de equilib
equilibrio,
rio, A B, con k1  constante de velocidad para la reacción hacia adelante y constante K 2  para la reacción
reversible.
reversible. La velocidad de reacción puede ahora ser dada por:

r  =
 =  k 1C  A − k 2C  B   (24)
La ecuación (13) tiene ahora que ser modificado para:

 dC  A
V  = F (C  Ain − C  A ) − rV  =
 =  F (C  Ain − C  A ) − V K 1C  A + V k 2C  B   (25)
dt 
y la ecuacion (14) se pueden modificar en consecuencia:

 dC  B
V  = −FC  B + rV  =
 = −FC  B + V k 1C  A − V k 2C  B   (26)
dt 
El modelo de comportamiento
comportamiento también cambiará
cambiará y se muestra en Figura 12 Se puede observar que hay una interacción
interacción
entre los balances de componentes

16
 Figura 12: Modelo comportamiento reactor isotermico con reacción en equilibrio

También en este caso, el rendimiento del componente B se determina directamente

directamente por la conversión del componente
A, por lo tanto, la medición de la concentración de salida del componente A sería de interés. La Linealización de las
ecuacioens. (25) y (26) es sencillo y resulta en:

K 1 K 2 K 3

δ C 
C A   = δ F  +
 + δ C    +
C Ain δ C 
C B    (27)
τ  A s + 1 τ  A s + 1 τ  A s + 1
donde ya se definieron  A , K1 y K 2 en la ecuación. (18), K 3  ahora se puede dar a través de:

V k 2 k 2 τ  R

K 3  = = (28)
F 0 + V k 1 1 + k 1 τ  R
y

K 4 K 5
δ C 
C B   = − δ F  +
 + δ C 
C A    (29)
τ  B s + 1 τ  B s + 1
Donde la constante de tiempo y ganancias se definen por:

V  τ  R
τ  B  = = (30)
F 0 + V k 2 1 + k 2 τ  R
C  B0 C  B0 /F 0
K 4  = = (31)
F 0 + V k 2 1 + k 2 τ  R
V k 1 k 1 τ  R
K 5  = = (32)
F 0 + V k 2 1 + k 2 τ  R
Se puede observar que la ec (27) tiene una C B adicional en comparación con la ec. (16). Además, la ec. (29) es similar
a la ecuación. (20), sin embargo,  R  ha sido sustituido por  B . Si k2  = 0, entonces  R  =  B  y el aumentos K 4  y K5  en las
ecuaciónes. (30),(31) y (32) se reducen a los valores dados en las ecuaciónes. (21) y (22).
Ahora la respuesta de C Ain  a CA  cambia, en comparación con el caso anterior, debido al hecho de que C Ain también
afecta CB via CA , y CB a su vez afecta a C A ; en otras palabras, los balances de los componentes se han convertido en
interactiva.
interactiva. Esto se puede ver cuando combinamos las ecuaciones. (27) y (29):

[(τ  A s + 1)(τ  B s + 1) − K 3 K 5 ] δ C 

C A   = [ K 1 (τ  B s + 1) − K 3 K 4 ] δ F  +
 + K 2 (τ  B s + 1)δ C 
C Ain
    (33)
La relación entre la cA y cAin ya no es una función de transferencia de primer orden,
orden, como se muestra en la ecuación.
(16): ahora se puede dar a través de:

δ C 
C A  K 2 (τ  B s + 1)
= (34)
δ C 
C Ain
  (τ  A s + 1)(τ  B s + 1) − K 3 K 5
El término K3 K5  describe la interacción entre los balances de componentes. Del mismo modo, la respuesta a los
cambios en la C B debido a los cambios en C Ain se puede describir como:

δ C 
C B  K 2 K 5
= (35)
δ C 
C Ain
  (τ  A s + 1)(τ  B s + 1) − K 3 K 5

17
 Ejemplo:
Suponga los mismos valores de los parámetros como en el caso anterior, con k 1  = 0,1 s-1, k2  = 0,01 s-1 y  R  = 20 s.
El valor de  B  = 16.67, K2 = 0,333, K3 = 0,067 y K5 = 1,667, por lo tanto, la ecuación. (34) se convierte en:

δ C 
C A  0,333(16,67s + 1) 0,374(16,67s + 1)
=  =   (36)
δ C 
C Ain
  (6,67s + 1)(16,67s + 1) − 0,11 (124,85s2 + 26,21s + 1
y la ecuación 35 se convierte en:

δ C 
C B  0,555 0,624
=  =   (37)
δ C 
C Ain
  (6,67s + 1)(16,67s + 1) − 0,11 (124,85s2 + 26,21s + 1
La respuesta se muestra en la figura 13.

Figura 13: Respuesta concentración del reactor C A al cambio escalón unitario en C Ain

Como se puede ver, la respuesta se parece a una respuesta de primer orden, que se llama respuesta de pseudo primer
orden. Podría aproximarse razonablemente bien por una función de transferencia de primer orden:

δ C 
C A  0,374
=   (38)
δ C 
C Ain
  (9s + 1)
La respuesta de CA  a los cambios de C Ain  se ha vuelto un poco más lento. Debido a la interacción, la constante de
tiempo se incrementó de 6,67 s a 9 s. La respuesta para C B  a los cambios en C Ain  apenas cambio, la amortiguación
sólo aumentó 1,15 a 1,17, la ganancia disminuyó 0,666 hasta 0,624.
La respuesta de CA  a los cambios en el flujo F cambió también. En el caso anterior se trataba de una función de
transferencia de primer orden con K 1  ganancia y A  constante de tiempo (Ec. 16). De la ecuación. (33) se puede
observar que:

δ C 
C A  K 1 (τ  B s + 1) − K 3 K 4
= (39)
δ F  (τ  A s + 1)(τ  B s + 1) − K 3 K 5
Como puede verse, la respuesta de C A a los cambios en F podría mostrar una respuesta inversa, cuando K 1 K3 K4 <0,
la cual no se producirá en la realidad.
 Ejemplo
Suponga que los siguientes valores se mantienen para esta reacción, V=1m 3, F=0.05m3 /s, y para K 1 R =2 esto puede
ser calculado para C A =0.375CAin si CAin0 =800 Kg/m3 , entonces CA0 =300Kg/m3 y CB0 =500Kg/m3 . Los valores de

18
las ganancias pueden ser calculados como: K 1 = 333.3, K3 = 0.0667, K4= 8333.3, K5 = 1.667. Sustituyendo los valores
para las ganancias y las constantes de tiempo en la ecuación 39, resulta en:

δ C 
C A    3120,8(20,0s + 1)
=   (40)
δ F  124,85s2 + 26,21s + 1
Que también puede escribirse como una función de transferencia de pseudo-primer orden (compare ecuaciones (36)
y (37)).

8.4. Reacciones
Reacciones consecutiva
consecutivass
En esta sección se investigarán reacciones consecutivas. En los dos ejemplos anteriores, la maximización del ren-
dimiento de componente B se puede lograr mediante la maximización de la conversión del componente A, que es
equivalente a la minimización de la concentración de salida del componente A. Se supone que la reacción se lleva a
cabo de acuerdo con el siguiente esquema:

 A →K 1  B →K 2 C    (41)

Y las velocidades de reacción se supone que son de primer orden en los componentes:

r  A  = −k 1C  A   (42)

r  B  =  k 1C  A − k 2C  B   (43)

r c  =  k 2C  B   (44)

Los balances de componentes para todos los tres componentes se pueden escribir como:

 dC  A
V  = F (C  Ain − C  A ) − V k 1C  A   (45)
dt 

 dC  B
V  = −FC  B + V k 1C  A − V k 2C  B   (46)
dt 

 dC C 
C 
V  = −FC C 
C  + V k 2C 
 B   (47)
dt 
El modelo de comportamiento del proceso se muestra en la figura 14.

Figura 14: Modelo de comportamiento

comportamiento para el reactor en el que tienen lugar reacciones consecutivas.
consecutivas.

Sin entrar a analizar el modelo podemos ver dos cosas importantes:

La función de transferencia desde C Ain hasta CC  será el tercer orden, ya que cada balance constituye una
función de transferencia de primer orden.
La función de transferencia de F a C C  será una combinación de primer orden, de segundo orden y la función
de transferencia de tercer orden. El modelo global dependerá de los valores de las ganancias de los modelos
individuales.

19
La función de transferencia entre C C y cAin se puede obtener fácilmente a través de linealización y la transformación
de Laplace de la ecuación. (46), (47) y (48):
K 1 τ  R K 2 τ  R
δ C 
CC   
C
� δ  � � δ  � � δ  �
C 
C A  C 
C B  C 
CC 
  
C K 2 K 5 K 6 1+K 1 τ  R 1+K 2 τ  R
= =   (48)
δ C 
C Ain
  δ C 
C Ain
  δ C 
C A  δ C 
C B  (τ  A s + 1) (τ  B s + 1) (τ  R s + 1) (τ  A s + 1)(τ  B s + 1)
Donde K2 , A  y  R  están dadas por la ecuación. (17), K 5 y  B  están dadas por la ecuación. (30), (31) y (32), mientras que
K6 está dada por K 6 = k2 R . Sistemas de tercer orden no suelen ser difíciles de controlar con el uso de los controladores
de tipo estándar. Esto será discutido en un capítulo posterior. Si B es el componente preferido, uno debe darse cuenta
de que la concentración de B tiene un máximo. Para ver esto, primero las respuestas de C A  y CB  a CAín  tienen que
ser derivada. La respuesta de C A a los cambios en C Aín es el mismo en este caso; dada en la ecuación. (16) y:
1
δ C 
C A  1+K 1 τ  R
=   (49)
δ C 
C Ain
  τ  A s + 1
La relacion entre C B y C Ain esta dada por:
k 1 τ  R 1
δ C 
C B  1+K 1 τ  R 1+K 2 τ  R
=   (50)
δ C 
C Ain
  (τ  A s + 1) (τ  B s + 1)
La relación estática entre los cambios de concentración y cambios en C Ain  se puede derivar mediante el estableci-
miento de s = 0 en las ecuaciones (48), (49) y (50). Uno puede ver que todas las ganancias son una función de k 1 R y
k2 R . Suponiendo diferentes valores para k 1 R y una relación fija entre K 1 y K 2 , los valores de las ganancias se pueden
calcular. Los resultados se muestran en la figura. 12.8 para k 2  = 0.25k1 . La curva puede ser generada mediante la
ejecución de programa F1208.m Se puede observar que la concentración máxima máxima de B se alcanza a un valor de k 1 R =
2,0. Esto también le dará la máxima producción del componente B. Sin embargo, uno puede estar más interesado en
una situación en la que la diferencia entre la producción de los componentes B y C es máxima. Esto se puede lograr
en un valor de k1 R  = 1,0. Esta situación puede ser deseable si el componente B y C tienen que ser separados en un
tren de separación donde se requiere la energía mínima de separación.

Figura 15: Perfil de concentraciones

concentraciones en el caso de reacciones consecutivas
consecutivas

Se puede ver que el control del tiempo de residencia R  es importante. Cuando el tiempo de residencia cambia, la
concentracion del componente B cambia. El control puede lograrse mediante la medición de la concentración de
salida del componente B y manipular el rendimiento del reactor F. Como se puede ver en la figura 14, la relación
entre las dos variables será una combinación de una función de transferencia de primer y segundo orden. La función

20
de transferencia global se puede derivar fácilmente de las ecuaciónes (45), (46) y (47). La ecuación (45) es la misma
que la ecuación (13), por lo tanto la linealización de la ecuación (45) resulta en la ecuación. (17). La ecuación (46)
es la misma que la ecuación (26), por lo tanto la linealización de la ecuación. (46) resulta en la ecuación. (29).
Combinación de las ecuaciones (16) y (29) se traduce en:

δ C 
C B  −K 4 (τ  A s + 1) + K 1 K 5
= (51)
δ F  (τ  A s + 1) (τ  B s + 1) − K 2 K 5
La respuesta de C B a los cambios en F dará una respuesta inversa si (K 4 +K1 K5 ) > 0. Esta condición se puede escribir
como:

C  B0 /F 0  (C  Ain − C  A )0 /F 0 k 1 τ  R

− + >0 (52)
1 + k 2 τ  R 1 + k 1 τ  R 1 + k 2 τ  R
que puede ser reescrito:

k 1 τ  R (C  Ain − C  A − C  B )0  > C  B0   (53)

k 1 τ  R  > 0 (54)

Esta condición se muestra en la Figura 16, donde k 1R , así como la relación C B0 /CC0  se representan gráficamente.
Además, la concentración de componente B se representa gráficamente.

Figura 16: Indicación de respuesta inversa de acuerdo con las ecuaciones 53 y 54

Para valores de k 1 R > 2, el reactor puede presentar una reacción inversa, es decir, cuando los cambios de flujo son
tales que el valor de los cambios k 1 R , pero sigue siendo mayor que 2, habrá una respuesta inversa de la concentración
del componente B a los cambios de flujo. Si el control dará ningún problema aún no se ha determinado mediante la
sustitución de los valores numéricos de los parámetros del proceso. El objetivo del controlador de la composición
dependerá de si uno está interesado en la producción máxima de B o una energía de separación mínima.
Otra característica interesante que muestra Figura 15 es el llamado multiplicidad de estado. Dos valores diferentes
del tiempo de residencia, k 1 R  = 1.0 (primer punto de operación) y k 1 R  = 4.0 (segundo punto de trabajo), dan lugar
a la misma concentración del componente B. El segundo punto de trabajo no es de interés, ya que la concentración
del componente C es alta y la separación de los componentes B y C será costoso. Por otra parte, la alimentación del
reactor es más pequeña en el punto dos de funcionamiento
funcionamiento que en un punto de operación. Los modelos (C B /F) en los
dos puntos de funcionamiento son bastante diferentes.

21
8.5. Reacciones
Reacciones no Isotermicas
Isotermicas
A menudo, las reacciones no se producen en condiciones isotérmicas. En ese caso el exceso de cantidad de calor se
retira del reactor por enfriamiento o se suministra al reactor por calentamiento. A menudo se utiliza un reactor con
camisa o reactor con serpentín de refrigeración/calefacción o tuberías. Los balances de componentes están también
afectados por la temperatura, ya que la velocidad de reacción dependerá de la temperatura.
temperatura. Supongamos que tenemos
que hacer frente a una reacción exotérmica con el calor de la deltaH y que el exceso de calor en el reactor se retira a
través de un serpentín de enfriamiento con área de transferencia de calor A. Los supuestos de la sección 8.1 siguen
siendo válidos (con excepción de condiciones isotérmicas ) , además , se están realizando los siguientes supuestos:

El coeficiente de transferencia de calor global U se supone que es constante.

La temperatura en el reactor es T (idealmente mixta) y la temperatura media en el Serpentín de enfriamiento
es Tc
La capacidad de calor del serpentín de refrigeración y el contenido de la bobina de refrigeración puede ser
ignorada ya que es pequeño en comparación con la capacidad de calor del reactor. Nota: la capacidad de calor
se define por C = mCp, donde M es la masa y el calor específico Cp.
La reacción a considerar es A → B.
La velocidad de reacción es de primer orden en el componente A.

Supongamos que la Tin <T y que la velocidad de reacción se puede dar por una ecuación de tipo Arrhenius:

r  =
 =  k 0 e− E / RT C  A   (55)
Donde E es la energía de activación de la reacción, R la constante de los gases y k 0  el factor pre-exponencial. T es la
temperatura y C A la concentración del componente A.
El balance de energía para el reactor puede ser escrito como:

dT 
ρ V C  p = F ρC  p (T in
in − T ) + rV △ H − UA (T  − T c )   (56)
dt 
donde el lado izquierdo de la ecuación representa la acumulación temporal de la energía en el reactor, (J / s), el
primer término del lado derecho representa el calor sensible de entrada al reactor, el segundo término de la derecha
representa la energía que se genera debido a la reacción, y el tercer término lado derecho es el calor retirado del
reactor.
reactor. En algunos casos, especialmente cuando las propiedades físicas dependen de la temperatura,
temperatura, es mejor utilizar
un balance de entalpía, en lugar de un equilibrio para el cambio de temperatura. En la ecuación 56 se supone que la
temperatura de referencia es igual a cero.
La combinación de la ecuación. 13 con la ecuación 55 resulta en:

 dC  A
V  = F (C  Ain − C  A ) − V r    (57)
dt 
Un diagrama de comportamiento basado en las ecuaciones. (56) y (57) se muestra en la figura 17

Figura 17: Interacción entre el componente y el balance energético.

22
En general, la concentración de salida ca es controlada por la alimentación del reactor F y la temperatura del reactor T
está controlada por el flujo de agua de refrigeración, que es en este caso equivalente a cambiar la temperatura T C del
agua de refrigeración. Vamos,
Vamos, por tanto, a investigar lo que estos modelos son.
La ecuación (57) se puede linealizar a:

K 1 δ F  δ C 

C Ain
  τ  R δ r 
δ C 
C A   =  + −   (58)
τ  R s + 1 τ  R s + 1 τ  R s + 1
Con

τ  R = V /F 0 , K 1  = (C  Ain − C  A )0 /F 0   (59)

La ecuacion (55) y (56) pueden ser linealizadas a:

−K 2 δ F  K 3 δ T in

in K 4 δ r  K 5 δ T C 
δ T  =
 =  +  +  +   (60)
T s + 1
τ T  T s + 1
τ T  T s + 1
τ T  T s + 1
τ T 
Con

T  = τ  R /(1 + UA /F 0 ρ C  p )

τ T    (61)

(T  − T in
in )0 /F 0
K 2  =   (62)
1 + (UA /F 0 ρ C  p )
1
K 3  =   (63)
1 + (UA /F 0 ρ C  p )

V △ H /F 0 ρ C  p
K 4  =   (64)
1 + (UA /F 0 ρ C  p )

UA /F 0 ρ C  p
K 5  =   (65)
1 + (UA /F 0 ρ C  p )
La ecuación (55) puede ser escrita como:

δ r  =
 =  r 1 δ C 
C A   + r 2 δ T    (66)

� ∂  �r 
r 1  = = r 0 /C  A0   (67)
∂ C 
C A  0
� ∂  �
r 
r 2  = = E r 0 / RT 2 (68)
∂ T  0

En el que R0  es la velocidad de reacción en la situación de estado estacionario.

8.5.1. Condiciones
Condiciones para la estabilidad
estabilidad
Las condiciones para la estabilidad del reactor pueden ser fácilmente determinadas por el supuesto de que no hay
perturbaciones externas, es decir, Delta F = 0, C Ain = 0, Tc = 0 y Tin = 0. En el capítulo 7 se analiza la estabilidad
del reactor, sin embargo, por razones de simplicidad
simplicidad se ignoró la FCp plazo (Tin-T) en ese momento. En el siguiente
análisis se tendrá en cuenta. Las ecuaciones (58), (60) y (66,67,68) a continuación, se pueden escribir como:

(τ  R s + 1 + r 1 τ  R )δ C 

C A   = −r 2 τ  R δ T    (69)

T s + 1 − Kr 42
(τ T  42 )δ T  = K 4 r 1 δ C 
C A    (70)

23
Lo que resulta en la llamada ecuación característica
2
τ T 
T τ  R s + (τ 
 R − r 2 τ 
 R K 4 + τ T 
T  + r 1 τ T   R − r 2 K 4 + 1) = 0
T τ  R )s + (r 1 τ  (71)
La primera condición para la estabilidad se llama la condición estática

r 1 τ  R − r 2 K 4 + 10 (72)

La sustitución de parámetros y combinación con la versión estática de la ecuación (57) resulta en:

C  Ain0 F 0 (C  Ain0 − C  A0 )△ H   E 

≥ (73)
C  A0 (F 0 ρ C  p + UA )  RT 02
La condición para la estabilidad dinámica es:

τ  R − r 2 τ  R K 4 + τ T 

T  + r 1 τ T 
T τ  R ≥ 0 (74)
La sustitución de parámetros y combinación con la versión estática de la ec. (57), los resultados en:

C  Ain F 0 ρ C  p F 0 (C  Ain0 − C  A0 )△ H   E 

+1 ≥ (75)
C  A0 F 0 ρ C  p + UA F 0 ρC  p + UA  RT 02
Si la ecuación (73) se cumple, la ecuación (75) también se cumple. Si la ecuación (73) no se cumple, el reactor es
inestable. Su comportamiento puede entonces ser caracterizada por una función de tiempo exponencial creciente.

8.5.2. La inestabilidad
inestabilidad estática
estática
El comportamiento estático del reactor también se puede mostrar en un plano de fase de conversión de temperatura.
El balance de energía estática ecuación (56) se puede combinar con el equilibrio componente estático ecuación (57)
para dar:
F 0C  A0V △ H  F 0 ρ C  p UA
T  =
 = C + T 0in T C 0   (76)
F 0 ρ C  p + UA F 0 ρC  p + UA F 0 ρ C  p + UA
Que muestra una relación lineal entre la temperatura T y la conversión C. La conversión se puede calcular mediante
la combinación de las ecuaciones (55) y (57), que se traduce en:
 C  Ain − C  A k 0 τ  R
C  =
 = =   (77)
C  Ain k 0 τ  R + e E / RT 
Tanto la ecuación (76) y (77) se pueden mostrar en el plano C-T, se obtiene un punto de funcionamiento estable
cuando el calor producido es igual al calor que se extrae por el serpentín de refrigeración (los puntos A y B). Esto se
muestra en la figura. 18. El punto C es un punto de funcionamiento inestable, cuando una perturbación actúa sobre el
sistema, el reactor se mueva a punto de funcionamiento A o B, dependiendo de la dirección de la perturbación.

Figura 18: Estado plano conversión-temperatura

conversión-temperatura para el reactor.
reactor.

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8.5.3. Inestabilid
Inestabilidad
ad dinámica
dinámica
Si la ecuación (74) no se cumple, se pueden producir inestabilidades dinámicas. Esto es debido al hecho de que hay
una interacción entre el componente de equilibrio y el balance de energía. Un aumento de la temperatura hará que la
reacción prosiga más rápida, lo que resulta en una disminución del componente A. En consecuencia, la temperatura
disminuirá y la concentración del componente A aumenta de nuevo. Este ciclo puede continuar,
continuar, y bajo determinadas
condiciones, a la inestabilidad.
inestabilidad.

8.5.4. Relación entre

entre los cambios
cambios de concentración y de
de alimentación
Supongamos que se han cumplido todas las condiciones para la estabilidad estática y dinámica y que nos gustaría
para controlar la concentración de salida del componente A con el flujo de alimentación F. Analizar el modelo,
combinamos las ecuaciones (58), (60) y (61,62,63,64,65) utilizando C Ain  = 0, Tin = 0 y Tc = 0. Esto da como
resultado, después de una considerable reescritura,
reescritura, en:

δ C 
C A  K 1 τ T 
T s + (K 1 − K 1 K 4 r 2 + K 2 τ   R r 2 )
= 2   (78)
δ F  τ 1 τ T 
T s + (τ 
 R + τ T 
T  − r 2 τ 
 R K 4 + r 1 τ T 
T τ  R )s + (r 1 τ  R − r 2 K 4 + 1)

Como se puede ver, el segundo término del denominador es la expresión de la ecuación. (74), el tercer término en el
denominador es la expresión de la ecuación. (72). La forma de la respuesta final depende del signo de b = K 1 -K1 K4 r2
+ K2 R r2 . Si las ecuaciones (75) y (77) se cumplen y K 1 > 0, podemos distinguir dos situaciones:

B> 0, esto resulta en una respuesta de pseudo-primer orden para C A / Df 
B <0, esto le dará una respuesta de fase no mínima para C A / Df 

La relación de T / Tc (o entre la temperatura del reactor y el flujo de agua de refrigeración) se puede derivar de una
manera similar. El modelo ha continuación se extendió con una ecuación, que relaciona el Tc temperatura del agua
refrigerante para el flujo de agua de refrigeración.
 Ejemplo
Supongamos que el reactor está funcionando con los siguientes datos:
V = volumen del reactor 5 m 3
concentración de salida cA del componente A = 213.8 kg/m 3
concentración de entrada Caín del componente A = 800 kg/m 3
Flujo volumétrico total de F = 0,01 m 3
k constante pre-exponencial = 25,0 s-1
E energía de activación para la reacción = 30 kJ / mol
Temperatura
Temperatura reactor T = de 428,5 K
Temperatura de estaño de flujo de entrada = 353 K
densidad = 800 kg/m 3
calor específico cp = 1,0 kJ / kg.K
H calor de reacción (exotérmica) = 125 kJ / kg
La temperatura del agua de enfriamiento media Tc = 300,0 K
UA producto del coeficiente de transferencia de calor y el área = 1,0 kJ / K.sec
R = constante de los gases 0.00831 kJ / mol.K
Los valores de las constantes de tiempo y ganancias en las ecuaciones (59) y (61,62,63,64,65) se puede calcular
como:

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 Para
Parame
metr
tros
os Valor
alor Para
Parame
metrtros
os Valor
alor
R 500.0 K4   69.4
K1   58620
58 K5   0.111
UA/F0 Cp 0.125 r0   1.172
T   44
4 44.4 r1   0.0055
K2   67
6711.1 r2   0.023
K3   0.889
Cuadro 9: Constantes de tiempo y ganancias para reactor no isotérmico.

La función de transferencia de la ecuación. (78), ahora se puede calcular. La ecuación (78) se convierte en:

δ C 
C A    29377(633,7s + 1)
=   (79)
δ F  1,9 E 5s2 + 808,3s + 1
El modelo no lineal y el modelo linealizado de la ec. (79) son simuladas en F1212.mdl, la respuesta a la concentración
para un cambio de paso de 10% en el flujo se muestra en la figura 19. Se puede observar que las respuestas parecen
muy similares: la respuesta final es algo diferente, el modelo se calcula un cambio de concentración de 32,0 kg/m 3 el
otro modelo calcula un cambio en la concentración de 29,3 kg/m 3 . La respuesta "picos" algo alrededor de t = 600 s,
lo que es debido al gran valor de la constante de tiempo positivo (633,7) en el numerador. El denominador tiene dos
constantes de tiempo del orden de magnitud 450-500 segundos. Si la constante de tiempo en el numerador es menor
que estas constantes de tiempo, la respuesta sería así una respuesta de primer orden.

Figura 19: Respuesta de la concentración de salida del reactor al escalonar cambio en el flujo.

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 Figura 20: Respuesta de la temperatura del reactor al escalonar cambio en el flujo

La respuesta de la temperatura del reactor se muestra en la figura 20, como se puede esperar de esta respuesta también
tiene un carácter no mínima de fase.

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