Universidad de Concepción

Facultad de Ciencias Químicas

Departamento de Fisicoquímica.

Informe de laboratorio

Descenso del punto de

congelación de electrolitos
fuertes y débiles.

Nombre experimentador: Marco Herrera Candia

Nombre Colaborador: Eduardo Beiley Jara
Grupo: 1
Fecha del práctico: 25/04/2016
Fecha de entrega: 02/05/2016
Profesor: Pablo Zambrano
Carrera; Químico analista
Resumen

Determinar mediante el método crioscopía, el grado de disociación de un electrolito débil

para encontrar el valor de Kc y el coeficiente osmótico de un electrolito fuerte en disolución
acuosa a través de cálculos con datos obtenidos experimentalmente.

Resultados obtenidos:

I (factor de van’t hoff 1.96

g (coeficiente osmótico) 0.98

𝛼 grado de disociación 0.0485

Constante de equilibrio (Kc) HCOOH 1.08 x 10-3

 Parte experimental

Método experimental

Primero se masan los 4 matraces Erlenmeyer vacíos. Luego, se hace una mezcla agua-
hielo en el dewar se tapa, agita y una vez que llegue al equilibrio térmico, se registra la
temperatura (To) y se descarta la mezcla. Se agrega 100 [mL] de HCl 0,25 [m] a 0 [°C]
(baño de agua hielo) mezclada con hielo al dewar, se debe agitar. En el equilibrio térmico,
se registra la temperatura (Tf), se toma una alícuota de 10 [mL] y se lleva a un matraz. Lo
que queda en el dewar se agita por 5 min. Y se registra una segunda temperatura (T f), se
toma alícuota de 10 [mL] y se lleva a otro matraz.
Se espera que las alícuotas lleguen a temperatura ambiente, se masan y se valoran con
NaOH 0,1 [mol/L] con fenolftaleína como indicador. Se desechan los residuos y se repite el
procedimiento para el HCOOH 0,5[m].

Materiales:

 Calorímetro formado por un frasco de Dewar.

 Varilla agitadora.
 Termistor.
 Probetas de 100 𝑚𝐿.
 Matraz Erlenmeyer de boca ancha de 250 𝑚𝐿 [4].
 Pipetas de 10 𝑚𝐿 [2].
 Bureta de 50 𝑚𝐿.
 Agitador magnético.
 Barra magnética.
 Hielo.
 Agua desionizada.
 Indicador: Fenolftaleína.
 Disolución de:
HCl 0.25 m
HCOOH 0.5 m
NaOH 0.1 [mol L-1]
Datos experimentales:

N° Matraz Masa [g] ± 0.0001

1 124.9933

2 123.6216

3 125.8831

4 124.0664

Experimento con HCl 0,25 [m]

N° Tf ± 0,01[°C] Mmatraz+10[mL]DIS.±0,0001[g] VNaOHgastado ± 0,05[mL]

1 -0,78 134.9715 23.30

2 -0,78 132.6597 20,70

Experimento con HCOOH 0,5[m]

N° Tf ± 0,01[°C] Mmatraz+10[mL]DIS. ±0,0001[g] VNaOHgastado ± 0,05 [mL]

1 -0.78 135.9970 43.80

2 -0,77 134.2200 43.00

Temperatura ambiente 18,0 ± 0,5 [ºC]

Presión barométrica leída 769,1 ± 0,1 [mmHg]

Factores de corrección 760 → 2.23 [mmHg]

780 → 2.29 [mmHg]

Numero de Dewar 03

Numero de balanza 07

To 0.07 ± 0,01[°C]
 Hoja de resultados

Variable Resultado
∆Tf HCl 0.85 ± 0.01 [°C]

∆Tf HCOOH 0.85 ± 0.01 [°C]

To 0.07 ± 0.01 [°C]
Masa de solución para HCl
Matraz 1 9.9782 ± 0.0001 [𝑔]
Matraz 2 9.0381 ± 0.0001 [𝑔]
Masa de solución para HCOOH
Matraz 3 10.1139 ± 0.0001 [𝑔]
Matraz 4 10.1536 ± 0.0001 [𝑔]
Masa promedio HCl 9.50815 ± 0.0001 [𝑔]
Masa promedio HCOOH 10.13375 ± 0.0001 [𝑔]
𝑚𝑡 𝐻𝐶𝑙 0.45 [m]

Promedio de Vgastado (NaOH) Titulación de HCl 22.00 ± 0.05 [𝑚𝐿]

Promedio de Vgastado (NaOH) Titulación de HCOOH 43.40 ± 0.05 [𝑚𝐿]

𝑀𝐻𝐶𝑙 0.22 [mol L-1]
𝑀𝐶𝑂𝑂𝐻 0.434 [mol L-1]
𝑑HCl 0.950815 [g/mL]

𝑑 HCOOH 1.0134 [g/mL]

𝑚 HCl 0.233 molal

𝑚 HCOOH 0.437 molal
Para HCl
I (factor de van’t hoff 1.96
g (coeficiente osmótico) 0.98
Para HCOOH

𝛼 coeficiente de disociación 0.0485

Kc 1.08 x 10-3
Temperatura ambiente 18.0 ± 0.5 [°C]
Presión barométrica corregida 766.9 ± 0.1 [mmHg]
Datos bibliográficos:

Masa molecular HCl 36,46 [g mol-1]

Masa molecular HCOOH 46,03 [g mol-1]

Kc HCOOH 1,77× 10-4

Kf H2O 1,855 [°C/m]

i HCl 1,90

Coeficiente osmótico (g) HCl 0.95

Ejemplos de cálculos

Calculo de ∆Tf (HCl]

∆Tf = To − Tf

∆Tf = 0.07 − (−0.78) = 𝟎. 𝟖𝟓 [°𝐂]

Calculo de ∆Tf (HCOOH]

∆Tf = 0.07 − (−0.78) = 𝟎. 𝟖𝟓 [°𝐂]

Cálculo de la masa de la solución para el HCl:

msolución = mmatraz+solución − mmatraz vacío

msolución = 134.9715 − 124.9933 = 𝟗. 𝟗𝟕𝟖𝟐 [𝐠]

Masa promedio para HCl

𝑀𝑎𝑠𝑎1 +𝑀𝑎𝑠𝑎2 9.9782+9.0381
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝐻𝐶𝑙 = 2
= 2
= 𝟗. 𝟓𝟎𝟖𝟏𝟓 ± 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏 [𝒈]

Masa promedio para HCOOH

𝑀𝑎𝑠𝑎1 +𝑀𝑎𝑠𝑎2 10.1139+10.1536
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 = = = 𝟏𝟎. 𝟏𝟑𝟑𝟕𝟓 ± 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏 [𝒈]
2 2
 Cálculo de mt para el HCl:

∆𝑇𝑓
𝑚𝑡 =
𝐾𝑓

0.85 [°𝐶]
𝑚𝑡 = = 𝟎. 𝟒𝟓 [𝒎]
𝐶
1.855 [° 𝑚]

Promedio de Vgastado para HCl

23.30𝑚𝐿 + 20.70𝑚𝐿
= 𝟐𝟐 [𝒎𝑳]
2

Promedio de Vgastado para HCOOH

43.80𝑚𝐿 + 43.00𝑚𝐿
= 𝟒𝟑. 𝟒 [𝒎𝑳]
2
Cálculo de molaridad de una solución: HCl

𝑀𝐻𝐶𝑙 × 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 0.1 [𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 ] × 22 [𝑚𝐿]

𝑀𝐻𝐶𝑙 = = = 𝟎. 𝟐𝟐 [𝒎𝒐𝒍 𝑳−𝟏 ]
𝑉𝐻𝐶𝑙 10.00 [𝑚𝐿]

Cálculo de densidad de una solución

Para HCl utilizando la masa X = 9.50815 [g]
La densidad está dada por la relación:
𝑚
𝑑=
𝑉
9.50815 [𝑔]
𝑑= = 𝟎. 𝟗𝟓𝟎𝟖𝟏𝟓 [𝒈/𝒎𝑳]
10.00 [𝑚𝐿]

0.950815 [g]  1 𝑚𝐿
X [g]  1000 𝑚𝐿
x = 950,815 [g] (Masa de soluto + solvente)

Calculo de masa de soluto y solvente

Tener en cuenta que [ ] de HCl es = 0.22 [mol L-1]
Por lo que se tienen 0.22 moles en 1 L de solución.

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 0.22 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 36.46 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1 = 8.0212 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜.

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 950,815 − 8,0212 = 942,794 [𝑔]
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝟎. 𝟗𝟒𝟐𝟕 [𝒌𝒈] 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒.
 Cálculo de molalidad
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚=
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
0.22 𝑚𝑜𝑙
𝑚= = 0.233 molal
0.9427 𝑘𝑔

Cálculo de factor de van’t hoff (i) y coeficiente osmótico (g)

Tomar en cuenta dato: Kf = 1.855 [m] y mt = 0.233 molal

∆𝑇𝑓
𝑖=
𝑚𝑡 × 𝐾𝑓

0.85 [°𝐶]
𝑖= = 1.96
0.233 [𝑚] × 1.855 [𝑚]

𝑖
𝑔=
𝑣

Recordar que v se refiere al número de iones formados por molécula de electrolito

disociado, en el caso de HCl, v = 2.

1.96
𝑔= = 𝟎. 𝟗𝟖
2

Cálculo de mt para HCOOH

∆𝐓𝒇
𝒎𝒕 =
𝐤𝒇

0.85 [°C]
𝑚𝑡 = = 𝟎. 𝟒𝟓𝟖𝟐 [𝒎]
°C
1.855 [ m ]

Calculo de Molaridad de una solución: HCOOH

𝑀𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 × 𝑉𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 0.1 [𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 ] × 43.4 [𝑚𝐿]

𝑀𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 = = = 𝟎. 𝟒𝟑𝟒 [𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 ]
𝑉𝐻𝐶𝑙 10.00 [𝑚𝐿]
 Cálculo de densidad de una solución
Para HCl utilizando la masa X = 10.1338 [g]
La densidad está dada por la relación:
𝑚
𝑑=
𝑉
10.1338 [𝑔]
𝑑= = 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟒 [𝒈/𝒎𝑳]
10.00 [𝑚𝐿]

1.0134 [g]  1 𝑚𝐿
X [g]  1000 𝑚𝐿
x = 1013.4 [g] (Masa de soluto + solvente)

Calculo de masa de soluto y solvente (HCOOH)

Tener en cuenta que [ ] de HCOOH es = 0.434 [mol L-1]
Por lo que se tienen 0.434 moles en 1 L de solución.

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 0.434 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 46.03 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1 = 𝟏𝟗. 𝟗𝟖 [𝐠] 𝐝𝐞 𝐬𝐨𝐥𝐮𝐭𝐨.

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 1013.4 − 19.98 = 𝟗𝟗𝟑. 𝟒𝟐 [𝐠]
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟑𝟒 [𝐤𝐠] 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒.

Cálculo de molalidad
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚=
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
0.434 𝑚𝑜𝑙
𝑚= 0.9934 𝑘𝑔
= 0.437 molal

Cálculo grado de disociación (𝜶)

𝑚𝑡 − 𝑚
𝛼=
𝑚
0.4582 [𝑚] − 0.437[𝑚]
𝛼= = 0.0485
0.437 [𝑚]

Cálculo de la constante molal del descenso del punto de congelación: Kc

𝛼2
𝐾𝑐 = 𝑚
(1 − 𝛼)

0.04852
𝐾𝑐 = 0.437 = 1.08 × 10−3
(1 − 0.0485)
Corrección de presión:

Medida del barómetro 760  2.23 (factor por temperatura)

Medida del barómetro 780  2.29 (factor por temperatura)

780 – 760 = 20 [atm]

2.29 – 2.23 = 0.06

20  0.06

2.23  X
x = 0.00669 [mmHg]

Presión barométrica leída = 769.1 ± 0.1 [mmHg]

Como 760 [mmHg] es la medición más cercana a la medición leída, utilizamos su factor
por temperatura por lo que:

Factor de corrección = 2.23 [mmHg] + 0.00669 [mmHg] = 2.23669 [mmHg]

Presión barométrica corregida = Presión barométrica leída – factor de corrección

Presión barométrica corregida = 769.1 [mmHg] – 2.23669 [mmHg] = 766.9 ± 𝟎. 𝟏 [mmHg]

Errores relativos

Dato teorico – Dato experimental

%Er = ×100
Dato teorico

Error relativo para coeficiente de Van`t Hoff para HCl

|1.90−1.96|
𝐸𝑟 = |1,90|
x 100 = 3.15 %

Error relativo para coeficiente osmótico de HCl.

|0.95−0.98|
𝐸𝑟 = |0.95|
X 100 = 3.15% (referente al dato bibliográfico).

|1−0.98|
𝐸𝑟 = |1|
X 100 = 2% (comprobando que tan lejos está de la idealidad).

Error relativo para constante de equilibrio (Kc).

1.08 ×10−3 −1,77× 10−4

𝐸𝑟 = 1,77× 10−4
X 100 = 510.17%
 Discusión y análisis de resultados

Al enfriar una solución diluida, esta alcanza una temperatura en la cual el disolvente puro
empieza a formar cristales, a este se le llama punto de congelación, donde se encuentra en
equilibrio el estado líquido con el sólido. Las soluciones congelan a temperaturas menores
que el disolvente puro, esto es conocido como descenso crioscópico.

Para el caso del HCl, se calculó el factor de Van’t Hoff (i) el cual indica la cantidad de
especies que vienen del soluto tras disociarse en el solvente. Del HCl sabemos que
teóricamente el factor es 1,90 y se obtuvo 1.98 con un error de 3.15 % aunque es algo
aceptable. De todos modos, esto demuestra que no se comporta de forma ideal, esto se
debe a que las fuerzas de interacción iónicas son fuertes a medida que los iones se mueven
a la solución. También se obtuvo el coeficiente osmótico (g) este representa la no idealidad
de soluciones de electrolitos fuertes, que de comportarse de forma ideal debería ser igual
alrededor de 1, experimentalmente da como resultado 0.98 con un error de 2%
comprobándose que la solución no se comporta de manera ideal, respecto al error referente
al valor entregado como dato bibliográfico, da un error de 3.15%.

En el caso del HCOOH, se obtuvo el grado de disociación el cual resulto 0.0485 lo cual es
bajo pero esperado, ya que tratándose de un electrolito débil se disocia muy poco. Su Kc
da 1.08 × 10−3 lo cual es diferente al valor teórico que es 1,77 x 10 -4. Esta diferencia muy
alta se debe a que las constantes trabajadas son muy pequeñas y el valor teórico es
calculado en un ambiente de condiciones normales lo cual el laboratorio no tiene, y además
se trabaja con sistema totalmente adiabático y el termo dewar no lo es, ya que, en este
caso hay un intercambio de calor y eso interfiere en los resultados finales.

Bibliografía

Lange’s Handbook of chemistry eleventh edition. Norbert Adolph. eleventh edition.

Guía de trabajos prácticos Fisicoquímica para químico analista.