INSTITUTO TECNOLÓGICO DE

MINATITLÁN.

INGENIERÍA AMBIENTAL

4TO SEMESTRE

FISICOQUÍMICA I

PROFA: ING. PATRICIA DEL CARMÉN RODRÍGUEZ

INGLÉS.

TEMA:

2.2 EQUILIBRIO LÍQUIDO – LÍQUIDO.

TEMA 1.- CONCEPTOS DE EQUILIBRIO LÍQUIDO-

LÍQUIDO. REPRESENTACIÓN DE DATOS DE
EQUILIBRIO.

INTEGRANTES DEL EQUIPO:

GARCÍA JIMÉNEZ LEIDY SARAI

JIMÉNEZ HEREDIA HUGO JESÚS
MARTÍNEZ GATICA DANIELA ISABEL
SANTANDER GÓMEZ DENISSE ANAHÍ

MINATITLÁN VER., A 11 DE ABRIL DE 2013

 2.2 EQUILIBRIO LÍQUIDO – LÍQUIDO.

TEMA 1.- CONCEPTOS DE EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO.

REPRESENTACIÓN DE DATOS DE EQUILIBRIO.

CONCEPTOS:

SISTEMA:

Un sistema o sistema termodinámico se define como una cantidad de materia o

una región del espacio elegida para su estudio.

FASE:

En termodinámica y química, se denomina fase (del latín phase: partes o fase)

a cada una de las partes macroscópicas de una composición química y
propiedades físicas homogéneas que forman un sistema.

DIAGRAMA DE FASES:

Un diagrama de fases es una representación gráfica de las condiciones de

equilibrio en función de magnitudes como la concentración de las disoluciones,
la temperatura y la presión. Desde un punto de vista matemático, un gráfico
G=(v,e) es un modelo discreto compuesto de un conjunto de vértices v y un
conjunto de aristas e que unen los vértices; en el caso de los diagramas de
fases los vértices representan componentes puros, compuestos, puntos
eutécticos, puntos de transición y de saturación múltiple, etc., mientras que las
aristas representan curvas de saturación y líneas de reparto.

Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es más fácil

entender el comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero además, estos
diagramas también se utilizan para representar procesos y realizar balances de
materia. La representación de una mezcla en un diagrama permite determinar
fácilmente si ésta se encuentra en equilibrio de fases o no y, en caso de ser
afirmativo, cuáles son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases
y las cantidades relativas de cada una de ellas. Sin embargo, los diagramas de
fases, o las representaciones gráficas, tienen también varias limitaciones: así,
por ejemplo, la representación de sistemas de más de tres componentes son
siempre parciales, y por lo tanto es posible tomar decisiones incorrectas porque
la información utilizada es incompleta.
COMPONENTE:

Es la clase de materia o sustancia que forma a un Sistema.

Es lo que compone un sistema. El sistema puede estar formado por varios de

estos. El número de componentes es el número mínimo de especies
moleculares en función de las cuales se puede expresar cuantitativamente la
composición de fases.

SOLUBILIDAD:

Solubilidad, de una sustancia en un disolvente, es la cantidad de esa sustancia

contenida en cien gramos de disolvente, a una temperatura y presión dadas.

PROCESOS DE SEPARACIÓN BÁSICOS DONDE SE APLICA EL

EQUILIBRIO DE FASES.

 Destilación
 Extracción
 Lixiviación
 Cristalización
 Absorción
 Adsorción
 Humidificación

Proceso de separación

Extracción liquido – líquido

La extracción líquido-líquido, es también conocida como extracción con

solvente.
Definición
Proceso en el que se eliminan uno ó más solutos de un líquido transfiriéndolo
(s) a una segunda fase líquida (añadida). Las dos fases líquidas deben ser:
parcialmente solubles ó totalmente inmiscibles.

Utiliza el principio de polaridad de un medio, es decir, un componente polar se

disuelve en un solvente polar y un componente apolar se disuelve en un
solvente apolar, en general, todo compuesto se disuelve en un solvente de
polaridad semejante.

Corrientes implicadas:
Alimentación: Disolución cuyos componentes se desea separar.
Disolvente: Líquido utilizado para separar el componente deseado.
Refinado: Corriente de alimentación ya tratada.
Extracto: Disolución con el soluto recuperado.

Figura 1.1 La separación se basa en las distintas solubilidades del soluto en

las 2 fases.

Se necesita:
• Contacto de las 2 fases líquidas.
• Separación de las 2 fases finales.
• Recuperación del líquido añadido (Solvente o disolvente.)
Se usa:
Cuando fallan los métodos directos o proporcione un proceso total menos
costoso:
• Separación de líquidos con puntos de ebullición próximos, volatilidades
relativas cercanas a la unidad. Isómeros.
• Separación de mezclas que forman azeótropos.
• Separación de sustancias sensibles al calor.
• En sustitución de destilaciones en alto vacío, evaporaciones, cristalizaciones
costosas.
 EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO
Si se añaden pequeñas cantidades de tolueno a un recipiente que contiene
benceno puro, observamos que, con independencia de la cantidad de tolueno
que se ha añadido, la mezcla obtenida permanece como una fase líquida. Los
dos líquidos son completamente miscibles.

En contraste con este comportamiento, si se añade agua a nitrobenceno, se

forman dos capas líquidas distintas; la capa acuosa contiene sólo un vestigio
de nitrobenceno disuelto, mientras que la capa de nitrobenceno contiene sólo
un vestigio de agua disuelta. Tales líquidos son inmiscibles. Si se añaden
pequeñas cantidades de fenol a agua, al principio el fenol se disuelve para dar
una sola fase; sin embargo en algún punto de la adición, el agua se satura y
una adición posterior de fenol produce dos capas líquidas, una rica en agua y la
otra rica en fenol. Estos líquidos son parcialmente miscibles.

Cuando dos líquidos se mezclan en diferentes proporciones a ciertas

condiciones de temperatura y presión se producen dos fases líquidas de
diferente concentración que están en equilibrio termodinámico, entonces se
tiene el fenómeno de Equilibrio Liquido- Liquido (ELL).

Los criterios de equilibrio para ELL son los mismos que para el EVL, es decir,
uniformidad de T y P y de la fugacidad fi, para cada una de las especies
químicas a través de ambas fases.
La descripción termodinámica de ELL está en función de T,P y fugacidad (f)
para cada especie química en ambas fases. Para el ELL en un sistema de N
especies a T y P uniformes, se identifican las fases líquidas por medio de
subíndices a y B, y se escriben los criterios de equilibrio como:

Con la introducción de los coeficientes de actividad, esto se convierte en:

… (1)

Si se considera que todas las especies existen como líquidos puros a la

temperatura del sistema, se tiene que:

Por lo tanto la ecuación (1) se convierte en:

Ecuación General de ELL.

Que también puede escribirse como:

ậiα = ậiβ
Donde ậi es la actividad de cada especie i.

En la ecuación (1) los coeficientes de actividad derivan de la

misma función GE/RT; así, funcionalmente son idénticos, y se distinguen
matemáticamente sólo por las fracciones mol a las cuales se aplican. Para un
sistema líquido/ líquido que contiene N especies químicas

……(2 a)

…… (2b)

De acuerdo con las ecuaciones (2a) y (2b), se puede escribir N ecuaciones de

equilibrio en 2N variables intensivas (T, P y N - 1 fracciones mol independientes
para cada fase). La resolución de las ecuaciones de equilibrio para ELL, por lo
tanto, requiere una especificación previa de valores numéricos para N de las
variables intensivas. Esto está de acuerdo con la regla de las fases de Gibbs,
para la cual F = 2 - n + N = 2 - 2 + N = N. El mismo resultado se obtiene para
EVL sin restricciones especiales sobre el estado de equilibrio.

En especial, dentro de los estudios del equilibrio entre fases líquidas, las
mezclas formadas por un componente polar más un hidrocarburo son de
interés creciente, ya que presentan propiedades interesantes como la
separación de fases líquido-líquido y la azeotropía, como resultado de su alta
no idealidad. Estas dos propiedades representan un gran atractivo desde el
punto de vista científico para el desarrollo y prueba de modelos de soluciones,
y también desde el punto de vista industrial, ya que numerosas corrientes de
proceso se encuentran constituidas por este tipo de mezclas. De aquí la
importancia y relevancia del actual trabajo de investigación. Los sistemas
líquido-líquido se caracterizan por la amplia variedad de comportamientos que
presentan. En equilibrio, la temperatura y presión de ambas fases son iguales,
por lo que de acuerdo, con la Regla de Fases de Gibbs, el sistema tiene 3
grados de libertad. De esta forma, para tener definido completamente el
equilibrio termodinámico del sistema basta con fijar, adicional a la temperatura
y la presión, la concentración de una de las fases.
Las condiciones de equilibrio entre dos fases (a,b) de dos sustancias (1,2) son
la igualdad de temperatura, presión y potencial químico. Las ecuaciones
resultantes de cada una de las igualdades permiten calcular la concentración
de equilibrio de las dos sustancias en cada una de las fases y ello permitirá
entonces definir la curva de equilibrio líquido-líquido (curva binodal), la cual
representa el límite entre las regiones de miscibilidad parcial líquido-líquido y la
de miscibilidad total.
El estudio experimental de la extracción líquida supone el uso de sistemas
compuestos de al menos tres sustancias diferentes. Aunque las fases
insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto de vista
químico, en la mayoría de los casos los tres componentes aparecen en cada
fase.

REPRESENTACIÓN DE DATOS DE EQUILIBRIO.

Equilibrio líquido-líquido en sistemas binarios

Si se considera la mezcla de dos líquido A y B a presión y temperatura
constante, en cantidades nA y nB, el equilibrio de fases se alcanza cuando G
disminuya, es decir cuando la energía libre de la mezcla sea menor que la
energía libre de los dos componentes puros. La energía libre de mezcla
∆Gmezcla se define como el cambio en la energía libre del sistema al llevar a
cabo el proceso de mezclar ambos líquidos, véase la ecuación (1.1)

en la ecuación (1.2) se observa por cada mol de mezcla

En (a) la ∆Gmezcla es negativa en todo el intervalo de concentración, por lo

que ambos líquidos son totalmente miscibles a la presión y temperatura
implicadas. En (b) ∆Gmezcla>0, por lo que ambos líquidos son inmiscibles, a la
presión y temperatura de trabajo. En (c) se representa una situación más
compleja. ∆Gmezcla <0, luego ambos líquidos son miscibles. Sin embargo, si la
mezcla tiene una concentración entre x1 y x2, ∆Gmezcla es menor si el sistema
se separa en dos fases, de concentración x1 y x2 respectivamente. Se habla
en este caso de que a la presión y temperatura de trabajo los líquidos son
parcialmente miscibles. Los líquidos son miscibles en concentración x menor
que x1 y x mayor que x2, pero no en concentración intermedias. El hecho de
que dos líquidos sean parcialmente miscibles a una temperatura y presión, y
que en otras condiciones sean totalmente miscibles o inmiscibles, se debe a las
contribuciones de la entalpía y de la entropía al proceso de mezclado, por
ejemplo el efecto que produce la variación de la temperatura, véase las
ecuaciones (1.3) y (1.4)

Aunque se considera que ∆Hmezcla y ∆Smezcla varían poco con la

temperatura si la variación de ésta no es muy grande, una variación de
temperatura puede implicar un cambio de signo en ∆Gmezcla, pudiéndose
obtener diagramas de fase líquido-líquido diversos como se observa en la
figura 1.2, en los que la presión se mantiene constante, y en los que se
observan puntos de temperatura crítica inferior, temperatura inferior de
cosolubilidad (LCST), de temperatura crítica superior, temperatura superior de
cosolubilidad (UCST), o ambos, respectivamente.
El diagrama de fases temperatura-composición nos dice en qué condiciones de
equilibrio existe una o dos fases (a 1 atm). En la Figura 1.3, el punto a está
situado en la llamada región homogénea. Esto indica que un sistema agua-
fenol al 50%-peso y una temperatura de unos 65 °C es miscible y aparece con
una única fase homogénea. Si descendemos T hasta llegar al punto b,
observaremos un cambio de fase. Se trata de una transición en la que el
sistema se vuelve inmiscible y comienza la formación de una segunda fase, lo
cual se evidencia porque la disolución cambia de transparente a turbia. Al
seguir disminuyendo T y llegar a un punto como el c, el sistema vuelve a ser
transparente pero con dos fases separadas claramente distinguibles. Ambas
fases contienen los dos componentes, pero la concentración de fenol en una de
ellas es mayor que la concentración media y en la otra fase es menor que la
concentración media. Así, por ejemplo, cuando el sistema agua-fenol se halla a
45 °C con una concentración media del 50%-peso, marcada por el punto c, las
dos fases separadas tienen las composiciones marcadas por los puntos l1 y l2.
La concentración de fenol en estas fases cambia con T y la unión de puntos
como l1 y l2 a distintas temperaturas define la curva de coexistencia de fases.
Dicha curva muestra un máximo que se conoce como punto crítico (o punto
consoluto superior) y a las correspondientes temperatura y composición se las
conoce como temperatura y composición críticas. Por encima de la temperatura
crítica, Tc, siempre se forma una fase homogénea sea cual sea la composición.
Por debajo de Tc existe un rango de concentraciones en que la mezcla forma
dos fases. Este rango se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su
anchura aumenta al descender la temperatura.

FIGURA 1.3-Diagrama de fases del sistema agua-fenol a 1 atm.

Diagramas de equilibrio ternario.

En el diseño de una operación de extracción líquido-líquido suele considerarse

que el refinado y el extracto se encuentran equilibrio. Los datos de equilibrio
que deberán manejarse serán como mínimo los correspondientes a un sistema
ternario (dos disolventes y un soluto), con dos de los componentes inmiscibles
o parcialmente inmiscibles entre sí.

Una de las formas más habituales de recoger los datos de equilibrio en

sistemas ternarios son los diagramas triangulares. En la Figura 1.2 se muestra
un diagrama triangular equilátero. Los vértices del triángulo representan
compuestos puros, un punto sobre un lado correspondería a una mezcla
binaria y un punto en el interior del triángulo representaría una mezcla ternaria.
La composición de una mezcla puede determinarse por lectura directa en el
diagrama, tal como muestra la Figura 1.2. La concentración de los
componentes en el diagrama se muestra como fracción molar o fracción
másica.

Figura 1.2 Diagrama de equilibrio ternario: diagrama triangular equilátero.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

Triángulo equilátero.
Triángulo rectángulo.
Concentración libre de solvente, coordenadas Janecke.

 Triangulo equilátero

En los sistemas de interés para la extracción líquido-líquido los dos disolventes

implicados son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre sí. Es decir, su
mezcla en las proporciones adecuadas puede dar lugar a la formación de dos
fases. Además, la presencia de un soluto modifica la solubilidad de un
disolvente en otro. Para representar este comportamiento, y poder conocer si a
una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los diagramas
triangulares líquido-líquido presentan la denominada curva binodal o de
solubilidad (Figura 1.3). Una mezcla representada por un punto situado por
encima de la curva binodal estará constituida por una sola fase. Por el
contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le corresponden
dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta de
reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la
curva binodal indican la concentración de las dos fases en equilibrio (Figura
1.3).

Figura 1.3. Tipo 1.Diagrama de equilibrio ternario para un sistema líquido-

líquido.

Figura 1.4. Tipo 2. 2 pares de líquidos parcialmente miscibles

 Figura 1.5. Tipo 3. 3 pares de líquidos parcialmente miscibles.

 Triangulo rectángulo

Evita la acumulación de datos, permite expandir escalas. Y emplean

coordenadas rectangulares.

Figura 1.6. Triangulo rectángulo.

Donde Wt son las fracciones en peso de los componentes, S es el disolvente, A

él soluto y el C el componente portador.
  Diagrama de Concentración Libre de Solvente. JANECKE

Donde las coordenadas representan la fracción en peso de disolvente presente

en la mezcla soluto mas portador S/(A+C) y las abscisas representan la
fracción en peso de soluto presente en la mezcla soluto mas portador A/(A+C)
en tanto en el caso del extracto, X, como del refinado, Y. se emplea sobre todo
para sistemas del tipo 1.

Figura 1.7. Diagrama de concentración libre de solventes.

 IMPORTANCIA DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO EN LA
INGENIERÍA AMBIENTAL

HOMOGENIZACIÓN DE CAUDALES.

La homogenización de caudales se realiza en los tratamientos de aguas

residuales para tener caudales de tratamiento iguales y concentraciones de
contaminantes mucho mas homogéneas. Esta operación produce una mayor
efectividad en los tratamientos posteriores.

La homogenización de caudales puede realizarse en todo el caudal de agua

que llegue a la planta de depuración (disposición en línea), o bien solo se
homogeneíza el caudal que excede a la media diaria, añadiéndolo a la
depuración cuando el caudal de agua residual que llega es menor que el de la
media (disposición en derivación). En este caso el gasto de bombeo es mínimo
pero las concentraciones de contaminantes no son tan uniformes.

En aguas residuales de ciertos tipos de industrias es indispensable la

homogeneización; puesto que los vertidos son puntuales y las aguas residuales
homogenizadas serán de más fácil tratamiento que por separado.

La ubicación de los homogeneizadores en una planta depende del tipo de

planta que se tenga pero, de una forma general, podemos decir que se
encuentran entre el desarenado y el tratamiento primario. En algunos casos
puede ser interesante situarlos entre el tratamiento primario y el secundario.
CUESTIONARIO:
1.- ¿Qué es el ELL?

Cuando dos líquidos se mezclan en diferentes proporciones a ciertas

condiciones de temperatura y presión se producen dos fases líquidas de
diferente concentración que están en equilibrio termodinámico, entonces se
tiene el fenómeno de Equilibrio Liquido- Liquido (ELL).

2.- ¿Cuáles son los criterios de equilibrio que se deben de considerar en

el ELL?

Son los mismos que para el EVL, es decir, uniformidad de T y P y de la

fugacidad fi, para cada una de las especies químicas a través de ambas fases.

3.- ¿Qué se necesita para determinar que ocuparemos el proceso

extracción de liquido – liquido?

R= se necesita primero determinar los siguientes factores:

 Contacto de las 2 fases líquidas.

 Separación de las 2 fases finales.
 Recuperación del líquido añadido (Solvente o disolvente.)

4.- ¿Cuál sería una forma sencilla de saber qué tipo de diagrama
equilátero debemos de ocupar?

R= una manera sencilla de determinarlo sería por los pares de líquidos que
obtuvimos.

5. ¿Qué nos indica el diagrama de fases temperatura – composición?

R= El diagrama de fases temperatura-composición nos dice en qué

condiciones de equilibrio existe una o dos fases (a 1 atm).
BIBLIOGRAFÍA

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http://www.slideshare.net/guest09945c/diapositivas-equilibrio-fsico-ago-2008-
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