DIODOS ELECTROLUMINISCENTES ORGÁNICOS
c. W. Tang y s. A. VanSlyke
laboratorios de investigación. Grupo de investigación corporativa. Eastman Kodak Company. Rochester. Nueva
York 14650
(recibido el 12 de mayo de 1987; aceptado para la publicación 20 de julio 1987)
un dispositivo electroluminiscente nuevo se
construye usando los materiales orgánicos como los
elementos de que emiten. El diodo tiene una
estructura de doble capa de películas delgadas
orgánicas, preparado por vapor deposición. La
inyección eficiente de agujeros y de electrones se
proporciona de un ánodo del indio-estaño-óxido y
de un cátodo aleado del magnesio: AG. La
recombinación del electrón-agujero y la emisión
electroluminiscente verde se confinan cerca de la
región orgánica del interfaz. La alta eficacia
cuántica del externo (fotón/electrón del 1%),
eficacia luminosa (1,5 lm/W), y el brillo (> 1000
CD/m2) son alcanzables en un voltaje de
conducción debajo de IO v.
Los materiales orgánicos se han considerado
previamente para
la fabricación de los dispositivos prácticos del
electroluminiscente (el). I la razón principal es que
un gran número de materiales orgánicos son
conocidos por tener una fluorescencia
extremadamente alta eficiencias cuánticas en el
espectro visible, 2.3 incluyendo la región azul .
algunos se aproximan al 100%. En este sentido,
los se adaptan idealmente para los usos multicolores
de la exhibición. Sin embargo, el desarrollo de los
dispositivos orgánicos del el ha no tenido éxito
hasta ahora, una razón que es que el alto voltaje se
requiere generalmente inyectar cargas en los
cristales orgánicos (e.g., antraceno). En tentativas
tempranas por Helfrich y Schneider, 4 Dresner, I y
Williams y Schadt, 5 el voltaje de de la impulsión
estaba en la orden de 100 V o arriba para alcanzar
una salida ligera significativa. Por lo tanto, el
dispositivo de eficiencia de conversión de energía es
bastante bajo, típicamente menos de 0,1% W/W, a
pesar de la alta eficiencia cuántica externa
reportadade ~ 5% fotón/electrón. En un intento de
reducir el voltaje de la impulsión, Vincett et al. n
utilizó las películas orgánicas finas de materiales
similares del en sus dispositivos del el. Reportaron
el operación por debajo de 30 v. Sin embargo, la
eficacia cuántica de sus diodos del el era solamente
cerca de 0,05%, presumiblemente debido a la
ineficiencia de la inyección del electrón y la calidad
inferior de las películas evaporadas de antraceno.
EL otro orgánico de la película delgada el trabajo 7.
X divulgó funcionamiento similar. Otro factor para
la carencia del desarrollo es quizás la cuestión de la
estabilidad a largo plazo de los diodos orgánicos del
el. Hay muy pocos datos divulgados sobre la
estabilidad orgánica del el en la literatura. o en esta
carta, Divulgamos un dispositivo orgánico de la
fino-película de la novela con las características
superiores del el. Es eficiente y puede ser conducido
al alto brillo por un voltaje de c.c. bajo. En contraste
con la mayoría de las células orgánicas del el, que
utilizan una sola capa de material orgánico
del emparedado entre dos electrodos de inyección,
nuestro diodo del el consiste en una capa doble de
películas finas orgánicas, con una capa capaz de
solamente De alcohol isopropílico y agua ( I: 1) y
desengrasado en tolueno Los vapores. La primera
capa orgánica (alrededor de 750) en la parte
superior de la Sustrato es un aromático diamina9 de
estructura molecular Se muestra en la Fig. 1. La
segunda capa orgánica es la luminiscente Película,
alrededor de 600 A. pertenece a una clase de
fluorescente metal Quelato de complejos. 10 El
ejemplo específico que se muestra en la Fig. Me
es 8-Hidroxiquinolina aluminio (Alq3)' el electrodo
superior es Una aleación o mezcla de magnesio y
plata con un atómico Proporción de 10: I. Las capas
orgánicas, así como la Mg:Ag electrodo, Fueron
depositados por el vacío deposición ( 10-5 Torr). El
sustrato era nominalmente a temperatura
ambiente Y los índices de deposición de las capas
orgánicas fueron alrededor de 2- 5 A/s. La Mg:Ag
electrodo era depositado por
simultáneo Evaporación desde dos fuentes 0,1 mW/cm: ', que es visible en la iluminación
separadas en una tasa total de Alrededor de 10 A/s. ambiente, el voltaje de impulsión requerido es 5,5 V
y la eficacia correspondiente de la conversión de
El diodo orgánico mostrado en Fig. puedo ser hecho
funcionar en DC continuo o modo pulsado. Se
comporta como un rectificador,expida la tendencia
correspondiente a un voltaje positivo en el ITO
electrodo. La emisión ligera, vista sólo en la
tendencia avanzada, era mensurable de tan sólo
aproximadamente 2.5 V. La figura 2 muestra DC
continuo corriente contra voltaje (1-V) y el
resplandor exitance contra voltaje (B-V) curvas. La
forma de las curvas de J-V ya que la mayor parte de
diodos son relativamente independientes del
grosor<del br> la capa diamine pero fuertemente
dependiente de ese de los Alq3 la capa, indicando
que la mayor parte del voltaje de la tendencia es a
través Alq3layer. La curva de J-V puede ser energía es el 0,46%. La eficacia luminosa
encajada a un limitado con la inyección el modelo
donde la corriente de electrones es limitada por la
emisión de electronesdel cátodo en la capa Alq3. El equivalente es 1,5 im/W, que compara favorable
resplandor exitance en el mW el/cm2 fue medido de con los diodos luminosos disponibles
un diodo con un área de emisión de 0.1 cm': por un comercialmente o los dispositivos ZNS-basados del
radiometer (el modelo 550-1 EGG). La superficie el. II el espectro de emisión del diodo el se muestra
de emisión es Lambertian para ver ángulos<dentro en la Fig. 3. La intensidad máxima está en 550
del br> 60 ° del normal a la superficie. El nanómetro, el FWHM es cerca de 100 nanómetro, y
resplandor en unidades de el CD/m ~ fue por el color es verde.
separado medido por un fotómetro del punto
El espectro de emisión de el es independiente del
(Minolta Metro de la luminosidad, III - 1/3 °). Un
voltaje o de la corriente de la impulsión pero es
resplandor exitance de 0.1 m W / cm': es
sensible al el grueso de las capas orgánicas. Este
equivalente a un resplandor de 100 Cd/m': para el
último efecto se debe a el fenómeno de interferencia
diodo EL con Alq, como el emisor. Como mostrado
de la emisión frente a un espejo reflectante. I: ' para
en Fig. 2, el diodo EL puede ser llevado a producir
las películas orgánicas finas (como en la higo. I) el
el resplandor alto (> 1000 Cd/m: ') con una tensión
espectro de la emisión del el es idéntico al
de corriente continua de menos de 10 V.
espectro de la fotoluminiscencia de la película
En operación pulsada, la respuesta del diodo tiene
delgada de alq. Este resultado indica que la
una subida y tiempo del decaimiento a la orden de
recombinación radiativa de electrones y de agujeros
unos microsegundos.
inyectados toma el lugar en el ALQ, capa. Análisis
detallado 1 \ muestra que esta recombinación se
confina a la capa ALQ \ adyacente a la capa de
TFIG. 2. Características del voltaje corriente del
diamina a una distancia de aproximadamente 300 a.
resplandor de un ITO/diaminei /Alq,/Mg:Ag EL
La capa de la diamina, que se sabe para transportar
célula.
los agujeros solamente, ' bloquea los electrones
La salida ligera del diodo del el es linear de inyectados del electrodo del magnesio: AG. Por
proporcional a la corriente de entrada en la gama lo tanto, la interfaz entre la diamina y el ALQ, capa
actual a partir de la 10-I a 1o ~ MA/cm ~. La controla con eficacia los procesos de la
eficiencia cuántica externa del diodo el es
aproximadamente del 1%. En la salida de energía de
recombinación. mucho más alta del del voltaje y a una estabilidad
inferior. El diodo de el se ha probado para la
estabilidad en una operación continua de la c.c. del .
Bajo impulsión actual constante de 5 mAl cm = ' y
en un ambiente del argón, la emisión del el (con la
salida inicial de cerca de 0,05 m W/= ' o 50 CD/m
~) demuestra una degradación rápida
relativamente en las horas iniciales (pérdida del
cerca de 30% en 10 h) y luego decae a una
velocidad mucho más lenta a alrededor de la mitad
de el valor inicial al final de una prueba de 100-h la
degradación constante se acompaña de un aumento
concomitante en el voltaje de de la impulsión de los
6 o 7 v iniciales a cerca de 14 v durante este período
de prueba . La naturaleza de la degradación no se
entiende claramente. parte de la falla se atribuye a la
Figura 3. Espectros de electroluminiscencia de ITO degradación de los contactos de y de inyección de
/ diaminel Alq, IMg: Tag. electrones.

Las propiedades morfológicas de las capas En conclusión, hemos mostrado un nuevo diodo
orgánicas son críticas en la construcción de electroluminiscente orgánico con una estructura de
dispositivos de película delgada sin agujeros de doble capa orgánica. El diodo tiene características
alfiler. únicas de alta eficiencia electroluminiscente de la
Es necesario que ambas capas en el dispositivo del emisión, de la respuesta rápida, de la impulsión de
el sean lisos y continuos. Las micrografías del la baja tensión, y de la simplicidad offabrication.
electrón de la transmisión Demuestra que los materiales orgánicos pueden de
demuestran que la capa evaporada de la diamina hecho ser alternativas viables para aplicaciones
aparece ser amorfo, mientras que el ALQ, película optoelectrónicas tales como pantallas.
es microcristalino con un tamaño de grano medio de
cerca de 500 a. La capacidad de formar las películas
lisas en ambas capas en el actual diodo del el se
relaciona a la orden baja de la simetría así como la
geometría molecular grande de las moléculas
constitutivas. Además, la estructura twolayer alivia
parcialmente el problema de cortocircuito
por minimizando la probabilidad de tener agujeros
superpuestos.
El magnesio: la aleación del AG usada como el
cátodo es importante en la reducción del voltaje de
la impulsión. El magnesio es un metal
de la bajo-trabajo-función adaptado idealmente para
la inyección del electrón en los materiales
orgánicos. Sin embargo, es susceptible a la
oxidación atmosférica y a la corrosión. La
incorporación del AG en la película del magnesio:
AG es encontrado para retardar estos procesos de la
degradación. Además, AG mejora el coeficiente que
se pega del magnesio en la película
orgánica durante la deposición del vapor. Otros
materiales comunes del cátodo por ejemplo adentro,
AG, y al dan lugar generalmente a una impulsión