Catedra de química orgánica

Tecnicatura en Producción de Medicamentos

EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO

Que se entiende por extracción?

Cuando una sustancia está en contacto con dos fases líquidas, inmiscibles entre sí, se establece
un equilibrio de distribución de la misma entre dichas fases. La sustancia puede ser sólida
líquida o gaseosa.

En general el proceso de distribución de una sustancia entre dos fases en contacto depende de
una de estas dos variables: partición y adsorción.

La partición indica una disolución selectiva, con solubilidades diferentes para una sustancia
entre las fases de dos solventes inmiscibles. La adsorción en cambio, indica una adherencia
selectiva, con desorciones diferentes para una sustancia entre la fase sólida del adsorbente y la
fase líquida del eluyente.

Las técnicas cromatográficas se basan en una u otra propiedad, mientras que la extracción se
basa sólo en el fenómeno de partición.

La constante de partición
La ley de distribución o ley de partición establece que “si a un sistema de dos fases líquidas
inmiscibles se le agrega una cantidad de un tercer componente, soluble en ambas fases, este
se distribuirá en cada fase, de tal forma que el cociente que resulta de dividir las
concentraciones logradas en cada fase será una constante, que solo dependerá de la
temperatura”.

Si CA y CB son las concentraciones de la sustancia en cuestión en la fase A y en la fase B, a una T

dada, se cumple que:

𝐶𝐴
= 𝐾𝐷
𝐶𝐵

Una aproximación al valor de KD estaría dada por el cociente de los valores de solubilidad que
presenta la sustancia en cada uno de los solventes.

𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝐴
𝐾𝐷 ~
𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑛 𝐵

Por ejemplo, a 25ºC la solubilidad del ácido acetilsalicílico (aspirina) es 4,27 g/100ml de éter
etílico y 1,22g/100ml de agua.

𝑚𝑎𝑠𝑎⁄ 4,27
𝐾𝐷 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 100𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑒𝑟 = = 3,5 = 𝐾𝐷 é𝑡𝑒𝑟
𝑎𝑔𝑢𝑎
⁄100𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 1,22

Cuanto se extrae?
Supongamos que se desea extraer 100ml de una solución acuosa que contiene 1g de aspirina
con 60ml de éter etílico, con el objetivo de recuperar la mayor cantidad posible de aspirina en

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la fase etérea. Si llamamos X al número de gramos de aspirina que se extraerán con éter, 1-X
será el número de gramos que permanecerá en la fase acuosa, luego de la extracción.

Entonces:

𝑋𝑔⁄
3,5 = 60𝑚𝑙 𝑒𝑡𝑒𝑟
(1 − 𝑋)𝑔
⁄100𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

X= 0,68g

Por lo tanto, la extracción con 60 ml de éter remueve 0,68g de aspirina de la fase acuosa.

Supongamos ahora que, en vez de extraer 1 vez con 60 ml de éter, extraemos en dos pasos
con 30ml cada vez.

Primera extracción:

𝑋𝑔⁄
3,5 = 30 𝑚𝑙 𝑒𝑡𝑒𝑟
(1 − 𝑋)
⁄100 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

X= 0,51g, quedan entonces 0,49g en la fase acuosa

𝑋𝑔⁄
3,5 = 30 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑒𝑟
(0,49 − 𝑋)
⁄100𝑚𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎

X= 0,25g

Los extractos etéreos unidos sumarán 0,76g de aspirina, lo que representa 0,08g mas que la
cantidad separada al realizar un solo paso de extracción (la segunda extracción resulta un 8%
más eficiente).

Generalizando, se observa que los mejores resultados se obtienen dividiendo el solvente de

extracción en algunas porciones antes que hacer una extracción única con la totalidad del
volumen del solvente de extracción.

Si el par de solventes empleados es absolutamente inmiscibles entre sí, se podrá aplicar la

siguiente formula:

𝐾𝐷 . 𝑉 𝑛
𝐺𝑛 = 𝐺𝑜 ( )
𝐾𝐷 . 𝑉 + 𝑆

Donde Go= gramos de soluto en la solución acuosa original

V= volumen de la solución acuosa original

S= volumen de solvente orgánico de extracción

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Gn= gramos de soluto que quedan en la fase acuosa luego de n extracciones

EXTRACCION ACIDO BASE

Cuando se tiene una mezcla de productos orgánicos constituida por componentes ácidos
(fenoles y ácidos carboxílicos), básicos (aminas) y neutros, pueden separase utilizando
reactivos ácidos y básicos, que reaccionan químicamente con los componentes básicos y
ácidos respectivos de la mezcla formando sales solubles en medio acuoso.

Con frecuencia se consiguen unas separaciones excelentes de los componentes de una mezcla
de compuestos orgánicos utilizando disoluciones acuosas ácidas o básicas que pueden
convertir algunas de las sustancias de la mezcla en sales solubles en agua e insolubles en los
disolventes orgánicos mediante una sencilla reacción ácido-base. Así, por ejemplo, una
disolución acuosa al 5-10% de hidróxido sódico transforma los ácidos carboxílicos (R-CO2H) y
los fenoles (Ar-OH) en sus sales sódicas (R-CO2- Na+ y Ar-O- Na+) correspondientes, que serán
solubles en la fase acuosa. Por ello, se puede utilizar una disolución acuosa diluida (5-10%) de
hidróxido sódico para separar un ácido carboxílico o un fenol de los restantes componentes
neutros o básicos de la mezcla. En cambio, las disoluciones acuosas diluidas (5-10%) de
bicarbonato sódico (Ka1 (H2CO3) = 3·10-7) transforman los ácidos carboxílicos (R-CO2H, Ka
≈10-5) en sus sales sódicas, pero no sucede así con los fenoles, que no son suficientemente
ácidos (Ar-OH, Ka ≈10-10) para reaccionar en una proporción apreciable con el bicarbonato
sódico. Por ello se puede proceder fácilmente a una separación sucesiva de un ácido
carboxílico y un fenol mediante dos extracciones sucesivas de una disolución orgánica de su
mezcla con sendas disoluciones acuosas diluidas (5-10%) de bicarbonato sódico (se extrae el
ácido carboxílico en la fase acuosa como su sal sódica y el fenol permanece disuelto en la fase
orgánica) e hidróxido sódico (se extrae el fenol en la fase acuosa como su sal sódica). Las sales
sódicas de los ácidos carboxílicos y de los fenoles se transforman fácilmente en los compuestos
neutros de partida mediante su tratamiento con una disolución acuosa (10-15%) de ácido
clorhídrico.

Por otra parte, para la extracción de sustancias básicas de sus mezclas con otros compuestos
neutros o ácidos se emplea una disolución diluida (5-10%) de ácido clorhídrico. El ácido
clorhídrico transforma la base (una amina, R-NH2, por ejemplo) en la sal de amonio
correspondiente, que es soluble en agua. El compuesto de partida se recupera mediante el
tratamiento con una disolución acuosa (10-15%) de hidróxido sódico.

Ejemplos:

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a)
NaOH
OH O-Na+ + H2O
HCl

soluble en solvente orgánico soluble en fase acuosa

b)
O NaOH O
R-CH2-C R-CH 2-C + H 2O
OH HCl O-Na+

soluble en solvente orgánico soluble en fase acuosa

c)

NaHCO3
OH No se forma sal

soluble en solvente orgánico

d)
O NaHCO3 O
R-CH2-C R-CH 2-C + CO 2 + H2O
OH HCl O-Na+

soluble en solvente orgánico soluble en fase acuosa

e)

HCl
R-NH2 R-NH 3+ + Cl -
NaOH
soluble en solvente orgánico soluble en fase acuosa

EXTRACCIÓN SÓLIDO - LÍQUIDO

La extracción de un sólido por la acción de un solvente fresco puede realizarse por contacto
único, en el caso que el soluto a extraer sea muy soluble en el solvente extractor y no existan
problemas de difusión. En este caso se mezcla íntimamente el sólido con el solvente extractor,
se filtra, y en el filtrado se tendrá el soluto disuelto en dicho solvente.

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Disolución: Separación basada en la solubilidad o insolubilidad de una sustancia frente a un
solvente.
Maceración: Disolución de una sustancia en contacto durante largo tiempo con solvente a
temperatura ambiente.
Digestión: Maceración en caliente con solvente a temperatura menor que su punto de
ebullición.
Infusión: Disolución de principios activos a temperatura de ebullición del solvente.
Decocción: Disolución de principios activos en contacto con solvente cuya temperatura se va
incrementando desde temperatura ambiente al punto de ebullición.
Lixiviación: Pasaje de solvente a temperatura ambiente o ligeramente superior varias veces a
través de la sustancia por disolver.

EXTRACCION CONTINUA

Un problema experimental común es el que involucra la separación de un componente que es

poco soluble en el solvente extractor. Para efectuar una separación eficiente se requerirán
grandes volúmenes de solvente extractor y el costo y manipuleo de tales cantidades hace
impráctica la operación.

La extracción continua utiliza aparatos que por su diseño solucionen el problema planteado.
Existen tres diseños básicos de aparatos para extracción continua:

a) aparato para extracción continua con solvente menos denso que la solución original.

b) aparato para extracción continua con solvente más denso que la solución original.

c) aparato SOXHLET para extracción continua de sólidos.

a b c

REFERENCIAS
A. Cuerpo del extractor
B. Balón para el
solvente
C. Refrigerante a reflujo
D. Tubo lateral
E. Cartucho p/muestra
F. Tubo sifón

TÉCNICA OPERATORIA

1- Extracción ácido base, líquido – líquido discontinua, simple y múltiple.

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Antes de comenzar la práctica, el alumno deberá comprobar que el tapón y la llave de la
ampolla de decantación están bien ajustados. La ampolla de decantación debe manejarse con
ambas manos, una mano debe estar sujetando el tapón, y la llave del embudo se abre y se
cierra con la otra mano, manteniendo el embudo ligeramente inclinado hacia arriba. Una vez
introducidas las disoluciones, se invierte la ampolla hacia arriba y se abre la llave para eliminar
la sobrepresión de su interior. Se cierra la llave y se agita suavemente la mezcla durante 5-10
segundos, y se abre de nuevo la llave. Cuando deje de aumentar la presión interior de la
ampolla, se asegura el tapón, se cierra la llave y se agita enérgicamente durante uno o dos
minutos. Se invierte la ampolla ligeramente hacia arriba, se abre cuidadosamente la llave, se
cierra y se apoya la ampolla de decantación en un aro metálico, protegido con dos-tres trocitos
de goma para evitar roturas. Finalmente, se destapa y se deja en reposo hasta que se observe
una separación nítida entre las dos fases. En la parte inferior debe tenerse siempre dispuesto
un vaso de precipitados con objeto de poder recoger todo el volumen contenido en la ampolla
si ésta se rompiese por accidente. Las diferentes fases se recogen en erlenmeyers.

1- Extracción discontinua líquido - líquido simple y múltiple.

En un recipiente adecuado prepárese una solución acuosa de rodamina por disolución de un

cristal de dicha sustancia en 30 ml de agua. Fracciónese la solución en dos volúmenes iguales y
colóquese cada uno de ellos en una ampolla de decantación.

a) Extracción simple.

A una de las ampollas de decantación adiciónese 15 ml de cloroformo, agítese

convenientemente evitando la formación de emulsión, déjese en reposo hasta visualizar la
separación de dos fases, sepárese una fase de la otra y recójase en tubos de ensayo rotulados.

b) Extracción múltiple.

A la ampolla de decantación restante adiciónese 5 ml de cloroformo, agítese

convenientemente evitando la formación de emulsión, déjese en reposo hasta visualizar la
separación de dos fases, sepárese la fase clorofórmica y recójase en un tubo de ensayo
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rotulado. Procédase de igual forma dos veces más. Reúnanse los extractos clorofórmicos en un
recipiente adecuado y el extracto acuoso en otro.

2- Extracción continua sólido - líquido utilizando el aparato de extracción Soxhlet.

Colóquese hojas de la planta en un cartucho poroso construido con papel de filtro o gasa,
introdúzcase en la cámara central del tubo del Soxhlet (A). Conéctese el aparato Soxhlet a un
balón (B) que contiene un volumen de solvente extractor equivalente a una sifonada y media,
y a un refrigerante a bolas (C). Caliéntese el solvente, manteniéndose a ebullición suave, hasta
completar la extracción.

Los vapores del solvente ascienden por el tubo lateral (D), se condensan en el refrigerante (C) y
cae en la cámara central que aloja el cartucho (E), de modo que el tubo Soxhlet se va llenando
lentamente. Cuando el solvente alcanza la altura del tubo sifón (F), es sifonado dentro del
balón, removiendo así la porción de sustancia que ha sido extraída. El proceso se repite
automáticamente hasta que se considera completa la extracción. En ese momento se
suspende el calentamiento y se finaliza la operación (ver figura extracción continua c).

3- Extracción ácido - base utilizando solución de hidróxido de sodio.

A un vaso de precipitado conteniendo 20 ml de éter, adiciónese una mezcla constituida por 0,4
g de naftaleno y 0,4 g de ácido salicílico. Trasvásese la solución resultante a una ampolla de
decantación, adiciónese 10 ml de solución de NaOH al 10% (P/V), agítese convenientemente
evitando la formación de emulsión y déjese en reposo hasta visualizar la separación de dos
fases. Sepárese un fase de la otra y recójase en recipientes adecuados y rotulados.

A la fase etérea agréguese CaCl2 anhidro o NaSO4 anhidro, agítese hasta desaparición de la
turbidez inicial, trasvásese a un vidrio de reloj y déjese evaporar el éter. Posteriormente
agréguese gotas de solución de FeCl3 y obsérvese el color producido.

A la fase acuosa agréguese solución de HCl al 10% (P/V) hasta reacción ácida. Obsérvese el
resultado obtenido.

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