DESTILACION DIFERENCIAL

INTRODUCCIÓN

Si durante un número infinito de evaporaciones instantáneas sucesivas de un líquido, solo se evapora

una porción infinitesimal del líquido cada vez, el resultado neto sería equivalente a una destilación

diferencial o sencilla.

La destilación diferencial es un proceso por lotes en el cual la mezcla a ser destilada se carga en un

recipiente fijo, esta se hierve lentamente y los vapores se descargan en un condensador tan pronto como

se forman, para ser almacenado en un colector, luego el producto es analizado para determinar las

composiciones de los elementos de la mezcla. La primera porción de destilado será la más rica en la

sustancia más volátil; a medida que transcurre la destilación se obtienen una serie de productos de

diferente pureza.

Para la experiencia que se realiza en el laboratorio de operaciones unitarias se estudia el proceso de

destilación diferencial de una mezcla multi componente de ciclo hexano, tolueno y xilenos, para así

analizar la interrelación que existe entre las variables de temperatura, porcentaje vaporizado y

composición del destilado, además de la comparación de los resultados que se desarrollan en los

balances de masas al utilizar la ecuación de Rayleigh.

Para poder realizar dicha experiencia se carga en un balón cierto volumen de una mezcla ternaria

compuesta de ciclo hexano, tolueno y xileno (orto, meta, para), la cual se comienza a calentar

progresivamente. La mezcla empieza a evaporarse lentamente, y se recogen ciertas cantidades de

destilado gradualmente, registrándose para cada corte de destilado la temperatura del líquido y del

vapor en equilibrio, así como también las fracciones másicas de cada componente del destilado.

Lo mencionado anteriormente se realiza para familiarizar al estudiante con las características teóricas y

experimentales de una destilación diferencial.

 1. OBJETIVOS

Objetivo general

Estudiar el proceso de destilación diferencial de una mezcla multi-componente (ciclo hexano, tolueno,

xilenos) mediante una operación discontinua, y analizar la interrelación que existe entre las variables de

temperatura, porcentaje vaporizado y composición del destilado.

Objetivos específicos

 Comparar la variación de la composición determinada de cada componente en función del

porcentaje vaporizado (teórico y experimental).

 Determinar la temperatura de burbuja de la carga, experimental y teóricamente. Establecer las

comparaciones.

 Representar en un mismo gráfico la variación de la fracción molar experimental en función del

porcentaje vaporizado.

 Graficar la variación del porcentaje vaporizado en función de la temperatura del calderín.

 Calcular los moles finales y compararlos con los obtenidos experimentalmente.

 Comparar las composiciones teóricas obtenidas por la ecuación de Rayleigh con las

experimentales para el residuo final.

El objetivo de la presente práctica es verificar la ecuación de Rayleigh, así como también determinar la

temperatura de burbuja y la temperatura de roció de una mezcla binaria, también se pretende que el

alumno llegue a dominar los cálculos necesarios para la resolución del problema de destilación simple,

abierta o diferencial.
 2. FUNDAMENTO TEÓRICO.-

La destilación es una operación unitaria que consiste en la separación de los componentes de una

mezcla liquida (en la que todos los compuestos son más o menos volátiles) por evaporación y

condensación sucesivas. La separación se basa en la diferencia de volatilidades absolutas de los

componentes, lo que tiene como consecuencia la formación de un vapor de composición diferente a la

del líquido del que procede. Lógicamente, cuando mayor sea la diferencia de volatilidades mayor será

la separación que se puede conseguir. Para el cálculo de la composición del vapor que se desprende se

supondrá que este se encuentra en equilibrio con la fase liquida presente en cada instante.

La destilación simple, abierta o diferencial es una operación intermitente en la que la mezcla a destilar

se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de burbuja.

En ese instante comienza la ebullición, que se mantiene se va eliminando continuamente el vapor

generado. Este vapor se condensa en el exterior dando lugar al producto destilado.

Conforme transcurre el proceso se va modificando la composición del liquido, ya que se eliminan

preferentemente los componentes más volátiles, con lo cual va aumentando consiguientemente la

temperatura de burbuja de la mezcla. Lógicamente, el vapor (siempre en equilibrio con el líquido en la

caldera) también cambiara continuamente su composición, empobreciéndose en el componente más

volátil.

El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en

equilibrio con el líquido en la caldera.

Debe por tanto compensar las pérdidas, el calor latente de vaporización y el calor sensible del líquido.

Lógicamente, en este proceso tampoco podrá haber reflujo (el vapor se debe eliminar instantáneamente

y separarse del líquido). Estas condiciones pueden ser difíciles de conseguir en la práctica.
El proceso se continúa hasta que se alcanza la separación deseada. La figura Nº 1 muestra un esquema

de este tipo de proceso. Este tipo de destilación se usa frecuentemente en trabajos de laboratorio y en

plantas piloto.

El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en función de su composición lo que se conoce

como destilación fraccionada.

También se utiliza con fines analíticos en característica de fracciones de petróleo o distintos productos

(por ejemplo en algunas normas ASTM para la determinación de intervalos de destilación)

Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuación:

Sea “L0” la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de

composición “xi(o)”, en el componente “i” tomando como referencia (normalmente el más volátil). En

un instante determinado “θ” quedara una determinada cantidad de liquido “L”, de composición “x i”.

Sea “dV” la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre

“θ y θ+dθ”, en equilibrio con el líquido, con composición “yi”. En ese intervalo de tiempo, “dθ”, el

líquido sufre una variación total “dL” y su composición también variara en un “dx i”. Un balance de

materia en este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones.

Si: θ= θ.

Cantidad total de vapor de composición “yi” 0

Cantidad total de liquido de composición “xi” L

 Composición de vapor …

Composición de líquido xi

Componente “i” en el vapor …

Componente “i” en el liquido Lxi

Para θ= θ + dθ

Cantidad total de vapor de composición “yi” dV

Cantidad total de liquido de composición “xi” L-dL

Composición de vapor yi

Composición de liquido xi + dxi

Componente “i” en el vapor yidV

Componente “i” en el liquido (L-dL) (xi -dxi)

Lógicamente la cantidad total y de componentes i que pasa a la fase en el tiempo “dθ” será igual a la

variación experimental por la fase liquida, de este modo se puede escribir:

Mediante un balance total:

dV = (L − dL) − L = −dL

Realizando un balance para el componente “i”:

yi dV = (xi − dxi )(L − dL) − xi L

Operando y despreciando el producto de diferenciales:

dL dxi
=
L yi − xi
Integrando la última ecuación entre las condiciones iníciales: “L=Lo”, “xi = xi(o)”, y las condiciones

finales: “L=Lf”, “xi = xi (f)”, se puede escribir:

L1 Xi(0)
dL L0 dxi
∫ = ln = ∫
L Lf yi − xi
Lf Xi(1)

Esta ecuación se conoce como ecuación de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados

con la destilación simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del

proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina “D” a la cantidad total de vapor

condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y xi(D) a su composición media,

podremos plantear los siguientes balances:

L0 − D = Lf

L0 ∗ xi(0) − D ∗ xi(D) = Lf ∗ xi(f)

Así pues, las ecuaciones relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en el

proceso en cualquier instante.

3. MATERIAL Y REACTIVOS

Un balón de destilación

Un condensador tipo Liebigh

Dos pipetas graduadas de 10 ml

Tres vasos de precipitación de 100 ml

Una probeta graduada de 50 ml

Una chaqueta de calefacción eléctrica

Una pizeta

Un termómetro digital con termocuplas

Un termómetro de mercurio (0-100ºC)

Un refractómetro de Abbe
 Una bolsa de algodón (cada grupo deberá traer)

Etanol

Acetona

Benceno

Agua destilada

Un soporte universal

Dos pinzas alicate

Dos mangueras de goma

4. PROCEDIMIENTO

Armar el equipo como se muestra:

En un balón de destilación, provisto de un condensador tipo Liebigh y un termómetro o

termocuplas, depositar 200ml de una solución de acetona-agua al 15% en masa de

acetona.

Preceder a calentar el balón hasta ebullición.

En una probeta graduada recibir el destilado.

Cada 5 ml de destilado, tomar lectura de índice de refracción y al mismo tiempo de la

temperatura.
 Cuando llegue a acumularse en la probeta graduada 50 ml de destilado, detener el

proceso de destilación.

5. CÁLCULOS, GRAFICAS Y RESULTADOS

Datos:

VALCOHOL= 34.2 [ml]

Vagua = 165.8 [ml]

Tambiente = 19 [°C]

IRinicial = 1.3413

Mezcla 14.16% de alcohol

malcohol magua 0.1416mT 0.8584mT

VT = 200ml = + = +
ρalcohol ρagua 0.8 1

mT = 194.2g

mH2 O = 165.07g VH2 O = 165.07ml

malcohol = 29.15g V𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 34.93ml

Para el % en peso:

(Vparcial ∗ ρalcohol )
%m = ∗ 100
(Vparcial ∗ ρalcohol + VH2O ∗ ρH2O )

(34.2 ∗ 0.85)
%m = ∗ 100 = 14.92%
(34.2 ∗ 0.85 + 165.8 ∗ 1)

Para x:

%m
xalcohol = 58.08
%m 100 − %m
( +( )
58.08 18
 14.92
x𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 = 58 = 0.052
14.92 100 − 14.92
( +( )
58 18

I I residuo T T residuo V

destilado destilado

1.3634 1.34 61 66 2.5

1.3625 1.3385 62 69 2.5

1.3622 1.337 63 71 2.5

1.362 1.3362 64 73 2.5

1.3612 1.3351 65 77 2.5

1.361 1.3343 66 78 2.5

1.3608 1.3342 68 82 2.5

1.3575 1.334 70 85 2.5

1.3526 1.3335 72 88 2.5

Con las curvas de la primera práctica se obtienen las composiciones molares:

y = −3 ∙ 10−6 x 2 + 0.0007x + 1.3308

I destilado I residuo % destilado % residuo x ac destilado y ac residuo

1.3634 1.34 64.28 13.98 0.0301 0.0028

1.3625 1.3385 61.49 11.57 0.0268 0.0023

1.3622 1.337 60.59 9.22 0.0258 0.0017

1.362 1.3362 60 7.99 0.0252 0.0015

1.3612 1.3351 57.69 6.31 0.0230 0.0012

1.361 1.3343 57.13 5.11 0.0225 0.0009

1.3608 1.3342 56.57 4.96 0.0220 0.0009

 1.3575 1.334 48.03 4.66 0.0157 0.0008

1.3526 1.3335 37.01 3.92 0.0100 0.0007

Para la mezcla binaria calcular de manera teórica el punto de burbuja y el punto de roció y comparar

con la parte experimental.

Teórico

𝐵
La ecuación de Antoine: 𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑣 = 𝐴 − 𝑇+𝐶

Las constantes de Antoine:

A B C Tmin [°C] Tmax [°C]

Alcohol 7.1327 1219.97 230.653 -64 70

7.6313 1566.69 273.419 57 205

Promedio 7.382 1393.33 252.036 -3.5 137.5

Agua 8.10765 1750.286 235 0 60

7.96681 1668.21 228 60 150

Promedio 8.03723 1709.248 231.5 30 105

Realizando iteraciones, la temperatura de burbuja será:

T burbuja

90

Pv* X K Y P ∑Y

2034.06336 0.052 3.36681936 0.17507461 105.771295 1

Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total

525.715759 0.948 0.87017447 0.82492539 498.378539 604.149834

Realizando iteraciones, la temperatura de rocío será:

T rocio

92.64513

Pv* X K Y P ∑Y

2185.879 0.014 3.619 0.052 31.408 1.000

Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total

580.945 0.986 0.962 0.948 572.592 604

EXPERIMENTAL:

En el destilado:

T XAlcohol PvAlcohol PpAlcohol Xagua Pvagua Ppagua

61 0.0301 853.0577 25.6711 0.9699 156.1878 151.4876

62 0.0268 881.3573 23.6135 0.9732 163.5148 159.1339

63 0.0258 910.4071 23.5093 0.9742 171.1323 166.7131

64 0.0252 940.2214 23.7031 0.9748 179.0494 174.5355

65 0.0230 970.8147 22.2984 0.9770 187.2756 182.9741

66 0.0225 1002.2016 22.5098 0.9775 195.8207 191.4225

68 0.0220 1067.4156 23.4453 0.9780 213.9070 209.2086

70 0.0157 1135.9832 17.8171 0.9843 233.3901 229.7295

72 0.0100 1208.0267 12.1149 0.9900 254.3553 251.8045

 PT KAlcohol Kagua YAlcohol Yagua ∑𝒚

177.1587 4.8152 0.8816 0.1449 0.8551 1

182.7474 4.8228 0.8948 0.1292 0.8708 1

190.2224 4.7860 0.8996 0.1236 0.8764 1

198.2386 4.7429 0.9032 0.1196 0.8804 1

205.2726 4.7294 0.9123 0.1086 0.8914 1

213.9323 4.6847 0.9153 0.1052 0.8948 1

232.6540 4.5880 0.9194 0.1008 0.8992 1

247.5467 4.5890 0.9428 0.0720 0.9280 1

263.9194 4.5773 0.9638 0.0459 0.9541 1

Promedio: T

65.67

Para el residuo:

T YAlcohol PvAlcohol PpAlcohol Yagua Pvagua Ppagua

66 0.0028 1002.2016 0.5924 0.9972 195.8207 211.4076

69 0.0023 1101.2726 0.4772 0.9977 223.4687 211.5228

71 0.0017 1171.5628 0.3706 0.9983 243.6820 211.6294

73 0.0015 1245.3907 0.3169 0.9985 265.4215 211.6831

77 0.0012 1404.1638 0.2459 0.9988 313.8469 211.7541

78 0.0009 1446.2669 0.1967 0.9991 327.0539 211.8033

82 0.0009 1624.8111 0.1906 0.9991 384.6655 211.8094

85 0.0008 1769.8287 0.1785 0.9992 433.2738 211.8215

88 0.0007 1924.8835 0.1490 0.9993 486.9350 211.8510

 Pt KAlcohol Kagua XAlcohol Xagua 𝐱

212.0000 4.7274 0.9237 0.0006 1.0796 1.08018906

212.0000 5.1947 1.0541 0.0004 0.9465 0.94697679

212.0000 5.5262 1.1494 0.0003 0.8685 0.86878196

212.0000 5.8745 1.2520 0.0003 0.7975 0.79779002

212.0000 6.6234 1.4804 0.0002 0.6747 0.67488023

212.0000 6.8220 1.5427 0.0001 0.6476 0.64774587

212.0000 7.6642 1.8145 0.0001 0.5506 0.55074998

212.0000 8.3482 2.0437 0.0001 0.4889 0.48898691

212.0000 9.0796 2.2969 0.0001 0.4351 0.43514775

Promedio: T Rocío

76.56

PARA L1:

𝑉1 = 200 [𝑚𝑙]

𝑥1 = 0.0100

𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌Alcohol ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜Alcohol + 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜𝐴𝑔𝑢𝑎

𝑔 𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.84 [ ]) (0.3701) + (1 [ ]) (0.6299)
𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0.941 [ ]
𝑚𝑙
 𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = → 𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ∗ 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑔
𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.978 [ ]) (200[𝑚𝑙]) = 188.157[𝑔]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 188.157[𝑔]

𝑔 𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.0100 ∗ 58 [ ] + 0.99 ∗ 18 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 18.4 [ ]
𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙
𝐿1 = 188.157[𝑔] ∗ [ ]
18.4 𝑔

𝐿1 = 10.23[𝑚𝑜𝑙]

PARA L2:

𝑉1 = 100[𝑚𝑙]

1% (𝑚𝑎𝑠𝑎) → 𝑥2 = 0,0301

𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌Alcohol ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜Alcohol + 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 ∗ %𝑃𝑒𝑠𝑜𝐴𝑔𝑢𝑎

𝑔 𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.84 [ ]) (0.6428) + (1 [ ]) (0.3572)
𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑔
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0.897 [ ]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = → 𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ∗ 𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝑔
𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.897 [ ]) (100[𝑚𝑙]) = 179.4[𝑔]
𝑚𝑙

𝑚𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 179.4[𝑔]
 𝑔 𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.0301 ∗ 58 [ ] + 0.9699 ∗ 18 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑔
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = 19.204 [ ]
𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙
𝐿2 = 179[𝑔] ∗ [ ]
19.204 𝑔

𝐿2 = 9.342[𝑚𝑜𝑙]

PARA D:

𝐿1 − 𝐿2 = 𝐷

𝐷 = 10.23[𝑚𝑜𝑙] − 9.342[𝑚𝑜𝑙]

𝐷 = 0.888[𝑚𝑜𝑙]

𝐿1 ∗ 𝑥1 − 𝐿2 ∗ 𝑥2 = 𝐷 ∗ 𝑥𝐷

𝐿1 ∗ 𝑥1 − 𝐿2 ∗ 𝑥2
𝑥𝐷 =
𝐷

10.23[𝑚𝑜𝑙] ∗ 0.0100 − 9.342[𝑚𝑜𝑙] ∗ 0,0301

𝑥𝐷 =
5.559[𝑚𝑜𝑙]

𝑥𝐷 = 0.20

Calcular las composiciones del destilado y del residuo de manera teórica y comparar con los obtenidos

de manera experimental.

𝐿1 𝑥1
𝑑𝐿 𝐿1 𝑑𝑥
∫ = 𝑙𝑛 = ∫
𝐿2 𝐿 𝐿2 𝑥2 𝑦 − 𝑥

Reemplazando los datos calculados en el anterior punto:

0.03
10.23[𝑚𝑜𝑙] 𝑑𝑥
𝑙𝑛 =∫
9.342[𝑚𝑜𝑙] 𝑥2 𝑦−𝑥
 0.03
𝑑𝑥
0.39 = ∫
𝑥2 𝑦−𝑥

x 1/(y-x)

0.0301 8.7099

0.0268 9.7636

0.0258 10.2285

0.0252 10.5979

0.0230 11.6741

0.0225 12.0833

0.0220 12.6889

0.0157 17.7650

0.0100 27.8745

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

15.0000 1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))
10.0000

5.0000

0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400

𝑎𝑟𝑒𝑎 = 0.3093
 Mediante un gráfico (T–x, y), de manera teórica señalar los puntos de burbuja y de rocío.

T Pv* Pv*Agua X X K K Y Y Agua P P Agua ∑Y

Burbuja Agua Agua
88,6 1120,4967 495,95971 0 1 2,2636 1,0019 0 1,001939 0 495,9597 1,00194
85,5 997,43028 439,85164 0,1 0,9 2,015 0,8886 0,2015 0,79973 99,743 395,8665 1,00123
82,79 899,27854 395,24866 0,2 0,8 1,8167 0,7985 0,3633 0,638786 179,856 316,1989 1,00213
80,3 816,33482 357,66958 0,3 0,7 1,6492 0,7226 0,4947 0,505795 244,9 250,3687 1,00054
78,08 747,87507 326,73894 0,4 0,6 1,5109 0,6601 0,6043 0,396047 299,15 196,0434 1,00039
76,1 690,93728 301,07918 0,5 0,5 1,3958 0,6082 0,6979 0,30412 345,469 150,5396 1,00204
74,2 639,76225 278,07147 0,6 0,4 1,2924 0,5618 0,7755 0,224704 383,857 111,2286 1,00017
72,5 596,70843 258,75862 0,7 0,3 1,2055 0,5227 0,8438 0,156823 417,696 77,62759 1,00065
70,9 558,43752 241,62733 0,8 0,2 1,1282 0,4881 0,9025 0,097627 446,75 48,32547 1,00015
69,5 526,66475 227,43243 0,9 0,1 1,064 0,4595 0,9576 0,045946 473,998 22,74324 1,00352
68,1 496,4277 213,94845 1 0 1,0029 0,4322 1,0029 0 496,428 0 1,00288

T Rocío Pv* Pv*Agua Y Y K K X X Agua P P Agua ∑X

Agua Agua
88,5 1116,3386 494,06087 0 1 2,2552 0,9981 0 1,001901 0 495 1,0019
87 1055,4909 466,29842 0,1 0,9 2,1323 0,942 0,0469 0,955397 49,5 445,5 1,00229
85,4 993,65619 438,13409 0,2 0,8 2,0074 0,8851 0,0996 0,903833 99 396 1,00346
83,8 934,87069 411,40678 0,3 0,7 1,8886 0,8311 0,1588 0,842232 148,5 346,5 1,00108
82,01 872,57212 383,13701 0,4 0,6 1,7628 0,774 0,2269 0,77518 198 297 1,00209
80 806,78829 353,35152 0,5 0,5 1,6299 0,7138 0,3068 0,700436 247,5 247,5 1,00721
78 745,50074 325,6677 0,6 0,4 1,5061 0,6579 0,3984 0,607982 297 198 1,00637
75,9 685,39384 298,58431 0,7 0,3 1,3846 0,6032 0,5055 0,497347 346,5 148,5 1,0029
73,5 621,72875 269,97706 0,8 0,2 1,256 0,5454 0,6369 0,366698 396 99 1,00363
70,9 558,43752 241,62733 0,9 0,1 1,1282 0,4881 0,7978 0,204861 445,5 49,5 1,00262
67,9 492,22999 212,07851 1 0 0,9944 0,4284 1,0056 0 495 0 1,00563
 90
85
80

T
75 T Burbuja

70 T Rocío

65
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X,Y

Mediante un gráfico (y-x), de manera práctica (experimental) señalar si se forman azeótropos.

Presenta un azeótropo en la concentración de 0.88

1.000
0.900
0.800
0.700
0.600
0.500
y

0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
x

Obtener el siguiente gráfico [1/(yi-xi) vs xi] y verificar la ecuación de Rayleigh.

 1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

15.0000 1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))

10.0000

5.0000

0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.-

 Las temperaturas de burbuja y de rocío obtenidas en laboratorio difieren un poco de las teóricas.

 Los datos de x – y en laboratorio no pueden formar toda la curva porque la concentración inicial

es del 15% de alcohol y con la destilación esta fue disminuyendo. Por esta misma razón el

azeótropo es desplazado a una concentración de 0.88, lejos del valor teórico que es aproximado

0.60.

 La ecuación de Lord Rayleigh varía con un 21% de los datos de laboratorio.

 7. BIBLIOGRAFÍA.

 Fisicoquímica SHOEMAKER

 Análisis instrumental DALTON.

 Guía de Laboratorio de Operaciones Unitarias III

 http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html

 http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html
7. CUESTIONARIO.-

1) ¿Qué diferencia existe entre destilación batch y destilación flash?

Destilación por Lotes o Batch:

En las destilaciones por lotes, llamadas también batch, se carga al equipo una determinada cantidad de
la mezcla de interés para que, durante la operación, uno o más compuestos se vayan separando de la
mezcla original. Un ejemplo común corresponde a las destilaciones que ocurren en los laboratorios,
donde el líquido es vaciado en un recipiente y calentado hasta hervir. El vapor formado se retira
continuamente por condensación, que corresponde al compuesto más volátil.

En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composición de la carga inicial cambia con el
tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del recipiente y decremento en la cantidad
de los componentes menos volátiles a medida que avanza la destilación. La destilación por lotes se
utiliza en los siguientes casos:

I. Cuando la capacidad requerida es tan pequeña que no permite la operación continúa a una velocidad
práctica. Las bombas, boiler, tuberías y equipos de instrumentación generalmente tienen una capacidad
mínima de operación industrial.

II. Los requerimientos de operación fluctúan mucho con las características del material alimentado y
con la velocidad de procesamiento. El equipo para operación por lotes generalmente tiene mayor
flexibilidad de operación que los que operan en forma continua.

Esta es la razón por la cual predomina el equipo de operación por lotes en plantas piloto.

III. La destilación intermitente se utiliza también cuando la mezcla a separar tiene un alto contenido de
sólidos. El uso de una unidad por lotes puede mantener a los sólidos separados y permitir que se
remuevan fácilmente al final del proceso.
Columna de destilación por lotes con rectificación

Destilación flash:

La destilación flash o destilación en equilibrio, es una técnica de separación de una sola etapa. Si la
mezcla que se desea separar es líquida, se alimenta a un intercambiador de calor donde se aumenta su
temperatura y entalpía vaporizando parte de la mezcla, luego la mezcla entra a un volumen
suficientemente grande (tambor de separación) donde el líquido y el vapor se separan. Como el vapor y
el líquido están en un estrecho contacto, ocurre que las dos fases se aproximan al equilibrio.

Los procesos de separación flash son muy comunes en la industria, particularmente en la refinación de
petróleo. Aunque se utilicen otros métodos de separación, no es raro encontrar destilaciones flashes
preliminares para reducir la carga de entrada a los otros procesos.
2) Explicar el procedimiento para determinar la composición de destilado en una destilación diferencial
de multicomponentes.

Balance global: 𝐿1 = 𝐿2 + 𝐷

Balance parcial para los componentes: 𝑋𝐴1 ∗ 𝐿1 = 𝑋𝐴2 + 𝑌𝐴2𝐷

𝑑𝑋𝑖 𝑉
= (𝑋𝑖 − 𝑌𝑖) 𝐿 , Siendo a volatilidad constante se tiene:
𝑑𝜃

𝐿1 ∗ 𝑋𝐴1 𝐿1 ∗ 𝑋𝐵1
𝑙𝑛 = 𝛼𝐴−𝐵 𝑙𝑛
𝐿2 ∗ 𝑋𝐴2 𝐿2 ∗ 𝑋𝐵2

𝐿1 ∗ 𝑋𝐶1 𝐿1 ∗ 𝑋𝐵1
𝑙𝑛 = 𝛼𝐶−𝐵 𝑙𝑛
𝐿2 ∗ 𝑋𝐶2 𝐿2 ∗ 𝑋𝐵2

𝐿1 ∗ 𝑋𝐷1 𝐿1 ∗ 𝑋𝐵1
𝑙𝑛 = 𝛼𝐷−𝐵 𝑙𝑛
𝐿2 ∗ 𝑋𝐷2 𝐿2 ∗ 𝑋𝐵2

Para tres componentes:

Entonces se tiene tres ecuaciones cuatro incógnitas:

∑ 𝑋𝑖 − 1 = 0

Como se tienen los datos iníciales, se tienen las volatilidades entonces se tendría que dar las
composiciones finales como XB2 u otro.

Entonces se tiene las 4 ecuaciones con las cuatro incógnitas, el sistema se resuelve por cualquier
método de solución.

3) Expresar la ecuación de Lord Rayleigh en función de las volatilidades relativas

La Ecuación de Lord Rayleigh:

 𝐿1 𝑋𝑖(0)
𝑑𝐿 𝐿0 𝑑𝑥𝑖
∫ = 𝑙𝑛 = ∫
𝐿 𝐿𝑓 𝑦𝑖 − 𝑥𝑖
𝐿𝑓 𝑋𝑖(𝑓)

Las volatilidades relativas del componente más volátil y el menos volátil:

𝑝𝐴
𝛼𝐴 =
𝑥𝐴

𝑝𝐵
𝛼𝐵 =
𝑥𝐵

Al cociente entre las volatilidades relativas del componente más volátil y el menos volátil se denomina
volatilidad relativa 𝛼𝐴𝐵 :

𝑝𝐴
𝑥 𝑦𝐴 ∗ 𝑥𝐵 𝑃𝐴
𝛼𝐴𝐵 = 𝑝𝐴 = =
𝐵 𝑦𝐵 ∗ 𝑥𝐴 𝑃𝐵
𝑥𝐵

𝑦𝐴 𝑥𝐴
= 𝛼𝐴𝐵 ∗
𝑦𝐵 𝑥𝐵

Como:

𝑦𝐵 = 1 − 𝑦𝐴

𝑥𝐵 = 1 − 𝑥𝐴

𝛼𝐴𝐵 ∗ 𝑥𝐴
𝑦𝐴 =
1 + (𝛼𝐴𝐵 − 1) ∗ 𝑥𝐴

Reemplazando el valor de en la ecuación Rayleigh

𝑥𝐴1
𝐿1 𝑑𝑥𝐴
𝑙𝑛 =∫ 𝛼𝐴𝐵 ∗ 𝑥𝐴
𝐿2 𝑥𝐴2 − 𝑥𝐴
1 + (𝛼𝐴𝐵 − 1) ∗ 𝑥𝐴

1
𝐿1 𝑥𝐴1 1 − 𝑥𝐴2 𝛼𝐴𝐵 𝛼𝐴𝐵 −1
𝑙𝑛 = 𝑙𝑛 [ ∗( ) ]
𝐿2 𝑥𝐴2 1 − 𝑥𝐴1

4) ¿Qué es un azeótropo?

Un AZEOTROPO se forma cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes,
las mezclas pueden presentar un máximo o un mínimo para la presión total en la curva presión de
vapor-composición este máximo o mínimo a la composición del azeótropo.
Son más abundantes las mezclas que presentan el máximo en la presión de vapor (que corresponde a un
mínimo a la temperatura de ebullición), y en este caso decimos que la mezcla tiene un azeótropo
mínimo cuya composición corresponde al mínimo que aparece en la curva de ebullición para una
presión total determinada. En esta mezcla las curvas de composición del líquido y del vapor son
tangentes en el punto de azetropia. Las mezclas cuya concentración es menor que la correspondiente al
azeótropo, dan lugar en la ebullición a un vapor más pobre en componente más volátil que el liquido de
partida.

5) Una mezcla benceno-tolueno de composición 0.3 (fracción molar en benceno) se somete a

destilación diferencial para dar un vapor de composición global 0.4. Calcúlese el porcentaje de mezcla
inicial que pasa al destilado, tomando para la volatilidad relativa α=2.47.

Siendo Lo=100

𝐿1 = 𝐿2 + 𝐷

𝐿1 𝑥1 = 𝐿2 𝑥2 + 𝐷𝑥𝑑𝑔

𝐿2
%𝐿2 = ∗ 100 (1)
𝐿1

Tomando la ecuación:

𝛼𝐴𝐵 ∗ 𝑥𝐴
𝑦𝐴 =
1 + (𝛼𝐴𝐵 − 1) ∗ 𝑥𝐴

Dónde: yA= y2 = 0.4, entonces:

2.47 ∗ 𝑥2
0.4 = → 𝑥2 = 0.213
1 − 𝑥2 (2.47 − 1)

Por lo tanto de la ecuación tenemos que:(x1=0.3)

1
𝐿1 𝑥𝐴1 1 − 𝑥𝐴2 𝛼𝐴𝐵 𝛼𝐴𝐵 −1
𝑙𝑛 = 𝑙𝑛 [ ∗( ) ]
𝐿2 𝑥𝐴2 1 − 𝑥𝐴1

𝐿1
= 1.5562
𝐿2

𝐿2 = 0.65𝐿1

En (1) tenemos:
 %𝐿2 = 56 %

6) 10 kg de una mezcla metanol-agua de composición 50% en masa se destila en operación abierta

hasta que la última gota del vapor condensado tenga igual composición que la mezcla de partida.
Determínese el destilado y su composición global.

Para L1

50% masa ® x (fracción molar)

50
𝑥𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 46 = 0.2812
50 50
+
56 18

𝑔
̅̅̅̅
𝑀1 = 0.2812 ∗ 46 + (1 − 0.2812) ∗ 18 = 25.874
𝑚𝑜𝑙

1𝑚𝑜𝑙
𝐿1 = 10𝑘𝑔 ∗ = 0.386𝐾𝑚𝑜𝑙
25.874𝑔

Como se vaporiza hasta la última gota

𝐿1 − 𝐿2 = 𝐷

𝐷 = 𝐿1 = 0.386𝐾𝑚𝑜𝑙

Y por tanto:

𝑦 = 0.2812

7) En una destilación simple abierta diferencial se sitúa inicialmente en la caldera una mezcla de pineno
y limoneno con 60 en masa de pineno.

a) Si se desea terminar la destilación cuando la fracción másica del pineno en la caldera sea de
50% en masa. ¿Qué porcentaje de la carga habrá destilado?
b) ¿Qué cantidad podrá destilarse antes de que el contenido en pineno del vapor condensado
descienda a una fracción molar de 0.65?
c) ¿Cuál será la composición del liquido residual y la composición del vapor condensado cuando
haya destilado el 50% de la carga? (la volatilidad relativa media del pineno con respecto al
limoneno es de 1.77 a una atmosfera. El peso molecular de la mezcla es 133 g/mol)
a)

𝛼 = 1.77

̅𝑝𝑖𝑛𝑒𝑛𝑜 = 136[𝑔⁄
𝑀 ̅ 𝑔
𝑚𝑜𝑙 ] 𝑀𝑙𝑖𝑚𝑜𝑛𝑒𝑛𝑜 = 136[ ⁄𝑚𝑜𝑙 ]

50% masa ® x (fracción molar)

60 50
x1 = 136 = 0.6 x2 = 136 = 0.5
60 40 50 50
136 + 136 136 + 136

1
L1 x1 1 − x2 α α−1
=[ ∗( ) ]
L2 x2 1 − x1

1
1.77 1.77−1
L1 0.6 1 − 0.5
=[ ∗( ) ]
L2 0.5 1 − 0.6

L1
= 2.1164
L2

Para él % de mezcla inicial que pasa al destilado:

D
%= ∙ 100%
L1

L1 − L2 = D ÷ L1

L2 D
1− =
L1 L1

D 1
=1− = 0.5275
L1 2.1164

% = 52.75%

b)

x1 = 0.6 y = 0.65

Con la ecuación de equilibrio vapor-líquido calculamos x2

α ∙ x2
y=
1 + (α − 1) ∙ x2
 y
x2 =
α − y ∙ (α − 1)

0.65
x2 = = 0.512
1.77 − 0.65 ∙ (1.77 − 1)

Con la ecuación de Rayleigh:

1
L1 x1 1 − x2 α α−1
=[ ∗( ) ]
L2 x2 1 − x1

1
L1 0.6 1 − 0.512 1.77 1.77−1
=[ ∗( ) ]
L2 0.512 1 − 0.6

L1
= 1.9408
L2

Para el destilado:

D
%= ∙ 100%
L1

L1 − L2 = D ÷ L1

L2 D
1− =
L1 L1

D 1
=1− = 0.4847
L1 1.9408

Suponiendo:

L1 = 100Kmol

D = 0.4847 ∗ L1

D = 0.4847 ∗ 100 Kmol

D = 47.47 Kmol
8. Bibliografía.-

 Fisicoquímica SHOEMAKER
 Análisis instrumental DALTON.
 Guía de Laboratorio de Operaciones Unitarias III
 http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html
 http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html