Primera ley

termodinámica con los

gases ideales

1
 Cálculo del trabajo mecánico reversible

Pext

dl

Pint

Pext < Pint

pistón móvil que no pesa y no provoca fricción a ciertas condiciones de

presión, temperatura y volumen
Cuando el gas se expande empuja el pistón hacia arriba
en contra de la presión atmosférica externa (Pext)
constante. El trabajo que realiza el gas sobre los
alrededores se calcula de la siguiente forma:
W=F*d …. (1)
dW = F * dl …. (2)
• dw = F * dl …. (2)

Sabemos que P = F/A

• dw = PA * dl ….. (3)
• dw = PdV …. (4)
• ∫ dw = ∫ PdV
W Vf

0
Vi

• w = ∫ PdV Vf

Vi

Ya que el proceso ocurre a presión constante:

w = P ΔV … (6)
Por convenio si el sistema realiza W éste
debe ser (-) pero ya que ΔV > 0 W sería
(+) en la ecuación 6 -> para cumplir con la
convención se antepone un signo (-) al
producto PV y se obtiene la ecuación final
(7) para el w :
W = - P ΔV … (7)
donde ΔV = Vf - Vi … (8)

VF

Resumen (versión general): w = - ∫ PdV

v
i
Si P es constante: w = -PΔV
• Las unidades del trabajo son L- atm, para
expresar el trabajo en unidades SI (J) se
utiliza el factor de conversión:

1 L – atm = 101,3 J

• Unidades de energía: J unidad SI, 1 kJ =

1000 J
caloría (cal): unidad antigua para medir el
calor (1 cal = 4,184J) , Kcal
 Ejercicio

• Determine el trabajo realizado cuando un

gas se expande desde un volumen de 4L
hasta 8L en cada uno de los siguientes
casos:

- En contra del vacío (expansión libre)

- En contra de una presión externa P = 0,75
atm
Primera ley de la termodinámica

Existen varias formas de enunciarla:

1°: “la energía no se crea ni se destruye solo se

transforma”.

o Interpretación: la energía total del universo es

constante. Si el entorno recibe energía esta
energía debe haberla perdido el sistema.

Si el sistema recibe energía esta energía la debe

haber cedido el entorno.
 Energía interna (E)

o Función de estado que indica la energía propia del sistema.

o Es la suma de las energías cinética y potencial de los átomos,
moléculas o iones del sistema.
o Segunda: “El cambio en la energía interna de un
sistema (ΔE) es la suma del calor que se
transfiere entre el sistema y sus alrededores
(q) y el trabajo realizado por los alrededores o
el sistema (w) ”

o Expresión matemática: Δ E = q + w

donde E: la energía interna de un sistema

ΔE = Ef – Ei
 Convención IUPAC de signos
Los signos indican el sentido o la dirección de la
transferencia de calor o del trabajo.

Criterio de signos

W>0 W<0

SISTEMA

Q>0 Q<0
Capacidad calorífica del gas ideal

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• Para gases ideales, la capacidad calorífica molar a
volumen constante se denomina Cv y cuando se
mide a presión constante se denomina Cp

Donde: Cv = qv /(nΔT) = ΔE/( nΔT)

Cp = qp /(nΔT) = ΔH/( nΔT)

A partir de estas ecuaciones se obtiene la relación:

Cp = Cv + R

Donde R es la constante de los gases ideales

expresada en unidades de energía:

R = 8,314 J/mol - K o R = 1,987 cal/mol - K

 Gas Cv Cp
Monoatómico (gases nobles : He, Ne, etc) 3/2 R 5/2 R
Diatómico (ejemplos: N2, H2, CO) 5/2 R 7/2 R
Triatómico (ejemplos: NO2, SO2) 7/2 R 9/2 R
 Ejercicio

• ¿Qué cantidad de calor debe transferirse a 2

moles de H2(g) contenidas en un recipiente rígido
para incrementar su temperatura de 25°C a 33°C?
La ecuación de estado

o La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el

volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:
= Presión
= Volumen
= Moles de Gas.
= Constante universal de los
gases ideales .
= Temperatura absoluta
o Valores de R
Aplicación de la Primera Ley de la termodinámica a
sistemas de gases ideales

o Proceso isobárico (P = cte)

1 2
P V/t = cte

V
V1 V2

w ΔE q ΔH Cp

- PΔV nCvΔT qp =ΔH nCp ΔT Cv + R

Proceso isocórico (o isométrico) V cte

P
P 1
1 P/t = cte
P 2

V V

w ΔE q ΔH Cp
- PΔV = 0 nCvΔT qv =ΔE nCpΔT Cv + R
 Proceso isotérmico (T = cte)
P o dW = - PdV

P1
P1V1 = P2V2 o w = -nRT ln(Vf/Vi)

P2 Vi: volumen inicial

Vf: volumen final
V1 V2 V

ΔE ΔH q
nCvΔT = 0 nCpΔT = 0 ΔE = q + w -> q= -w
Proceso adiabático (q =0)
q=0
P No se cumple la
Ley de Boyle
P1 P1V1 ≠ P2V2

La ecuación matemática que

P2
describe un proceso
adiabático en un gas es
V1 V2 V
donde P es la presión del gas,
V su volumen y
o ΔE = q + w , si q = 0 -> ΔE = w

En una expansión adiabática w (-) : ΔE = nCvΔT

(- ) (- )

-> En una expansión adiabática el sistema se

enfría.
En una compresión adiabática w (+) :

ΔE = nCvΔT
(+ ) (+)

• En una compresión adiabática el sistema se

calienta.
Relaciones P,V,T y valores de W en procesos
isotérmicos y adiabáticos
Expansión isotérmica

w : - área ABDE

Expansión adiabática

w : - área ACDE

wisotérmico > w adiabático

Compresión isotérmica

w : área ABDE

Compresión adiabática

w : área ACDE

wisotérmico < w adiabático

Proceso Politrópico

• Una transformación politrópica es un cambio de estado en el

que varía todas las propiedades (presión, volumen,
temperatura, entropía, entalpía, etc). También en este proceso
existe transmisión o transferencia de calor .
 ,

• Proceso politrópico
Hay interacciones térmicas; varían las propiedades de P, v y T.

Pvk=c
Resumen

Proceso w q ΔE ΔH

Isotérmico -q -w CERO CERO

Isobárico -PΔV qp = ΔH nCvΔT nCpΔT

Isocórico CERO qV = ΔE nCvΔT nCpΔT

Adiabático ΔE CERO nCvΔT nCpΔT

 Ejercicio
o Dos moles de argón que se encuentran inicialmente
a 1 atm y 300K son sometidas a los sgtes cambios
sucesivos:

- Expansión isobárica hasta duplicar su volumen.

- Enfriamiento isocórico hasta la temperatura
inicial.
- Compresión isotérmica regresando al estado
inicial
Complete los siguientes cuadros indicando los
cálculos realizados:
 Etapa P1 V1 T1 P2 V2 T2
1->2
2->3
3->1

Etapa w q ΔE ΔH
1->2
2->3
3->1

Dato: considere que el W realizado en la parte c) fue de 3,45 kJ.