QUÍMICA DEL PETRÓLEO

Definiciones básicas

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 ¿PETRÓLEO CRUDO?

Su nombre viene de:

Petro: Roca.
Oleum: Aceite.
Mezcla compleja de compuestos químicos - hidrocarburos.
Mezcla natural de HC en estado gaseoso, líquido y sólido.
Concentraciones variables de S, N, O y metales (Ni, V, Fe, Na, Ca, Mg).

Tres familias de HC:

HC Parafinas, Cicloparafinas (Naftenos) y
Aromáticos.

Su distribución define propiedades, rendimientos y calidad de
los productos.

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Algunos Fundamentos

El Carbono siempre tiene 4 enlaces. El Hidrógeno tiene 1,

e.g.:

H H H H

H C C H H C C H

Doble enlace
H H
Parafina (alcano) Olefina (alqueno)
CnH2n+2 CnH2n

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Fundamentos

H
H H
H C H C
H H
C C C C
H
H
H H
C C C C
H C H H C H
H H
H
Nafteno (cicloalcano)
Aromático (cicloalqueno)
CnH2n CnH2n-6

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Hidrocarburos de Cadena
Abierta

1. Alifáticos
del Griego aliphos = Grasa

2. Parafinas
del Latín parun affinis = poca afinidad
3. Alcanos
CnH2n+2

4. A presión y Temperatura ambiente:

C1-C4
Son Gases

C5-C15
Son Líquidos
>C15
Son Sólidos

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Alcanos – Parafinas Isomeros

Isómero: Igual formula condensada diferente formula estructural

Ejemplo: Butano, Isobutano: C4H10

CH3 CH2 CH2 CH3
Isómeros de Alcanos

C4 =2 CH3 CH CH3
C5 =3
CH3
C6 =5
C7 =9 El Punto de fusión y de ebullición de
C8 = 18 los Isómeros disminuye con el
C9 = 35 incremento de las ramificaciones.
C10 = 75
C15 = 4.347
C20 = 366.319

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Propiedades Físicas serie de
alcanos
400 0.8

Densidad 0.775
300 0.75
C6, 80.1, 0.884
0.725
200 C6-80.7, 0.7785
0.7
Temperatura, °C

Densidad, g/ml
Punto de ebullición 0.675
100
68.7 0.65

0.625
0
Punto de Fusión 0.6

-100 0.575

0.55

-200 0.525
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

No. de Ca rbonos

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 Hidrocarburos de Alifáticos
cíclicos
Cicloparafinas, cicloalcanos, Naftenos
Formula General: CnH2n

Los más comunes en el petróleo son los anillos de 5 y 6 carbonos,

con poca presencia de 7 carbonos.

Cadenas laterales de diferente longitud

Hay de dos (diciclo), tres (triciclo), cuatro (tetraciclo) y cinco anillos

(pentacicloalcanos). Anillos de 6 carbonos.

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Hidrocarburos Aromáticos
Del griego aroma “olor fragante”.

Todos son derivados del benceno, Formula General

CnH2n-6

El anillo de benceno puede tener cadenas lateras, los

más comunes son los di y trimetil naftalenos y
fenantrenos.

Hay anillos fusionados, di, tri, tetraaromáticos

Son comunes los Hidrocarburos Naftenos-aromáticos

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Comparación de las Propiedades
de los Hidrocarburos
260
240

Punto de ebullición, °C 220

200
180
160
140
120
100
80
60
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos
Alcanos Cicloalcanos Aromáticos

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Comparación de las Propiedades
de los Hidrocarburos
1.2
Naftaleno
1.1

1
Densidad, g/ml

Tetralina

0.9

0.8

0.7

0.6
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos

Alcanos Cicloalcanos Aromáticos

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Comparación de las Propiedades
de los Hidrocarburos
1.65

Indice de Refracción 1.6

1.55

1.5

1.45

1.4

1.35
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos
Alcanos Cicloalcanos Aromáticos

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 Composición de un Crudo

Tipo de Hidrocarburos Tipo de componentes

Parafinas Saturados

Naftenos Aromáticos
(Cicloparafinas)
Resinas
Aromáticos Asfaltenos

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Tipos de Hidrocarburos presentes
en los Crudos

Parafinas - Alcanos

2,5,8,11-Tetrametil-hexadecano Decano

Naftenos - Cicloparafinas

Ciclohexano
Aromáticos

Benceno
Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.
 Componentes de un Crudo

SATURADOS AROMATICOS

RESINAS ASFALTENOS

S
HO
N

S S
HO

HO

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 Composición Elemental del
Petróleo

 Carbono: 83 - 87.0 %m
 Hidrógeno: 10 - 14.0 %m
 Azufre: 0,05 - 6.0 %m
 Nitrógeno: 0,1 - 2.0 %m
 Oxígeno: 0,05 - 1.5 %m
 Metales (Ni + V) 0,001 - 0,1 %m

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Tipo de Compuestos de azufre
presentes en el petróleo
CH3 –CH2 –CH2 –SH Mercaptanos
CH3CH2 – S – CH2CH3 Sulfuros
CH3CH2 –S–S –CH2CH3 Disulfuros

Sulfuros ciclicos
S

Tiofeno
S

Benzotiofeno
S
Dibenzotiofeno

S
O

Dialkildibenzotiofeno
C=C– C – S – S – C –C=C S
CH CH
Allicina CH3 CH3 CH3 CH3

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 Tipo de compuestos de Nitrógeno
presentes en el petróleo

Nitrógeno No Básico Nitrógeno Básico

Pirroles NH2
N
H Aminas Aromáticas

Indoles
CH3CH2—NH2 Aminas alifáticas
N
H
Carbazoles Piridinas
N N
H
Benzocarbazoles Quinolinas

N
N
H

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 Rendimientos para diferentes
Tipos de Crudos
100
Destilación Atmosférica
90
Destilados
80 Medios
Recuperado, %m

70
60
50 Naftas
40
30
Destilación al vacío
20
Gasóleos Fondo de
10 de vacío vacío
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800

MeABP, °C
Parafínico I Aromático Nafténico Intermedio

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 Pesos moleculares Vs Punto de
ebullición en el petróleo
2242 160 Fraccionamiento por elución peso
secuencial Molecular mayor
1962 140
peso
Peso molecular promedio

1582 120
Número de átomos de carbono

Destilación molecular Molecular menor

1402 100 DISTACT
1122 (alto vacío, P < 0,002 Torr)
80

842 60
Destilación al vacío
562 40
Destilación a
282 20 Presión
atmosférica
0 0
–18 149 343 553388 704 927
(Boduszinsky)
Punto de ebullición equivalente a presión atmosférica, °C

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

CLASIFICACIÓN
DE
CRUDOS

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Tipos de clasificación de los crudos

 Por su ºAPI
 Por el tipo de
Hidrocarburo
 Por el Contenido
de Azufre

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación de crudos

Según su °API

Crudos Livianos: > 30°API

Crudos Intermedios: 20-30 °API

Crudos Pesados: 10-20 °API

Crudos Extrapesados: < 10 °API

°API = 141.5/S.G (15°C) - 131.5

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Distribución de Densidad de
crudos según su °API
1,0500
1,0250
Crudo Extrapesado
1,0000
0,9750 Crudos Pesados
Densidad, 15°C

0,9500
0,9250
0,9000 Crudos Intermedios

0,8750
0,8500
Crudos Livianos
0,8250
0,8000
0,7750
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 CLASIFICACIÓN POR EL
TIPO DE HIDROCARBURO

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación según la U. S. B. of
Mines

• Clasificación de la U. S. Bureau of Mines

• Utiliza la °API de dos fracciones del crudo

• Fracción I
250 – 275°C a presión atmósferica,

en el rango de los destilados medios (Keroseno)

• Fracción II
275 – 300°C a 40 mm de Hg,

en el rango de los destilados de vacío

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación según U.S.B of M.

Fracción clave °API Clasificación

≥ 40.0 Parafínico

I 30.1 – 39.9 Intermedio

≤ 30.0 Nafténico

≥ 30.0 Parafínico

II 20.1 – 29.9 Intermedio

≤20.0 Nafténico

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación del Crudo según el
tipo de Fracción

Clasificación Fracción I Fracción II

1. Parafínico Parafínico Parafínico

2. Parafínico - Intermedio Parafínico Intermedio

3. Intermedio - Parafínico Intermedio Parafínico

4. Intermedio Intermedio Intermedio

5. Intermedio - Nafténico Intermedio Nafténico

6. Nafténico - Intermedio Nafténico Intermedio

7. Nafténico Nafténico Nafténico

8. Parafínico - Nafténico Parafínico Nafténico

9. Nafténico - Parafínico Nafténico Parafínico

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 °API para las fracciones de
diferentes tipos de crudos
Fracción °API
Temp. de Crudo Crudo Crudo Liviano
Corte°C Pesado Intermedio
Nafta 1 15-60°C 84,8 90,7
Nafta 2 60-107°C 69,2 65,8
1
Nafta 3 107-152°C 65.2 59,2 53,3
Nafta 4 152-177°C 53,1 48,1
Nafta 5 177-199°C 49,1 46,2
2
Kerosene 1 199-221°C 38.3 45,7 43,9
Kerosene 2 221-249°C 42,7 38,4
ACPM 1 249-288°C 26.9 38,0 35,3
ACPM 2 288-327°C 24.9 35,2 35,2
ACPM 3 327-371°C 21.8 30,8 32,4
Gasóleo de Vacío 1 371-399°C 18,9 27,4 31,3
Gasóleo de Vacío 2 399-427°C 17,6 26,6 31,7
Gasóleo de Vacío 3 427-482°C 15,0 23,8 30,4
Gasóleo de Vacío 4 482-510°C 12,5 20,9 26,2
Gasóleo de Vacío 5 510-550°C 11,5 19,5 22,2
+
Fondo de Vacío 550°C 0,6 6,6 13,8
Nafta del crudo pesado tiene un corte de 15-150°C,
Keroseno del crudo pesado tiene un corte de 150-250°C

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

CLASIFICACIÓN SEGÚN

EL FACTOR K

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación según el Factor de
Caracterización K (UOP, Watson)

Clasifica tipos de hidrocarburos del crudo.

K UOP = K Watson = (MeABP)1/3, °R / SG a 60°F
MeABP = VABP
Factor de caracterización K = (VABP)1/3 °R/SG a 60°F
°Rankine, °R = °F + 460 , SG: Gravedad específica.
El factor K crudos: 11-13
11.0-11.5 Crudos aromáticos
11.5-11.8 Crudos nafténicos
>12.0 Crudos parafínicos.
Si el factor K , los rendimientos de livianos .
El K de un crudo es un promedio de los hidrocarburos.

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación de los Crudos por
el Factor K de las Fracciones
Gasolina  MeABP 121°C (250°F)
Destilado Lubricante  MeABP 399°C (750°F)

Crudo Fracción Factor de Caracterización

K
Parafinico (P) Gasolina > 12
Destilado Lubricante > 12.2
Parafinico- Intermedio (PI) Gasolina > 12
Destilado Lubricante 11.4- 12
Gasolina 11.5- 12
Intermedio– Parafinico (IP) Destilado Lubricante > 12 .2
Gasolina 11.5- 12
Intermedio (I) Destilado Lubricante 11.4- 12.1
Gasolina 11.5- 12
Intermedio– Nafténico (IN) Destilado Lubricante < 11.4
Gasolina < 11.5
Nafténico Intermedio (NI) Destilado Lubricante 11.4- 12.1
Gasolina < 11.5
Nafténico (N) Destilado Lubricante < 11.4

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Relación entre °API y Factor K
de Crudos
12,5

C84

C79
C87
C70 C74 C78 C82
C83
C64 C73
C57 C81 C86
C80 C85
12,0 C68
C52 C62 C71 C89
C54 C63
C49 C56 C67
C66 C69 C77 C88
FACTOR K

C55
C46 C51 C60 C65 C72
C43
C9 C24 C29 C33 C45
C38 C61
C32
C31 C35 C36
C16 C25 C39
C40 C53
C34 C42 C48
C1-1 19,5 C30 C37 C76
C11 C22 C26 C44 C75
C13 C41 C50
C14 C47 C58
C4 C8 C20 C27 C90
C19 C23 C28
11,5 C6 C18C21
C3 C5 C7 C15
C10 C17
C1 C12
C2 Crudos Pesados
C2-1

Crudos Intermedios
Crudos Livianos

11,0
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Clasificación de Crudos por el
contenido de azufre

Contenido de Azufre, %m Tipo de Crudo

Menor de 0.5 Dulces

Entre 0.5-1.5 Medios
Mayor de 1.5 Agrios

Más del 50% de los crudos S < 0.5 %m,

El 24% S entre 0.5-1.5%m

El 22% S > 1.5 %.

De todos los crudos colombianos estudiados hasta la fecha, el valor

más alto encontrado es del 3.6-3.8 %m.
Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.
 Distribución de Azufre en crudos
Colombianos típicos

35000

30000

25000
AZUFRE ppm

20000

15000

10000

5000

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TEMPERATURA (ºC)
Naftenico Parafínico 2 Intermedio Parafínico 1 Pesado

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 ESTABILIDAD Y
COMPATIBILIDAD
DE CRUDOS

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Antecedentes

La precipitación de asfaltenos genera depósitos en

tuberías y equipos, durante el transporte,
almacenamiento y refinación de crudos.

Este fenómeno se presenta cuando se procesan crudos

incompatibles que generan mezclas inestables (presencia
de asfaltenos precipitados).

Los esquemas de refinación utilizan mezclas de crudo

para manejar las existencias de materia prima.

Normalmente se procesan los crudos sin considerar

criterios de compatibilidad y parámetros de estabilidad,
corriendo el riesgo de generar mezclas inestables.

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

AGREGACIÓN Y PRECIPITACIÓN
DE ASFALTENOS

Asfaltenos aglomerados
Resinas

Aromáticos
Nafteno-aromáticos

Nafteno-parafinas
Parafinas

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Mecanismo de aglomeración y
precipitación de los asfaltenos

1 2

Resinas

Aromáticos

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 ESTABILIDAD Y
COMPATIBILIDAD DE CRUDOS

Crudo estable: cuando los asfáltenos presentes se

encuentran suspendidos homogéneamente en la fase
líquida.

Crudo Inestable: cuando los asfáltenos se

aglomeran y precipitan.

“Dos o mas crudos son incompatibles cuando al ser

mezclados se presenta precipitación de asfaltenos”.

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.

 Conceptos Básicos:
Estabilidad: Resistencia a la formación de material insoluble
(floculación de asfaltenos).

Compatibilidad:
Compatibilidad Cuando dos o más corrientes de HC se mezclan sin
producir una mezcla inestable.
Cómo se Mide?
Po (Poder de Peptización): Mide el grado de aromaticidad de los
maltenos. Poder de una corriente de HC para mantener en solución los
asfaltenos.
FRmax (Relación de Floculación): Aromaticidad para mantener los
asfaltenos en solución.
P-value: Determina el grado de peptización de los asfaltenos. Es un
parámetro de estabilidad de los alfaltenos en almacenamiento. El P-
value mide la estabilidad de reserva de una corriente de proceso (VB).
Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.
 Po(g) de Diluyentes

120,0

Tolueno 77 110,0
Iso Octano 12
100,0
ALC UOP I 87
ALC UOP II 84 90,0

Po
HCN UOP I 69
HCN UOP II 68 80,0
ACPM Unibon 46
70,0
ACPM Pool 41
Kerosen 39 60,0
GOA VR GRC 41
LGO VR GRC 35 50,0
75 80 85 90 95

Arom áticos totale s , %m

Ezequiel Acosta, Ing. Químico M. Sc.