Corrosió

Corrosión Dr. Carlos Fosca ¿Qué es la Corrosión? Dr. Carlos Fosca

La corrosión es el deterioro
de un metal como resultado
de la reacción química entre
ASPECTOS TERMODINÁ él y su ambiente. La
TERMODINÁMICOS DE LA corrosión retorna a la
CORROSIÓ
CORROSIÓN: mayoría de los metales a su
estado nativo formando
¿Que es la corrosió compuestos químicos.
corrosión electroquí
electroquímica?
Si bien la corrosión es un fenómeno relacionado con los metales y sus
aleaciones hoy en día este término se lo ha extendido a otros materiales de
ingeniería como los polímeros y cerámicos.
Foto tomada de: http://www.alberg30.org/maintenance/disorganized/corrosion/

Dr. Carlos Fosca Corrosió

Corrosión Dr. Carlos Fosca
Termodinámica de la corrosión electroquímica Termodinámica de la corrosión electroquímica

electrólito Herrumbre
La corrosión O2
Fe2O3.H2O OH-
electroquímica es debida Fe+2 H2O
a la transferencia de carga
electrónica en la interfase
de los metales y
aleaciones con el medio 2e-
electrolítico que los rodea.
Fe

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Termodinámica de la corrosión electroquímica Termodinámica de la corrosión electroquímica
Es decir, en este tipo de corrosión, la disolución del metal se Ejemplo # 1: Corrosión de hierro en ácido clorhídrico
produce como consecuencia de reacciones químicas que (medio ácido)
generan una corriente eléctrica dentro del material
Coloquemos una placa de acero o de hierro sumergida en un
electrólito Herrumbre envase de vidrio conteniendo una solución de ácido
O2
Fe2O3.H2O OH- clorhídrico (HCl). La reacción que se producirá entre el metal y
Fe+2 H2O el medio es la siguiente:

Fe+HCl→ FeCl2+H2 ........ (1)

2e-
Cloruro de hierro Hidrógeno gaseoso
Corriente de (burbujas)
Fe (soluble)
electrones

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Ejemplo # 1: Corrosión de hierro en ácido clorhídrico Ejemplo # 1: Corrosión de hierro en ácido clorhídrico
(medio ácido) (medio ácido)

Al cabo de unos La reacción anterior se puede dividir en dos semi-reacciones,

segundos, se puede que nos permiten visualizar mejor la naturaleza
observar en la superficie electroquímica de la corrosión: una reacción de oxidación y
sumergida del acero, la otra de reducción:
formación de burbujas de
hidrógeno (H2) que se
producen de acuerdo a la Reacción de oxidación: Fe → Fe+2 + 2e- ...... (2)
reacción anterior. Reacción de reducción: 2H+ + 2e- → H2 ....... (3)

http://www.lab314.com/cadena/basico1.htm

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Ejemplo # 1: Corrosión de hierro en ácido clorhídrico Reaccciones de oxidación más comunes:
(medio ácido)
Fe → Fe+2 + 2e- Los metales (M) se corroen de acuerdo a la reacción de
oxidación correspondiente:
Hierro (Fe)
Fe→ Fe+2 + 2e-
Fe+2

e- e- Zn→ Zn+2 + 2e-

H+
Evolución de
hidrógeno
M → M+n + ne-
Al→ Al+3 + 3e-
H2
H+ Ni→ Ni+2 + 2e-
Producto de corrosión
2H+ + 2e- → H2

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Reaccciones de oxidación : Reaccciones de reducción más comunes:

En una reacción de oxidación el agente reductor (Fe) es el Las reacciones de reducción más comunes son:
que se oxida:
En Medio ácido: (reducción de hidrógeno)
Fe → Fe+2 + 2e- 2H+ + 2e- → H2 ............................ (4)

Puede existir más de una reacción de oxidación En Medio neutro: (reducción de oxigeno disuelto en el
presente en un sistema de corrosión. agua)
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- ............. (5)

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Reaccciones de reducción más comunes:
Soluciones ácidas:
2H+ + 2e- → H2
Soluciones neutras o básicas:
O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O
Soluciones conteniendo iones
metálicos:
1/2 O2 + H2O + 2e- → 2OH
Me+n + e- → Me + (n-1)
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(reducción de hidrógeno)
(reducción de oxígeno )
(reducción del oxígeno)
(reducción de ión metálico)
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Reaccciones de reducción más comunes:
Un sistema de corrosión puede presentar más de una
reacción de reducción (y de oxidación).
Una platina de Zn es sumergida en una
Zn
solución ácida de CuSO4. En estas
condiciones las reacciones de reducción
pueden ser:
H+ 2H+ + 2e- → H2
Cu+2 + 2e- → Cu (metálico)

Electrodeposición:
Me+n + ne- → Me (deposición de metal)

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Reaccciones de reducción más comunes:
Lo importante es que en su conjunto, las reacciones de Hasta el momento se ha dicho que tanto las reacciones
oxidación y de reducción se encuentren en equilibrio de oxidación y de reducción se llevan a cabo en
electroquímico, es decir que el flujo de electrones que se determinadas regiones del metal o aleación.
producen en las reacciones anódicas sea igual al flujo de
electrones que son consumidos en las reacciones catódicas. Las zonas donde se producen preferencialmente las
reacciones de oxidación reciben el nombre de zonas
anódicas y aquellas en las que se presentan las
Reaccion de oxidación: Fe → Fe+2 + 2e- reacciones de reducción se conocen como zonas
Reaccion anódica
catódicas.
Reacción de reducción: 1/2O2 + H2O + 2e- → 4OH-
Reaccion catódica

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Mecanismo de la corrosión electroquímica Mecanismo de la corrosión electroquímica

electrólito Herrumbre electrólito Herrumbre
O2 O2
Fe2O3.H2O OH+ Fe2O3.H2O OH+
Fe+2 H2O Fe+2 H2O

2e- 2e-
Corriente de electrones
Zona Zona
Fe anódica catódica

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Ejemplo # 2: Corrosión del hierro
En resumen, para que se produzca la corrosión electroquímica Fe
en agua (medio neutro)
es necesario que se cumplan tres condiciones:
Se sumerje una platina de hierro en
contacto con agua potable. En este
1. La presencia de un electrólito caso la solución acuosa tiene un pH H2O
2. La existencia de zonas anòdicas y neutro y las reacciones
catódicas en el metal o aleación electroquímicas involucradas serían
las siguientes:
3. La conección eléctrica
entre ambas zonas Reacción de oxidación: Reacción de reducción:
Fe → Fe+2 + 2e- 1/2O2 +H2O + 2 e-→ 2OH-
Zona
Zona Zona
Zona
anódica
anódica catódica
catódica

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Ejemplo # 2: Corrosión del hierro en agua (medio neutro) Ejemplo # 2: Corrosión del hierro en agua (medio neutro)

En este caso la reacción de reducción correspondería a la del

electrólito Herrumbre oxígeno disuelto en el agua, dando como origen la formación de
OH+ O2 iones OH- que son atraídos por los iones Fe+2, formando con estos
Fe2O3.H2O
Fe+2 H2O un óxido ferroso hidratado que es poroso y poco adeherente
denominado “herrumbre”.

2e-
Corriente de electrones
Fe

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Ejemplo # 2: Corrosión del hierro en agua (medio neutro) Ejemplo # 2: Corrosión del hierro en agua (medio neutro)

Es interesante observar que si bien la reacción de oxidación es la Reacción de oxidación: Reacción de reducción:
que genera la pérdida de metal (al transformarse éste a ión
Fe → Fe+2 + 2e- 1/2O2 +H2O + 2e-→ 2OH-
metálico) la reacción de reducción es la que consume los electrones
generados por la reacción de oxidación.
Ahora:
ánodo cátodo
Reacción de oxidación: Reacción de reducción: Si se liberan 10 e- se deben consumir 10 e-
Fe → Fe+2 + 2e- 1/2O2 +H2O + 2e-→ 2OH-
Pero también podría ocurrir:
Se generan Se consumen

Transporte de electrones
sólo se podrán sólo se puedan consumir
liberar 6 e- 6 e-

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Reacción de oxidación: Reacción de reducción:
Fe → Fe+2 + 2e- 1/2O2 +H2O + 2e-→ 2OH-
Si la(s) reacción(es) catódicas
no son capaces de consumir
la cantidad de electrones
La corrosión liberados de la(s) reacción(es)
puede ser anódicas, entonces la cinética
controlada de estas últimas será
catódicamente controlada por las reacciones
catódicas.
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Control catódico de la corrosión
Fe
Volvamos al ejemplo de la platina de
hierro sumergida en agua potable.
Como se ha visto anteriormente, la
reacción de reducción presente en el H2O
sistema será:
1/2O2 +H2O + 2e-→ 2OH-
El oxígeno que interviene en la reacción es el oxígeno disuelto
en el agua.

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Control catódico de la Control catódico de la corrosión
1/2O2 +H2O + 2e-→ 2OH-
corrosión Un ejemplo de ello se muestra en la siguiente tabla, donde
Si la concentración de oxígeno disuelto en el agua disminuye conforme se reduce la concentración de oxígeno disuelto en
se consumirán menos e- en la reacción catódica. una solución acuosa (conteniendo 3% NaCl ) se obtiene una
Por lo tanto, se reducirá automáticamente la cantidad menor velocidad de corrosión del Fe
de e- que deberán ser liberados por la reacción de oxidación.
Corrosión en H2O con 3% NaCl de Fe
Veloc. Corrosión (mpy)
PpO2(atm)
Fe → Fe+2 + 2e-
0 2.2
1 9.3
Se dice entonces que la corrosión está controlada 10 86.4
catódicamente. 61 300
mpy = milipulgadas por año

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Control catódico de la corrosión Control catódico de la corrosión
Se ha visto que La corrosión debida a la
reduciendo la presencia de O2 disuelto
concentración de en el agua en los calderos
O2 disuelto en el provoca una acelerada
agua es posible corrosión localizada
disminuir su (picaduras).
corrosividad.
Este tipo de corrosión
ocurre generalmente
Este principio es particularmente útil para evitar la cuando el pH de agua es
corrosiòn en los calderos (en el lado del agua) >7

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Control catódico de la corrosión Velocidad de corrosión
Para prevenir la corrosión La corrosión de un metal viene determinada por la cantidad de
por oxígeno disuelto es metal (Ej: Fe) que es transformado a ión metálico (Ej: Fe+2)
necesario garantizar una
presencia de O2 inferior a corrosión
5pbb (en calderos de alta
Cuanto mayor es la
presión, > 150 psi) en el Fe → Fe+2 + 2e-
corrosión, mayor será la
agua dentro del equipo. cantidad de e- liberados

La velocidad de corrosión es por consiguiente la velocidad con

¿cómo se podría remover el oxígeno disuelto del agua de
la cual la reacción anterior se lleva a cabo
calderos para evitar su corrosión?

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Velocidad de corrosión
Entonces la velocidad de corrosión de un metal en un medio
determinado será proporcional a la cantidad de electrones
liberados por unidad de tiempo (corriente).
corrosión

Cuanto mayor es la
FIN
Fe → Fe+2 + 2e-
corrosión, mayor será la
cantidad de e- liberados

velocidad de corrosión ∝ I (corriente)