UNIVERSIDAD TÉCNICA DE MACHALA

UNIDAD ACADEMICA DE CIENCIAS AGROPECUARIAS

ESCUELA DE ACUICULTURA
QUIMICA ORGANICA

NOMBRE: Stiward Valenzuela Arias

CURSO: 2do ciclo de acuicultura
PARALELO: “A”
FECHA: Jueves, 09 de Agosto del 2018

TRABAJO PRACTICO
COMPUESTOS AROMATICOS

DEFINICIÓN DE RESONANCIA

Desde el punto de vista de la química orgánica, la resonancia es una herramienta

que se emplea para llevar a cabo la formulación de moléculas con enlaces dobles
o triples que pueden ser representadas por dos o más estructuras de Lewis en
las que la única diferencia existente es la distribución de los electrones, estas
representaciones son llamadas estructuras resonantes.

Este método permite establecer cómo se puede estabilizar la molécula por

deslocalización de sus electrones lo cual permite una mayor aproximación a su
estructura real, ya que muchas veces una única estructura de Lewis no logra
describir adecuadamente una molécula por lo que se considera que la estructura
de una molécula puede representarse por la mezcla de todas las estructuras de
Lewis posibles y no como un equilibrio entre ellas.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DEL BENCENO

Estructura de Kekulé En 1866, Friedrich Kekulé propuso una estructura cíclica

para el benceno con tres dobles enlaces. Considerando que los múltiples enlaces
se habían propuesto con muy poca anterioridad (1859), la estructura cíclica con
enlaces dobles y sencillos alternándose fue considerada algo extraña.
Sin embargo, la estructura de Kekulé tiene inconvenientes; por ejemplo, predice
dos 1,2-diclorobcncenos diferentes, pero sólo existe uno. Kekulé sugirió
(incorrectamente), que había un equilibrio rápido que intcrconvertía los dos
isómeros del 1,2-díclorobenceno.

ORBITALES MOLECULARES DEL BENCENO (REPRESENTACIÓN).

El benceno está formado por un anillo plano de seis átomos de carbono con
hibridación sp2, de forma que cada átomo de carbono contiene un orbital p sin
hibridar que se solapa con los orbitales p vecinos y paralelos, para formar seis
orbitales moleculares, con lóbulos por encima y por debajo del plano que forman
los átomos de carbono. En estos orbitales moleculares se alojan y comparten los
seis electrones pi del benceno.
El orbital molecular de mínima energía corresponde al solapamiento de los seis
orbitales p generando un orbital molecular multicéntrico, cíclico y de geometría
toroidal en el que dos electrones pi están alojados y son compartidos por los seis
átomos de carbono. Estos orbitales moleculares multicéntricos y cíclicos difieren
de los orbitales moleculares multicéntricos lineales presentes en el 1,3-butadieno
y en el sistema alilo. Para representar los orbitales moleculares del benceno, se
han de seguir los siguientes principios:

1. Hay seis orbitales atómicos p que se solapan para formar el sistema pi del
benceno; por lo tanto, tienen que generarse seis orbitales moleculares.
2. El orbital molecular de menor energía es completamente enlazante, con
solapamiento constructivo entre lodos los pares de orbitales p adyacentes.
3. El número de nodos aumenta a medida que lo hace la energía de los OM.
4. Los OM se suelen dividir de forma equitativa en OM enlazantes y
antienlazanles, aunque en algunos casos existe la posibilidad de que haya OM
no enlazantes.

La Figura muestra los seis orbitales tt del benceno vistos desde arriba, indicando
el signo del lóbulo superior de cada orbital p. El primer OM (π,) es completamente
enlazante, sin nodos; es muy bajo en energía debido a que tiene seis
interacciones enlazantes y los electrones están deslocalizados sobre los seis
átomos de carbono. Todos los lóbulos superiores de los orbitales p tienen el
mismo signo, igual que en el caso de los lóbulos inferiores. Los seis orbitales p
se solapan para formar un anillo de densidad electrónica enlazante.
En un sistema cíclico de solapamiento de orbitales p, los niveles de energía
intermedios están degenerados (poseen la misma energía), con dos orbitales
moleculares en cada nivel de energía. Los orbitales π1 y π2 tienen un plano
nodal, tal como se espera en el segundo nivel de energía.
Se puede observar que π2 tiene cuatro interacciones enlazantes y dos
antienlazantes, lo que da lugar globalmente a dos interacciones enlazantes. De
la misma manera, π3 tiene dos interacciones enlazantes y cuatro no enlazantes,
lo que hace un total de dos interacciones enlazantes. A pesar de que no se puede
utilizar el número de interacciones enlazantes y antienlazantes como una medida
cuantitativa de la energía de un orbital, está claro que π2 y π3 son OM
enlazantes, pero no tan fuertes como π1.

Los siguientes orbitales, π4 y π5 también están degenerados, con dos planos

nodales cada uno. El orbital π4 tiene dos interacciones antienlazantes y cuatro
no enlazantes, por lo que es un orbital antienlazante (*). Su compañero
degenerado, π5, tiene cuatro interacciones antienlazantes y dos enlazantes, que
hacen un total de dos interacciones antienlazantes. Este par de OMs
degenerados, π4 y π5*, son aproximadamente tan antienlazantes como π2 y π3
enlazantes.

Todos los orbitales antienlazantes π6 tienen tres planos nodales. Cada par de
orbitales p adyacentes están desfasados e interaccionan destructivamente.
COMPUESTOS AROMÁTICOS, ANTI-AROMÁTICOS Y NO AROMÁTICOS.

La definición dada para los compuestos aromáticos ha incluido a compuestos

cíclicos que contienen dobles enlaces conjugados, con energías de resonancia
inusualmente grandes. A partir de ahora, se tratarán de una manera más
específica las propiedades que ha de tener un compuesto (o un ión) para que
sea aromático.

Los compuestos aromáticos son aquellos que poseen las siguientes

características:
1. Estructura cíclica, conteniendo enlaces pi conjugados.
2. Cada átomo del anillo tiene un orbital p no hibridado (los átomos del anillo
generalmente tienen hibridación sp~, ocasionalmente hibridación sp).
3. Los orbitales p no hibridados se solapan para formar un anillo continuo de
orbitales paralelos. En la mayoría de los casos, la estructura ha de ser plana (o
casi plana) para que se produzca un solapamiento efectivo.
4. La deslocalización de los electrones pi en el anillo debe disminuir la energía
electrónica.
Un compuesto antiaromático es aquel que sigue las tres primeras características,
pero la deslocalización de los electrones pi en el anillo aumenta la energía
electrónica.

Las estructuras aromáticas son más estables que las de sus homólogos de
cadena abierta; por ejemplo, el benceno es más estable que el 1,3,5-hexatrieno.

El ciclobutadieno sigue las tres primeras características de un anillo de

deslocalización electrónica cíclica con solapamiento de orbitales p paralelos,
pero la deslocalización de los electrones pi incrementa la energía electrónica. El
ciclobutadieno es menos estable que su homólogo de cadena abierta (1,3-
butadieno) y es antiaromático.
Un compuesto cíclico que no tiene un anillo continúo formado por el
solapamiento de orbitales p no puede ser ni aromático ni antiaromático, y se
denomina no aromático o alifático. Su energía electrónica es similar a la de su
homólogo de cadena abierta; por ejemplo, el 1,3-ciclohexadieno tiene
prácticamente la misma estabilidad que el (Z,Z)-2,4- hexadieno.

REGLA DE HÜCKEL

Erich Hückel desarrolló una regla para predecir qué anúlenos y compuestos
relacionados son aromáticos y cuáles antiaromáticos. Para utilizar la regla de
Hückel se ha de tener la seguridad de que el compuesto reúne las características
de un sistema aromático o antiaromático. Ha de existir un anillo con un sistema
de orbitales p paralelos, susceptibles de so-laparse, generalmente en una
conformación plana. Cuando se reúnen estas características, se aplica la regla
de Hückel:
Regla de Hückel: si el número de electrones pi en el sistema cíclico es:
(4A7 + 2), el sistema es aromático;
AN, el sistema es antiaromático,
donde N es un número natural (entero positivo).

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DERIVADOS DEL BENCENO

Durante más de 100 años se han aislado derivados del benceno y utilizado como
reactivos industriales. Muchos de sus nombres tienen su origen en las
tradiciones históricas de la química. Los compuestos siguientes se suelen llamar
por sus nombres comunes históricos, casi. nunca se utiliza la nomenclatura
sistemática de la IUPAC.
Muchos compuestos se nombran como derivados del benceno, nombrando los
sustituyentes como si estuviesen unidos a un alcano.

Los bencenos disustituidos se nombran utilizado los prefijos orto-, meta- y para-
, con el fin de especificar el tipo de sustitución. Los términos abreviados son o-,
m- y p-. También se pueden utilizar números para indicar la localización de los
sustituyentes.

PROPIEDADES FÍSICAS DEL BENCENO Y SUS DERIVADOS

En la Tabla 16.1 se recogen los puntos de fusión, puntos de ebullición y

densidades del benceno y de alguno de sus derivados. Los derivados del
benceno tienden a ser más simétricos que los compuestos alifáticos similares,
por lo que se empaquetan mejor en estructuras cristalinas y sus puntos de fusión
son más altos. Por ejemplo, el benceno funde a 6°C, mientras que el hexano a
— 95°C. De forma análoga, los bencenos poradisustituidos son más simétricos
que los isómeros orto y meta, por lo que se empaquetan mejor en las redes
cristalinas y su punto de fusión son más altos. Los puntos de ebullición relativos
de muchos derivados del benceno están relacionados con sus momentos
dipolares. Por ejemplo, los diclorobencenos tienen puntos de ebullición que
varían de la misma forma que sus momentos dipolares. Los p-diclorobencenos
simétricos tienen un momento dipolar de cero y el más bajo punto de ebullición.
El m-diclorobenceno tiene un momento dipolar pequeño y un punto de ebullición
ligeramente
más alto. El o-diclorobenceno tiene el mayor momento dipolar y su punto de
ebullición es el más alto. A pesar de que el p-diclorobenceno tiene el punto de
ebullición más bajo, es el que mejor se empaqueta en una estructura cristalina,
por lo que es el que tiene el punto de fusión más alto de los tres diclorobencenos.

El benceno y otros hidrocarburos aromáticos son ligeramente más densos que

sus análogos no aromáticos, pero todavía son menos densos que el agua. Los
bencenos halogenados son más densos que el agua. Los hidrocarburos
aromáticos y los aromáticos halogenados son generalmente insolubles en agua,
a pesar de que algunos derivados, con grupos funcionales fuertemente polares
(fenol, ácido benzoico, etc.) son moderadamente solubles en agua.

COMPUESTOS AROMÁTICOS POLINUCLEARES

Los hidrocarburos aromáticos polinucleares (I1AP) son compuestos que están

forma dos por dos o más anillos bencénicos fusionados. Los anillos fusionados
comparten dos átomos de carbono y el enlace entre ellos.
Naftaleno El naftaleno (C|(IH8) es el compuesto aromático fusionado más
sencillo, que consta de dos anillos bencénicos fusionados. Se representará el
naftaleno utilizando una de las tres estructuras de resonancia de Kekulé o la
notación en la que se dibuja un círculo dentro de los anillos aromáticos.

Los dos anillos aromáticos del naftaleno contienen un total de 10 electrones pi.
Dos anillos aromáticos aislados contendrían 6 electrones pi cada uno, lo que
haría un total de 12. La menor densidad electrónica del naftaleno hace que su
energía de resonancia sea más pequeña que el doble de la energía de
resonancia del benceno: 60 kcal/mol (252 kJ/mol) o 30 kcal (126 kJ) por cada
mol de anillo aromático, comparada con la energía de resonancia del benceno
de 36 kcal/mol (151 kJ/mol).

Antraceno y fenantreno

A medida que el número de anillos fusionados aumenta, la

energía de resonancia por anillo decrece, por lo que los compuestos son más
reactivos. El antraceno, que es tricíclico, tiene una energía de resonancia de 84
kcal/mol (351 kJ/mol) o 28 kcal/mol (171 kJ/mol) por cada anillo aromático. El
fenantreno tiene una energía de resonancia ligeramente más alta, de 91 kcal/mol
(381 kJ/mol, aproximadamente 30.3 kcal/mol (127 kJ/mol) porcada anillo
aromático. Cada uno de estos compuestos tiene sólo 14 electrones pi en los tres
anillos aromáticos, comparado con los 18 electrones de los tres anillos
bencénicos separados.

Al no ser tan estables como el benceno, el antraceno y el fenantreno pueden

experimentar reacciones de adición, que son más características de los polienos
no aromáticos.
El antraceno experimenta adición 1,4 en las posiciones 9 y 10, dando lugar a un
producto con dos anillos bencénicos aislados, completamente aromáticos
(perdiéndose la aromaticidad del anillo bencénico central). De forma similar, el
fenantreno experimenta adición 1,2 en las posiciones 9 y 10. dando lugar a un
producto con dos anillos bencénicos aislados, aromáticos. Como los átomos de
carbono de los puentes no suelen llevar sustituyentes, normalmente no se
numeran.

COMPUESTOS AROMÁTICOS HETEROCÍCLICOS

Los compuestos heterocíclicos, con anillos que contienen átomos de otros

elementos con hibridación sp2, también pueden ser aromáticos. El nitrógeno,
oxígeno y azufre son los heteroátomos más frecuentes de estos compuestos
aromáticos heterocíclicos.

Piridina
La piridina es un compuesto aromático nitrogenado análogo al benceno. Tiene
un anillo heterocíclico de seis miembros con seis electrones pi. La piridina tiene
un átomo de nitrógeno sustituyendo a una de las seis unidades C — H del
benceno y un par de electrones no enlazantes en el nitrógeno, que reemplazan
al enlace C — H. Estos electrones no enlazantes están en un orbital híbrido sp2
en el plano del anillo, son perpendiculares al sistema pi y no se solapan con él.
La piridina presenta todas las características de los compuestos aromáticos.
Tiene una energía de resonancia de 27 kcal/mol (113 kJ/mol) y generalmente da
lugar a reacciones de sustitución en lugar de adición. Como tiene un par de
electrones no enlazantes disponibles, la piridina es básica. En una solución
ácida, la piridina se prolona y forma el ión piridinio. El ión piridinio también es
aromático, ya que el protón adicional no afecta al número de electrones del
sexteto aromático: solamente se enlaza al par de electrones no enlazantes de la
piridina.

Pirrol
El pirrol es un heterociclo aromático de cinco miembros, con un átomo de
nitrógeno y dos dobles enlaces (Figura 16.12). A pesar de que parece que el
pirrol sólo tiene cuatro electrones pi, el átomo de nitrógeno tiene un par de
electrones solitario. El átomo de nitrógeno del pirrol tiene hibridación sp2 y un
orbital p no hibridado que se solapa con los orbitales p de los átomos de carbono
para formar OM multicéntricos cíclicos. El par solitario del nitrógeno ocupa el
orbital p y, al contrario que el par solitario de la piridina, estos electrones
participan en el sistema enlazante pi. Estos dos electrones, junto con los cuatro
electrones pi de los dos dobles enlaces, completan un sexteto aromático. El pinol
tiene una energía de resonancia de 22 kcal/mol (92 kJ/mol).
Pirimidina e imidazol

COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS FUSIONADOS

La purina es uno de los muchos compuestos heterocíclicos fusionados cuyos

anillos comparten dos átomos y el enlace entre ellos; por ejemplo, los siguientes
compuestos contienen anillos aromáticos heterocíclicos fusionados.

Las propiedades de los anillos fusionados heterocíclicos generalmente son

similares a las de los heterociclos simples. Los compuestos heterocíclicos
fusionados son frecuentes en la naturaleza y también forman parte de la
estructura de muchos fármacos, que son componentes de medicamentos que se
utilizan para tratar una amplia variedad de enfermedades.
BIBLIOGRAFIA

via Definicion ABC https://www.definicionabc.com/ciencia/resonancia.php

https://es.scribd.com/document/288572540/quimica-organica

https://www.uaeh.edu.mx/scige/boletin/prepa3/n7/m7.html