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Químico
SIN MEZCLA
ΔrG°
MEZCLADO
Equilibrio
Donde
Pi
es
la
presión
parcial
del
componente
i
en
la
mezcla,
μi
°
es
el
potencial
químico
del
componente
i
y
P°
=
1
bar
Por
lo
tanto
podemos
escribir:
μA
=
μA
°
+
RT
ln
[
PA/
P°]
…
(3a)
Por
lo
tanto
la
expresión
(5)
se
puede
escribir
como:
(PB/P°)b
ΔrG
=
ΔrG°
+
RT
ln
[
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐]
…(6)
(P /P°)a
A
Por
definición
ΔrG
=
0
(PB/P°)b
0
=
ΔrG°
+
RT
ln
[
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐]
(PA/P°)a
0
=
ΔrG°
+
RT
ln
KP
…(7)
ΔrG°
=
-‐
RT
ln
KP
KP
es
la
constante
de
equilibrio
(donde
el
índice
P
denota
que
las
concentraciones
se
expresan
en
presiones),
esta
dada
por:
(PB/P°)b
PB
b
KP
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
(P°)
a
–b
…
(8)
(PA/P°)a
PA
a
La
ecuación
(7)
es
una
de
las
mas
importante
en
la
Termodinámica
Química,
pues
relaciona
la
constante
de
equilibrio
KP
y
el
cambio
de
energía
estándar
de
la
reacción
ΔrG°,
de
manera
notablemente
simple.
Recuerde
que
a
una
temperatura
dada,
ΔrG°
es
una
constante
cuyo
valor
depende
solo
de
la
naturaleza
de
los
reac<vos
y
los
productos
y
de
la
temperatura.
En
este
ejemplo
ΔrG°
es
el
cambio
de
energía
estándar
de
Gibbs
cuando
el
reac<vo
A,
a
un
bar
de
presión
y
una
temperatura
T,
se
convierte
en
el
punto
B,
a
un
bar
de
presión
y
a
la
temperatura
T
por
mol
de
reacción.
A
par3r
de
los
datos
termodinámicos
proporcionados
que
se
presentan
mas
adelante,
calcule
la
constante
de
equilibrio
de
la
siguiente
reacción
a
298K:
N2
(g)
+
3H2
(g)
=
2
NH3
(g)
Emplee
la
ecuación
(7)
para
resolverlo.
El
valor
de
ΔfGm°
NH3
(g)
=
-‐16.6
kJ
mol-‐1
Problema:
A
par3r
de
los
datos
termodinámicos
proporcionados
que
se
presentan
mas
adelante,
calcule
la
constante
de
equilibrio
de
la
siguiente
reacción
a
298K:
N2
(g)
+
3H2
(g)
=
2
NH3
(g)
Emplee
la
ecuación
(7)
para
resolverlo.
El
valor
de
ΔfGm°
NH3
(g)
=
-‐16.6
kJ
mol-‐1
SOLUCIÓN:
ΔrG°
=
2
ΔrGm°
(NH3)
-‐
ΔrGm°
(N2)
–
3
ΔrGm°
(H2)
=
2
(-‐16.6
kJ/mol)
–
(0)
–
3
(0)
=
-‐33.2
kJ
mol-‐1
De
la
ecuación:
ΔrG°
=
-‐
RT
ln
KP
-‐33200
J
mol-‐1
=
-‐
(8.314
JK-‐1mol-‐1)
(298K)
ln
KP
ln
KP
=
13.4
RESPUESTA:
KP
=
6.6
x
105
El
ΔrG
(“Delta
G
de
reacción”)
puede
expresarse
de
la
siguiente
manera:
ΔrG
=
ΔrG°
+
RT
ln
Q
Donde
Q
es
el
cociente
de
reacción
y
Q
≠
KP
a
menos
que
ΔrG
=
0
Este
cociente
de
reacción
nos
sirve
también
para
indicarnos
hacia
donde
o
en
que
dirección
procede
dicha
reacción
espontánea.
También
podemos
tener
ΔrG
=
RT
ln
(Q/KP)
Por
lo
tanto
si
Q
<
KP
entonces
ΔrG
es
nega<vo
y
la
reacción
procederá
en
la
dirección
hacia
adelante
(de
izquierda
a
derecha).
Si
Q
>
KP
entonces
ΔrG
es
posi<vo.
En
este
caso
la
reacción
procederá
en
dirección
inversa
(
de
derecha
a
izquierda).
Nota
importante:
Si
tenemos
que
calcular
las
presiones
con
respecto
a
la
presión
estándar
de
1
bar
para
expresar
el
ajuste
dado
en
torr
tenemos:
105
Pa
760
torr
x
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
750
torr
=
1
bar
1.013
x
105
Pa
PROBLEMA:
A
298K,
las
presiones
parciales
de
los
gases
de
la
mezcla
de
reacción
descrita
en
el
ejemplo
9.1
son
P
(N2)
=
190
torr,
P
(H2)
=
418
torr
y
P
(NH3)
=
722
torr.
Calcule
el
valor
de
ΔrG
de
la
reacción.
SOLUCIÓN:
[
P
(NH3)
/
P°]c
De
la
ecuación:
ΔrG
=
ΔrG°
+
RT
ln
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
[P
(N2)
/P°]a
[P
(H2)
/
P°]b
Por
lo
tanto
si
sus<tuimos
tenemos:
(722
torr
/
750
torr)2
ΔrG
=
-‐33200
J
mol-‐1
+
(8.314
J
K-‐1
mol-‐1)
(298
K)
x
ln
[
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐]
(190
torr/750
torr)
(418
torr/750
torr)3
ΔrG
=
-‐25.6
kJ
mol-‐1
Debido
a
que
la
ΔrG
es
un
valor
nega<vo
la
reacción
es
espontánea
en
la
dirección
hacia
adelante.
El
incremento
de
la
presión
del
NH3
y
de
las
disminución
de
las
presiones
del
N2
y
del
H2
con<nuaran
hasta
que
el
cociente
de
la
reacción
sea
igual
a
la
constante
de
equilibrio
Kp.
GASES
REALES:
Que
forma
<ene
o
adquiere
la
constante
de
equilibrio
en
el
caso
de
los
gases
reales?
Para
poder
u<lizar
las
ecuaciones
de
van
der
Waals
para
cada
gas
y
sus<tuyéramos
esta
can<dad
en
la
expresión
de
la
constante
de
equilibrio,
la
forma
final
seria
dizcil
de
manejar.
Por
ello
se
introduce
un
concepto
llamado
FUGACIDAD.
Entonces
la
ecuación
del
potencial
químico
que
nos
permi<rá
definir
a
la
constante
de
equilibrio
tendrá
la
siguiente
forma:
μ
=
μ°
+
RT
ln
[
f/P°]
La
fugacidad
<ene
las
mismas
unidades
que
la
presión.
La
fugacidad
es
igual
a
la
presión
cuando
tenemos
baja
presión
de
un
gas
y
este
podríamos
decir
que
se
comporta
como
ideal.
Por
lo
tanto
la
fugacidad
de
un
gas
ideal
es
1
bar
cuando
la
presión
es
1
bar.
Pero
si
aumenta
la
presión
entonces
ocurre
una
desviación.
f
Gas
real
Gas
ideal
1
bar
Gas real
1
bar
P
lím
f
=
P
P-‐>
0
f
El
coeficiente
de
fugacidad
esta
dado
por:
ϒ
=
-‐-‐-‐-‐
P
lím
ϒ
=
1
P-‐>0
(
fB
/
1
bar
)
b
Kf
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
(
fA/
1
bar)
a
Si
f
=
ϒ
P
ϒBb
(
PB
/
1
bar)
b
Kf
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
K
ϒ
KP
ϒBa
(PA
/
1
bar)
a
Kf
se
denomina
Constante
de
Equilibrio
Termodinámico
KP
se
denomina
Constante
de
Equilibrio
Aparente.
Esto
porque
su
valor
no
es
constante
sino
que
depende
de
la
presión
a
una
T
dada.
Relación
entre
fugacidad
y
presión
La
fugacidad
es
una
can<dad
producida
para
representar
la
presión
de
los
gases
reales,
par<cularmente
en
el
estudio
del
Equilibrio
Químico
que
comprende
gases
a
presión
elevada.
Demostración:
La
energía
de
Gibbs
de
un
gas
ideal
esta
dada
por:
Gm,ideal
=
Gm°
+
RT
ln
P
/
1
bar
…
(1)
Gilbert-‐Lewis
sugirieron
que
para
un
gas
real
se
puede
hacer
uso
de
la
fugacidad:
Gm,real
=
Gm°
+
RT
ln
f/1
bar
…
(2)
Nota:
aunque
la
fugacidad
<ene
las
mismas
unidades
de
presión
no
se
puede
medir
experimentalmente,
solo
se
calcula
teóricamente.
Si
par<mos
de
la
premisa
que
los
gases
reales
en
el
estado
estándar,
P
=
1bar
no
se
encuentran
en
ese
estado,
pero
la
diferencia
es
pequeña.
La
expresión
se
puede
plantear
de
la
siguiente
manera:
Gm,real
–
Gm,
ideal
=
Gm°
+
RT
ln
f/P
…
(3)
Para
evaluar
(Gm,real
–
Gm,
ideal)
podemos
emplear
la
ecuación:
dGm
=
VmdP
dGm,ideal
=
Vm,
ideal
dP
…
(4)
RT
dGm,ideal
=
(-‐-‐-‐-‐-‐
)
dP
…
(5)
P
Porque:
PVm,ideal
=
RT
dGm,
real
=
Vm,
real
dP
…
(6)
Nota:
El
volumen
molar
para
un
gas
real
se
puede
medir
de
manera
directa,
o
se
puede
calcular
empleando
las
ecuaciones
de
estado
de
los
gases
reales
(basados
en
la
Ecuación
de
van
der
Waals).
d
(Gm,real
–
Gm,ideal)
=
[
Vreal
–
(RT/P)]
dP
La
integración
entre
P
=0
(donde
Gm,real
=
Gm,ideal)
y
la
presión
P
nos
daría:
P
d
(Gm,real
–
Gm,ideal)
=
Gm,real
–
Gm,ideal
0
P
=
[
Vm,real
–
(RT/P)
]
dP
…
(7)
0
Sus<tuyendo:
(3)
en
(7)
tenemos:
1
P
ln
f/P
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
[
Vm,real
–
(RT/P)]
dP
RT
0
P
=
[
(Vm,real/RT)
–
(1/P)]
dP
…
(8)
0
P
ln
f
=
ln
P
+
[(Vm,real/RT)
-‐
(1
/
P)]
dP
…
(9)
0
Esta
integral
se
puede
evaluar
de
forma
gráfica
si
conocemos
Vm,real
en
función
de
la
presión
a
T
=cte.
Alterna<vamente,
si
se
puede
expresar
V,m,real
como
una
función
de
la
presión
por
medio
de
la
ecuación
de
estado,
la
integral
se
pude
evaluar
de
forma
analí<ca.
Problema:
la
ecuación
de
estado
sa<sfactoria
del
amoniaco
es
la
ecuación
modificada
de
van
der
Waals
P
(Vm
–
b)
=
RT,
donde
b
=
0.0379
L
mol-‐1.
Calcule
la
fugacidad
del
gas
cuando
la
presión
es
50
atm
a
298K.
Use
el
valor
de
R
=
0.08206
L
atm
K-‐1
mol-‐1
Problema:
la
ecuación
de
estado
sa<sfactoria
del
amoniaco
es
la
ecuación
modificada
de
van
der
Waals
P
(Vm
–
b)
=
RT,
donde
b
=
0.0379
L
mol-‐1.
Calcule
la
fugacidad
del
gas
cuando
la
presión
es
50
atm
a
298K.
Use
el
valor
de
R
=
0.08206
L
atm
K-‐1
mol-‐1
SOLUCION:
Debido
a
que
Vm,real
=
[(RT/P)
+b]
50
atm
Se
puede
escribir
como:
ln
f/P
=
(b/RT)
dP
0
(0.0379
L
mol-‐1)
(50
atm)
ln
f/P
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
0.0775
(0.08296
atm
L
K-‐1
mol-‐1)
(298K)
ln K ln K ln K
El
gráfico
de
ln
K
versus
1/T
en
la
ecuación
de
van’t
Hoff,
la
pendiente
es
igual
a:
ΔrH°
ΔrS°
pendiente=
-‐
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
y
la
intersección
con
la
ordenada
con
ln
K
es:
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
R
R
Con
base
en
la
expresión:
K2
ΔrH°
1
1
ΔrH°
T2
–
T1
ln
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
[
-‐-‐-‐-‐
-‐
-‐-‐-‐-‐
]
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐
[
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐]
K1
R
T1
T2
R
T1T2
Se
pueden
hacer
las
siguientes
observaciones:
Si
la
reacción
es
endotérmica
hacia
adelante
(es
decir,
ΔrH°
es
posi<va)
y
si
suponemos
que
T2
>
T1
la
can<dad
del
lado
izquierdo
es
posi<va
lo
que
significa
que
K2
>
K1.
Si
la
reacción
es
exotérmica
en
la
dirección
hacia
adelante
(es
decir,
ΔrH°
nega<va),
entonces
la
can<dad
del
lado
izquierdo
es
nega<va
o
K2
<
K1.
Por
lo
tanto
podemos
concluir
que
en
una
reacción
endotérmica,
un
incremento
de
la
temperatura
cambia
el
equilibrio
de
la
izquierda
a
la
derecha
(favorece
la
formación
de
productos)
y
que
en
una
reacción
exotérmica,
cambia
el
equilibrio
de
derecha
a
izquierda
(favorece
la
formación
de
reac<vos).
EJEMPLO
DE
APLICACIÓN:
Para
la
reacción:
2
SO3
(g)
=
2SO2
(g)
+
O2
(g)
La
constante
de
equilibrio,
Kp
se
encontró
que
variaba
con
la
temperatura
de
la
siguiente
manera:
T/K
800
900
1000
1100
KP
0.00103
0.0234
0.290
2.50
Evalúe
ΔrG°
a
1000K,
ΔrH°
y
ΔrS°
para
esta
reacción.
Problema
(1
punto
por
equipo):
Se
han
medido
las
constantes
de
equilibrio
de
la
disociación
de
la
fase
gas
del
yodo
molecular:
I2
(gas)
2
I
(gas)
A
las
siguientes
temperaturas:
T/K
872
973
1073
1173
KP
1.8x10-‐4
1.8x10-‐3
1.08x10-‐2
0.0480
Determine
gráficamente
los
valores
de
ΔrH°
y
ΔrS°
de
la
reacción.
EFECTO
DE
LA
PRESION
SOBRE
LA
CONSTANTE
DE
EQUILIBRIO:
Si
examinamos
la
ecuación:
ΔrG°
=
-‐
RT
ln
KP
Debido
a
que
ΔrG°
se
define
por
las
especies
reac<vas
a
una
presión
especifica
(1
bar)
esta
no
varia
cuando
cambia
la
presión
del
experimento.
Sin
embargo
la
KP
constante
de
equilibrio
aparente
es
independiente
de
la
presión
solo
si
esta
comprende
los
gases
ideales.
En
una
reacción
que
comprende
de
gases
reales,
la
constante
de
equilibrio
aparente
no
depende
de
la
presión.
Por
otro
lado,
la
constante
de
equilibrio
termodinámico,
Kf,
es
independiente
de
la
presión
en
las
reacciones
que
comprenden
gases
ideales
o
gases
reales.
[
KP
/
P
]T
=
0
El
hecho
de
que
P
no
afecte
a
KP
no
significa
que
las
can<dades
de
diversos
gases
en
equilibrio
no
cambien
con
la
presión.
Para
ello
consideremos
la
siguiente
reacción:
A
(g)
2
B
(g)
n
(
1-‐α)
2
nα
Donde
n
numero
de
moles
de
A
originalmente
presentes,
α
es
la
fracción
de
la
molécula
disociada
de
A.
El
número
de
moles
de
moléculas
presentes
en
el
equilibrio
es
n(1
+
α)
Las
fracciones
molares
de
A
y
B
son:
n
(1
–
α)
(1
–
α)
XA
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
n
(1+α)
(1
+
α)
2nα
2α
XB
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
n(1
+α)
1
+
α
Y
las
presiones
parciales
de
A
y
B
son:
(1
–
α)
2α
PA
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
P
y
PB
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
P
(
1
+
α)
1
+
α
Si
P
es
la
presión
total
del
sistema.
La
constante
de
equilibrio
esta
dada
por:
PB2
2α
(
1
–α
)
KP
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
=
[
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
P
]2
/
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
P
PA
(1
+
α)
(
1
+
α
)
4α4
KP
KP
=
[
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
]
P
Por
lo
tanto
si
arreglamos:
α
=
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐
(1
–
α2
)
KP
+
4P
Nota:
Si
KP
es
una
constante,
el
valor
de
α
solo
depende
de
P.
Si
P
es
grande
α
es
pequeña,
si
P
es
pequeña
α
es
grande.
Esto
nuevamente
esta
de
acuerdo
con
el
Principio
de
Le
Chatelier.
La
constante
de
equilibrio
y
la
formación
de
complejos
En
la
ausencia
de
un
ligando
fuerte,
un
ion
metálico
en
medio
acuoso
normalmente
<ene
moléculas
de
agua
complejadas
a
su
alrededor.
Cuando
se
introduce
un
ligando
mas
fuerte,
este
tendera
a
desplazar
a
esta.
Asimismo,
se
establecen
una
serie
de
equilibrios
entre
los
complejos
con
(n
-‐1
)
ligandos
y
que
con
“n”
y
que
por
cada
uno
de
estos
existe
una
constante
de
equilibrio,
esta
se
puede
e<quetar
como
Kn.
Por
ejemplo
para
la
complejación
de
Cu2+
por
NH3
tenemos:
[Cu
(OH2)4]
2+
+
NH3
=
[Cu
(OH2)3
NH3]
2+
+
H2O
K1
[Cu(OH2)3NH3]2+
+
NH3
=
[Cu(OH2)2
(NH3)2]2+
+
H2O
K2
[Cu(OH2)2(NH3)2]2+
+
NH3
=
[Cu(OH2)
(NH3)3]2+
+
H2O
K3
[Cu
(OH2)
(NH3)3]2+
+
NH3
=
[Cu
(NH3)4]2+
+
H2O
K4
Comúnmente
estos
valores
de
las
constantes
de
equilibrio
disminuyen
con
el
incremento
de
n,
que
es,
K1
>
K2
>
K3
>
K4
Esta
tendencia
no
implica
que
el
tercero
o
cuarto
ligando
(NH3)
esta
mas
débilmente
enlazado
al
ion
metálico
que
el
primero
o
el
segundo.
Lo
que
refleja
que
el
primer
ligando
(NH3)
<ene
la
posibilidad
de
elección
de
4
si<os.
En
Química
Inorgánica
se
pueden
formar
quelatos
y
un
metal
puede
tener
varios
si<os
de
unión
y
estos
abundan
en
la
Naturaleza.
EFECTO
DE
LOS
CATALIZADORES
SOBRE
LA
CONSTANTE
DE
EQUILIBRIO
Un
catalizador
por
definición:
es
una
sustancia
que
puede
acelerar
la
rapidez
de
la
reacción
sin
que
se
desgaste
el
mismo.
Si
tuviéramos
una
reacción
como:
A
(gas)
B
(gas)
Es
importante
saber
que
un
catalizador
no
puede
cambiar
una
posición
de
equilibrio,
esto
se
basa
en
un
Principio
conocido
como
“reversibilidad
microscópica”
que
predice
el
hecho
de
que,
un
catalizador
debe
mejorar
la
rapidez
de
una
reacción
tanto
hacia
adelante
como
hacia
atrás.
En
el
caso
de
una
mezcla
reac<va
que
no
se
encuentra
en
equilibrio,
un
catalizador
incrementa
los
procesos
directos
como
inversos,
por
lo
que
la
reacción
alcanzará
el
equilibrio
con
mayor
rapidez,
pero
al
final
se
alcanza
el
mismo
equilibrio
aunque
no
exista
un
catalizador
presente.
TEMA
DE
DISCUSIÓN
EN
CLASE:
Tenemos
la
siguiente
reacción
química
A(gas)
=
2B
(gas)
Supongamos
que
existe
un
catalizador
que
favorece
la
reacción
2B
à
A,
pero
no
la
reacción
directa
A
à
2B.
Entonces
podemos
construir
un
aparato
como
el
siguiente:
cordel
catalizador
Se
coloca
una
caja
pequeña
dentro
de
un
cilindro
equipado
con
un
pistón
móvil.
La
tapa
de
la
caja
se
conecta
al
pistón
mediante
un
cordel,
por
lo
que
la
tapa
se
pude
abrir
y
cerrar
mediante
el
movimiento
del
pistón.
Comenzamos
con
la
mezcla
A
y
B
en
equilibrio
en
el
cilindro
y
después
agregamos
el
catalizador
a
la
caja
(Fig
1
a).
Inmediatamente,
el
equilibrio
cambia
hacia
la
formación
de
A.
En
razón
de
que
se
consumen
2
moléculas
de
B
para
producir
una
molécula
de
A,
este
paso
disminuye
el
número
total
de
moléculas
presentes
en
el
cilindro
y
de
ahí
la
presión
interna
del
gas.
En
consecuencia,
la
presión
externa
empujara
el
pistón
hacia
adentro
hasta
que
las
presiones
interna
y
externa
se
equilibren
nuevamente.
En
esta
etapa
la
tapa
de
la
caja
cae
(Fig
1b).
Sin
el
catalizador,
los
gases
regresan
de
manera
gradual
a
sus
concentraciones
originales,
y
el
aumento
del
número
de
moléculas
a
consecuencia
de
la
formación
de
B
empuja
el
pistón
de
izquierda
a
derecha
hasta
que
se
levanta
la
tapa.
Después
se
repite
todo
el
proceso
nuevamente.
COMENTE
QUE
VE
DE
RARO
O
ACERTADO
EN
ESTA
MÁQUINA
DE
MOVIMIENTO
PERPETUO.
SE
PUEDE
HACER
QUE
EL
PISTON
REALICE
TRABAJO
AUNQUE
NO
EXISTA
SUMINISTRO
DE
ENERGÍA
O
UN
CONSUMO
NETO
DE
QUÍMICOS.
A
ESTE
DISPOSITIVO
SE
LE
CONOCE
COMO
MÁQUINA
DE
MOVIMIENTO
PERPETUO.
SIN
EMBARGO,
LA
CONSTRUCCIÓN
DE
UN
MÁQUINA
DE
ESTE
TIPO
ES
IMPOSIBLE
PORQUE
VIOLA
LAS
LEYES
DE
LA
TERMODINÁMICA.
LA
RAZÓN
ES
TAMBIÉN
PORQUE
NINGÚN
CATALIZADOR
PUDE
ACELERAR
LA
RAPIDEZ
DE
UNA
REACCIÓN
EN
UNA
DIRECCIÓN
SIN
AFECTAR
LA
RAPIDEZ
DE
LA
REACCIÓN
INVERSA
DE
MANERA
SIMILAR.
CONCLUSIÓN:
UN
CATALIZADOR
NO
PUEDE
CAMBIAR
UNA
POSICIÓN
DE
EQUILIBRIO.
EN
EL
CASO
DE
UNA
MEZCLA
REACTIVA,
QUE
NO
SE
ENCUENTRA
EN
EQUILIBRIO,
UN
CATALIZADOR
INCREMENTA
LOS
PROCESOS
DIRECTOS
COMO
INVERSOS,
POR
LO
QUE
LA
REACCIÓN
ALCANZA
EL
EQUILIBRIO
CON
MAYOR
RAPIDEZ,
PERO
AL
FINAL
SE
ALCANZA
EL
MISMO
EQUILIBRIO
AUNQUE
NO
EXISTA
UN
CATALIZADOR
PRESENTE.