QUI163 - QUÍMICA AMBIENTAL

Química das Águas – parte 1

Aula 2:
- Importância da Água
- Substâncias tóxicas na Água
- Processos químicos aquáticos

Prof. Rafael Arromba de Sousa

Departamento de Química – UFJF
Março, 2018
 DISCUSSÃO TAREFA 1

Biota

Meio-ambiente

Biorremediação Biosfera

Eutrofização
Poluição

Poluente
Ciclos
biogeoquímicos

2
Resíduo e Rejeito
 ALGUMAS TERMINOLOGIAS

 MEIO AMBIENTE
Conjunto de condições que afetam a existência, desenvolvimento e bem-
estar dos seres vivos

Não se trata apenas de um lugar no espaço, mas de todas as condições

físicas (temperatura) , químicas (composição) e biológicas que favorecem
ou desfavorecem o desenvolvimento

 BIOSFERA
Conjunto de todas as partes da Terra onde é possível, pelo menos a
algumas espécies de organismos, viver permanentemente, alimentar-se e
reproduzir-se

3
ALGUMAS TERMINOLOGIAS

 A BIOSFERA
é o conjunto de todos os ecossistemas do planeta
integra os diferentes ambientes aonde os seres vivos habitam

BIOSFERA
Hidrosfera Atmosfera
Ambiente líquido Camada de ar que
(oceanos, lagos, rios) envolve a Terra

Litosfera
Camada
superficial, sólida,
da Terra,
composta de
rochas e solo 4
 ALGUMAS TERMINOLOGIAS
 POLUIÇÃO

Qualquer substância que possa tornar o ambiente impróprio,

nocivo ou ofensivo à saúde, inconveniente ao bem estar público, danoso
aos materiais, à fauna, à flora ou prejudicial à segurança, ao uso e às
atividades normais da comunidade
Não se restringe somente à ocorrência de doenças no homem,
qualquer alteração de um ambiente (ar, água, solo) que resulte em
prejuízos aos organismos vivos ou prejudique um uso previamente
definido para ele

 POLUENTE

Qualquer substância ou material causador de poluição

5
ALGUMAS TERMINOLOGIAS
CICLOS BIOGEOQUÍMICOS:
Processos físico-químicos responsáveis pelo equilíbrio EXISTENTE
entre os diferentes ambientes que compõem a biosfera

Ciclo do
carbono

Ciclo do Ciclo do
Ciclos
nitrogênio enxofre
biogeoquímicos

Ciclo do
oxigênio

6
A POLUIÇÃO interfere nos CICLOS BIOGEOQUÍMICOS !
https://nacoesunidas.org/banco-mundial-serao-necessarios-3-planetas-para-manter-atual-estilo-de-
vida-da-humanidade/. Acesso em 30-08-16 7
 INTRODUÇÃO
Água – Importância Histórica ...

Antigo Egito
- Cidades desenvolvidas – próximas a rios
 Demandas domésticas e agrícolas

“PASSADO”
 Demandas energéticas (movimentação de máquinas)
- Cortar madeira
- Moer grãos, etc

HOJE
 Processos industriais em geral
 “Solvente universal”
 limpeza e transporte de “todos” os resíduos
gerados pelo homem
8
 INTRODUÇÃO
Água – Importância Histórica ...
Leitura complementar

“Contaminação dos Recursos Hídricos – Histórico”

http://www.ufjf.br/baccan/disciplinas/disciplinas/laboratorio-de-quimica-
ambiental-2o-semestre-2012/material-de-apoio/

9
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera
 Água é um recurso natural de valor agregado

 Conhecer suas fontes

 Identificar propriedades físico-químicas relevantes

Fontes (distribuição): ÁGUA DOCE

- Minas naturais, poços, lagos e

rios
 Formas mais acessíveis e
utilizadas

- Neve
- Geleiras
- vapor atmosférico
- profundidades de acesso difícil
 Formas pouco disponíveis

Figura: http://educador.brasilescola.com/estrategias-ensino/a-distribuicao-agua-no-planeta.htm, 10
acessado 09-04-13
CURIOSIDADE

Uso e Escassez da água

“Apenas as águas subterrâneas que

se encontram a até cerca de 1000 m
de profundidade podem ser
aproveitadas economicamente”.

11
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera
 Água é um bem de valor agregado

 Conhecer suas fontes

 Identificar propriedades físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO):

- A água circula entre os meios físico e os seres vivos,

continuamente

A água evaporada (dos mares, lagos, rios, pântanos, vegetais e

animais), alcança regiões mais frias, condensa-se, forma as nuvens e
dependendo das condições climáticas, caem na forma de chuvas, neve
ou granizo (precipitação)

- Corresponde ao constituinte inorgânico mais abundante na

matéria viva (comprovando a importância vital desta substância)
12
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera
 Reconhecer propriedades físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO):

IMPORTÂNCIA DO CICLO DA ÁGUA:

- Distribuição da água (inclui penetração no solo)
- Transporte de poluentes ... 13
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera - contexto atual

 Reconhecer propriedades físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO):

Além disso:

O homem INTERFERE no ciclo da água, através:

- Mudanças no seu escoamento natural

(barramentos, impermeabilização dos solo)

- Desmatamentos
(alterações nas margens de rios e lagos...)

- etc...

 ENCHENTES ...
14
 INTRODUÇÃO - A água na biosfera
- algumas características

As propriedades físico-químicas mais importantes

- CICLO HIDROLÓGICO

- FORMA LÍQUIDA é o estado físico predominante

(PF = 0 oC; PE = 100 oC)

- DENSIDADE líquida > DENSIDADE sólida

(recirculação de nutrientes nos reservatórios naturais)

outono/inverno “mistura” vertical

gradiente de
reservatório densidade reservatório

15
 INTRODUÇÃO - A água na biosfera e algumas
características
- CICLO HIDROLÓGICO

- FORMA LÍQUIDA é o estado físico predominante

- DENSIDADE líquida > DENSIDADE sólida

** Variada
- QUÍMICA  COMPOSIÇÃO
** Relacionada à fonte

Exemplos:

1- ÁGUAS SUBTERRÂNEAS
Formações rochosas porosas  elementos minerais dessas rochas
(aquíferos) (na forma de SAIS - variados)

diferenças
2- ÁGUAS SUPERFICIAIS
SAIS dissolvidos  sódio (NaCl) 16
 COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –
Classificação geral da Água

 A “QUÍMICA” DAS ÁGUAS NATURAIS é complexa e pode ser estudada

sobre diferentes aspectos

- DOCES  pelo teor de sólidos

(mundial)
CLASSIFICAÇÃO - SALOBRAS
 pela salinidade
- SALGADAS (CONAMA)

17
 COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –
Classificação geral da Água

Legislação do CONAMA

 Conselho Nacional do Meio Ambiente

Criou a resolução sobre a “qualidade dos recursos hídricos”

- Data de 1986 - Conama 20 (revogada)

- Alterado pela Resolução 357* de 2005 (vigente)

- Classificação para águas superficiais (critérios de qualidade)

- Caráter prescritivo (uso) e remediativo (estabelece a qualidade)

- Ambas tinham os limites máximos para lançamentos de

efluentes em mananciais, originalmente  AGORA: Resolução
CONAMA no 430 de 2011
18
(*) http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res05/res35705 , acessado 12-04-16
19
20
 COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –
Classificação geral da Água
 Classificação da água em função dos seus usos – CONAMA 357

 Classes estabelecidas de acordo com os níveis de 21

CONSTITUINTES E CONTAMINANTES nos corpos de água
Conama
357

22
 UM TEMA IMPORTANTE

(INDÚSTRIA & ACADEMIA)

“QUALIDADE x POLUIÇÃO DA ÁGUA”

23
 ... SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

ORIGEM:
“... A poluição das águas é fruto de determinadas atividades humanas,
poluentes alcançam águas superficiais e subterrâneas de formas bastante
diversas.”

O aporte pode ser classificado como pontual ou difuso

Fontes pontuais: descarga de efluentes a partir de indústrias e estações

de tratamento de esgoto, derramamentos acidentais, atividades de
mineração, etc.

Monitoramento ambiental é importante

 Verificar os impactos ambientais
24
 Conferir responsabilidade ao agente poluidor
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA
Fontes difusas: Escoamento superficial urbano, escoamento superficial
das áreas agrícolas, trabalhos de construção civil

- São difíceis de serem determinadas:

 podem ser temporárias
 podem ser intermitentes
MAS...

 Independente do aporte, existem estratégias viáveis para o

CONTROLE e REMEDIAÇÃO da poluição:
1) Redução na fonte
2) Tratamento dos resíduos de forma a remover os contaminantes ou
ainda convertê-los a uma forma menos nociva

p. ex.: Tratamento de água e esgoto

25
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA
CLASSES:

1) Os poluentes aquáticos mais sérios são

os microorganismos patogênicos
(bactérias, vírus e parasitas)

Vibrio cholerae (bactéria causadora da cólera) *

 Sabe-se que a água é um dos principais vetores de

transmissão de doenças
Cólera e tifo mataram milhões de pessoas no passado e ainda o fazem
ao redor do globo, especialmente nos países subdesenvolvidos

- Causam doenças e morte

- Presentes nos fluidos biológicos dos seres humanos e de animais

26
(*) http://pt.wikipedia.org/wiki/C%C3%B3lera , acessado em 15-05-13
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

2) Outra forma de poluição de águas superficiais, especialmente

lagos e reservatórios, é o enriquecimento de nutrientes como
fósforo e nitrogênio

Processo de eutrofização
artificial

Descarga de esgoto não tratado e de

resíduos agrícolas e industriais

Lago eutrofizado *
(Biologia)
 O aporte excessivo de nutrientes provoca o crescimento descontrolado de algas
- Geração de biomassa maior do que aquela que o sistema poderia
naturalmente controlar
27
* FONTE: http://www.ufrrj.br/institutos/it/de/acidentes/eut.htm , acessado em 15-03-13
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

Etapas da eutrofização
1) Crescimento excessivo na população de algas
- Aumento na demanda por oxigênio

2) Diminuição nos teores de oxigênio dissolvido

- Morte de animais aquáticos (peixes)
- Proliferação de organismos anaeróbios
(degradação das algas)

No estágio final do processo, são produzidos compostos mal-

cheirosos e altamente tóxicos para a biota local

DEGRADAÇÃO DO CORPO DE ÁGUA

28
FIGURA: http://eutrofizacaodasaguas.blogspot.com.br/2008/01/nossa-primeira-experincia.html , acessada 15-05-13
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

3) Compostos orgânicos sintéticos são produzidos

globalmente ao nível de milhões de toneladas !

 Empregados na produção de plásticos, fibras sintéticas, borrachas

sintéticas, solventes, pesticidas e agentes preservantes de madeira

 Característica comum: são resistentes à biodegradação

- Estes tipos de compostos são considerados poluentes

aquáticos “importantes”
- Preocupação: constituem substâncias às quais a biota
aquática não é naturalmente exposta ...

Efeitos destes compostos sobre os mais variados

tipos de organismos aquáticos ainda são pouco
conhecidos 29
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –
Aspectos toxicológicos

 Muitos deles podem ser mutagênicos, cancerígenos ou ainda

teratogênicos

 Podem ainda causar disfunções nos rins e fígado, esterilidade e

inúmeros problemas de natureza fisiológica ou ainda neurológica...

Exemplos:

1 – Substâncias plásticas em geral

2– Tensoativos que apresentam ligações sulfônicas extremamente

resistentes às ações química ou biológica

30
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –
Toxicologia e exemplos
Exemplos:
1 – Substâncias plásticas de grande utilização doméstico-industrial
2– Tensoativos que apresentam ligações sulfônicas extremamente
resistentes às ações químicas ou biológicas

3- Hidrocarbonetos halogenados, como:

- Cloreto de polivinila – PVC (material plástico)
- DDT (Pesticida)
- Tetracloroetileno (solvente)
- Bifenilas policloradas (em isolantes elétrico)

Compostos de grande utilização e que por serem

persistentes podem ser encontrados na água do abastecimento
público !!
31
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA
4) Metais “pesados” - outra classe de substâncias que não se
degradam !

 Utilizados em diferentes setores da indústria e são encontrados em pesticidas,

medicamentos, pigmentos (tintas, esmaltes para unha) e dispositivos elétricos

Segundo o CONAMA,
O “As” e os metais “pesados” Cd, Pb, Cu, Cr, Hg, Ni
e Zn devem ser monitorados nas amostras ambientais

Teores máximos “permitidos” em águas e

efluentes
ALTA TOXICIDADE !!

32
http://cienciahoje.uol.com.br/colunas/terra-em-transe/sobre-mineracao-e-sustentabilidade , acessado 17-03-13
 TOXICOLOGIA:
 Os elementos são intrinsecamente tóxicos na forma iônica, exceto o Hg
(tóxico na forma de vapor), ou, quando ligados a cadeias carbônicas curtas

 O nível da toxidez depende da espécie e da sua forma química (especiação)

Cr III x Cr VI

33
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA
Metais “pesados” - outra classe de substâncias que não se degradam

TOXICOLOGIA:
O nível da toxidez depende da espécie e da sua forma química (especiação)

“ Pesquisa constata excesso de

mineral em suplemento alimentar ”

http://www.ufjf.br/noticias/2016/02/18/pesquisa-constata-excesso-de-
mineral-em-suplementos-alimentares/

Para ler “em casa”:

um ex. de exposição cotidiana a metais tóxicos !

34
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –
Toxicidade dos metais pesados e As
 Exemplo de Toxidez versus Especiação

Sais como Hg(NO3)2 são bastante solúveis e se estiverem presentes em

água o íon Hg(II) permanecerá em solução:

 FORMA SOLÚVEL, DISPONÍVEL (apresenta toxicidade)

MAS se ânions como o sulfeto também estiverem presentes, o íon Hg(II)

irá se depositar nos sedimentos de corpos aquáticos na forma de HgS:
 FORMA INSOLÚVEL, NÃO DISPONÍVEL (não apresenta toxicidade)

Os compostos contendo mercúrio (ligações covalentes C-Hg) são muito

mais tóxicos para os mamíferos do que os sais simples de Hg(II)

 O contrário ocorre para o As...

35
Ex: a questão do As em peixes
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS

A ÁGUA NÃO É APENAS UM RESERVATÓRIO DE SUBSTÂNCIAS

QUÍMICAS MAS TAMBÉM UM “GRANDE” REATOR QUÍMICO ...

http://www.cdcc.usp.br/quimica/fundamentos/equacoes.html; acessado em 17/03/2015.

36
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS

Os componentes químicos das águas afetam seu uso assim como os

poluentes agregados afetam suas características originais

Dois tipos de reações ocorrem usualmente em águas naturais:

1) Reações ácido-base

 As concentrações dos íons inorgânicos dissolvidos na

água são devidas aos fenômenos ácido-base e de solubilidade

2) Reações redox

 Controlam o teor de matéria orgânica dissolvida na água,

dependendo principalmente do nível de O2 dissolvido

37
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
A Química Ácido-Base em Águas Naturais
 Sistema CO2/Carbonato
- Explica porque o pH da água não é 7,0 (faixa entre 6,0 – 8,0)
- Envolve diversas reações de equilíbrio
- Relacionado com o parâmetro de qualidade “alcalinidade” (PARA CASA: buscar
definição)
CO2 (g) + H2O (aq) H2CO3(aq)

( Na água o H2CO3 resulta da reação acima e da decomposição da matéria orgânica )

H2CO3 H+ + HCO3-

As rochas calcárias (formadas principalmente por CaCO3) são as principais fontes

do íon carbonato, embora o CaCO3 seja pouco solúvel em água:

CaCO3(s) Ca2+ + CO32-

CO32- + H2O HCO3- + OH-

FIGURA 38
http://portuguese.alibaba.com/product-free/calcium-carbonate-107218325.html , acessado 20-05-13
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

1) Reações com oxigênio molecular

 Oxigênio molecular se dissolve na água constituindo o agente

oxidante mais importante em águas naturais

O2(g) O2(aq)
A concentração de oxigênio dissolvido em água é baixa (8,7 ppm à 25 oC):

Os peixes necessitam de água que contenha pelo menos 5 ppm de

oxigênio dissolvido para se manterem vivos

39
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

Um ex. de reação é a oxidação da MATÉRIA ORGÂNICA

 Responsável pelo consumo de boa parte da “demanda de

oxigênio” na água:
CH2O (aq) + O2 (aq) CO2 (g) + H2O (aq)

Carboidrato
(fibras de plantas)

 Matéria orgânica de origem biológica (plantas mortas e restos de

animais) é oxidada pelo oxigênio dissolvido em água
 Concentração diminuída ...

FUNDAMENTA  “Demanda Bioquímica de Oxigênio” (DBO)

A capacidade da matéria orgânica presente em uma amostra de

água natural consumir o oxigênio dissolvido
40
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

Pou OUTRO LADO, em algumas situações

A decomposição da matéria orgânica em águas também ocorre

de forma anaeróbica:

2CH2O Bactérias CH4 (g) + CO2 (g)

anaeróbicas metano dióxido de
matéria orgânica
carbono

 Quando as bactérias apropriadas estão presentes, a matéria orgânica

dissolvida na água decompõe-se sob condições anaeróbicas:

águas estagnadas (pântanos) e na parte inferior de lagos

profundos

41
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

2) Drenagem ácida de minas

Reações que acontecem em minas (carvão) e que contaminam

águas subterrâneas

 Liberam íons de metais presentes nos minérios

- Interação com o O2 dissolvido na água:

4 FeS2 (s) + 15 O2 + 2 H2O  4 Fe3+ + 8SO42- + 4 H+

pirita

- Dissolução dos metais presentes nos minérios

em função do pH da água (valores “ácidos”)

FOTO: http://www.jb.com.br/internacional/noticias/2010/11/19/explosao-em-mina-da-nova-
zelandia-deixa-mais-de-30-desaparecidos/. Acessado 30-08-16. 42
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

Rio Cipó, em MG, que apresenta águas

escuras devido à presença de íons Fe3+

NESSE CASO, conforme a drenagem de águas (inicialmente ácidas) tem

seu pH elevado, formam-se precipitados de Fe(OH)3, marrom-
alaranjado e que colorem a água em seu curso (evidência física)

FIGURA: 43
NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 2011.
PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

3) Reações envolvendo compostos Nitrogenados

O excesso de nitrato na água potável constitui riscos para a saúde: pode resultar
em metemoglobinemia e câncer de estômago

METEMOGLOBINEMIA:

Bebês recém-nascidos ou adultos com uma determinada deficiência

enzimática têm a hemoglobina oxidada por nitritos

A absorção e o transporte adequados do oxigênio para as células é

impedindo ...

 Os bebês tornam-se azuis (Síndrome do bebê azul), relativamente

rara em países desenvolvidos ...

REAÇÃO QUÍMICA :
NO3- + 2 H+ + 2 e-  NO2- + H2O
íon nitrato íon nitrito
44
 Níveis de nitrato devem ser baixos na água potável ...
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

CÂNCER DE ESTÔMAGO:

 Íons nitrato na água potável e nos alimentos pode levar à formação

de N-nitrosaminas

 N-nitrosaminas (Ex: N-nitrosodimetilamina) podem ser encontradas

em águas potáveis  POLUENTE IMPORTANTE
(pode ser decomposto por tratamento com UV)

45
 Referências consultadas

1-
http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/01/aguas.pdf, acessado 13-11-12.

2–
BAIRD, C., Química Ambiental, Bookman, 2002, p. 441-481.

3–
NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais,
2011, p. 1 – 43.

4-
http://www.trojanuv.com/resources/trojanuv//Backgrounder/TrojanOverview_PORT_FINAL.pdf,
acessado 17-03-13.

46