Cours CNED-Terminale S - Physique-Chimie

Physique-Chimie
Terminale S
Rdaction :
Jean Bousquet
Philippe Briand
Xavier Defrance
Guy Le Parc
Delphine Gaillard
Coordination :
Pierre Rageul
Ce cours est la proprit du Cned. Les images et textes intgrs ce cours sont la proprit de leurs auteurs et/ou ayants droit
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Cned-2012
Cned - Acadmie en ligne

Squence 1 Ondes et matire
Sommaire 1. Prrequis
2. Ondes et particules
3. Caractristiques des ondes
4. La diffraction
5. Les interfrences
6. Leffet Doppler
7. Pour clore la squence
Squence 2 Spectroscopies
1. Prrequis
2. Spectroscopies
3. Spectre UV-visible
4. Spectre infrarouge
5. Spectre RMN du proton
6. Dtermination de structures
7. De nouvelles familles de composs organiques
Squence 3 Cintique
et strochimie
1. Prrequis
2. Cintique chimique
3. Strochimie
2 Sommaire gnral SP02

Squence 4 Temps, cinmatique
Sommaire et dynamique newtoniennes
1. Prrequis
2. Temps et cinmatique
3. Les lois de Newton
4. C
onservation de la quantit de mouvement
dun systme isol
5. Mouvement des satellites et des plantes
Squence 5
Raction chimique par change de protons
et contrle de la qualit par dosage
1. Prrequis
2. La nature acide, basique ou neutre d'une solution
3. Les couples acido-basiques
4. Les ractions acido-basiques
5. Dosages par talonnage
6. Dosages par titrage direct
Squence 6
Amortissement et temps
1. Prrequis
2. Transferts nergtiques
au cours d'un mouvement
3. Dissipation d'nergie pour un oscillateur
4. Temps et relativit restreinte
Sommaire gnral SP02 3

Squence 7
Sommaire
Transformation en chimie organique
1. Prrequis
2. Modification de chane, modification de groupe
caractristique
3. Grandes catgories de ractions en chimie orga-
nique
4. La liaison chimique polarise, sites donneurs
et sites accepteurs de doublet dlectrons
5. Interaction entre sites donneurs
et sites accepteurs
Squence 8
nergie, matire et rayonnement
1. Prrequis
2. Du macroscopique au microscopique
3. Transferts quantiques d'nerge
4. A
spect ondulatoire de la lumire
Squence 9
Synthse organique
1. Prrequis
2. Stratgie de la synthse organique
3. Slectivit en chimie organique
4. La chimie organique et le monde moderne
Squence 10
Transmettre et stocker de linformation
1. Prrequis
2. Transmission d'informations
3. Procds physiques de transmission
4. S
tockage optique
4 Sommaire gnral SP02

Squence 1
Ondes et matire
Problmatique
Des sources froides (rayonnement cosmologique, nuages interstellaires, corps

solides, etc.) aux plus chaudes (toiles et sources associes), en passant par les
sources composites comme les galaxies, lUnivers est empli dmetteurs lectromagn-
tiques sur tout le spectre, qui interagissent avec latmosphre terrestre. Cette interac-
tion, qui dpend du domaine spectral considr, conditionne la nature de linstrument
dobservation, son support technologique et son altitude (du sol lextrieur de lat-
mosphre).
LHomme sait galement fabriquer des sources de rayonnement sur lensemble du
spectre, dans le visible, mais aussi dans les domaines radio, infrarouge et ultraviolet
notamment.
Les photons associs aux ondes lectromagntiques, les particules lmentaires (lec-
trons, protons, neutrinos, etc.), ou composites (noyaux, atomes, molcules) sont, ct
des ondes lectromagntiques et mcaniques, des supports prcieux dinformation.
Sommaire
1. Prrequis
2. Ondes et particules
3. Caractristiques des ondes
4. La diffraction
5. Les interfrences
6. Leffet Doppler
Squence 1 SP02 1
Cned Acadmie en ligne

1 Prrequis
A Signaux priodiques et ondes
1. Signaux priodiques (niveau 2de)
Un signal est dit priodique lorsquune partie de celui-ci, le motif, se rpte iden-
tique lui-mme au cours du temps.
Exemple dune tension lectrique priodique :
u(V)
Priode T
Umax
1
t (s)
0,25 1
Umin
MOTIF
Grandeurs physiques caractrisant un signal priodique :

La priode T en secondes (s) : cest la dure du motif.
La frquence en hertz (Hz) : elle est gale au nombre de motifs par seconde.
Priode et frquence dun signal priodique sont relies par la formule :

1 T : priode en secondes (s)
T=
: frquence en Hertz (Hz)
2. Ondes sonores et ondes lectromagntiques

(niveau 2de et 1re S)
Dans notre environnement, nous mettons et recevons des ondes qui apportent
avec elles de lnergie et des informations.
Les ondes sonores sont des ondes qui ont besoin dun milieu matriel pour se
propager (lair par exemple). Les ondes lectromagntiques comme la lumire vi-
sible nont pas besoin dun milieu matriel pour se propager : elles se propagent
aisment dans lespace (le vide). Tandis que les ondes sonores se dplacent la
vitesse de 340 m.s1 dans lair, les ondes lectromagntiques se propagent la
vitesse de la lumire (c = 3.108 m.s1) dans le vide et dans lair et une vitesse
plus faible dans les autres milieux.
Squence 1 SP02 3

Les radiations lumineuses sont des ondes priodiques que lon peut caractriser
par leurs frquences mais aussi par leurs longueurs donde relies par la relation
suivante :
c
=cT =

avec en m, T en s, en Hz; c est la clrit de la lumire : c = 3,00.108 m.s1.
Une radiation lectromagntique est dite monochromatique lorsquelle est com-
pose dune seule radiation de longueur donde dtermine (donc dune seule
couleur). Cest une onde lectromagntique progressive sinusodale de frquence
donne. La couleur est lie la valeur de sa frquence.
Exemple Le laser.
Une radiation lectromagntique est dite polychromatique si elle est compose de
plusieurs radiations de longueurs donde diffrentes (donc de plusieurs couleurs).
Elle est donc compose de plusieurs ondes monochromatiques de frquences
diffrentes.
Exemple La lumire mise par le Soleil.
B Domaine des ondes lectro-

magntiques en longueurs donde
Les ondes hertziennes, les micro-ondes, les radiations infrarouges, la lumire, les
rayons ultraviolets, les rayons X, les rayons sont toutes des ondes lectroma-
gntiques.
chelle des longueurs donde pour les diffrents domaines
X UV Visible IR Micro-ondes Ondes

hertziennes
0,001 nm 10 nm 400 nm 800 nm 1 mm 1m 10 km
1. Domaine visible
Pour le domaine des ondes visibles, lintervalle de longueurs donde est souvent
donn avec des valeurs arrondies [400 nm ; 800 nm] plus faciles retenir.
4 Squence 1 SP02

2. Rayonnement infrarouge
Dune faon gnrale, tous les corps chauffs mettent de lnergie sous forme
dinfrarouge, mme sils ne sont pas lumineux.
UV : ultraviolet Visible IR : infrarouge

(m)
10 nm 400 nm 800 nm 1 mm
3. Rayonnement ultraviolet
Les sources dultraviolets, sont, avant tout, naturelles : le Soleil et les toiles pro-
duisent des ultraviolets.
Les ultraviolets (UV) sont des ondes lectromagntiques dont les longueurs
donde sont comprises entre 10 et environ 400 nm.
UV : ultraviolet Visible IR : infrarouge

(m)
10 nm 400 nm 800 nm 1 mm
C Couleur des corps chauffs

En 2nde, nous avons vu que tout corps solide port haute temprature met un
spectre continu.
Le rayonnement thermique mis par un corps chauff correspond lmission
dondes lectromagntiques.
1. Rayonnement du corps noir (1re S)

Lorsquun corps reoit un rayonnement, il en absorbe une partie et diffuse le
reste.
Le cas idal dun corps qui absorbe tous les rayonnements (quelle que soit la
longueur donde) et qui ne diffuse rien est appel corps noir .
Remarque
Un corps noir peut tre trs lumineux (cas du Soleil) car il absorbe les rayonnements
quil reoit de lextrieur mais il met des radiations du fait de son activit propre.
Squence 1 SP02 5

2. Loi de Wien (1re S)
En 1893, le physicien Wilhelm Wien (1864-1928) a nonc la loi reliant la valeur
de max et la temprature du corps noir :
maxT = 2, 9.103 K.m
La longueur donde max, correspondant au maximum dmission lumineuse, est
inversement proportionnelle la temprature du corps chauff.
La couleur de la lumire mise par une source lumineuse dpend de sa tem-
prature. Plus la temprature est leve, plus le spectre de la lumire mise va
senrichir en radiation de longueur donde de plus en plus courte.
D Interaction lumire-matire
(1re S)
1. nergie du photon
toute onde lectromagntique on peut donc associer un corpuscule nerg-
tique se propageant la vitesse de la lumire, le photon. On admettra quune
onde lectromagntique peut sinterprter comme un flux de photons.
Lnergie E dun photon (en J) est lie la frquence du rayonnement par la

hc
relation : E = h = .

h est la constante de Planck : h = 6,63.10-34 J.s.
2. Quantification des niveaux dnergie

de la matire
Latome ne peut exister que dans certains tats dnergie bien dfinis caractris-
tiques de llment ; chaque tat est caractris par un niveau dnergie.
La perte dnergie dun atome excit passant du niveau dnergie Ep vers un
niveau infrieur En saccompagne de lmission dun photon dnergie tel que :
E = E p En =h .
Labsorption dnergie lumineuse par un atome ne peut se faire que si lnergie
du photon permet une transition dun niveau En un niveau suprieur Ep tel que :
E = E p En =h .
6 Squence 1 SP02

3. Spectre solaire
La surface chaude des toiles met une lumire dont le spectre est continu. Cer-
taines radiations de cette lumire blanche traversant latmosphre de ltoile
sont absorbes par des atomes qui y sont prsents.
Les raies dabsorption sont caractristiques des lments qui constituent latmos-
phre de ltoile et renseignent donc sur les entits chimiques prsentes dans
latmosphre de ltoile.
E Tests
Test 1
Sur ces oscillogrammes, une division correspond 0,5 ms.
0,5 ms
0,5 ms
Lequel de ces deux signaux a la priode la plus longue ? Calculer la valeur de

cette priode.
Lequel de ces deux signaux a la frquence la plus grande ? Calculer la valeur
de cette frquence.
Test 2
laide du paragraphe B (Domaine des ondes lectromagntiques en longueurs
donde), ajouter dans la colonne de gauche du tableau la grandeur utile pour
rechercher quels domaines les ondes lectromagntiques (A, B, C et D) appar-
tiennent (on compltera le tableau suivant).
Squence 1 SP02 7

Ondes A B C D
Frquence 105,5 MHz 0,0852.1015 Hz 50 GHz 6.1015 Hz
Longueur donde
Domaine
Test 3
Calculer la longueur donde correspondant au maximum de rayonnement so-
laire ; la temprature externe du Soleil est de 6000 K.
Test 4
Une lampe vapeur de sodium utilise en TP met une lumire jaune-orang. Le
diagramme nergtique simplifi de latome de sodium est reproduit ci-dessous.
nergie (eV)
E =0 niveau n
8
8
E5 = 1,38 niveau n = 5
E4 = 1,51 niveau n = 4
E3 = 1,93 niveau n = 3
E2 = 3,03 niveau n = 2
E1 = 5,14 niveau n = 1
Donne 1ev = 1,6.10-19 J.

La couleur jaune-orang correspond une transition concernant les deux pre-
miers niveaux (n = 1 et n = 2).
Reprsenter cette transition par une flche sur le diagramme nergtique dans
le cas dune mission.
Calculer la longueur donde de la radiation mise par la lampe.
8 Squence 1 SP02

2 Ondes et particules
A Objectifs
Connatre les rayonnements mis dans lUnivers.
Savoir que certains rayonnements sont absorbs par latmosphre.
Connatre des ondes de matire.
Connatre lintensit dun son.
Connatre et savoir exploiter la relation reliant le niveau dintensit sonore

lintensit sonore.
Connatre des moyens de dtecter les rayonnements et les ondes de matire.
B Pour dbuter
Les rayonnements dans lUnivers
Le rayonnement lectromagntique est notre principale source dinformation sur
lunivers. La lumire, constituant la frange du spectre visible pour lil, ne repr-
sente quune partie de ce rayonnement. Le spectre lectromagntique est len-
semble de tous les rayonnements que lUnivers met, allant des rayons gamma
aux ondes radio.
Activit 1 Le texte ci-dessous est compos dextraits dun article introductif lastronomie
que lon peut dcouvrir sur le site web du CNES http://smsc.cnes.fr/Fr/astronomie.
htm#top.
Lire cet article puis rpondre aux questions ; vous complterez ensuite le tableau
situ la fin de lactivit.
Lastronomie est une science en perptuelle volution. Elle se place la pointe de la recherche la fois
observationnelle et thorique. Alors que depuis lAntiquit et jusquau XIXe sicle, les observations taient
faites dans le domaine visible, on tudie maintenant la vote cleste dans un nombre toujours plus grand
de longueurs dondes du spectre lectromagntique : rayons Gamma, les rayons X, Ultraviolet (UV), Visible,
Infrarouge (IR), domaine millimtrique et submillimtrique, ondes radio... La multiplication de ces observa-
tions permet dtudier des phnomnes de plus en plus varis ce qui, au final, amliore notre comprhension
globale de lUnivers.
Divers phnomnes restreignent les possibilits dobservation depuis le sol, entre autres, la turbulence natu-
relle de lair qui cre des variations de densit donc des instabilits dimage et limite la rsolution aux environs

Squence 1 SP02 9

dune seconde darc. En outre, certains rayonnements (Gamma, X...) sont purement et simplement absorbs
par latmosphre et donc inobservables depuis le sol. Le spatial joue alors un rle fondamental dans lastro-
physique moderne en autorisant des mesures irralisables par le pass.
Les observations dans le domaine visible et ultra-violet
Les tlescopes spatiaux fonctionnant dans le domaine du visible permettent dtudier des objets clestes
cent fois moins lumineux que ceux observs du sol. Lmission astronomique dans lultraviolet est pratique-
ment inobservable au sol en raison de lopacit des divers constituants atmosphriques (ozone, oxygne,
vapeur deau...).
Cest dans lUV que les toiles chaudes mettent lessentiel de leur nergie (cest souvent le rayonnement
UV qui ionise les nuages interstellaires, lesquels rmettent des radiations IR ou visibles).
Cest aussi dans ce domaine quon peut raliser ltude du milieu interstellaire partir duquel les toiles
se forment et dans lequel les explosions stellaires (supernovae) et les jections de matire (novae, toiles
ruptives) transfrent une partie des lments forms dans les toiles. Ce domaine de longueurs dondes
est donc essentiel pour tudier lvolution des toiles.
Le domaine visible reste celui o il est possible datteindre les meilleures performances instrumentales que
ce soit au niveau de la rsolution angulaire ou de la photomtrie. Ce domaine dinvestigation reste donc
trs utilis par les scientifiques.
Lastronomie infrarouge et submillimtrique
Cest dans ce domaine que les objets froids de lUnivers mettent le plus dnergie et donc sont le plus
facilement observables. Lappellation objets froids recouvre lensemble des objets clestes dont la tem-
prature est infrieure quelques centaines de degrs Kelvin. Ils sont nombreux et se rencontrent toutes
les chelles de lUnivers, des plantes trs proches de nous, jusquau rayonnement fossile de lUnivers.
Ce domaine est donc favorable lobservation des toiles en cours de formation ou en fin de vie. Dans les
deux cas, ce sont les nuages de poussires qui les entourent qui mettent des radiations IR consquences
du chauffage quils subissent par les toiles voisines.
Par ailleurs, lobservation du ciel dans ce domaine est particulirement utilise pour ltude de notre propre
galaxie (sa partie centrale, inobservable dans le visible en raison de lcran de matire interstellaire, libre
une forte nergie IR), pour celle des autres galaxies (celles petit noyau trs lumineux mettent un gigan-
tesque rayonnement IR) ainsi que pour celle de latmosphre des plantes du systme solaire.
Lastronomie X
Les rayons X peuvent tre mis par les atomes chauffs hautes tempratures ou lors dinteractions entre
des lectrons de grande nergie et dautres particules ou champs magntiques. Les sources X peuvent tre
priodiques (pulsars, binaires clipse dont une composante est une source X) ou non priodiques : des
radiogalaxies, des pulsars, des toiles, des novae, des quasars mettent des radiations X.
Lastronomie des hautes nergies (gamma)
Le dveloppement de dtecteurs capables de mesurer le rayonnement de trs haute nergie (typiquement
entre quelques centaines de keV et quelques dizaines de MeV) a permis lobservation dtaille des pro-
cessus violents de lUnivers (novae, supernovae, galaxies actives, etc.), que lon observait jusqu prsent
essentiellement dans le visible.
Ces phnomnes violents produisent des particules de trs hautes nergies : les rayons cosmiques (m-
lange de protons et de noyaux auxquels sajoutent une faible proportion dlectrons). De linteraction de
ces rayons cosmiques avec la matire, les champs magntiques et la lumire, naissent des photons Gamma.
Ceux-ci se propagent en ligne droite et apportent des informations sur leur lieu dorigine.
Lobservation Gamma est alors un outil unique pour localiser et tudier les sites o se produisent les
grands transferts dnergie associs aux interactions de particules ou aux processus nuclaires. Lastro-
nomie gamma, par ltude des processus violents, permet dtudier les phases ultimes de lvolution des
toiles : pulsars, toiles neutrons, trous noirs.
CNES, 2006.
http://missions-scientifiques.cnes.fr
10 Squence 1 SP02

quel domaine appartiennent les ondes submillimtriques ?
Comment dfinir un rayon cosmique ?
Pourquoi est-on oblig, pour dtecter certaines ondes, de se placer dans les-
pace ?
Quest-ce quun pulsar ?
Complter le tableau suivant.
Donnes h est la constantze de Planck : h = 6,63.1034 J.s ; une nergie de 1eV correspond
1,6.1019 J.
Nom du
Gamma X UV Visible IR Radio
rayonnement
Intervalle de
<0,001 nm [0,001;10] (nm) [10;400] (nm) [400;800] (nm) [800 nm;1 mm] > 1mm
longueur donde
Frquence (Hz)
nergie des
photons
(en J)
nergie des
photons
(en eV)
Origines dans
lUnivers
C Pour apprendre
a) Absorption du rayonnement par les molcules

atmosphriques
Des sources froides (rayonnement cosmologique, nuages interstellaires, corps
solides, etc.) aux plus chaudes (toiles et sources associes), en passant par
les sources composites comme les galaxies, lUnivers est rempli dmetteurs lec-
tromagntiques sur tout le spectre, qui interagissent avec latmosphre terrestre.
Cette interaction, qui dpend du domaine spectral considr, conditionne la na-
ture de linstrument dobservation, son support technologique et son altitude (du
sol lextrieur de latmosphre).
Dans le texte de lactivit 1, nous avons vu que certains rayonnements taient
absorbs par latmosphre. La figure de lactivit 2 va vous permettre de savoir
quels sont les rayonnements absorbs.
Squence 1 SP02 11

Activit 2 La figure suivante donne le taux dabsorption des rayonnements par latmos-
phre en fonction de la longueur donde .
Lumire visible
100%
50%
0%
0,1 nm 1 nm 10 nm 100 nm 1 m 10 m 100 m 1 mm 1 cm 10 cm 1m 10 m 100 m 1 km
Replacer sur le schma les domaines dondes correspondant aux rayonne-

ments gamma, X, UV et radio ?
Latmosphre est-elle opaque aux rayonnements gamma et X ?
Quels sont les rayonnements les moins absorbs ?
Pourquoi les radiotlescopes sont-ils construits dans les dserts ?
Exemple Absorption du rayonnement UV mis par le Soleil.

Au cours de leur pntration dans latmosphre, les photons solaires sont pro-
gressivement absorbs.
Par exemple, le rayonnement UV est absorb dans la msosphre pour les radia-
tions les plus nergtiques et dans la stratosphre pour les radiations les moins
nergtiques (par lozone).
La destruction de lozone diminue labsorption des photons de longueur donde
comprise entre 200 et 300 nm qui sont dangereux pour notre sant.
Activit 3 Le site Internet http://planet-terre.ens-lyon.fr/ contient des informations suppl-

mentaires sur ltude du rayonnement de lUnivers et son absorption par latmos-
phre terrestre. En voici un extrait :
Absorption du rayonnement par les molcules atmosphriques

Au cours de leur pntration dans latmosphre, les photons solaires entrent en collision avec les mol-
cules atmosphriques et sont progressivement absorbs. Labsorption du rayonnement par les molcules
atmosphriques est intimement lie leurs caractristiques nergtiques. Une molcule possde des ni-
veaux nergtiques discrets ou quantifis associs des tats de rotation, de vibration ou de configuration
lectronique. Un photon peut tre absorb lorsque son nergie correspond une transition entre le niveau
fondamental et un de ces tats excits. Dautre part, une molcule peut tre dissocie par des photons
dpassant lnergie dionisation de la molcule. Il y a alors un continuum nergtique dabsorption au-del
de lnergie dionisation.
Ainsi, on peut distinguer quatre types dabsorption suivant lnergie du photon

incident : plus lnergie du photon augmente, plus leffet du rayonnement sur
la molcule est important. Pour des nergies faibles, la molcule rceptrice va
12 Squence 1 SP02

tourner autour delle-mme. Cet effet se rencontre souvent mais peut tre am-
plifi artificiellement pour augmenter la temprature dun corps. Au-del dune
certaine valeur de lnergie du photon, les molcules vont se mettre vibrer de
diffrentes manires, entranant galement une augmentation de la tempra-
ture du corps. Cet effet se rencontre pour de nombreuses molcules et a pour
consquence leffet de serre de latmosphre car les radiations ayant ces nergies
peuvent aussi bien tre mises par le Soleil que par la Terre. Si on a des nergies
du photon encore plus leves, il peut y avoir dissociation de la molcule rcep-
trice. De telles radiations sont en grande partie absorbes par la couche dozone
haute altitude mais pas totalement
Les molcules situes dans latmosphre peuvent absorber des rayonnements.
Une molcule possde des niveaux nergtiques discrets ou quantifis associs
des tats de rotation, de vibration ou de configuration lectronique.
Un photon peut tre absorb lorsque son nergie correspond une transition
entre le niveau fondamental et un de ces tats excits.
partir des documents prcdents, complter le tableau suivant traduisant leffet
du rayonnement lectromagntique sur les molcules en utilisant les expressions
donnes : les molcules changent de configuration lectronique , les mo-
lcules sont dissocies , les molcules vibrent , les molcules tournent .
Rayonnement Ultraviolet Visible Infrarouge Micro-ondes
Effet sur
les molcules
b) Sources de rayonnement fabriques par lHomme
LHomme sait galement fabriquer des sources de rayonnement sur lensemble

du spectre lectromagntique.
Les rayonnements gamma et X

LHomme sait fabriquer des rayons gamma et X partir dlments radioactifs. Ils
sont utiliss en mdecine et dans lindustrie.
Activit 4 Rechercher quels sont les deux premiers scientifiques qui ont permis la fabrica-
tion dune source de rayons X.
Expliquer rapidement le principe du premier tube rayons X.
Le rayonnement UV
On utilise des lampes vapeur (gaz) ; une dcharge lectrique dans les gaz
basse pression excite les lectrons qui, en se rorganisant, produisent des UV.
Exemple La lampe vapeur de mercure (rayonnement UV de 0,2 0,4 m).
Squence 1 SP02 13

Le rayonnement visible
Tout corps solide port haute temprature met un spectre continu de radia-
tions. Plus la temprature est leve et plus le spectre senrichit en radiations de
courtes longueurs donde (vers le violet).
faible pression, de nombreux gaz, subissant par exemple une dcharge lec-
trique, mettent des radiations distinctes ; on obtient un spectre de raies.
Les filaments chauffs haute temprature, les tubes gaz sous faible pression,
les lasers sont des sources de lumire.
Le rayonnement IR
En 1800, W. Herschel observe que, suivant la couleur du filtre optique quil utilise
dans ses tlescopes, sa sensation de chaleur lil varie avec la sensation de
lumire. En dcomposant la lumire laide dun prisme, il sest aperu quun
thermomtre plac au-del du rouge mesurait une temprature plus grande que
celle de lair ambiant.
Une ampoule met de la lumire parce que le filament est chauff par le passage
du courant ; le filament chauff rayonne de la lumire visible et des IR. Dune
faon gnrale, tous les corps chauffs mettent de lnergie sous forme dinfra-
rouges mme sils ne sont pas lumineux.
Les ondes radio

Une onde radio peut tre produite par les vibrations des lectrons libres prsents
dans un circuit lectrique sous linfluence dune tension lectrique variable (oscil-
lations lectriques). Les oscillations lectriques sont transfres une antenne
radiolectrique qui permet dmettre londe radio lectromagntique.
Exemples metteur radio FM, tlphone portable
2. Les ondes dans la matire

Contrairement la lumire, qui est capable de se propager dans le vide et dans
la matire, certaines ondes comme la houle, les sons, les ondes sismiques ne se
propagent que dans la matire.
La propagation des ondes de matire dpend des proprits mcaniques de cette
dernire. La matire perturbe par une vibration tend retrouver son tat initial.
a) La houle
Activit 5 Le texte ci-aprs est compos dextraits dun cours docanographie, Les ondes
dans locan, que lon peut dcouvrir sur le site web de lIFREMER (et dit
par son laboratoire de physique des ocans) : http://www.ifremer.fr/lpo/cours/
vagues_ondes/index.html.
14 Squence 1 SP02

En ocanographie, les ondes de surface se matrialisent par une dformation de
linterface entre locan et latmosphre. Les particules deau mises en mouvement
au passage dune onde se dplacent avec un petit mouvement qui leur est propre,
mais restent en moyenne la mme position.
La houle est forme par le vent : cest un phnomne priodique, se prsentant sous
laspect de vagues parallles avec une longueur donde de lordre de 100 m au
large, o la profondeur moyenne de locan est denviron 4000 m.
On peut classer les ondes de surface, en fonction de leurs caractristiques et de
celles du milieu de propagation, en ondes courtes et en ondes longues.
Ondes courtes : lorsque la longueur donde est faible par rapport la profondeur
locale h de locan (au moins < 0,5 h).
g
Leur clrit v est dfinie par : v = .
2
Ondes longues : lorsque la longueur donde est trs grande par rapport la pro-
fondeur h de locan ( >10h), les ondes sont appeles ondes longues.
Leur clrit v est dfinie par : v = gh .
Au large (avec h1 = 4000 m), la houle est-elle classe en ondes courtes ou

longues ?
valuer la clrit v1 dune houle de longueur donde 1 = 80 m, ainsi que la
priode T de ses vagues.
En arrivant prs dune cte sablonneuse (profondeur deau h2 = 3,0 m), la lon-
gueur donde de la houle devient grande par rapport la profondeur, elle rentre
donc dans la catgorie des ondes longues. Sachant que sa priode T ne varie pas,
valuer alors sa nouvelle clrit v2, ainsi que sa nouvelle longueur donde 2.
b) Les ondes sismiques
Lors dun sisme, la Terre est mise en mouvement par des ondes de diffrentes
natures, qui occasionnent des secousses plus ou moins violentes et destructrices
en surface.
Squence 1 SP02 15

Ondes P et S (connaissances spcifiques de SVT)
On distingue :
les ondes P, les plus rapides, se propageant dans les solides et les liquides,
les ondes S, moins rapides, ne se propageant que dans les solides.
Lenregistrement de ces ondes par des sismographes la surface de la Terre

permet de dterminer lpicentre du sisme (lieu de naissance de la pertur-
bation).
Les schmas suivants modlisent la progression des ondes sismiques dans une
couche terrestre lorsque le sens de propagation de londe se fait vers la droite.
La magnitude dun tremblement de terre

La magnitude dun tremblement de terre mesure lnergie libre au foyer dun
sisme.
Plus le sisme libre de lnergie et plus la magnitude est leve.
Lchelle de Richter, prsente dans les mdias, est une chelle uniquement adap-
te aux tremblements de terre californiens.
Activit 6 Quelle tait la magnitude du tremblement de terre du 11 mars 2011 au Japon ?

Rechercher les effets des tremblements de terre suivant leur magnitude.
Magnitude Effets
2,0 2,9
3,0 3,9
4,0 4,9
5,0 5,9
6,0 6,9
7,0 7,9
8,0 8,9
16 Squence 1 SP02

c) Les ondes sonores
Ondes de compression-dilatation
Le son se propage dun metteur un rcepteur.
mission du son Propagation du son Rception du son
Exemples dmetteurs sonores : cordes vocales, membrane dun haut-parleur,

instrument de musique, diapason...
Une vibration est un mouvement de va-et-vient, priodique, cest--dire qui se
reproduit identique lui-mme intervalles de temps gaux. La priode et la
frquence sont caractristiques de la vibration.
Nous entendons le son produit par un metteur une certaine distance : le son se
propage depuis lmetteur jusquau rcepteur. La vibration de lmetteur modifie
le milieu de propagation.
Dans lair, par exemple, la vibration se propage de la membrane du haut-parleur
vers les couches dair qui se trouvent devant elle ; la propagation du son se tra-
duit par la mise en mouvement, de proche en proche, des molcules de part et
dautre de leur position moyenne, comme les spires dun ressort. Il en rsulte des
variations de pression dans lespace de propagation.
Les rcepteurs tels que loreille ou le microphone sont sensibles la variation de
pression.
Un ensemble de molcules qui vibrent reste globalement au mme endroit : il ny
a pas de dplacement de matire de lmetteur au rcepteur.
Modlisation de lair lorsquun haut-parleur fonctionne
Rcepteur
microphone,
ou oreille
metteur
haut-parleur Pression Pression
plus moins
importante importante
Les ondes Londe sonore ncessite la prsence dun milieu matriel pour se propager. Cette
sonores sont onde cre de proche en proche des zones de compression et de dilatation du
des ondes de milieu.
compression-
dilatation. La vitesse du son dpend du milieu de propagation. La vitesse du son dans lair
est de lordre de 340 m.s1 temprature et pression ordinaires.
Squence 1 SP02 17

Cette modification se produit donc
dans le milieu partir de lmetteur, Le dplacement du son correspond
puis de plus en plus loin de lmet- la propagation de londe sonore.
teur : cest ce quon appelle une onde.
Intensit dun son

Lamplitude des variations de pression qui accompagne la propagation dun son
cre des effets mcaniques au niveau du rcepteur (oreille, microphone). Pour
valuer ces effets, on mesure la puissance sonore P dun metteur exprime en
watt (W) ; la puissance sonore crot avec lamplitude de la vibration. Elle est
caractristique de lmetteur.
Lintensit sonore I en watt par mtre carr est une grandeur plus significative de
ce que reoit un rcepteur (tympan) de surface S :
P
I= .
S
Quelques valeurs de lintensit sonore : intensit sonore au seuil daudibilit
I0 = 1012 W.m 2 ; intensit sonore au seuil de douleur : Imaxx = 1 W.m 2.
Correspondance entre lchelle des niveaux sonores

et l'chelle des intensits
chelle chelle
des intensits sonores des niveaux sonores
(en W/m2) (en dB)
1 120
101 110
102 marteau piqueur 100

103 walkman plein volume 90
104 80
105 tlvision trs forte 70
106 60
107 50
conversation normale
108 40
tic-tac d'un rveil
109 30
1010 chuchotement 20
1011 10
1012 seuil d'audibilit 0
Lintensit sonore perue varie avec lamplitude de la source sonore (puissance),

avec les proprits absorbantes du milieu et diminue avec le carr de la distance
la source.
18 Squence 1 SP02

Lintensit sonore a pour rfrence le seuil daudibilit : I0 = 1.1012 W.m-2.
Elle permet de dfinir le niveau sonore de symbole L (comme Level) par :
I
L = 10 log
I0
Il sexprime en dcibel acoustique dBA.
Ainsi, le seuil daudibilit correspond un niveau sonore gal 0.
On obtient donc une chelle absolue de niveau sonore pour laquelle on fixe arbi-
trairement le point de rfrence de niveau sonore L0 = 0, correspondant au seuil
minimal dun son audible 1000 Hz, dintensit : I 0 = 10 12 W.m 2 .
Pour obtenir la valeur de lintensit sonore partir du niveau sonore, il faudra
utiliser la fonction 10x qui est la fonction inverse de la fonction log :
L
I = I0 10 10
Remarque
La fonction logarithme sera vue en cours danne dans le cours de mathmatiques.

Pour rsoudre les exercices, vous navez besoin que des relations prcdentes et
dun bon usage de votre calculatrice.
Activit 7 quelle augmentation dintensit sonore correspond une augmentation de 3 d-

cibels (pour un lave-vaisselle dintensit 50 dBA au lieu de 47 dBA par exemple) ?
3. Dtecteurs dondes et de particules

Pour dcouvrir lUnivers et comprendre son volution, celui-ci est observ depuis
le sol et depuis lespace.
a) Dtecteurs dondes
Dtection des ultrasons

La dtection dultrasons est base sur les proprits pizolectriques des cra-
miques : lorsque les ultrasons font vibrer la cramique, une tension lectrique
apparat aux bornes de celle-ci.
Dtection des ondes sismiques

La dtection des ondes sismiques se fait avec un sismographe qui mesure les
mouvements du sol. Nous avons vu dans le paragraphe prcdent un sismo-
gramme, qui est lenregistrement de ces mouvements du sol.
Squence 1 SP02 19

Activit 8 Un sisme sest produit San Francisco (Californie) en 1989.
Le document ci-dessous prsente le sismogramme obtenu, lors de ce
sisme la station Eureka.
Train
d'ondes
B
Train
d'ondes
amplitude A
BRUIT BRUIT BRUIT

t (s)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Le sismogramme a t enregistr Eureka, station sismique situe au nord de la

Californie. Lorigine du repre (t = 0 s) a t choisie la date du dbut du sisme
San Francisco.
Le sismogramme prsente deux trains dondes reprs par A et B.

quel type donde (S ou P) correspond chaque train ? Justifier votre rponse
laide du texte dintroduction du paragraphe 2b (onde sismique).
Sachant que le dbut du sisme a t dtect Eureka 8 h 15 min 20 s TU
(Temps Universel), dterminer lheure TU (h ; min ; s) laquelle le sisme sest
dclench lpicentre.
Sachant que les ondes P se propagent une clrit moyenne de 10 km.s1,
calculer la distance sparant lpicentre du sisme de la station Eureka.
Calculer la clrit moyenne des ondes S.
Dtection des ondes lectromagntiques

La dtection des ondes lectromagntiques se fait au sol ou dans les astres.
Au sol, les observations sont ralises dans les domaines de la lumire visible,
des ondes radio avec des tlescopes et des radiotlescopes. Ces radiotlescopes
sont implants au sommet de hautes montagnes afin de bnficier des meilleures
conditions dobservation.
Activit 9 Rechercher quels sont les objectifs des missions spatiales Corot et Planck (quelles
sont les tudes effectues) et quels sont les dtecteurs utiliss (tlescopes).
On pourra utiliser le site web du CNES http://smsc.cnes.fr/Fr/astronomie.htm#top.
20 Squence 1 SP02

b) Dtecteurs de particules
Les collisions entre les particules trs nergtiques qui composent les rayons
cosmiques et les noyaux des molcules composant latmosphre engendrent des
particules qui, aprs de nouvelles collisions avec de nouveaux noyaux, vont crer
dautres particules...
Les trajectoires de ces particules peuvent tre matrialises grce un dispo-
sitif appel chambre brouillard , ralis par le physicien cossais Wilson
(1912).
chaque fois quune particule charge traverse le gaz satur en vapeur de sol-
vant volatil dans les conditions de lexprience (mthanol, thanol, eau), elle
provoque sur son passage la formation de gouttelettes de condensation. Cela
permet de trouver la nature de la particule observe puisque chaque type de
particule (proton, lectron) produit une trace caractristique permettant de
lidentifier.
On peut crer, par exemple, un brouillard dalcool qui est alors dans un tat
mtastable.
On peut ainsi, avec ce dispositif, matrialiser les trajectoires de muons.
Cette exprience a t ralise par un groupe dlves du lyce Pilote Innovant
International du Futuroscope Jaunay Clan dans le cadre des Olympiades de Phy-
sique (1er prix).
Ci-dessous, le schma dune chambre brouillard exprimentale
Feutre satur
d'alcool
Bac plastique
Plaque mtallique Source

Glace sche de lumire
Activit 10
ment jamais tre arrts.
Citer deux sources astrophysiques de neutrinos.
Le tlescope Antares est-il capable de dtecter tous les neutrinos ?
On utilisera Internet.
Squence 1 SP02 21

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Rayonnements mis dans lunivers
Nom du
rayonnement
Intervalle de
<0,001 nm [0,001;10] (nm) [10;400 (nm) [400;800] (nm) [800 nm;1 mm] > 1mm
longueur donde
Rayonnements (en pourcentage) absorbs par latmosphre
100%
50%
0,25
Latmosphre absorbe totalement les rayons et X, fortement les UV et par-

tiellement les rayonnements visibles et infrarouges. Par contre, les ondes radio
ne sont pas absorbes dans un grand intervalle de frquence . Ce qui explique
le dveloppement des observations astronomiques par radiotlescope sur Terre.
du spectre lectromagntique :
les rayonnements gamma et X : lments radioactifs, tubes rayons X
le rayonnement UV : lampes vapeur sous basse pression
le rayonnement visible : corps chauffs (lampe incandescence), lampes d-

charge (non)
le rayonnement IR : corps chauffs (lampe IR)
les ondes radio : circuit lectrique sous tension lectrique variable associ
une antenne.
Contrairement la lumire, qui est capable de se propager dans le vide et dans la
matire, certaines ondes ne se propagent que dans la matire :
la houle,
les sons,
les ondes sismiques.

I
Le niveau sonore de symbole L (comme Level) est dfini par : L = 10 log
I0
Il sexprime en dcibels acoustiques dBA.
Lintensit sonore I a pour rfrence : I0 = 1.1012 W.m2 ; elle sexprime en
watt par mtre carr.
22 Squence 1 SP02

2. Exercices dapprentissage
Exercice 1 Ondes lectromagntiques
Attribuer chaque intervalle le domaine qui lui correspond : domaine des
rayons X, des infrarouges et des ultraviolets.
Visible
0,001 nm 10 nm 400 nm 800 nm 1mm
Attribuer chacune des zones : rayons X, infrarouges et ultraviolets, un

exemple de source choisi parmi les suivants : tube de Coolidge, radiateur
lectrique, lampe vapeur de mercure.
Donner la valeur et lunit de la clrit c de la lumire dans le vide.
a) Calculer la frquence 1 dune radiation de longueur donde 1 = 750 nm.
b) Calculer la frquence 2 dune radiation de longueur donde 2 = 10 nm.

c) Recopier correctement la phrase suivante en choisissant les adjectifs qui
conviennent parmi ceux proposs : plus la frquence dune onde est le-
ve, plus sa longueur donde est (petite ou grande).
a) Calculer lnergie E1 associe au photon de frquence 1 = 4.1014 Hz.
b) Calculer lnergie E2 associe au photon de frquence 2 = 3.1016 Hz.

c) Recopier correctement la phrase suivante en choisissant les adjectifs qui
conviennent parmi ceux proposs : plus la frquence dune onde est le-
ve, plus son nergie est (faible ou forte).
Exercice 2 Intensit sonore

On mesure le niveau sonore (L) produit par un haut-parleur en un point A situ
1 m devant lui en y disposant un sonomtre.
Le niveau sonore (ou niveau dintensit acoustique) mesur au point A est
L = 92 dB.
Quelle est lintensit sonore (ou intensit acoustique) I (en W.m2) au point A,
sachant que lintensit sonore correspondant au seuil daudibilit 1000 Hz est
I0 = 1012 W.m2 ?
Squence 1 SP02 23

3 Caractristiques
des ondes
A Objectifs dapprentissage
Dfinirune onde progressive une dimension.
Connatre et exploiter la relation entre retard, distance et vitesse de propaga-
tion.
Connatre et exploiter la relation entre la priode, la frquence, la longueur
donde et la clrit dune onde progressive sinusodale.
Exploiter le spectre dun son musical.
B Pour dbuter
1. Observons une perturbation se dplaant
le long dune corde
Une trs longue corde lastique inextensible est dispose horizontalement sur le
sol. Un oprateur cre une perturbation (un signal sous la forme dune bosse)
en imprimant une brve secousse verticale lextrmit S de la corde (figure 1).
Mouvement de la main
M
S
Figure 1
La perturbation se propage le long de la corde; on parle donde.
La propagation de londe le long de la corde est tudie par chronophotographie
(figure 2, page suivante).
24 Squence 1 SP02

1,00 m
Photo n1
Photo n2
Photo n3
Photo n4
Figure 2
Activit 11 Quelle est la direction de propagation de londe?
La corde reprend-elle sa position initiale aprs passage de la perturbation?
Quelle est la direction du dplacement dun point de la corde?
Quel est le milieu permettant la progression de la perturbation?

le long dun ressort
Lorsque lon pince les spires dun ressort (compression) avant de les relcher, la
perturbation (zone de compression) se dplace le long du ressort.

Le ressort reprend-il sa position initiale aprs passage de la perturbation?
Quelle est la direction du dplacement dun point du ressort?
Squence 1 SP02 25

la surface de leau
Posons un petit morceau de lige sur leau et perturbons la surface de leau par
la chute dune goutte en un point O.
Une perturbation circulaire se dplace sur leau; le morceau de lige se dplace
verticalement mais nest pas entran par la perturbation.
O O
Surface de leau un instant t1 Surface de leau un instant t2

(vue du dessus) (vue du dessus)
Vue en coupe de la surface de leau (selon une droite passant par la source O de
londe: point de chute de la goutte)

Leau reprend-elle sa position initiale aprs passage de la perturbation?
Quelle est la direction du dplacement dun point de leau?
4. Exprience sur le son

Nous entendons le son produit par un metteur une certaine distance dans
toutes les directions de lespace: le son se propage depuis lmetteur jusquau
rcepteur (onde trois dimensions).
On fait lexprience suivante: sous une cloche est
plac un rveil.
Si on fait sonner le rveil, la sonnerie est enten-
due par une salle de classe.
On fait le videdans la cloche: on n'entend plus
le rveil sonner.

26 Squence 1 SP02

5. La lumire
Nous avons vu que les ondes lectromagntiques se propagent la vitesse de
la lumire c dans le vide et dans lair et une vitesse plus faible dans les autres
milieux.
La lumire se propage dans le vide et na pas besoin de matire pour se propager.
Activit 15 Comment peut-on interprter la propagation de la lumire?
C Pour apprendre
1. Ondes progressives
a) Dfinitions
On appelle onde mcanique progressive le phnomne de
Une onde se propage, partir de la propagation dune perturbation dans un milieu sans trans-
source, dans toutes les directions qui port de matire.
lui sont offertes.
Le terme clrit est utilis plutt que celui de vitesse pour
La clrit dune onde est la vi- distinguer le dplacement dun objet (li un transport de
tesse laquelle elle se propage. matire) et la propagation dune onde (sans transport de
matire).
La clrit dune ond
onde est une proprit du milieu dans laquelle elle se propage.
Activit 16 Rechercher les ordres de grandeur des clrits des ondes suivantes et complter
le tableau. Vous pouvez faire des observations de phnomnes rencontrs dans
la vie courante, des expriences simples ou des recherches sur Internet.
... la surface ... le long

Ondes... Son dans lair Son dans leau Onde sismique
de leau dune corde
v (m.s1)
On classe les diffrentes ondes mcaniques en comparant leurs directions de

La pertur- propagation et de perturbation:
bation se
transmet de
Ondes transversales: elles provoquent une perturbation dont la direction est
proche en perpendiculaire au sens de propagation de londe.
proche avec Perturbation le long dune corde
transfert Ondes longitudinales
g : elles provoquent une perturbation dont la direction est
dnergie sans parallle au sens de propagation de londe.
transport de Exemple Perturbation dlongation-compression le long dun ressort
matire.
Deux ondes
peuvent se
croiser sans
se perturber. Squence 1 SP02 27

b) Notion de retard pour une onde progressive
une dimension
Revenons sur londe progressive une dimension qui a pour direction de propa-
gation une droite (corde par exemple).
Soit une onde mise par la source O et se propageant avec la clrit v le long
dune corde :
la date t, la perturbation passe en M.
la date t, la perturbation passe en M.
Photo au
temps t
M
Photo au
temps t
t, est celle qui existait

est appel auparavant en un point M au temps t = t , tant le retard (dans un milieu
le retard de la non dispersif).
dformation M M MM'
Par dfinition, la clrit est gale : v = avec t t = = .
au passage t t v
en M.
Activit 17 La courbe de la figure ci-dessous reprsente lordonne yA de lextrmit A de la

corde avec un dispositif identique celui utilis prcdemment. Les signaux se
propagent le long de la corde avec une clrit gale 50 cm.s1.
Tracer la courbe reprsentant les variations yB de lordonne dun point B de la
corde, B tant situ 10 cm de A.
yA (en cm)
t (en s.)
0 0,5
28 Squence 1 SP02

Activit 18 Toujours avec le mme dispositif, on impose au point A un dplacement tel que
son ordonne yA varie en fonction du temps, comme indiqu dans le tableau
ci-dessous.
Complter ce tableau en y faisant figurer, aux diffrentes dates, les ordonnes yM
et yN des points M et N situs respectivement 15cm et 20cm de A.
Clrit de propagation des signaux : V = 50 cm.s1
t (s) 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
yA (mm) 0 2 4 6 3 0 0 0 0 0 0
yM (mm)
yN (mm)
2. Ondes progressives priodiques,

ondes sinusodales
a) Les ondes progressives mcaniques priodiques
Un phnomne priodique est un phnomne qui se rpte de la mme manire

intervalles de temps rguliers.
Ces phnomnes sont caractriss par leur priode T : plus petite dure au bout
de laquelle le phnomne se reproduit lidentique. La priode T est exprime
en secondes.
Sil sagit de perturbations qui se rptent intervalles de temps rguliers et qui
se propagent dans un milieu lastique, on parle donde progressive priodique.
Exemple Signal mis par le tuyau dune flte et capt par un microphone reli un oscillos-
cope (voir le paragraphe 2c du chapitre prcdent).
Les sons musicaux sont des successions dondes progressives mcaniques prio-
diques contrairement au bruit, qui nest pas une onde priodique.
Squence 1 SP02 29

b) Une double priodicit : temporelle et spatiale
Ondes la surface de leau

Priodicit temporelle Au lieu de laisser tomber une goutte pour provoquer une
La dure qui spare larrive de deux ride sur leau, on frappe rgulirement la surface du liquide
perturbations successives en un point avec un vibreur.
est appele priode temporelle T. On obtient une onde progressive circulaire priodique :
Priodicit spatiale sa priode T correspond la dure entre deux frappes du
La distance qui spare deux perturba- vibreur sur le liquide.
tions conscutives est appele priode Chaque point de la surface de leau oscille suivant la verti-
spatiale . cale avec la mme priode temporelle T.
La distance entre deux rides est appele priode spatiale .
Exemple Onde progressive p
priodique le long dune corde.
La priode spatiale est reprsente sur le schma.
Ce qui donne naissance une relation importante :

La longueur = vT sexprime en m, T en s et v en m.s1.
donde
correspond
la distance
c) Onde progressive sinusodale
parcourue par
londe en une
Londe mcanique progressive priodique est dite sinusodale si la perturbation
priode T.
est une fonction sinusodale du temps.
Londe est caractrise par sa priode temporelle T et sa frquence f (note
aussiv) qui sont imposes par la source:
1 v
T= = vT =
f
f
Activit 19 Complter le tableau suivant concernant les sous-multiples ou multiples des uni-
ts seconde et hertz en suivant lexemple donn.
Un gigahertz Une milliseconde Un mgahertz Une microseconde Un kilohertz
1GHz
109 Hz
30 Squence 1 SP02

d) Exemples
Onde progressive sinusodale le long dune corde

Au lieu de provoquer une dformation de la corde la main comme prcdem-
ment, on fixe un vibreur lextrmit de la corde tendue. On obtient une onde
progressive sinusodale qui se propage le long de la corde.
Sa priode temporelle T correspond la dure entre deux passages du vibreur en
position haute par exemple.
Sa priode spatiale correspond la distance entre deux points successifs en
position haute par exemple.
Photo de la corde linstant de date t
M
VIBREUR
0 10 20 30 40 50 (cm)
Activit 20 Calculer la longueur donde dans lexemple prcdent sachant que la frquence
du vibreur tait fixe 25 Hz et que la clrit de propagation sur la corde trs
fine valait 10,0 m.s1.
Onde progressive sinusodale la surface de leau

Pour tudier les ondes progressives sinusodales la surface de leau, on utilise
une cuve ondes.
Un vibreur permet de gnrer des ondes planes circulaires de frquence f la
surface de leau. Les crtes des vagues donnent des rides brillantes et les creux
des rides sombres sur un cran que lon photographie.
vibreur
Squence 1 SP02 31

3.Cas des ondes sonores et ultrasonores
Lorsquon entend un son, on peroit un bruit ou un son musical. Si on sen tient
laspect purement physique des phnomnes (et non subjectif au niveau de
la sensation dsagrable), ils diffrent dans la priodicit des composantes du
mlange des ondes constituant le son entendu. Cela nous conduit naturellement
tudier les caractristiques des ondes sonores se propageant dans lair.
a) Comment tudier les caractristiques de londe

sonore se propageant dans lair?
La frquence de londe sonore est la mme que celle de la vibration de la source

sonore. Elle nest pas modifie par le milieu matriel. Elle est donc la mme par-
tout. Nous allons utiliser un haut-parleur (metteur), un microphone (rcepteur)
et un oscilloscope pour mesurer la frquence.
Dans un microphone, les vibrations des tranches dair imposent un mouvement
la membrane, ce qui cre une tension lectrique en sortie. La tension obtenue
a la mme frquence que la membrane du microphone, elle-mme gale la
frquence de vibration de la membrane du haut-parleur. Loscilloscope permet de
visualiser la tension de sortie du microphone.
Frquence
Activit 21 Haut-parleur Microphone Oscilloscope
MARCHE DURE DE BALAYAGE
LUMINOSIT
0,2 0,150 4
0,5 20 us/cm
1 1 3 10
ms/cm NIVEAU DECLA
2 5 25
FOCALISATION 10 5
2 A A et B XY B B
V/cm Ya X V/cm Ya
2 1 500 2 1 500
5 200 8 5 200 12
10 6 100 A 10 6 100 B
20 50 mV/cm 20 50 mV/cm
0 0
9 13
7 10 14
A B
La membrane dun haut-parleur a un mouvement sinusodal. Les tranches dair

vibrent autour dune position moyenne, avec la mme priode temporelle T et
donc la mme frquence f que la membrane.
Un microphone plac devant le haut-parleur permet de transformer le mouve-
ment sinusodal des vibrations de lair en une tension lectrique de mme fr-
quence visualise sur lcran dun oscilloscope.
Dterminer la priode de la tension visualise sur loscillogramme de la page
suivante; lintervalle de temps dune division correspond 0,5 ms.
En dduire la frquence de londe sonore capte par la microphone.
32 Squence 1 SP02

Vitesse de propagation du son
La vitesse moyenne est gale au quotient de la distance parcourue par la dure
d
de parcours : v = .
t
La vitesse du son dpend du milieu de propagation.
La vitesse du son dans lair est de lordre de 340 m.s1 temprature et pression
ordinaires. Elle peut atteindre 1500 m.s1 dans leau et encore davantage dans
les mtaux.
Longueur donde
La longueur donde est la distance parcourue par le son en une priode T de
vibration de la source.
v
Si v est la vitesse de propagation du son alors : v = = vT = ;
sexprime en mtres (m). T f
Les proprits de londe sonore sont valables pour une gamme de frquences
plus large que les frquences des sons que loreille peut entendre.
Pour les frquences infrieures aux frquences des sons audibles, on parle din-
frasons et pour les frquences suprieures, on parle dultrasons. LHomme ne
peroit pas les ultrasons.
20 Hz 20000 Hz 1000 GHz
Sons audibles Ultrasons
Infrasons
Le domaine de frquence des ultrasons stend de la limite des frquences

audibles (environ 16 kHz) jusquaux frquences dagitation thermique des
molcules. Au-del, on parle d'hypersons. Ce domaine de frquence est trs
Squence 1 SP02 33

large et les longueurs donde associes sont de lordre du dcimtre jusquau
nanomtre. Les applications des ultrasons sont nombreuses et dpendent de
la frquence.
b) Acoustique musicale et physique des sons
Les frquences audibles vont de 20 Hz 20 000 Hz.

Elles sont variables et dpendent de lge ainsi que des fortes intensits sonores
auxquelles loreille a pu tre soumise.
Hauteur dun son simple

Un son simple correspond une vibration sinusodale (voir
La hauteur dun son simple est mesu- activit 22).
re par sa frquence.
Plus la frquence est basse et plus le
son est grave.
Activit 22 Un oscilloscope est branch aux bornes communes dun GBF et dun haut-parleur.
Soit les oscillogrammes ci-dessous avec comme sensibilit verticale: 2V/divet
comme base de temps: 0,1ms/div.
Cas n 1 Cas n 2 Cas n 3
Dans quel cas (1, 2 ou 3) le son mis par le haut-parleur sera-t-il le plus aigu?
Activit 23 En musique, une octave est lintervalle sparant deux sons dont la frquence
fondamentale de lun vaut le double de la frquence de lautre.
Chaque octave comprend les notes bien connues do, r, mi et commence par
le do.
34 Squence 1 SP02

La note de rfrence des musiciens est la note de frquence 440 Hz
(La3) pouvant tre obtenue par un diapason.
Rechercher ce que signifie La3.
Combien y a-t-il de La et donc doctaves dans le spectre audible?
Timbre dun instrument et hauteur dun son complexe

Si nous coutons trois notes de mme frquence 440 Hz mises par un diapason,
un violon et un hautbois, on remarque quelles ont la mme hauteur mais pas le
mme son.
On dit que les deux instruments nont pas le mme timbre.
Les enregistrements effectus avec un
micro montrent que les sons sont diff-
rents.
Celui du diapason est un son simple
(vibration sinusodale).
Les sons simples ont pour image une
tension sinusodale de mme frquence
que celles du son tudi.
Ils sont gnrs, entre autres, par un dia-
pason ou un GBF alimentant un haut-
parleur.
Les deux autres sons sont complexes. Des vibrations de frquences plus leves
se rajoutent la vibration sinusodale.
Les spectres acoustiques permettent danalyser les sons complexes.
Le spectre dun son permet de dterminer les frquences des divers harmoniques
qui le composent et leur amplitude.
Le son complexe rsulte de la superposition de sons purs correspondant divers harmoniques, dont les
amplitudes sont souvent diffrentes.
Le timbre dun son est li la richesse de ce son en ses divers harmoniques.
Lharmonique de frquence la plus basse (rang 1) correspond au fondamental. Les autres harmoniques,
notes harmoniques de rang 2, 3, ont des frquences multiples de celle du fondamental.
La hauteur du son complexe est mesure par la frquence de son fondamental.
Squence 1 SP02 35

tude du spectre dun son simple
Lanalyse spectrale dun son permet dobtenir le diagramme suivant:
Amplitude (V)
Frquence (Hz)
660
Sagit-il dun son simple ou complexe?
Ce son est simple car il ny a pas dautre harmonique que le fondamental.
La frquence du son tudi est: 660 Hz.
tude du spectre dun son complexe

Un analyseur de frquence donne pour ltude dun son le spectre ci-dessous.
Tension (V)
2
Frquence (Hz)
250 500
Le fondamental a pour frquence 250 Hz et pour amplitude 4 V.

Le deuxime harmonique a pour frquence 500 Hz et pour amplitude 2 V.
Activit 24 On tudie le son restitu par un rcepteur radio laide dun microphone
reli un systme dacquisition informatis. On obtient le graphe ci-dessous.
Dterminer la hauteur du son.
Tension
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025

Temps (s)
36 Squence 1 SP02

Un logiciel danalyse spectrale permet ensuite dobtenir le diagramme ci-
dessous.
Que reprsentent les frquences qui apparaissent sur ce spectre?
5
Amplitude
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000
Frquence (Hz)
Lanalyse par le mme dispositif dun autre son donne le diagramme

ci-dessous.
Quels sont le point commun et la diffrence entre ce son et celui restitu par
le rcepteur radio?
6
5
Amplitude
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000
Frquence (Hz)
4. Cas des ondes lectromagntiques

Une lumire est dite monochromatique lorsquelle est compose dune seule
radiation de longueur donde dtermine (donc dune seule couleur). Cest une
onde lectromagntique progressive sinusodale de frquence donne. La cou-
leur de cette lumire est lie la valeur de sa frquence.
Exemple Le laser.
Une lumire est dite polychromatique si elle est compose de plusieurs radia-
tions de longueurs donde diffrentes (donc de plusieurs couleurs).
Elle est donc compose de plusieurs ondes monochromatiques de frquences
diffrentes.
Exemple La lumire mise par le Soleil.
Si nous voyons sparment les radiations de longueurs donde diffrentes, elles
apparaissent comme des couleurs.
Exemple
(nm) 400 480 530 580 610 700
Couleurs violet bleu vert jaune orange rouge
Squence 1 SP02 37

Si toutes les longueurs donde de la lumire solaire attei-
Les relations tablies avec les ondes gnent notre il en mme temps, nous voyons la couleur
mcaniques progressives priodiques blanche.
peuvent tre appliques la lumire
ainsi qu toutes les radiations lec-
tromagntiques.
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Onde mcanique progressive
Cest le phnomne de propagation dune perturbation dans un milieu sans

transport de matire.
Une onde se propage, partir de la source, dans toutes les directions qui lui sont
offertes.
La clrit dune onde est la vitesse laquelle elle se propage.
La perturbation se transmet de proche en proche avec transfert dnergie sans

Deux ondes peuvent se croiser sans se perturber.
Onde mcanique progressive priodique
Double priodicit : temporelle et spatiale
Priodicit temporelle
La dure qui spare larrive de deux perturbations successives en un point est appe-
le priode temporelle T.
Priodicit spatiale
La distance qui spare deux perturbations conscutives est appele priode spatiale.
Acoustique musicale et physique des sons musicaux

La hauteur dun son simple est mesure par sa frquence.
Plus la frquence est basse et plus le son est grave. Plus elle est leve, plus il
est aigu.
Le son complexe rsulte de la superposition de sons purs correspondant divers
harmoniques, dont les amplitudes sont souvent diffrentes.
38 Squence 1 SP02

Lharmonique de frquence la plus basse (rang 1) correspond au fondamental.
Les autres harmoniques, nots harmoniques de rang 2, 3, ont des frquences
multiples de celle du fondamental.
Exercice 3 Ondes transversales ou longitudinales ?
On classe les diffrentes ondes mcaniques en comparant leurs directions de
propagation et de perturbation:
Ondes transversales : elles provoquent une perturbation dont la direction est
perpendiculaire au sens de propagation de londe.
Ondes longitudinales
g : elles provoquent une perturbation dont la direction est
parallle au sens de propagation de londe.
Les ondes suivantes sont-elles transversales ou longitudinales?
la surface le long dune

Ondes Son dans lair Le long dun ressort
de leau corde
Type dondes
Exercice 4 On considre une onde la surface de leau.

Pourquoi dit-on, dans un tel cas, que londe se propage mais quil ny a pas, lors
de cette propagation, transfert de matire? Sous quelle forme lnergie est-elle
transfre lorsquune onde se propage la surface de leau?
Exercice 5 Un son audible a une frquence comprise entre:
a) 2 Hz et 2 kHz.
b) 20 Hz et 20 kHz.
c) 20 kHz et 200 kHz.
d) 20 MHz et 200 MHz.
Exercice 6 Pcheur la ligne

Un pcheur la ligne est au bord dun lac tranquille. Soudain, un enfant vient
perturber la surface de leau en jetant un caillou quelques mtres du flotteur.
Le flotteur se dplace-t-il la clrit v de londe?
Squence 1 SP02 39

Exercice 7 Croisement de 2 ondes
Deux branlements se propagent en sens contraire sur une corde tendue. On a
reprsent plusieurs situations possibles aprs leur point de rencontre. Choisir
celle qui est physiquement possible.
AVANT
APRS
Exercice 8 Analyse dune note

Lors dun concert, un microphone de bonne qualit, plac prs dun violon, est
reli un oscilloscope mmoire. On capte une note. Loscillogramme obtenu
est reproduit sur la figure ci-dessous.
tension (V)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,300 0,302 0,304 0,306 0,308 0,310
temps (s)
En dterminant la frquence fondamentale f1 de la note capte, montrer que

celle-ci est le la3.
40 Squence 1 SP02

Le spectre en frquence de la note capte est reproduit sur la figure 4 ci-
dessous:
amplitude Spectre
140
de la note
joue par
120 le violon
100
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
frquence (Hz)
Figure 4
Calculer les valeurs des frquences des harmoniques de rang 2 et de rang 13 de

cette note.
Squence 1 SP02 41

4 La diffraction
Savoir que limportance du phnomne de diffraction est lie au rapport de la
longueur donde aux dimensions de louverture et de lobstacle.

Connatre et exploiter la relation = .
a
Identifier les phnomnes physiques o il est pertinent de prendre en compte
le phnomne de diffraction.
B Pour dbuter:
observons le phnomne
Le schma suivant reprsente des vagues venant frapper une digue lentre
dune baie protge. Les traits figurant sur le schma reprsentent les sommets
des vagues un instant donn; la distance entre deux traits est gale une
longueur donde.
v
Vagues
Baie
Ocan Digue
Activit 25 Que peut-on dire de la forme des vagues avant de frapper la digue puis aprs tre
rentres dans la baie?
Comparer la longueur donde avant et aprs la digue.
En laboratoire, on peut tudier ce phnomne avec une cuve ondes; on place
une rgle sur le vibreur et un obstacle muni dune ouverture (photo 1, page sui-
vante). Un dispositif optique permet de visualiser les ondes se propageant aprs
lobstacle (photo2, page suivante).
42 Squence 1 SP02

vibreur rgle
Photographie n1 Photographie n2
Si les ondes la surface de leau rencontrent un seul bord de lobstacle, nous

obtenons le schma 1; si elles rencontrent deux bords trs carts lun de
lautre, nous obtenons le schma 2; si lon rapproche les deux bords, nous
obtenons le schma 3.
Schma 1 Schma 2 Schma 3
Activit 26 Quelles diffrences existe-t-il entre les schmas 2 et 3 ?

Quelle est, daprs vous, la condition sur la largeur de louverture qui permet
dobtenir le phnomne du schma 3?
C Pour apprendre
1. Le phnomne de diffraction
On observe un phnomne de diffrac-

On remarque sur les schmas 3, 4 et 5 (page suivante), o
tion lorsquune onde traverse une ou-
louverture est de la dimension de la longueur donde,
verture ou rencontre un obstacle dont
quune onde priodique circulaire apparat au niveau de la
la dimension est voisine de la longueur
fente, quelle que soit londe qui arrive sur elle : cest le ph-
donde .
nomne de diffraction.
Squence 1 SP02 43

Schma 3 Schma 4 Schma 5
Plus la dimension de louverture ou de lobstacle est petite, plus le phnomne

de diffraction est marqu.
2. Diffraction des ondes sonores

Un concert de rock est donn dans une salle ; on remarque quil est possible
dentendre la musique alors que lon se trouve, avec un groupe damis, dans le
hall. On est alors spar de la scne par un mur trs bien isol phoniquement et
la porte, dune largeur de 1,00 m, est ouverte. Lorsque la porte est ferme, il nest
plus possible dentendre la musique. La situation est reprsente sur le schma
ci-dessous.
Haut-parleur
groupe damis
Scne
porte
SALLE DE CONCERT HALL
Activit 27 Quel phnomne physique permet dexpliquer lobservation faite ?

Est-ce que lon entend prfrentiellement dans le hall des sons graves (f=100Hz)
ou des sons trs aigus (f = 10000 Hz)? Justifier la rponse en calculant les lon-
gueurs donde correspondantes (v = 340 m.s1).
3. Diffraction de la lumire
La lumire est une onde ; on dit pourtant que la lumire se propage en ligne
droite; le phnomne de diffraction existe-t-il pour la lumire ? Ralisons lexp-
rience suivante: le faisceau dun laser traverse une fente.
44 Squence 1 SP02

cran
Laser
Fente
On observe alors la figure ci-dessous.

cran
Faisceau
du laser
cran
Fente
Figure de diffraction
Si la lumire se propageait en ligne droite, nous devrions observer un point lumi-

neux sur lcran; or, nous observons sur lcran une figure de diffraction.
Ce phnomne se produit lorsque louverture par laquelle passe la lumire est de
petite taille. On dit que louverture a diffract la lumire du laser.
Si louverture est circulaire, on observe la figure ci-dessous.
Ouverture
circulaire cran
Laser
Figure de diffraction
Le phnomne de diffraction met

donc en dfaut le principe de propa-
gation rectiligne de la lumire dans un
milieu homogne.
Squence 1 SP02 45

4. Influence des dimensions de louverture
sur la diffraction
On ralise une exprience de diffraction laide dun laser mettant une lumire
monochromatique de longueur donde . quelques centimtres du laser, on
place une fente verticale de diamtre connu. On dsigne par a le diamtre de la
fente.
La figure de diffraction obtenue est observe sur un cran blanc situ une
distance D = 1,60 m de la fente. Pour chacune des fentes, on mesure la largeur L
de la tache centrale.
Tche centrale
Fente de largeur a
L
Activit 28 Langle tant petit, tant exprim en radian, montrer que: .
2D
On cherche la relation liant , et a.
Les mesures effectues ont permis dobtenir les rsultats du tableau suivant:
(en rad) 0,5.102 0,7.102 0,9.102 1,4.102 2,8.102
a (en m) 1,0.104 7,7.105 5,9.105 4,0.105 2,0.105
1
(en m1) 1,0.104 1,3.104 1,7.104 2,5.104 5,0.104
a
1
Tracer les courbes = f (a ) et = f .
a
Montrer que lune des courbes obtenues permet de trouver une relation simple
1
liant et a de la forme: = k .
a
46 Squence 1 SP02

Comment, partir de cette courbe, peut-on dterminer k?
k correspond la longueur donde de la lumire monochromatique utilise.
Prciser, parmi les valeurs de longueurs d'onde proposes ci-dessous, quelle

est celle de la lumire utilise.
560 cm ; 560 mm ; 560 m ; 560 nm
Pour rsumer, plus la fente est fine et troite, plus la lumire stale et plus la
taille de la tache centrale de la figure de diffraction est grande. On voit donc quil
y a un lien direct entre la taille de louverture et la figure de diffraction.
Soit lcart angulaire (entre le milieu de la tache et le centre de la premire
extinction) du faisceau diffract par une fente (ou un fil rectiligne) de largeur a,
soit la longueur donde de la lumire utilise, nous admettrons que:
= .
a
La longueur donde et la largeur de la fente sexpriment en mtres; langle sera
Pour une lon- donn en radians (rad).
gueur donde
donne, le Plus louverture est petite (a petit), plus le phnomne de diffraction est marqu.
phnomne
Remarque
de diffraction
est dautant La taille de la figure de diffraction dpend de la distance D de la fente lcran; plus
plus marqu on loigne lcran et plus la figure est grande. Voir le site suivant:
que la dimen- http://scphysiques.free.fr/TS/physiqueTS/diffraction/
sion de lou-
verture ou de
lobstacle est 5. Prendre en compte le phnomne
plus petite.
de diffraction
Il est ncessaire de prendre en compte les phnomnes de diffraction acoustique
pour diminuer les niveaux sonores dans les bureaux, les locaux industriels; la
diffraction apparat avec les artes, les portes
La diffraction est une perturbation qui affecte les ondes lumineuses lorsque
celles-ci passent proximit dun obstacle. Plus on ferme le diaphragme dun
appareil photographique et plus les effets de la diffraction sont gnants.
Les performances dun tlescope sont limites par les problmes de diffraction.
Les tlescopes donnent des toiles une image qui est une tache de diffraction,
de taille inversement proportionnelle au diamtre du miroir (plus le diamtre
du miroir est grand, moins la diffraction est importante). La figure de diffraction
obtenue limite laptitude du tlescope sparer les images de deux points trs
proches.
Pour avoir des images plus lumineuses, on fabrique des tlescopes avec des
miroirs de grand diamtre. Plus le diamtre est grand, plus le tlescope reoit de
lumire et moins il y a de diffraction : Hubble est ainsi un tlescope de 2,4 m de
diamtre, le VLT fait 8,2 m de diamtre.
Squence 1 SP02 47

Activit 29 Sachant que la limite de rsolution angulaire dune lunette astronomiqueest lie
la longueur donde et au diamtre par la relation:
1, 22.
=
D
Calculer pour les instruments suivants la limite de rsolution angulaire.
D
Lunette 14 cm 550 nm
Tlescope 5m 550 nm
Radiotlescope 7,5 m 21 cm
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Tche centrale
Fente de largeur
Lcart angulaire du faisceau diffract, la largeur de la fente (ou du fil)

et la longueur donde du laser sont lis par la relation:

=
a
48 Squence 1 SP02

Pour une longueur donde donne, le phnomne de diffraction est dautant plus
marqu que la dimension de louverture ou de lobstacle est plus petite.
Exercice 9 Diffraction
Un faisceau de lumire, parallle monochromatique, de longueur donde , arrive
sur une fente horizontale de largeur a (a est de lordre du dixime de millimtre).
Quelle figure de diffraction, parmi celles proposes, observe-t-on sur lcran situ
une distance D, grande devant a?
Exercice 10 Onde lumineuse

Pour chacune des propositions, plusieurs affirmations sont donnes.
Rpondre par vrai ou faux en justifiant vos rponses.
Vrai Faux
a) Le phnomne de diffraction de la lumire visible par
une fente est plus marqu pour une fente de largeur
0,5 m que pour une fente de largeur 5 m.
b) Pour une lumire monochromatique, lcart angulaire
du faisceau diffract par une fente est proportionnel
la largeur de la fente.
c) Lcart angulaire du faisceau diffract par une fente de
largeur donne est plus petit pour une radiation rouge
que pour une radiation bleue.
Squence 1 SP02 49

5 Les interfrences
Connatre et exploiter les conditions dinterfrences constructives et destruc-
tives pour des ondes monochromatiques.
Savoir interprter les interfrences en lumire blanche.
Savoir ce quest une couleur interfrentielle.
B Pour dbuter
Que se passe-t-il si deux ondes identiques la surface de leau se rencontrent?
On va voir quelles ne se renforcent pas forcment. Elles peuvent sannuler : cest
le phnomne dinterfrence.
Imaginons quon cre, en lanant deux cailloux dans leau, deux systmes dondes
se propageant en cercles concentriques autour de leurs sources.
On place alors un bouchon B un endroit o les deux ondes A et B se croisent. On
saperoit que le comportement du bouchon dpend de lendroit o on la mis.
Une onde la surface de leau est compose de creux et de bosses, qui se dpla-
cent vitesse constante.
Si deux bosses arrivent au mme endroit, le mouvement produit sur le bouchon
aura une amplitude deux fois suprieure.
Si une bosse et un creux arrivent au mme endroit, le bouchon ne bouge pas.
Activit 30 Dcrire en une phrase le mouvement du bouchon dans les quatre cas suivants
pour lesquels les deux ondes se propagent avec la mme clrit.
Cas n 1
50 Squence 1 SP02

Cas n 2
Cas n 3
Cas n 4
Sur une cuve ondes, un vibreur permet de gnrer des

ondes planes circulaires la surface de leau. Les crtes des
Chaque onde se comporte comme si vagues donnent des rides brillantes et les creux des rides
lautre nexistait pas: elles se croisent sombres sur un cran.
sans se modifier lune lautre mais
leurs effets sadditionnent. Pour visualiser les interfrences, on peut utiliser un vibreur
muni de deux pointes sources qui frappent la surface de
leau en deux points distincts. Sur le site suivant, vous pou-
vez observer les rsultats de lexprience:
http://www.discip.ac-caen.fr/phch/lycee/terminale/interferences_eau/
interference.htm
En rsum:
Sommet + sommet = sommet plus important = mouvement

Creux + creux = creux plus important = mouvement
Creux + sommet = rien = pas de mouvement
De mme, pour les ondes sonores, on peut avoir:

Son + son = son mais aussi son + son = silence.
Pourrait-on avoir, pour des ondes lumineuses:
Lumire + lumire = lumire mais aussi lumire + lumire = obscurit?
Squence 1 SP02 51

C Pour apprendre
1. Conditions dobtention des interfrences
lumineuses
Nous avons vu pour les ondes mcaniques quil tait possible dobtenir des inter-
frences partir de deux sources (2 vibreurs). Comment obtenir des interfrences
partir de la lumire?
a) Superposition de lumire issue de deux lasers

diffrents mettant la mme longueur donde
Utilisons deux lasers de mme nature Hlium-non, mettant chacun une lumire
de frquence parfaitement dfinie : on parle de lumire monochromatique ( =
633 nm). Les sources sont dites synchrones.
cran
largisseur
de faisceau
Laser
Laser
Zone de
recouvrement
Quelle que soit la distance dobservation, quel que soit

Il est impossible de raliser des lcartement entre les sources lasers et quelle que soit
interfrences lumineuses avec deux ltendue de la zone de recouvrement des faisceaux, on
sources primaires distinctes nobserve jamais dinterfrences venant de la superposition
synchrones, mme identiques et de ces deux lumires.
mettant la mme radiation mono-
chromatique.
52 Squence 1 SP02

b) Exprience historique des trous dYoung
En 1801, Thomas Young ralisa lexprience suivante en utilisant la lumire du

Soleil.
cran
1er trou
Trous
Soleil
Zone
dinter-
frences
La lumire du Soleil est dabord diffracte dans toutes les directions en passant
dans le 1er trou perc dans lcran de gauche puis les ondes diffractes arrivent
sur un 2e cran perc de deux trous trs rapprochsS1 et S2 ; on obtient deux
faisceaux diffracts.
Sur lcran situ droite, on observe alors des raies alternativement brillantes
et obscures dans la partie commune aux deux faisceaux; les franges obtenues
sont perpendiculaires au plan de la figure et parallles la mdiatrice des deux
trous S1 et S2.
On peut donc observer:
lumire + lumire = lumire mais aussi lumire + lumire = obscurit.
c) Superposition de lumire provenant dune seule

source laser
On reprend lexprience dYoung mais avec un seul laser (source monochroma-
tique). La lumire du laser est alors diffracte par le 1er trou puis le faisceau arrive
sur les deux trous dun second cran; les deux faisceaux diffracts donnent alors
des interfrences dans leur zone de recouvrement.
cran
Trou
Laser
Zone
dinter-
frences
Squence 1 SP02 53

Vous pouvez observer le systme de franges obtenu sur les
Il est donc possible de raliser des sites suivants:
interfrences lumineuses partir http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/
dune source primaire unique et de Pedago/physique/02/optiphy/biprisme.html
deux sources secondaires. Ces sources
h t t p : / / w w w . d i s c i p . a c - c a e n . f r / p h ch / l y ce e /
secondaires sont dites synchrones
terminale/interference/interference.htm
(mmes frquences) et cohrentes
(car provenant de la mme source Pour obtenir un phnomne dinterfrences, il faut super-
primaire). poser au moins deux ondes de mme frquence et issues
dune mme source primaire (ondes cohrentes).
La zone de recouvrem
recouvrement forme le champ dinterfrences.
2. Diffrence de marche et interfrange

a) Diffrence de marche entre deux rayons
Le plan de la figure ci-dessous est le plan contenant la source S et les sources

secondaires S1 et S2.
x
v
S1 d1 M
P z
O
d2
S2
x v
Les ondes mises par la source S2parcourent un trajet plus

Cette formule est admettre. Il ne long pour atteindre le point M que les ondes mises par la
sagit pas de lapprendre mais de sa- source S1 ; la diffrence de trajet ( S2M S1M) est appele
voir l'exploiter. Elle sera donne dans diffrence de marche et est note avec = d 2 d 1 .
les exercices proposs. On note: S1S2 = a , PO = D (ordres de grandeur: a en mm
et D en m).
En M, on admettra que la diffrence de marche est gale :
ax
= .
D
54 Squence 1 SP02

b) Interfrange
Frange brillante
Les ondes arrivant en phase au point M ajoutent leurs effets; la frange est une
frange brillante.
La diffrence de marche est donc gale multiple entier de la longueur donde:
ax .
= k =
D
D
La position moyenne dune frange brillante est donne par: x = k .
a
Frange sombre
Les ondes arrivant en opposition de phase au point M annulent leurs effets; la
frange est une frange sombre.
La diffrence de marche est donc gale multiple entier impair de demi-

)
longueurs donde: = ( 2k + 1 .
2
1 D
La position moyenne dune frange sombre est donne par: x = k + .
2 a
M
O
y y
x
D
Deux franges brillantes successives sont espaces de , de mme que deux
a
franges sombres successives; cette distance est appele linterfrange et est note
D
i: i = .
a
Squence 1 SP02 55

3. Cas de la lumire blanche
Remplaons, dans lexprience prcdente, le laser (source de lumire monochro-
matique) par une source de lumire blanche. Quobserve-t-on sur lcran?
On observe une frange centrale brillante, blanche et, de part et dautre, des
franges brillantes irises.
La lumire blanche est forme par la superposition dune infinit de radiations
dont les longueurs donde sont comprises entre 400nm et 750 nm.
Chaque radiation (exemple du laser dans le paragraphe prcdent) donne des
D
franges places diffremment sur lcran. Linterfrange i = dpend de la lon-
a
gueur donde.
Les systmes de franges correspondant aux diffrentes longueurs donde sont
donc dcals.
ax
Au centre du champ dinterfrences (x = 0), la diffrence de marche = est
nulle. D
Chaque radiation donne, au centre, une frange brillante. La superposition de ces

franges brillantes, de couleurs diffrentes, donne une frange centrale blanche.
En sloignant de la frange centrale, la couleur rsultante en un point dpend des
intensits relatives des diverses radiations en ce point. En un mme point, des
radiations peuvent donner des franges sombres et dautres des franges brillantes.
Si on sloigne trop de la frange centrale, lenchevtrement est trop complexe et
lil peroit une teinte blanchtre appele blanc dordre suprieur. En un point
de ce blanc, toutes les radiations ne sont pas prsentes.
56 Squence 1 SP02

4. Couleurs interfrentielles
Les couleurs observes dans la vie de tous les jours ont plusieurs origines phy-
siques :
les couleurs par diffusion (le bleu du ciel),
les couleurs par rfraction (larc en ciel),
les couleurs par absorption (une tomate est rouge).
Les bulles de savon, les taches dhuile sur le sol produisent des couleurs lies
au phnomne dinterfrences. Il sagit dinterfrences localises, observes en
lumire blanche.
Des interfrences se produisent dans les films minces (lpaisseur des films est de
lordre de grandeur de la longueur donde incidente). Les couleurs obtenues sont
peu intenses. Dans des systmes multicouches, qui se rencontrent couramment
dans la nature, cette intensit est augmente.
Surface dune bulle de savon

Photo : PBNJ PRODUCTIONS. JUPITERIMAGES / BRAND X / AFP.
Squence 1 SP02 57

Tache dhuile sur le sol
On retiendra que, pour un film dpaisseur suprieure quelques microns, on ne

voit pas dinterfrences lil (si la source lumineuse est blanche). Cest pour
cela quon ne voit pas de couleurs interfrentielles sur une vitre par exemple,
alors quon peut en voir sur les bulles de savon ou les flaques dhuile sur une
chausse mouille (films trs minces).
58 Squence 1 SP02

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Conditions dobtention des interfrences lumineuses avec une onde monochro-
matique:
cran
Trou
Laser
Zone
dinter-
frences
Pour obtenir un phnomne dinterfrences, il faut superposer au moins deux

ondes:
de mme frquence,
et issues dune mme source primaire (ondes cohrentes).
La zone de recouvrement forme le champ dinterfrences.

Diffrence de marche et interfrange
ax
La diffrence de marche est gale : = .
D
Cette formule est admettre. Il ne
sagit pas de lapprendre mais de D
Deux franges brillantes successives sont espaces de
savoir l'exploiter. Elle sera donne a
dans les exercices proposs. de mme que deux franges sombres successives; cette dis-
D
tance est appele linterfrange et est note i: i =
a
Les interfrences avec de la lumire blanche donnent une frange centrale bril-
lante, blanche et, de part et dautre, des franges brillantes irises.
Exercice 11 On ralise un systme interfrentiel partir de fentes dYoung, F1 et F2, clair
en lumire monochromatique. Les fentes sont distantes de a=0,50mm. une
distance D = 1,00 m des deux fentes, on place un cran vertical qui permet
dobserver le phnomne dinterfrences.
Donner lexpression de i, interfrange du systme. Calculer i quand =546nm.
Squence 1 SP02 59

Exercice 12 Des franges dinterfrences sont obtenues au moyen du dispositif des fentes
dYoung. S1 et S2 sont deux fentes trs fines qui diffractent la lumire issue de la
source lumineuse rectiligne S, place gale distance des deux fentes et parallle
celles-ci. La source met une radiation monochromatique de longueur donde
= 589 nm.
S1S2 =0,50mm et lcran est plac une distance gale D = 1,02m des deux
fentes.
Au point situ 6,0 mm de la frange centrale, la frange est-elle sombre ou
brillante?
ax
Donne En M, on admettra que la diffrence de marche est gale : = .
D
60 Squence 1 SP02

6 Leffet Doppler
Savoir interprter leffet Doppler.
Savoir exploiter lexpression du dcalage Doppler de la frquence dans le cas
des faibles vitesses.
Savoir utiliser des donnes spectrales et un logiciel de traitement dimages
pour illustrer lutilisation de leffet Doppler comme moyen dinvestigation en
astrophysique.
B Pour dbuter
Activit 31 Leffet Doppler est un phnomne physique dont les manifestations ont permis
des avances considrables dans des domaines diffrents comme la mdecine,
ltude de lUnivers
Rechercher quels sont les apports historiques des deux physiciens Doppler et
Fizeau ltude de ce phnomne.
Rechercher quatre applications de leffet Doppler-Fizeau dans des domaines
diffrents (mdecine, ).
Considrons un phnomne priodique mis par une source et qui, aprs propa-
gation dans un milieu, est reu par un rcepteur.
1. Source et rcepteur au repos

Soit une source E mettant des signaux trs brefs (ondes sur leau) inter-
valles de temps rguliers TE (priode), et se propageant la clrit v dans un
milieu donn.
Dans lespace, les signaux successifs se trouveront un instant t quelconque sur
une srie de sphres concentriques de rayonsR1, R2
Aprs une dure t, la ride circulaire partie du centre t = 0 a un rayon R1 : R1 = vt ;
la deuxime ride suit avec un retard gal la priode TE : R2 = v (t TE ) et ainsi
de suite: R 3 = v (t 2TE )
Squence 1 SP02 61

M : Rcepteur
R1
R2

E : metteur
La distance sparant deux signaux conscutifs est gale la distance parcourue

par un signal pendant une priode TE soit = vTE , ce qui correspond la
longueur donde.
Activit 32 Prenons un rcepteur plac en un point M quelconque. Quel intervalle de temps
spare deux signaux conscutifs qui lui arrivent? Quelle est la relation entre la
frquence dtecte et la frquence mise?
2. Source en mouvement et rcepteur

au repos

Supposons lmetteur anim dune vitesse VE dans la direction E1x. linstant
origine, la source est en E1 et met un 1er signal puis des signaux avec une
priode TE . Chaque signal se propage dans toutes les directions la vitesse v.
Dans lespace, les signaux successifs se trouvent un instant t quelconque
sur une srie de cercles concentriques de rayons : R1 = vt , R2 = v (t TE ) ,
R 3 = v (t 2TE ) Les centres des sphres sont maintenant E1, E2 , E3 , E4
M : Rcepteur
x
E1 E2 E3 E4
M : Rcepteur
On voit que la rpartition des signaux dans lespace a t modifie par le mou-
vement de la source.
62 Squence 1 SP02

Activit 33 Comparer lintervalle de temps avec lequel les signaux arrivent sur le rcepteurM
(immobile) avec la priode TE.
Comparer la frquence dtecte et la frquence mise.
Que se passerait-il si on plaait le rcepteur en M?
C Pour apprendre
1. Comparaison entre frquences mise
et dtecte
a) tude quantitative dune exprience
Nous allons tudier une exprience simple afin de dterminer la relation entre les
frquences mise et dtecte.
Des petites taches dencre sont dposes sur un tapis roulant par une pointe fine
(la source) intervalle de temps rgulier; la priode dmission est TE.
Le tapis roulant se dplace la vitesse constante v par rapport au milieu.
Un lecteur optique immobile enregistre larrive des taches et lintervalle de
temps sparant les arrives (priode TR).

La pointe sourceIse dplace entre deux dpts la vitesse VE ; cela ne change
rien la vitesse v de transport des taches par rapport au milieu de propagation
considr.
Source se dplaant la vitesse VE
Instant de
date t1
Tapis roulant se dplaant la vitesse v
d1 Dtecteur
Instant de
d date t1 + TE
d2 Dtecteur
Instant :
date t1 + 2TE
Dtecteur
Squence 1 SP02 63

Activit 34 Soit TE = 1,0 s la priode dmission et VE = 2,0 cm.s1 la vitesse de lmetteur.
La vitesse du tapis roulant est : v = 6,0 cm.s1.
On recherche la priode de passage des taches dposes sur le tapis roulant
devant le dtecteur fixe.
Calculer la frquence fE dmission des taches.
Montrer, en vous aidant du schma, que la distance d existant entre les taches
sexprime par: d = (v VE )TE .
En dduire sa valeur.
Exprimer la dure TR , dtecte larrive, entre deux taches en fonction de
d et v.
V
Montrer que la priode dtecte TR vrifie: TR = 1 E TE
v
En dduire la frquence dtecte fR en fonction v, VE et fE.
Calculer la valeur numrique de la frquence dtecte fR.
b) Expression du dcalage Doppler de la frquence
Ces rsultats Source en mouvement rectiligne et rcepteur au repos

sont ad-
Laxe est
orient de lmetteur E vers le rcepteur R; la source est anime de la
mettre. Il ne
vitesse VE ; le rcepteur est au repos.
sagit pas de
les apprendre 1
Nous avons vu que: fR = fE .
mais de savoir VE
les exploiter. 1
v
Les formules
seront Source au repos et rcepteur en mouvement rectiligne
donnes dans
les exercices Le raisonnement est analogue. La source est au repos; laxe est toujours orient

proposs. de lmetteur E vers le rcepteur R; le rcepteur est anim de la vitesse VR .
T V
On obtient, aprs calcul, TR = E soit en frquence: fR = 1 R fE
V v
1 R
v
Source et rcepteur en mouvement colinaire

Laxe est toujours orient

de lmetteur E vers le rcepteur
R;
la source est ani-
me de la vitesse VE ; le rcepteur est anim de la vitesse VR .
V VR
1 E 1
v T v
On obtient, aprs calcul, TR = fR = fE .
VR E VE
1 1
v v
64 Squence 1 SP02

Source et rcepteur en mouvement quelconque : cas gnral
VE
E2 VR R2
E R x
Toutes les
formules E1 v R1
sappliquent

Dans le cas o metteur et rcepteur sont anims de vitesses VE et VR de direc-
galement
lorsque les
tion quelconque par rapport I E1R1, on peut dfinir langle E existant entre
laxe

les deux
vecteurs
I vitesse VE et v , et langle R existant entre les deux vecteurs
signaux p-
vitesse VR et v (voir figure ci-dessus). V cos E
riodiques sont 1 E
remplacs par On obtient alors les formules suivantes: TR = v T soit en frquence:
VR cos R E
des vibrations 1
sinusodales v
(ondes so- VR cos R
nores, ondes 1
v
lumineuses...). fR = fE .
VE cos E
1
v
Activit 35 Montrer que cette formule englobe les cas particuliers tablis prcdemment
avec les conventions de signe adoptes.
2. Application aux sources sonores

en mouvement

Un vhicule avec sirne se dplace la vitesse VE suivant laxe Ex; v reprsente
la vitesse du son dans lair.
VE x
E E
vhicule v
R
Oreille
Lorsque le vhicule avec sirne sapproche du rcepteur fixe (oreille de lobserva-
teur) (VR = 0 ; cosE > 0 ), le son dtect par loreille a une frquence
1
fR = fE ; loreille entend un son plus aigu que celui mis par la
VE cosE
1
v
source puisque fR > fE .
Squence 1 SP02 65

Vhicule VE x

v E =
R
Oreille
Lorsque le vhicule avec sirne sloigne (VR = 0 ; cos E = cos < 0 ), le son
1
dtect par loreille a une frquence fR = fE ; loreille entend un
VE cos
1+
v
son plus grave que celui mis par la source puisque fR < fE . Le son sera plus
grave lorsque la source sloigne du rcepteur.
Vous pouvez consulter une animation sur leffet Doppler sur le site suivant :
http://www.onera.fr/lumiere/medias/doppler.swf. f
3. Applications mdicales
de leffet Doppler-Fizeau
Dans le domaine mdical, leffet Doppler-Fizeau est utilis pour dterminer des
vitesses de particules en mouvement (globules, spermatozodes) inaccessibles
la vision directe. Ces particules sont la cible dune onde (ultrasons ou lumire)
quils rflchissent en partie ; londe rflchie a une frquence dcale par rap-
port londe incidente. La mesure de ce dcalage nous renseigne sur la vitesse
de dplacement des particules.
a) Vlocimtrie ultrasons
La cible est constitue des globules sanguins

en mouvement dans de gros vais-
seaux sanguins. La mesure de leur vitesse V permet la mise en vidence dven-
tuels rtrcissements des vaisseaux.
La sonde ultrasons joue le rle dmetteur puis de rcepteur. La vitesse des
ultrasons est gale v.
Sonde : metteur
et rcepteur Onde Peau
rflchie
v
Onde
incidente
Globule
Vaisseau
sanguin
66 Squence 1 SP02

Activit 36 On sintresse londe incidente; la frquence mise par lmetteur au repos
est fE,.
La frquence
qui serait dtecte au niveau
du globule en mouvement la
vitesse V est note fm ; le vecteur V fait un angle avec la direction de
londe incidente.
V cos
Montrer que la frquence fm scrit: fm = 1 f
v E
On sintresse londe rflchie; la frquence dtecte par le rcepteur au

repos est fR,.
La frquencefm est mise par rflexion au niveau du globule en mouvement
la vitesse V .
1
Montrer que la frquence fR scrit: fR = f .
V cos m
1+
v
En dduire la frquence fR en fonction de fE, V, et de la vitesse des ultrasons
v.
b) Vlocimtrie optique
La vitesse dcoulement du sang dans les petits vaisseaux de la rtine peut tre
dtermine en utilisant la lumire dun faisceau laser. Lil tant transparent, la
lumire claire les vaisseaux sanguins de la rtine; le faisceau est rflchi sur un
miroir semi-rflchissant avant de pntrer dans lil et datteindre le vaisseau
sur la rtine.
Langle est grand (donc cos petit) car le faisceau laser doit pntrer par la
pupille et arrive presque perpendiculairement la rtine.

Les globules sanguins, anims de la vitesse V , renvoient la lumire ; le fais-
ceau qui revient sur lui-mme aprs la traverse du miroir semi-rflchissant est
ensuite analys.
Onde metteur
Onde
rcepteur Miroir semi-rflchissant
Rtine
V
Vaisseau sanguin
Squence 1 SP02 67

4. Application en astrophysique
Nous avons vu que les toiles, les galaxies, les quasars mettent des rayonne-
ments lectromagntiques.
Lanalyse des spectres dans le domaine visible fait apparatre des raies que lon
sait identifier et qui permettent de donner la constitution chimique de la matire
mettant ces spectres.
Lorsque les atomes concerns sont en mouvement (dans une toile en mouve-
ment la vitesse VE par rapport la Terre), les frquences dtectes (fR) sont
dcales par rapport aux frquences mises (fE).
VE
E
c V
r
R metteur
Dtecteur (toile)
(Terre)
a) Relation entre la frquence dtecte dune raie

du spectre et la vitesse de ltoile
Considrons une raie du spectre de ltoile.

VR cos R
1
Nous avons vu que: fR = c
fE ; on suppose que le dtecteur est
VE cos E
1
c
fixe: VR = 0 .
Dautre part: v = c (vitesse de la lumire).
1
fR = fE ;
VE cosE
1
c
on pose : v r = VE cosE : cest la composante radiale de la vitesse de lastre
considr (voir schma).

La vitesse radiale v r est positive si ltoile se rapproche E < et ngative
2

si ltoile sloigne E > (sur la figure ci-dessus, ltoile sloigne).
2
1 vr f
fR = fE = 1 E
v r c fR
1
c
68 Squence 1 SP02

b) Relation entre le dcalage en longueur donde
dune raie du spectre et la vitesse radiale
c c
Les astrophysiciens travaillent en longueurs donde: R = et E = , ce qui
fR fE
vr R R E
donne : = 1 R = E vr = c E = c R = c
c E E E E E
v
= r E
c
Pour une raie donne:
> 0 si la vitesse radiale v r est ngative cest--dire si ltoile sloigne; il
y a donc un dcalage vers le rouge;
< 0 si la vitesse radiale v r est positive cest--dire si ltoile se rapproche;
il y a donc un dcalage vers le bleu.
Afin de pouvoir utiliser, si vous en avez la possibilit, le logiciel Salsa J, nous tu-
dions par la suite les donnes figurant sur le site: http://www.fr.euhou.net/. /
On considre 11 spectres dune toile pris des dates diffrentes; lintervalle de
temps moyen sparant la prise de deux spectres conscutifs est pratiquement
gal 1 jour.
Spectre 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
t (en jour) 0 0,974505 1,969681 2,944838 3,970746 4,886585 5,924292 6,963536 7,978645 8,973648 9,997550
Activit 37 Comment voluent les raies du spectre de ltoile pendant les 10 jours?
quelle date ltoile est-elle la plus proche de la Terre?
On peut visualiser le dplacement des raies au cours du temps sur la page :
http://www.fr.euhou.net/index.php?option=com_content&task=view&i
d=121&Itemid=13.
Squence 1 SP02 69

Dviation des raies vers la droite Dviation des raies vers la gauche
(vers le rouge): > 0 (vers le bleu): <0
Spectre de rfrence de ltoile Spectre de rfrence de ltoile

Ltoile sloigne (V = vr < 0) Ltoile se rapproche (V = vr > 0)
Terre : dtecteur toile Terre : dtecteur toile
Vous pouvez tlcharger le logiciel Salsa J sur http://www.fr.euhou.net// puis cliquer sur longlet Le
logiciel et ensuite le tlcharger. Copier les images (.fit) situes en bas de page dans un fichier sur votre
ordinateur que vous appellerez: spectres.
Suivre le protocole suivant avec Salsa J:
Ouvrir Salsa J en cliquant sur licone correspondante.
Cliquer sur Fichier puis, dans le menu droulant qui apparat, cliquer sur Ouvrir.
Rechercher les images dans: spectres.
Slectionner les 11images de spectres: fic01, fic 02, fic 03, fic 04, fic 05, fic 06, fic 07, fic 08, fic 09, fic10
et fic11 (on maintient la touche Schift enfonce pendant que lon slectionne ces images).
Ouvrir ces 11images puis cliquer sur Images: dans le menu droulant qui apparat, cliquer sur Piles: dans
le nouveau menu droulant qui apparat, cliquer sur Transfrer images dans Pile.
Cliquer nouveau sur Images: dans le menu droulant qui apparat, cliquer sur Piles: dans le nouveau
menu droulant qui apparat, cliquer sur Dmarrer animation.
On observe le dplacement des raies du leffet Doppler. la fin, fermer la pile.
c) Dtermination de la vitesse radiale vr par effet

Doppler-Fizeau en utilisant une raie du spectre
v E
Nous avons vu que: = r E v r = c = c R .
c E E
Analysons le spectre n 2 (avec le logiciel Salsa J, vous pouvez retrouver ce

spectre).
Le flux lumineux (ou intensit lumineuse) sobtient en fonction de la longueur
donde (en angstrms).
70 Squence 1 SP02

6000
: intensit
4000
2000
5840 5850 5860 5870 5880 5890 5900

X : Longueur donde (A)
Choisissons une raie dans ce spectre; nous prenons la raie de plus grande inten-
sit qui est la 1re raie du sodium: R 2 (Na ) = 5890,496 soit 589,0496 nm.
Pour le sodium, la longueur d'onde mesure sur Terre vaut E (Na ) = 5889,950
= R 2 (Na ) E (Na ) = 0,546 .
E (Na ) est la longueur donde mesure dans le laboratoire terrestre et R 2 (Na )
est la longueur donde mesure dans le spectre 2 de ltoile en mouvement.

La vitesse radiale sexprime par: v r = c ce qui donne: v r = 27810,1 m.s1
E
soit v r = 27, 81 km.s1 .
d) Expansion de lUnivers
Lanalyse spectrographique de la lumire reue des galaxies lointaines montre

systmatiquement un dplacement Doppler-Fizeau vers le rouge.
Activit 38 Les galaxies lointaines sloignent-elles ou se rapprochent-elles de la Terre?
Pourquoi dit-on alors que lUnivers est en expansion?
Les mesures astronomiques des distances r de ces galaxies la Terre et des vitesses
radiales dloignement vr des galaxies donnent la loi de Hubble : v r = Hr .
La constante de proportionnalit H (constante de Hubble) vaut environ
H = 3.1018 s1 .
Les galaxies sloignent une vitesse dautant plus grande quelles sont plus loin
de la Terre.
La thorie du big-bang peut sinterprter par le fait que tout se passe comme
si, linstant origine, lUnivers stait form partir dune explosion o les pro-
duits de lexplosion dorigine forment maintenant les parties les plus loignes
de lUnivers.
Squence 1 SP02 71

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Le dcalage Doppler de la frquence est utilis dans le domaine mdical pour
dterminer des vitesses de particules en mouvement (globules, sperma-
tozodes) inaccessibles la vision directe.
Leffet Doppler est utilis comme moyen dinvestigation en astrophysique.
Pour chaque application, nous pouvons utiliser la formule suivante qui
nest pas connatre :
VR cos R
1
v
fR = fE VE
VE cos E E2 VR R2
1 E R
v x
E1 v R1
Exercice 13 Au bord dune route, vous percevez une frquence de 480 Hz provenant de la
sirne dune voiture qui sloigne.
La voiture a une vitesse de 90 km.h1. Quelle est la frquence de la sirne ?
Donne Vitesse du son dans lair: v = 340 m.s1.
Vhicule VE x
R
Oreille
Exercice 14 Vous tes dans la mme situation que dans lexercice 13 ; vous percevez une
frquence de 540 Hz provenant de la sirne dune voiture qui sapproche.
Aprs le passage de la voiture, vous ne percevez plus le son de la sirne qu une
frquence de 470 Hz.
Dterminez la vitesse de la voiture (en m/s puis en km/h). Quelle est la frquence
de la sirne ?
Donne Vitesse du son dans lair: v = 340 m.s1.
72 Squence 1 SP02

7 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Ondes et particules
Rayonnements mis dans lunivers
Nom du
rayonnement
Intervalle de
<0,001 nm [0,001,10] (nm) [10,400] (nm) [400,800] (nm) [800 nm, 1 mm] > 1mm
longueur donde
Rayonnements (en pourcentage) absorbs par latmosphre

100%
50%
0%
Latmosphre absorbe totalement les rayons et X, fortement les UV et partielle-

ment les rayonnements visibles et infrarouges. Par contre, les ondes radio ne sont
pas absorbes dans un grand intervalle de frquence. Ce qui explique le dvelop-
pement des observations astronomiques par radiotlescope sur Terre.
du spectre lectromagntique:
Les rayonnements gamma et X: lments radioactifs, tubes rayons X
Le rayonnement UV: lampes vapeur sous basse pression
Le rayonnement visible : corps chauffs (lampe incandescence), lampes

dcharge (non)
Le rayonnement IR: corps chauffs (lampe IR)
Les ondes radio: circuit lectrique sous tension lectrique variable associ
une antenne.
Contrairement la lumire, qui est capable de se propager dans le vide et dans la
matire, certaines ondes ne se propagent que dans la matire:
la houle,
les sons,
les ondes sismiques.
Squence 1 SP02 73

I
Le niveau sonore de symbole L (comme Level) est dfini par: L = 10 log
I0
Il sexprime en dcibels acoustiques dBA.
Lintensit sonore I a pour rfrence: I0 = 1.1012 W.m2 ; elle sexprime en
watts par mtre carr.
Caractristiques des ondes
Onde mcanique progressive
Cest le phnomne de propagation dune perturbation dans un milieu sans

Une onde se propage, partir de la source, dans toutes les directions qui lui
sont offertes.
La clrit dune onde est la vitesse laquelle elle se propage.
La perturbation se transmet de proche en proche avec transfert dnergie sans

Deux ondes peuvent se croiser sans se perturber.
Onde mcanique progressive priodique
Double priodicit : temporelle et spatiale

Priodicit temporelle
La dure qui spare larrive de deux perturbations successives en un
point est appele priode temporelle T.
Priodicit spatiale
La distance qui spare deux perturbations conscutives est appele

priode spatiale.
Acoustique musicale et physique des sons musicaux
La hauteur dun son simple est mesure par sa frquence.

Plus la frquence est basse et plus le son est grave. Plus elle est leve, plus il
est aigu.
Le son complexe rsulte de la superposition de sons purs correspondant divers
harmoniques, dont les amplitudes sont souvent diffrentes.
Lharmonique de frquence la plus basse (rang 1) correspond au fondamental.
Les autres harmoniques, nots harmoniques de rang 2, 3, ont des frquences
multiples de celle du fondamental.
74 Squence 1 SP02

Proprits des ondes
La diffraction
Tche centrale
Fente de largeur
Lcart angulaire du faisceau diffract, la largeur de la fente (ou du fil) et la

longueur donde du laser sont lis par la relation:

=
a
Les interfrences
Conditions dobtention des interfrences lumineuses avec une onde monochro-
matique:
cran
Trou
Laser
Zone
dinter-
frences
Squence 1 SP02 75

Pour obtenir un phnomne dinterfrences il faut superposer au moins deux
ondes:
de mme frquence,
et issues dune mme source primaire (ondes cohrentes).
Les interfrences avec de la lumire blanche donnent des franges irises.
Leffet Doppler
Le dcalage Doppler de la frquence est utilis dans le domaine mdical pour

dterminer des vitesses de particules en mouvement (globules, sperma-
tozodes) inaccessibles la vision directe.
Leffet Doppler est utilis comme moyen dinvestigation en astrophysique.
Pour chaque application, nous pouvons utiliser la formule suivante qui
nest pas connatre :
VR cos R
1
v
fR = fE VE
VE cos E E2 VR R2
1 E R
v x
E1 v R1
B Exercices de synthse
Exercice 1 Ondes le long dune corde
Lextrmit gauche dune corde est relie un vibreur effectuant des oscillations
sinusodales entretenues partir dun instant de date t0 = 0 s. Les graphiques 1
et 2 reprsentent ltat de la corde une date donne. Les longations y et les
abscisses x sont gradues en cm. On nglige tout amortissement dans la totalit
des questions de cette partie 3.
76 Squence 1 SP02

y (cm) y (cm)
t1 = 30 ms t2 = 90 ms
2 2
x (cm) x (cm)
0 0
20 40 60 80 100 120 20 40 60 80 100 120
2 2
4 4
Graphique 1 Graphique 2
1. Quelle est la valeur numrique de la longueur donde ?
2. partir des graphiques 1 et 2, dterminer la valeur de la priode temporelle T.
3. Quelle est la clrit de londe dans la corde?
4. Dans la mme exprience, parmi les graphes 3, 4, 5 et 6 ci-dessous, quel est
celui qui reprsente laspect de la corde linstant de date t = 180 ms?
y (cm) y (cm)
2 2
x (cm) x (cm)
0 0
20 40 60 80 100 120 20 40 60 80 100 120
2 2
4 4
y (cm) y (cm)
2 2
x (cm) x (cm)
0 0
20 40 60 80 100 120 20 40 60 80 100 120
2 2
4 4
Exercice 2 Onde mcanique et lumire
La lumire est une onde progressive priodique mais elle nest pas mcanique.
a) Citer un fait exprimental qui permet de dcrire la lumire comme une onde.
b) Quelle observation permet de montrer que la lumire nest pas une onde
mcanique?
Squence 1 SP02 77

Exercice 3 Mesure de la vitesse du son mis par le haut-parleur
Le signal lectrique obtenu avec un circuit oscillant est amplifi puis transform
en onde sonore par le haut-parleur.
Pour mesurer la vitesse du son mis par le haut-parleur la temprature de la
salle, on ralise lexprience schmatise sur la figure 8 ci-dessous.
Oscilloscope
MARCHE
Haut-parleur M1 LUMINOSIT
DURE DE BALAYAGE
0,2 0,150
0,5 20 us/cm
4
1 1 3 10
ms/cm NIVEAU DECLA
2 5 25
FOCALISATION 10 5
2 A A et B XY B B
V/cm Ya X V/cm Ya
2 1 500 2 1 500
5 200 8 5 200 12
10 6 100 10 6 100 13
20 50 mV/cm 9 20 50 mV/cm
0 A 0 B
7 10 14
voie A voie B
M2
Figure 8
On place cte cte, face au haut-parleur, deux microphones M1 et M2 branchs
sur les voies A et B dun oscilloscope.
Les courbes observes sur lcran de loscilloscope sont reprsentes sur la figure9
ci-dessous.
Figure 9
Les deux voies de loscilloscope ne sont pas rgles sur la mme sensibilit ver-
ticale.
Quelle est la nature de londe sonore mise par le haut-parleur ?
Cette onde sonore est dite longitudinale. Expliquer cette appellation.
Les courbes observes sur lcran de loscilloscope sont en phase. On laisse le
microphone M1 en place et on dplace lentement et paralllement laxe du
haut-parleur le microphone M2 jusqu obtenir nouveau les deux courbes
en phase. La distance qui spare les deux microphones dans cette nouvelle
position est d = 1,50 m.
a) Dfinir la longueur donde dune onde priodique.
b) Que reprsente alors la distance d dans cette exprience ?
c) Sachant que la frquence de londe sonore mise par le haut-parleur est
f = 225 Hz, calculer la vitesse de propagation du son dans lair.
78 Squence 1 SP02

Exercice 4 Cramique et ultrasons
Lorsquon applique une tension sinusodale damplitude suffisante et de fr-
quence approprie entre les deux faces mtallises et opposes dune cramique
pizolectrique, elle se met vibrer. Lorsque la cramique entre en rsonance,
elle met des ultrasons.
La frquence des ultrasons mis est gale la frquence de vibration de la cra-
mique mettrice.
On ralise le montage schmatis figure 1. Le rcepteur, constitu dune cra-
mique rceptrice, est plac une distance d, face la cramique mettrice.
Une tension de mme frquence que les ultrasons reus apparat aux bornes de
la cramique rceptrice. On visualise cette tension sur la voie A dun oscilloscope.
Loscillogramme obtenu est reprsent sur la figure 2. Le coefficient de balayage
est gal 10 s / div et la sensibilit verticale 0,2 V / div.
On rappelle que la clrit des ultrasons dans lair est vair = 340 m.s 1 dans les
conditions de lexprience.
metteur Rcepteur
d Voie A
Figure 1
Coefficient de balayage: 10 s / div
Figure 2
Dterminer la priode T et la frquence f de la tension observe loscillos-

cope.
En dduire la frquence fu des ultrasons. Justifier.
Donner lexpression littrale puis la valeur de la longueur donde des ultra-
sons dans l'air.
Squence 1 SP02 79

Exercice 5 Corde
Une trs longue corde lastique inextensible est dispose horizontalement sur le
sol. Un oprateur cre une perturbation en imprimant une brve secousse verti-
cale lextrmit S de la corde (figure 1).
M
S
Mouvement
de la main
Figure 1
1. tude chronophotographique
(figure 2).
Lintervalle de temps sparant deux photos conscutives est t = 0,25 s.
1,00 m
Photo n6
Photo n7
Photo n8
Photo n9
Figure 2

(figure 2).
Dfinir puis calculer la clrit de londe.
Pendant quelle dure un point de la corde est-il en mouvement?
2. volution temporelle du dplacement vertical de plusieurs points de
la corde
Lvolution au cours du temps des altitudes zA et zB de deux points A et B de la
corde est lobjet de la figure 3. Linstant de date t0 = 0 s correspond au dbut du
mouvement de S.
80 Squence 1 SP02

Figure 3
ZA ZB
Point A Point B
0 0,50 1,00 1,50 2,00 t(en s) 0 0,50 1,00 1,50 2,00 t(en s)
a) Lequel de ces deux points est touch le premier par la perturbation?

b) Lequel de ces deux points est situ le plus prs du point source S de la corde?
c) Quel retard le point touch en second prsente-t-il dans son mouvement par
rapport au point touch en premier?
d) Quelle est la valeur de la distance sparant les points A et B?
e) Un troisime point C commence son mouvement linstant de date tC = 0,50 s.
Prciser sa position par rapport A. Reprsenter sur un schma la position des
points A, B et C (chelle 2 cm pour 1 m) par rapport au point source S.
Exercice 6 Cuve ondes
Pour tudier les ondes progressives sinusodales la surface de leau, on utilise
une cuve ondes.
Un vibreur permet de gnrer des ondes planes circulaires de frquence N la
surface de leau. Les crtes des vagues donnent des rides brillantes et les creux
des rides sombres sur un cran que lon photographie.
Afin dapprcier lchelle, deux marques A et B ont t faites sur lcran qui cor-
respondent une distance AB = 7,0 cm dans la cuve.
La surface de leau est excite par de lair puls : les pulsations sont cres par
une petite pompe. Leur frquence peut tre rgle de 10 40 Hz grce un
oscillateur lectrique entretenu.
a) laide du vibreur, on cre des ondes progressives sinusodales de frquence N
la surface de leau. Le phnomne observ possde une longueur donde.
Dfinir la longueur donde .
Quelle relation existe-t-il entre la longueur donde , la frquence N et la cl-
rit v des ondes observes ?
b) laide de la photo 1 (page suivante), dterminer le plus prcisment possible
la longueur donde 1 et calculer la clrit v1 des ondes sachant que pour
cette exprience 1 la frquence des vibrations est N1 = 8,0 Hz.
c) Une exprience 2 est ralise une frquence diffrente N2 = 17 Hz.
laide de la photo 2 (page suivante), montrer que la clrit des ondes varie
avec leur frquence.
Comment appelle-t-on ce phnomne ?
Squence 1 SP02 81

Photo 1 Photo 2
Exercice 7 Acoustique musicale et niveau sonore
Nos oreilles sont fragiles. Une trop grande intensit sonore peut les endommager de faon
irrversible. Pour prvenir ce risque, il existe des protections auditives de natures diff-
rentes selon leur type dutilisation.
On peut distinguer, par exemple, deux catgories de bouchons doreilles :
les bouchons en mousse (ou les boules en cire), usage domestique.
Ce sont largement les plus courants. Ils sont gnralement jetables, de faible cot et
permettent de sisoler du bruit. Ils restituent un son sourd et fortement attnu.
les bouchons mouls en silicone, utiliss par les musiciens.
Ils sont fabriqus sur mesure et ncessitent la prise dempreinte du conduit auditif. Ils sont
lavables leau et se conservent plusieurs annes. Ils conservent la qualit du son. Leur
prix est relativement lev.
Lobjectif de lexercice est de comparer le comportement acoustique des bou-
chons en mousse et des bouchons mouls, lorsque lauditeur qui les porte coute
le son mis par une flte bec.
Le musicien joue la note la4. laide dun systme dacquisition, on enregistre le
son mis par la flte. On obtient lenregistrement du signal lectrique correspon-
dant (figure 1, page suivante).
En utilisant la figure 8, on a dtermin la frquence du son mis: f = 8,8 . 102Hz.
Expliquer la dmarche suivie pour obtenir cette valeur avec la plus grande
prcision possible.
Cette frquence tant celle du mode fondamental, quelles sont les frquences
des harmoniques de rangs 2 et 3?
82 Squence 1 SP02

U (V)
0,5
0,5
1 t (en ms)
0 2 4 6 8 10
Figure 1
Comparaison de la qualit acoustique dun bouchon en mousse et
dun bouchon moul en silicone partir dun document publicitaire
On sintresse ici la qualit du son peru par un auditeur muni de protections
auditives.
On rappelle que lintensit sonore de rfrence gale 1,0 10 12 W.m 2.
Sur un document publicitaire, un fabricant fournit les courbes dattnuation cor-
respondant aux deux types de bouchons (figure 9). On reprsente ainsi la dimi-
nution du niveau sonore due au bouchon en fonction de la frquence de londe
qui le traverse.
On remarquera que plus lattnuation est grande, plus lintensit sonore est
faible.
D'ATTNUAT
RBE ION
U
CO
attnuation (dBA)
45
40
35
30
25
20
15
10
5
BOUCHON 0 BOUCHON
EN MOUSSE 0 125 250 500 1000 2000 4000 8000 MOUL
frquence (Hz)
Figure 2
Squence 1 SP02 83

3.1. Une pratique musicale rgulire dinstruments tels que la batterie ou la gui-
tare lectrique ncessite une attnuation du niveau sonore. Cependant, cette
attnuation ne doit pas tre trop importante afin que le musicien entende
suffisamment; elle ne doit donc pas dpasser 25 dBA.
Indiquer pour chaque bouchon si le critre prcdent a t respect.
3.2. En utilisant la courbe dattnuation (figure 9), indiquer si un bouchon en
mousse attnue davantage les sons aigus ou les sons graves.
Commenter la phrase du texte introductif: Ils (les bouchons en mousse)
restituent un son sourd.
Comparaison de la qualit acoustique dun bouchon en mousse et dun
bouchon moul en silicone partir dune exprience
Un dispositif adapt permet denregistrer le son mis par la flte et ceux restitus
par les deux types de bouchons lorsquun musicien joue la note la4. Les spectres
en frquence de ces sons sont reprsents figure 10, figure 11 et figure 12.
4.1. En justifiant, indiquer si le port de bouchon en mousse modifie:
la hauteur du son?
le timbre du son?
Mme question pour le bouchon moul en silicone.
4.2. Commenter la phrase du texte introductif : Ils (les bouchons mouls)
conservent la qualit du son.
Une exposition prolonge 85 dBA est nocive pour loreille humaine. Durant
un concert de rock, un batteur est soumis en moyenne une intensit sonore
I=1,0 . 10 2 W.m 2.
5.1. Calculer le niveau sonore auquel correspond lintensit sonore I.
5.2. Le batteur est porteur de bouchons mouls en silicone correspondant au
document publicitaire. En vous aidant de la figure 9, prciser si ses facults
auditives peuvent tre altres au cours du concert.
amplitude relative
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5
f (kHz)
Figure 3: spectre du la4 mis par la flte
84 Squence 1 SP02

amplitude relative
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5
f (kHz)
spectre du la4 restitu aprs passage par un bouchon en mousse
amplitude relative
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5
f (kHz)
Figure 5: spectre du la4 restitu aprs passage par un bouchon moul en silicone
Exercice 8 tude de la lumire utilise dans un spectrophotomtre

La clrit de la lumire dans le vide est : c = 3,0 . 108 m.s1.
Lorsquune radiation monochromatique traverse une fente, lcart angulaire
du faisceau diffract qu'il prsente avec la direction moyenne de propagation

est donn par : = .
a
Que reprsente ? Que reprsente a ? Quelles sont les units, dans le systme
international de , , et a ?
Le spectrophotomtre utilise une source de lumire blanche. Cette lumire est
envoye sur un rseau : ensemble de fentes trs fines parallles entre elles et
quidistantes qui diffractent la lumire.
Squence 1 SP02 85

Quelle condition sur la largeur dune fente est ncessaire pour que le phno-
mne de diffraction soit nettement observable ?
Exercice 9 Laser et fil vertical
Un faisceau de lumire, parallle monochromatique, de longueur donde , pro-
duit par une source laser, arrive sur un fil vertical, de diamtre a (a est de l'ordre
du dixime de millimtre). On place un cran une distance D de ce fil; la dis-
tance D est grande devant a (cf. figure 1).
= quelques
cran
D (m)
Laser
Fil
Figure a
La figure 2 de lannexe rendre avec la copie prsente lexprience vue de
dessus et la figure observe sur lcran. Quel enseignement sur la nature de
la lumire ce phnomne apporte-t-il ? Nommer ce phnomne.
cran
Fil
L Tache
centrale
Faisceau
laser
Figure 2 vue de dessus: le fil est perpendiculaire au plan de la figure
Reproduire et faire apparatre sur la figure 2 lcart angulaire ou demi-angle

de diffraction et la distance D entre lobjet diffractant (en loccurrence le
fil) et lcran.
En utilisant la figure 2, exprimer lcart angulaire en fonction des grandeurs
L et D sachant que pour de petits angles exprims en radian : tan = .
Quelle expression mathmatique lie les grandeurs , et a ? (On supposera
que la loi est la mme que pour une fente de largeur a.) Prciser les units
respectives de ces grandeurs physiques.
En utilisant les rsultats prcdents, montrer que la largeur L de la tache
centrale de diffraction sexprime par :
D
L=2 .
a
86 Squence 1 SP02

On dispose de deux fils calibrs de diamtres respectifs a1 = 60 m et
a2 = 80 m.
On place successivement ces deux fils verticaux dans le dispositif prsent par
la figure 1. On obtient sur lcran deux figures de diffraction distinctes notesA
et B. Associer, en le justifiant, chacun des deux fils la figure de diffraction qui
lui correspond.
On cherche maintenant dterminer exprimentalement la longueur donde

dans le vide 0 de la lumire monochromatique mise par la source laser utilise.
Pour cela, on place devant le faisceau laser des fils calibrs verticaux.
On dsigne par a le diamtre dun fil. La figure de diffraction obtenue est
observe sur un cran blanc situ une distance D = 2,50 m des fils. Pour chacun
des fils, on mesure la largeur L de la tache centrale de diffraction.
On trace la courbe L = f .
1
a
L(m)
L = f(1/a)
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0 5000 10000 15000 20000 25000
1/a (m1)
La lumire mise par la source laser est dite monochromatique. Quelle est la
signification de ce terme ?
Montrer que lallure de la courbe L = f 1 obtenue est en accord avec lex-
pression de L donne en . a

Donner lquation de la courbe L = f 1 et en dduire la longueur donde0
a
dans le vide de la lumire monochromatique constitutive du faisceau laser
utilis.
Squence 1 SP02 87

Calculer la frquence de la lumire monochromatique mise par la source
laser.
On claire avec cette source laser un verre flint dindice n(() = 1,64.
la traverse de ce milieu transparent dispersif, les valeurs de la frquence, de la
longueur donde et la couleur associes cette radiation varient-elles ?
Donne Clrit de la lumire dans le vide ou dans lair c = 3,00 108 m.s1.
Exercice 10 Diffrence de marche entre deux rayons (exercice dapprofondissement)
On sintresse la figure dinterfrences produites par des fentes dYoung.
Le plan de la figure ci-dessous est le plan contenant la source S et les sources
secondaires S1 et S2.
x
v
S1 d1 M
P z
O
d2
S2
x v
Les ondes mises par la source S2parcourent un trajet plus long pour atteindre le
point M que les ondes mises par la source S1; la diffrence de trajet ( S2M S1M)
est appele diffrence de marche et est note avec = d 2 d 1 .

On note: S1S2 = a , PO = D (ordres de grandeur: a en mm et D en m).
ax
On souhaite montrer que la diffrence de marche est gale : = .
D
Dans le repre (Ox, Oy, Oz), exprimer les coordonnes des points M, S1 et S2 .
a a
x x+
2 2
et
Montrer que les vecteurs sexpriment par: S1M y S M y
2
D D

En dduire les normes d1 et d2 de ces vecteurs.
Calculer: d 22 d 12.
Sachant que la distance D (1 m) est trs grande par rapport la distance a
(0,5 mm), on pose d 2 + d 1 2D .
En dduire la diffrence de marche = d 2 d 1 .

88 Squence 1 SP02

Squence 2
Spectroscopies
Problmatique
Limagerie par rsonance magntique (IRM)

est une technique utilise dans le domaine
mdical permettant de reconstruire une
image en 2 ou 3 dimensions de tissus bio-
logiques tels que le systme nerveux cen-
tral(cerveauetmoelle pinire), lesmuscles,
lecurou destumeurs.
Le principe de lIRM repose sur le phnomne
dersonance magntique nuclaire(RMN).
La RMN est une mthode danalyse spec-
troscopique qui permet aussi lidentifi-
cation molculaire. Plusieurs mthodes spectroscopiques sont prsentes dans cette
squence. Ce sont des mthodes physiques appliques la chimie. Leur utilisation
ncessite des connaissances et des savoir-faire tant en physique quen chimie.
Comment identifier une molcule organique en utilisant des mthodes spectroscopiques?
Sommaire
1. Prrequis
2. Spectroscopies
3. Spectre UV-visible
4. Spectre infrarouge
5. Spectre RMN du proton
6. Dtermination de structures
7. De nouvelles familles de composs organiques
Squence 2 SP02 1

1 Prrequis
A Objectifs de la squence
E Reconnatre les fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique,
ester, amine, amide.
E Utiliser le nom officiel dune espce chimique organique pour en dterminer les
groupes caractristiques et le squelette carbon.
E Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.
E Identifier des groupes fonctionnels par analyse dun spectre IR laide de
tables de donnes ou de logiciels.
E Associer un groupe fonctionnel un suffixe dans une molcule donne, pour les
fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique, ester, amine, amide.
E Mettre en uvre un protocole exprimental pour caractriser une espce colo-
re.
E Exploiter des spectres UV-visible. Relier un spectre RMN simple une molcule
organique donne, laide de tables de donnes ou de logiciels.
E Identifier les protons quivalents. Relier la multiplicit du signal au nombre de
voisins. Connatre les rgles de nomenclature des squelettes carbons.
B Absorption dnergie par

un atome (niveau 1re S)
Lnergie E dun photon (en J) est lie la frquence n du rayonnement par la
hc
relation: E = h =

E est exprim en joules (J), n en hertz (Hz) et en mtres (m).
c est la clrit de la lumire dans le vide gale 3.108 m.s1.
h est la constante de Planck gale 6,63.10-34 J.s (sa valeur est donne dans les
exercices).
Labsorption dnergie lumineuse par un atome ne peut se faire que si lner-
gie du photon permet une transition dun niveau En un niveau suprieur Ep tel
que:
E = E p E n = h .
Squence 2 SP02 3

Ce mcanisme de transfert dnergie sapplique toutes les ondes lectroma-
gntiques (rayons , rayons X, UV, visible, IR, micro-ondes, ondes radio) et peut se
gnraliser dautres particules lchelle atomique (lectrons, noyaux, atomes,
molcules) dans diffrentes circonstances.
E (en eV)
Ep
Absorption dun photon
En
C Spectres dabsorption dune

substance et absorbance
(niveau 1re S)
Lorsque de la lumire traverse une substance, elle est en partie absorbe par
celle-ci, lautre partie traverse la substance (elle est transmise).
Les solutions aqueuses colores donnent, en particulier, des spectres dabsorp-
tion.
Labsorption de lumire par une substance en solution augmente avec la concen-
tration de cette substance.
Labsorption de lumire est quantifie par une grandeur physique appele absor-
bance et note A. Labsorbance est une grandeur sans dimension (sans unit).
En dessous dune certaine valeur (A = 1,6), labsorbance dune espce colo-

re en solution est proportionnelle sa concentration en solution(loi de
Beer-Lambert):
A = k.C
avec k: constante de proportionnalit et C: concentration molaire (mol.L1).
4 Squence 2 SP02

D Groupes caractristiques,
familles et fonctions
Voici quelques exemples de composs organiques: CH3COOH, HCHO, CH3-CO-
CH3, CH3-COOCH3, CH3-NH2 et CH3-CO-NH-CH3.
Nous avons vu en classe de 1re que certaines molcules appartiennent des
familles de composs.
1. Reconnatre les fonctions alcne, alcool,

aldhyde, ctone, acide carboxylique,
ester, amine, amide (niveau seconde)
La notion de groupe caractristique a t tudie en classe de 2nde puis de
1reS; cest un ensemble datomes lis entre eux et dont un au moins nest pas
un atome de carbone.
Ce groupe datomes confre la molcule qui le porte des proprits particu-
lires.
Les composs organiques peuvent tre classs par famille en fonction de leurs
proprits chimiques; en effet, on remarque que certains composs ragissent de
manire similaire vis--vis dun ractif donn.
Cette analogie de comportement trouve son origine dans une analogie de struc-
ture: les molcules dune mme famille possdent le mme groupe caract-
ristique. Un groupe caractristique est un atome ou un groupe datomes qui
caractrise la famille.
Les principaux groupes caractristiques sont:
NOM Alcool Amide Carbonyle
O
Formule O H
dveloppe N
C
NOM Carboxyle Ester Amide ther-oxyde
Formule O O O
dveloppe C O C
C O H C O C C N
Squence 2 SP02 5

2. Les alcools
Considrons lalcane le plus simple: le mthane CH4 et remplaons un atome
dhydrogne H par un groupe datomesO-H.
H
Nous obtenons une nouvelle molcule de formule dveloppe: H C O H
H
La molcule obtenue sappelle le mthanol; cest le plus simple des alcools.
On appelle alcool un compos dans lequel un groupe caractristique hydroxyle
-OH est li un atome de carbone ne formant que des liaisons covalentes simples
(cest--dire 4 liaisons avec 4 atomes).
Un alcool est donc caractris par la prsence de la structure: C O H

appele fonction ou groupe caractristique alcool.
Latome de carbone qui est li au groupe OH est appel carbone fonctionnel.
Celui-ci peut tre li des atomes dhydrogne ou des groupes alkyles.
La chane principale est la chane datomes de carbones la plus longue contenant
le carbone fonctionnel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le
carbone fonctionnel ait le numro le plus petit.
Le nom de lalcool est celui de lalcane correspondant suivi du numro du car-
bone fonctionnel et suivi du suffixe ol.
Exemple Lalcool de formule: CH3 CH2 CH CH3
OH
La chane carbone est 4 carbones (butane) et le carbone 2 est le carbone
fonctionnel (ici, le sens de numrotation des atomes de carbone se fait de droite
gauche): il sagit donc du butan-2-ol.
3. Les drivs carbonyls (niveau 1re S)

1.Groupe carbonyle
Les drivs carbonyls possdent le mme groupe caractristique : le groupe
carbonyle de formule C O
Le carbone fonctionnel est doublement li un atome doxygne ; le groupe

carbonyle est plan: les angles entre les liaisons que forme le carbone fonctionnel
est denviron 120.
6 Squence 2 SP02

2.Aldhydes
Les aldhydes sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonction-
nel est li un atome dhydrogne (ou exceptionnellement deux).
R
Do la formule gnrale des aldhydes: C O
H
R tant un groupe alkyle ou un atome dhydrogne.
La chane principale est la chane la plus longue contenant le carbone fonction-
nel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone fonctionnel
(forcment en bout de chane) ait le numro 1.
Le nom de laldhyde est celui de lalcane correspondant et suivi du suffixe al .
H
Exemple Le mthanal est laldhyde un atome de carbone: C O
(aussi connu sous le nom de formol en solution aqueuse) H
CH3
Laldhyde 2 atomes de carbone tant lthanal:
C O
H
3.Ctones
Les ctones sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonctionnel
nest li aucun atome dhydrogne (cest--dire quil est li 2 groupes alkyles).
R
Do la formule gnrale des ctones: C O
R
ait le numro le plus petit.
Le nom de la ctone est celui de lalcane correspondant suivi du numro du car-
bone fonctionnel et suivi du suffixe one .
CH3
Exemple La propanone est la ctone la plus simple 3 atomes de carbone: C O
(aussi connue sous le nom dactone). CH 3
4. Les acides carboxyliques

(niveau 1re S)
Les acides carboxyliques forment une classe de composs caractriss par la pr-
sence du groupe fonctionnel carboxyle:
O
C
OH
Squence 2 SP02 7

Le nom de ce groupe caractristique rappelle quil est constitu formellement
dun groupe carbonyle -CO- et dun groupe hydroxyle OH fixs sur le mme
carbone fonctionnel. Mais la proximit de ces 2 groupes modifie fortement leurs
proprits: le groupe carboxyle a des proprits originales qui ne sont ni celles
dune ctone, ni celles dun alcool. O
Un acide carboxylique possde donc la formule gnrale suivante: R C
R peut tre un groupe alkyle ou un atome dhydrogne. OH
En ce qui concerne la nomenclature des acides, nous nenvisagerons que le cas
des acides dits saturs.
(forcment en bout de chane) ait le numro 1.
Le nom de lacide est celui de lalcane correspondant prcd de acide et suivi
du suffixe oque .
Exemples Lacide carboxylique le plus simple ( 1 carbone) est lacide mthanoque :

O
H C (appel aussi acide formique car prsent dans certaines fourmis).
OH
O
Lacide 2 carbones: lacide thanoque: CH3 C (appel aussi acide
OH
actique; cest le principal constituant du vinaigre).
E Tests
Test 1
Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
1. QCM 1
La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2OH
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool primaire
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le pentan-1-ol
e) sappelle le pentan-5-ol
8 Squence 2 SP02

2. QCM 2
La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-COOH
d) sappelle le butan-1-ol
e) sappelle lacide butanoque
3. QCM 3
La molcule de formule: CH3-CH2-CO-CH2-CH3
b) est un aldhyde
e) sappelle la pentan-3-one
f) est une ctone
4. QCM 4 O
La molcule de formule: CH3 CH2 CH CH2 C
a) est un acide carboxylique OH
CH3
b) est un aldhyde
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque
d) sappelle le 3-mthylpentanal
Test 2
Donner la formule semi-dveloppe du (de la):
a) 3-mthylbutanal
b) pentan-3-one
c) 3-mthylbutanone
d) acide formique appel officiellement acide mthanoque
Test 3
Identifier le(s) groupe(s) caractristique(s) de la molcule de glycrol:
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
Squence 2 SP02 9

Test 4
a) Nommer lalcool de formule semi-dveloppe:
CH3 CH CH2 CH2OH
CH3
b) Donner la formule de lalcool: 3-mthylpentan-2-ol.
Test 5
Donner la formule semi-dveloppe des molcules: butanal, butanone, hexanal,
3-mthylpentanal et 3-mthylpentan-2-one.
Classer ces molcules par famille: aldhyde ou ctone.
Test 6
a) Donner la formule des acides carboxyliques : acide propanoque ; acide
2-mthylpentanoque.
b) Donner le nom de lacide dont la formule est:
O
CH3 CH CH2 C
OH
C2H5
10 Squence 2 SP02

2 Spectroscopies
A Objectif
Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.
B Pour dbuter
LHomme a toujours utilis la lumire pour interroger la matire mais il fallut
attendre le XVIIe sicle pour que Isaak Newton ralist en 1766, laide dun simple
prisme de cristal, le spectre de la lumire solaire. Il montra ainsi que la lumire
blanche taient compose dune infinit de radiations monochromatiques dont
ltalement (la diffusion) forme un dgrad de lumires colores appel spectre
continu de la lumire blanche. On put donc sapercevoir que chaque radiation
monochromatique avait un comportement diffrent en traversant la matire.
Au tout dbut du XIXe sicle, la dcouverte des rayonnements ultraviolets (UV) et
infrarouges (IR) permit dtendre notre connaissance du spectre de la lumire
blanche. Puis, en ajoutant une fente lentre du prisme et en amliorant la rso-
lution du spectre, de fines raies noires appeles raies dabsorption furent dtec-
tes dans le spectre solaire par Joseph Fraunhofer en 1814. Cest en 1860 que
Gustav Kirchhoff et Robert Bunsen identifirent des lments chimiques grce
leurs raies dabsorption et purent ainsi attribuer les raies dabsorption prsentes
dans le spectre solaire la prsence de gaz dans la chromosphre (atmosphre)
du Soleil. La spectroscopie tait ne.
Depuis lors, lHomme neut de cesse de sonder la matire par des radiations
lectromagntiques de toutes les longueurs donde possibles afin de connatre
sa structure : spectroscopie radiofrquence, micro-ondes, infrarouge, visible,
ultraviolette, du rayonnement X et du rayonnement . Chaque domaine de lon-
gueur donde apporte son lot dinformations tous les niveaux de lorganisa-
tion de la matire Arrtons-nous sur lutilisation de ces spectroscopies en
chimie.
Activit 1 A laide dune recherche sur Internet, trouver le nom du physicien qui caractri-
sa le premier les radiations lectromagntiques monochromatiques du spectre
de la lumire blanche par leur longueur donde et ainsi permit le dveloppe-
ment de la thorie ondulatoire de la lumire. Quelles expriences tudies dans
la squence prcdente permirent cette avance?
Squence 2 SP02 11

C Pour apprendre
La recherche de la dtermination dune molcule synthtise ou extraite de son
milieu naturel est une des principales tches du chimiste.
Une fois lespce chimique tudie isole, celui-ci procde la dtermination de
la masse molaire du compos puis de sa formule brute. Il est ensuite possible
de mesurer certaines proprits physiques comme les tempratures de fusion et
dbullition, lindice de rfraction, la densit
Afin de connatre la structure de la molcule (cest--dire sa formule dveloppe),
il faut utiliser dautres mthodes dites danalyse.
Parmi les mthodes danalyse couramment employes, les techniques de spec-
troscopie occupent une place de choix; celles-ci sont bases sur le phnomne
dabsorption dnergie par une molcule puis sur la rponse de cette molcule.
La spectroscopie dabsorption est base sur ltude des interactions entre la
matire et un rayonnement lectromagntique: on tudie la rponse dune mol-
cule lorsque celle-ci est irradie par une radiation de longueur donde donne.
Le spectre des radiations lectromagntiques est rappel ici:
En fonction de lnergie porte par la radiation, divers tats dnergie de la

matire sont modifis: il y a passage de ltat fondamental de la molcule un
tat excit.
On appelle spectre de la molcule le graphe exprimant (en ordonne) une
grandeur dcrivant lintensit de lnergie absorbe ou transmise (absor-
bance A ou transmittance T) par la molcule en fonction dune grandeur (en abs-
cisse) dcrivant londe utilise:
la longueur donde (ou le nombre donde) de la radiation (en m, en m ou
en nm),
la frquence v en Hz,
le nombre donde en cm1.
I
Labsorbance A (grandeur sans unit) est dfinie par: A = log 0 o I0 et I repr-
I
sentent respectivement lintensit du rayonnement avant et aprs absorption.
I
La transmittance T (grandeur sans unit) est: T =
I0
1
Le nombre donde est gal linverse de la longueur donde : = .

Les techniques prsentes dans les chapitres suivants sont:
Spectroscopie infrarouge (IR) base sur labsorption de radiations IR par des
molcules
12 Squence 2 SP02

Spectroscopie ultraviolet-visible (UV-visible)
Spectroscopie de rsonance magntique nuclaire (RMN) du proton
D Pour conclure:
exercices dapprentissage
Exercice 1 Donner la gamme de longueurs donde des radiations(en nm):
Visible
Infrarouge
Ultraviolette
Exercice 2 Quelle valeur de transmittance correspond une espce:

nabsorbant pas la radiation?
absorbant en totalit la radiation?
Exercice 3 Les astrophysiciens cherchent la prsence deau dans lUnivers partir de la spec-
troscopie de la lumire diffuse par les plantes et les satellites: Mars, Vnus, les
anneaux de Saturne, les satellites de Jupiter en contiennent.
La molcule deau absorbe deux radiations lectromagntiques caractristiques
dont les nergies vont provoquer chez elle deux types de vibrations:
longation symtrique Cisaillement
O O
Dformation
H H H H
Nombre donde (cm1) 3700 1600
Longueur donde (m)
Frquence (Hz)
nergie (J)
Complter le tableau ci-dessus.

Dans quelle gamme de radiations labsorption seffectue-t-elle?
Quelle vibration ncessite le plus dnergie?
Squence 2 SP02 13

3 Spectre UV-visible
A Objectifs
Mettre en uvre un protocole exprimental pour caractriser une espce colore.
Exploiter des spectres UV-visibles.
B Pour dbuter
Activit 2 Un sirop de menthe contient des sucres, des extraits de menthe et des colorants.
Ltiquette dun sirop de menthe nous indique la prsence de colorants E102 et
E133.
NaOOC
N
N N SO3Na
N
OH
NaO3S
E 102 Tartrazine
O3S SO3
SO3
N N+
E 133 bleu brillant

Donne
violet bleu vert jaune orange rouge
14 Squence 2 SP02

Expliquer, en termes de radiations colores, la couleur verte prise par une
solutionde ce sirop de menthe.
Quels sont les intervalles de longueurs donde des radiations absorbes par
ce sirop ?
En dduire lallure du spectre dabsorption dun sirop de menthe contenant les
colorants E102 et E133. En abscisse, on indiquera les longueurs donde en nm
et en ordonne les absorbances (sans unit).
quelle longueur donde B doit-on travailler pour mesurer uniquement lab-
sorbance du colorant bleuE133? Justifier.
Afin de dterminer la concentration massique en colorant bleu, on peut utiliser
une courbe dtalonnage, obtenue par mesure dabsorbance de solutions talons
(de concentration connue en colorant).
Quelle est lallure de cette courbe dtalonnage? Justifier.
Comment utiliser cette courbe pour obtenir la concentration en colorant bleu
dun sirop de menthe?
C Pour apprendre
Remarque
Les connaissances contenues dans ce cours ne sont pas exigibles lexamen mais
vous sont prsentes pour pouvoir comprendre comment sont raliss les spectres.
Vous devez savoir faire les activits et exercices dapprentissage.
Prenons un autre exemple. Le Bleu de Bromothymol (BBT) est un indicateur color

qui change de couleur selon le pH du milieu: jaune en dessous de pH6, il est bleu
au-dessus de pH 7,6. Entre ces deux pH, il est dans sa teinte sensible: le vert.
Pour obtenir, le spectre visible du BBT, il faut le dissoudre dans un mlange
dthanol et deau et diluer suffisamment de manire ne pas dpasser une
valeur limite de labsorbance (1,6).
Le principe de la mesure est dclairer une cuve de solution de BBT par une radia-
tion monochromatique et de placer un rcepteur de lumire (capteur) derrire la
cuve afin de mesurer lintensit lumineuse de la radiation ayant travers la cuve
remplie de solution. Un dispositif lectronique conditionne le signal lectrique
fourni par le capteur afin de dterminer la valeur de labsorbance pour la radia-
tion monochromatique utilise.
En faisant varier la longueur donde de la radiation absorbe, on trace ainsi
un graphe appel spectre UV-visible (dans ce spectre, on sest limit au domaine
visible). On observe ainsi une absorbance entre 500 et 700 nm qui montre que
lchantillon laisse passer les radiations bleues entre 400 et 500 nm: le BBT tu-
di tait donc en milieu basique.
Squence 2 SP02 15

Absorbance A
400 500 600 700 Longueur donde
Ce spectre nous montre quun spectre UV-visible est constitu dune ou plusieurs
bandes larges, chaque bande tant caractrise par une longueur donde pour
laquelle labsorbance est maximale.
Mme si la spectroscopie UV-visible est plus souvent utilise pour mesurer la
concentration dune solution grce la loi de Beer-Lambert, les bandes dabsorp-
tion peuvent nous renseigner sur la prsence dinsaturations dans la mol-
cule (liaisons multiples) mais aussi dune ventuelle conjugaison (alternance(s)
liaison simple-liaison multiple).
En effet, labsorption de radiations par une molcule entrane des transitions
lectroniques, cest--dire le passage des lectrons dun niveau de basse nergie
vers un niveau de plus haute nergie.
hc
E = E p E n = h =

Lorsque des lectrons appartiennent des liaisons conjugues, les niveaux
dnergies des lectrons sont plus rapprochs. Les transitions dnergie E sont
plus faibles, donc les longueurs donde des radiations absorbes plus leves.
noter qu partir dune certaine valeur de lnergie du photon, il peut y avoir
arrachement dun ou plusieurs lectrons de la molcule. On parle alors de rayon-
nement ionisant (voir squence 1).
Par exemple, le benzne possde 3 bandes dabsorption:
la bande K: 184 nm (forte absorbance)
la bande B: 203 nm
la bande R: 256 nm (faible absorbance)
Formule du benzne C6H6

H
H H
ou encore
sans crire les H
H H
H
16 Squence 2 SP02

La prsence dun cycle benznique C6H5 - se caractrise par la prsence de ces
trois bandes, surtout la bande R vers 250 nm. Cette bande est dplace vers les
plus grandes longueurs donde lorsque le cycle benznique est reli un htro-
atome O, N possdant un doublet non liant.
Dans le cas de molcules possdant davantage de doubles liaisons conjugues, cette
absorption se dplace encore plus vers les grandes longueurs donde jusqu ven-
tuellement appartenir au domaine de la lumire visible, ce qui explique le caractre
color de la molcule de Bleu de Bromothymol qui a pour formule dveloppe:
Br
HO OH
Br
O
S
O
O
De manire gnrale, la spectroscopie UV-visible fournit moins dinformations
dans ltude de la structure des molcules organiques que les spectroscopies
infrarouge et RMN prsentes dans les chapitres suivants.
Activit 3 (suite de lactivit 2)
Justifier pourquoi les molcules des colorants E102 et E133 prcdentes sont
colores.
Squence 2 SP02 17

D Pour conclure:
exercice dapprentissage
Exercice 4 Laniline a pour formule C6H7N. Sa formule dveloppe est indique ci-dessous
ainsi que son spectre UV-visible.
En utilisant les donnes du cours, vrifier que laniline contient un cycle benznique.
Dans quel domaine de longueur donde absorbe laniline?
Cette molcule est-elle colore?
Ref.No. molar absorptivity (e+104)
20000
18000
NH2
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320
Aniline (nm)
18 Squence 2 SP02

4 Spectre infrarouge
A Objectifs
leurs utilisations.
Identifier des groupes fonctionnels par analyse dun spectre IR laide de
Associer un groupe fonctionnel un suffixe dans une molcule donne, pour
les fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique, ester, amine,
amide.
B Pour dbuter
Activit 4 Voici le spectre IR dun corps pur de lhexan-1ol. partir du tableau donn dans
la partie C plus loin, quel pic ou bande large de transmittance permet de dter-
miner le groupe caractristique de cette molcule?
Transmittance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Hexan-1ol (cm1)
Squence 2 SP02 19

C Pour apprendre
Remarque
Vous devez savoir faire les activits et exercices dapprentissage.
La spectroscopie infrarouge est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu

des radiations dont le domaine de longueur donde est compris entre 2,5 m
et 16 m. Elle peut tre employe pour lidentification de composs ou pour
vrifier la puret dune substance synthtise. Labsorption de radiations par une
molcule entrane des transitions dans les nergies de vibrations molculaires
cest--dire quil se produit des vibrations au sein de la molcule. Ces vibrations
peuvent tre de 2 natures diffrentes:
Vibration dlongation ou de valence : les atomes vibrent suivant laxe de la
liaison chimique qui les relie.
Vibration de dformation : les atomes vibrent perpendiculairement laxe de
la liaison chimique qui les relie.
Un spectre IR consiste en la variation de la transmittance T de lespce en fonc-
tion du nombre donde de la radiation (en cm1).
Chacune de ces vibrations se produit pour un domaine de longueur donde diff-
rent ; ainsi, chaque groupe datomes susceptibles dentrer en vibration
correspond une bande dabsorption une longueur donde caractristique.
Un spectre IR est donc complexe puisque toutes les liaisons dune molcule sont
susceptibles dentrer en vibration dans le domaine de longueurs donde balay.
titre dexemple, le spectre du cyclohexne est donn ci-dessous:
1,000
Transmittance
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Cyclohexne
(cm1)
20 Squence 2 SP02

Le spectre est constitu de creux appels pics (plus ou moins larges) corres-
pondant la vibration des diffrents groupements datomes prsents dans la
molcule.
La transmittance de 0,1 2900 cm1 signifie que 10% de lintensit de la radia-
tion de longueur donde l est transmise (et donc 90% de cette intensit a t
absorbe).
On constate alors lexistence de 2 zones diffrentes:
La zone de gauche correspondant aux plus grandes longueurs donde (donc
aux nergies absorbes les plus faibles) de nombre donde compris entre 4000
et 1500cm1: cest la zone la plus facilement exploitable car elle cor-
respond aux vibrations des principaux groupements datomes de la
molcule.
La zone de droite de nombre donde compris entre 500 et 1500 cm1: zone
plus complexe appele: empreinte digitale de la molcule car permettant
didentifier une molcule inconnue par comparaison de son spectre avec des
spectres dabsorption de molcules connues.
On remarque, dans le spectre du cyclohexne ci-dessus, des pics dintensit forte
(trs prononcs) vers 2800-3100 cm1, ainsi quun pic dintensit moyenne
1650 cm1.
Pour identifier les groupements correspondants, on dispose habituellement dun
tableau similaire celui-ci:
Nombre
Groupe datomes Fonction
Liaison donde Intensit
caractristique ou famille
(cm1)
OH
Hydroxyle C-OH Alcool 3580 3670 Forte
(libre)
OH
Hydroxyle C-OH Alcool 3200 3400 Forte
(lie par liaison H)
Carboxyle -COOH Acide carboxylique 3200 3400 Forte
NH C NH Amine, amide 3100 3500 Moyenne
Cycle benznique Composs
3030 3080 Moyenne
- C6H5 aromatiques
CH
Alcane 2810 3000 Forte
Alcne 3000 3100 Moyenne
Carbonyle Aldhyde, ctone 1650 1730 Forte
C=O Carboxyle Acide 1680 1710 Forte
CO-O-C Ester 1700 1740 Forte
CO-N Amide 1650 1700 Forte
C=C Alcne 1625 1680 Moyenne
CO Alcool, acide, ester 1050 1450 Forte
CC Alcane 1000 1250 Forte
C Cl Chloroalcane 700 800 Forte
C Br Bromoalcane 600 750 Forte
CI Iodoalcane 500 600 Forte
F: intensit forte; m: intensit moyenne et f: intensit faible.
Squence 2 SP02 21

Ainsi, laide du tableau, on identifie la double liaison C=C par le pic dintensit
moyenne 1650 cm1 et les diffrentes liaisons C-H par les pics vers 2800-3100cm1.
noter dune part que lintensit dun pic ne dpend pas du nombre de liaisons
identiques dans une molcule et dautre part que les pics correspondant aux
liaisons C-H ne sont pas en gnral dun grand intrt pour la dtermination de
la structure dune molcule.
Pour les composs organiques oxygns usuels, les pics les plus intressants
observer sont:
les pics vers 1700 cm1 dus aux liaisons C = O,
les pics et bandes vers 3500 cm1 dues aux liaisons O H.
Certains composs, comme les acides carboxyliques, les alcools et les amines,
peuvent donner lieu existence de liaisons chimiques intermolculaires appeles
liaisons hydrogne.
Dans le cas des alcools, des acides carboxyliques et bien sr de leau, ces liaisons
(symbolises par des traits pointills sur le schma ci-dessous) rsultent de lat-
traction entre le nuage lectronique dun atome doxygne et un atome dhydro-
gne dune autre molcule.
Par exemple, pour un acide carboxylique, on aura des associations formes de
2molcules:
O H O
R C R
O H O
Lexistence ou non de ce type de liaison en solution est visible sur un spectre IR:
on constate les bandes dabsorption suivantes:
Dansle cas dun alcool pur
Bande large entre 3200 cm1 et 3400 cm1.
OH associ par liaison hydrogne: OH associ
Dans le cas dun alcool dilu dans un solvant comme CCl
4
La bande large disparat ou est trs faible
Apparition dune bande fine, dans la zone: 3590-3650 cm1: OH libr
3600 3400 3200 3000 (cm1)
Spectre 1
22 Squence 2 SP02

3600 3400 3200 3000 (cm1)
Spectre 2
Activit 5 Identifier le spectre de lalcool pur dune part et de lalcool dilu dans CCl4 dautre
part en justifiant la rponse.
D Pour conclure:
Pour attribuer les pics aux fonctions chimiques, on utilisera le tableau des
nombres donde prsent dans le cours.
Exercice 5 Justifier la prsence du pic vers 3400 cm1 dans le spectre de la N-mthylaniline
dont la formule est donne ci-dessous:
Ref.No Transmittance 2884 cmF
1,000
T
0,900
0,800
0,700
0,600
H
0,500
N
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
N-mthylaniline (cm1)
Squence 2 SP02 23

Exercice 6 crire la formule semi-dveloppe de lhexan-1-ol. quelle famille appartient-il?
Retrouver dans son spectre IR, les principales liaisons chimiques prsentes
dans la molcule.
Transmittance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Hexan-1-ol (cm1)
24 Squence 2 SP02

5 Spectre RMN
du proton
A Objectifs
Relier un spectre RMN simple une molcule organique donne, laide de
Identifier les protons quivalents. Relier la multiplicit du signal au nombre de
voisins. Connatre les rgles de nomenclature des squelettes carbons.
B Pour dbuter
La rsonance magntique nuclaire (RMN) constitue actuellement la technique la
plus puissante et la plus gnrale danalyse structurale des composs organiques.
Ce sont deux groupes de physiciens, lquipe du Professeur Bloch Stanford et
celle du Professeur Purcell Harvard, qui crrent en 1946 pour la premire fois
des signaux RMN.
Ainsi naquit la rsonance magntique nuclaire et, ds lors, et furent exploites
de multiples applications touchant la chimie avec llaboration des structures
chimiques, et, plus rcemment, le domaine mdical avec limagerie par rsonance
magntique (ou IRM).
Activit 6 Quest-ce quune rsonance? Donnez plusieurs exemples de rsonance pouvant
tre observs dans la vie quotidienne.
C Pour apprendre
Remarque
Par contre, vous devez savoir faire les activits et les exercices dapprentissage.
1. Principe
La spectroscopie de RMN (rsonance magntique nuclaire) est base sur les
proprits magntiques de certains noyaux atomiques.Seule la RMN du proton,
donc du noyau de latome dhydrogne1H, sera tudie.
Squence 2 SP02 25

Comme les lectrons, les noyaux dhydrogne sont chargs lectriquement et se
comportent comme sils tournaient sur eux-mmes; on dit quils possdent un spin.
Plac dans un champ magntique, le noyau dhydrogne peut alors prendre
deuxorientations correspondant deux niveaux dnergie diffrents.
Labsorption dune radiation lectromagntique peut provoquer une transition
de spin, le noyau passant alors du niveau dnergie le plus faible vers le niveau
dnergie le plus lev. On dit quil y a rsonance.
Exprimentalement, on constate que, placs dans un champ magntique de lordre
de 1,4 T (tesla), les protons absorbent lnergie lectromagntique vers 60.106 Hz
(frquence radio). Cependant, cette frquence de rsonance peut varier lgrement
(quelques parties par million: ppm) dun noyau dhydrogne lautre selon leur
environnement constitu par les lectrons des liaisons et des autres atomes:
soit cet environnement soppose au champ magntique appliqu : cest le
phnomne de blindage, qui se traduit par une augmentation de la frquence
de la radiation lectromagntique absorbe la rsonance. On parle aussi de
champ fort,
soit cet environnement amplifie le champ magntique appliqu: cest le ph-
nomne de dblindage, qui se traduit par une diminution de la frquence de
la radiation lectromagntique absorbe la rsonance. On parle aussi de
champ faible.
Au dpart, un spectre RMN tait obtenu en maintenant la frquence de la radia-
tion lectromagntique fixe et en faisant varier le champ magntique. Ce pro-
cd, trop long, a t remplac par la RMN impulsionnelle pour laquelle le com-
pos tudi est plac lintrieur dun aimant qui impose un champ magntique
dintensit fixe puis soumis un rayonnement de frquence variable.
Cette variation de frquence est exprime par rapport un compos de rf-
rence: le TMS ou TtraMthylSilane Si(CH3)4, introduit en petite quantit dans
lchantillon tudi. Ce compos fournit alors un pic unique (ses 12 protons tant
tous quivalents) situ compltement droite du spectre car sa rsonance a lieu
champ plus fort que dans la plupart des composs tudis. Il ne gne donc pas
linterprtation du spectre. De plus, le TMS est volatil, soluble dans les solvants
organiques et inerte chimiquement.
La variation de frquence est trs faible et dpend de lenvironnement chimique
du noyau. Elle est transforme en une grandeur appele dplacement chimique
note et exprime en partie par million not ppm.
Si le signal est mis prs du TMS, le dplacement chimique est faible. On parle de
champ fort: il y a blindage.
Si le signal est mis loin du TMS (champ faible), il y a dblindage. Le dplacement
chimique varie de 0 15 ppm.
Des protons de mme environnement rsonneront pour le mme dplacement
chimique: on dit quils sont quivalents.
26 Squence 2 SP02

2. Allure du spectre
Ce TMS de rfrence fournit alors un pic unique (ses 12 protons tant tous qui-
valents) situ droite du spectre car sa rsonance a lieu champ plus fort que
dans la plupart des composs tudis.
La grandeur exprime en abscisse du spectre est le dplacement chimique
exprime en ppm (parties par million).
Le pic du TMS constitue lorigine du spectre: son dplacement chimique est donc
nul. Les valeurs usuelles de vont de 0 15 ppm.
Le tableau ci-dessous regroupe les dplacements chimiques des protons de
quelques groupes chimiques:
Type de proton en ppm Type de proton en ppm
CHC 0,8 1 CHX 2,4 4
CHCCX 0,8 1,2 CHOC=O 3,7 4,8
CHC=C 1,6 2,2 H2C C 4,5 5,3
CHCX 1 1,8 ArH 68
CHCCN 23 RNH 15
H
C N 2,1 3 ROH 16
HCC 2,3 3,2 C 5,5 8,5

N
H
CHC=O 2 2,7
H C 8
N
CHAr 2,3 3 SCHO 9,5 9,9
CHO 34 RCOOH 10 13
CHOAr 3,7 4,3
Ar: symbolise un cycle aromatique de formule brute C6H5- ou:
Le schma ci-aprs indique lvolution du dblindage ainsi que celui du champ

magntique en fonction du dplacement chimique.
Squence 2 SP02 27

Champ magntique croissant
TMS
dblindage croissant
en ppm
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Des protons quivalents ont le mme dplacement chimique.

titre dexemple, le spectre du 2-mthylbut-1-ne:
20
18
H CH3 3
16
14 H CH2CH3
12
3
2
10
8
TMS
6
2
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
2-Mthylbut-1-ne (ppm)
3. Exploitation dun spectre

la lecture de ce spectre, plusieurs observations simposent:
Les diffrents signaux du spectre ne sont pas identiques: ils nous renseignent
sur le nombre de protons voisins du proton tudi. Un signal peut tre consti-
tu dun ou plusieurs pics. Ce phnomne est li la prsence des protons
voisins (cest--dire de protons loigns de 3 liaisons) (et est appel cou-
plage spin-spin).
Exemple Exemple : = C CH CH3 Chaque proton du groupement CH2

a trois voisins du point de vue de la RMN.
H
Cest la rgle des (n+1) uplets: un proton ou un groupe de protons quiva-

lents ayant n protons voisins donnera un signal constitu de (n+1) pics, appel
multiplet (singulet: 1 pic; doublet: 2 pics; triplet: 3 pics; quadruplet: 4 pics;
quintuplet: 5 pics...).
28 Squence 2 SP02

Exemple Les protons du groupement CH2 auront donc un quadruplet correspondant
leurs 3 voisins (pics 2 ppm).
Lexistence dune courbe superpose aux signauxappele courbe dintgra-
tion donne le nombre de protons de chaque type; en effet, laire de chaque pic
est proportionnelle au nombre de protons responsables du pic. Sur la courbe
dintgration, la distance entre deux paliers est proportionnelle la surface
du pic correspondant et donc au nombre de protons;sil ny a pas de courbe
dintgration, on trouve parfois, au-dessus du signal, un chiffre qui est gal ou
proportionnel au nombre de protons correspondant au signal.
Exemple Les protons du groupement CH2 sont au nombre de deux sur un total de
10 pour lensemble de la molcule, donc la surface de leur pic sera gal au cin-
quime de la surface de tous les pics. On peut indiquer aussi le nombre de pro-
tons correspondant.
Ainsi, la multiplicit des signaux, leur intgration ainsi que leur dplacement
chimique permettent, la plupart du temps, didentifier les diffrents atomes dhy-
drogne de la molcule tudie.
Dans le cas du 2-mthylbut-1-ne, on observe:
Un singulet 2 H pour = 4,5 ppm H CH3
Un quadruplet 2 H pour = 2 ppm
C=C
Un singulet 3 H pour = 1,5 ppm
H CH2 CH3
Un triplet 3 H pour = 1 ppm
Identifions les diffrents protons de la molcule:

Le singulet 2 H pour = 4,5 ppm correspond 2 H quivalents non coupls
et relativement dblinds donc proches dun site de forte densit lectronique
(ici la double liaison C=C), donc ce sont les 2 H lis directement cette double
liaison.
Un quadruplet 2 H pour = 2 ppm correspond 2 H quivalents et coupls
avec 3 autres H (soit le groupe CH3,), donc il sagit du groupe CH2.
Un singulet 3 H pour = 1,5 ppm correspond 3 H quivalents non coupls,
donc le groupe CH3 li directement la double liaison C=C.
Un triplet 3 H pour = 1 ppm correspond 3 H quivalents coupls avec
2 autres H (soit le groupe CH2), donc il sagit du groupe CH3 li CH2.
Remarques Il existe un phnomne dchange de protons qui sobserve chaque fois quun
proton est suffisamment mobile pour pouvoir tre chang entre deux mol-
cules. Ce phnomne se rencontre dans les familles de composs o le proton
est li un htroatome: les alcools, les amines et les acides carboxyliques.
Dans ce cas, les protons concerns ne donnent pas lieu au couplage avec
dautres protons dune mme molcule et on a un pic singulet.
Par ailleurs, il arrive que des protons voisins soient quivalents du fait de la
symtrie de la molcule. Par exemple, les protons du dichlorothane (ClCH2
CH2Cl) sont tous quivalents et donnent un pic unique singulet.
Squence 2 SP02 29

D Pour conclure:
Exercice 7 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de lisobutyl-
amine dont la formule est:
H3C C O CH2 C
O
Ref.No. MHz ppm

22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5

Isobutylamine (ppm)
Exercice 8 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de lthanoate
dthyle dont la formule est:
H3C C O CH2 CH3

O
Justifier la valeur du dplacement chimique du quadruplet.

On notera la prsence de la courbe dite dintgration dans laquelle la distance
entre deux paliers est proportionnelle la surface du pic correspondant et donc
au nombre de protons.
Cette distance est donc mesurer la rgle gradue.
30 Squence 2 SP02

Ref.No.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0

Actate dthyle (ppm)
Exercice 9 crire la formule semi-dveloppe de lthanal.

Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de la molcule.
Ref.No. MHz ppm

22
20
18
16 3
14
12 1
10
8
TMS
6
9,8 ppm
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Ethanal (ppm)
Squence 2 SP02 31

6 Dtermination
de structures
A Objectifs
leurs utilisations.
Dterminer la structure dune molcule (organique) cest--dire sa formule
dveloppe plane partir de sa formule brute et ce, en exploitant ses spectres
IR et/ou UV-visible et/ou RMN.
B Pour dbuter
Activit 7 Soit la molcule dthanol de formule brute C2H6O. Tenter de trouver sa formule
dveloppe laide des spectres:
Infrarouge :
100
80
T
r
a
n
s 60
m
i
t
t
a
n 40
c
e
10
3500 3000 2500 2000 1500 1000
32 Squence 2 SP02

RMN :
Ref.No. MHz ppm
22
3
20
18
16
14
12
10
1
8
2 TMS
6
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Ethanol (thorique) (ppm)
Activit 8 De la mme manire, quelle est la structure de la butanone de formule brute

C4H8O?
Infrarouge :
100
80
T
r
a
n
s 60
m
i
t
t
a
n 40
c
e
10
3500 3000 2500 2000 1500 1000 (cm1)
Squence 2 SP02 33

RMN :
Ref.No. 250 MHz ppm
3
60
50
3
40
30
2
20
TMS
10
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0

Butan-2-one (ppm)
C Pour apprendre
Les mthodes spectroscopiques permettent de dterminer la structure dune
molcule organique.
La spectroscopie UV-visible peut nous renseigner sur la prsence de cycle ben-
znique et plus gnralement de liaisons conjugues engageant des atomes de
carbones ou des atomes ayant des doublets non liants (O, S, N).
La zone entre 1400 et 4 000 cm1 dun spectre IR permet dobtenir davantage
dindications sur la nature des groupes caractristiques et donc sur les fonctions
chimiques.
La spectroscopie RMN permet davoir des informations sur la chane carbone
des molcules.
34 Squence 2 SP02

D Pour conclure:
exercice dapprentissage
Exercice 10 On considre la molcule dacide mthanoque.
Son spectre IR est le suivant:
100
50
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
(cm1)
Son spectre RMN est:
12 10 8 6 4 2 0 2 (ppm)
crire sa formule semi-dveloppe.
Montrer que chaque spectre corrobore cette formule.
Squence 2 SP02 35

7 De nouvelles familles
de composs organiques
A Objectif
Connatrele groupe fonctionnel et la nomenclature des composs organiques
appartenant la famille des esters, des amines et des amides.
B Pour dbuter
Lors de ltude des diffrents spectres, nous avons rencontr quelques molcules
simples appartenant la famille des esters, des amines ou des amides. Dans ce
chapitre, nous allons apprendre les nommer.
C Pour apprendre
1. Les esters
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les
mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel:
O
R C
O R
R et R sont deux radicaux quelconques (identiques ou diffrents).

La formule dun ester drive de celle dun acide carboxylique RCOOH par le rem-
placement de latome dhydrogne du groupe carboxyle par un radical R. On dit
alors que les esters sont des drivs dacide.
Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant
ainsi que de celui du groupe R. Les numrotations des deux termes commencent
partir du groupe fonctionnel.
partir du nom de lacide, on supprime le mot acide, on remplace la terminai-
son oque par oate et on ajoute de suivi du nom du radical R.
Exemples O
CH3 C
O CH3
36 Squence 2 SP02

CH3

CH3 CH CH2 C O CH CH3

CH3 O
Le premier ester est driv de lacide thanoque encore appel acide actique CH3COOH
et de R: radical mthyle. Son nom est donc: thanoate de mthyle ou: actate de
mthyle. Le second ester sappelle le 2-mthylpropanoate de 1-mthylthyle.
2. Les amines (amines primaires)

Les amines primaires sont des composs azots qui drivent formellement de
lammoniac NH3 par remplacement dun atome dhydrogne par un groupe car-
bon (groupe alkyle par exemple). H
Les amines primaires possdent donc le groupe caractristique suivant: N
H H
Leur formule gnrale est la suivante: R N
H
La chane principale est la chane la plus longue contenant le groupe azot. La
numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone li au groupe
azot ait le numro le plus petit.
Les amines primaires se nomment partir du nom de lalcane correspondant
suivi du suffixe amine.
Exemple Lamine primaire la plus simple sappelle la mthanamine:
H
CH3 N
H
Lamine primaire 2 carbones est lthanamine: CH3-CH2-NH2.
3. Les amides
Les amides sont des composs organiques issus de la raction entre un acide
carboxylique et une amine. Leur groupe caractristique est:
O
C R
R N
R
Le nom des amides primaires non substitus est celui de lacide carboxylique
correspondant en substituant la terminaisonoquepar la terminaison amide (et
en enlevant le terme acide):
O
propanamide:
NH2
Squence 2 SP02 37

Les amides primaires substitus sur latome dazote sont nomms en faisant
prcder le nom de lamide de la lettre N suivie du nom du groupe substituant.
Sil y en a plusieurs, chacun est prcd de N et ils sont noncs dans lordre
alphabtique:
O
CH3
N-mthylthylamide: H3C N
H
D Pour conclure:
Exercice 11 La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-NH2
b) est un alcool
d) est une amine primaire
e) sappelle la propanamine
f) sappelle lacide butanoque
Exercice 12 Nommer les esters:
a) HCOOC2H5
b) CH3COOC2H5
c) C2H5COOCH3
d) C2H5COOC2H5 CH3 CH2 CH C

Exercice 13 a) Nommer lamine primaire de formule:
CH3
b) Donner la formule semi-dveloppe de la 2-mthylbutan-1-amine.
Exercice 14 a) Nommer lamide de formule: CH3 CH2 CH C NH2
CH3
b) Donner la formule semi-dveloppe de la 3-mthylbutanamide.
Exercice 15 crire la formule semi-dveloppe du 2-mthylpropanoate dthyle. quelle
famille appartient-il?
Retrouver dans son spectre IR les principales liaisons chimiques prsentes
dans la molcule.
38 Squence 2 SP02

Ref.No Transmitance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
2-mthylpropanoate dthyle (cm1)
Exercice 16 quelle famille appartient la N-mthyl-N-phnylmthanamide dont la for-

mule est indique ci-dessous?
Retrouver le pic correspondant la fonction carbonyle.
Voit-on la liaison C-N vibrant vers 1450 cm1?
Ref.No Transmitance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
N H
0,200
0,100
O
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
N-mthyl-N-phnylmthanamide (cm1)
Squence 2 SP02 39

8 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les
mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel:
O
R C
O R
Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant

ainsi que de celui du groupe R.
bon (groupe alkyle par exemple).
H
Leur formule gnrale est la suivante: R N
H
Les amines primaires se nomment partir du nom de lalcane correspondant
suivi du suffixe amine.
Les amides sont des composs organiques issus de la raction entre un acide
carboxylique et une amine. Leur groupe caractristique est:
O
C R
R N
R
Le nom des amides primaires non substitus est celui de lacide carboxylique
correspondant en substituant la terminaisonoquepar la terminaison amide (et
en enlevant le terme acide).
La spectroscopie UV-visible est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu
des radiations dont le domaine de longueur donde est compris entre 200 nm et
400 nm pour lultraviolet et entre 400 nm et 800 nm pour le visible.
Labsorption de radiations par une molcule entrane des transitions lectro-
niques, cest--dire le passage des lectrons dun niveau de basse nergie vers un
niveau de plus haute nergie. Un spectre UV-visible est un graphe reprsentant
les variations dabsorbance de la molcule en fonction de la longueur donde.
40 Squence 2 SP02

Ce type de spectre nous renseigne essentiellement sur la prsence dinsatura-
tions dans la molcule (liaisons multiples) mais aussi dune ventuelle conjugai-
son (alternance(s) liaison simple-liaison multiple).
Un spectre IR consiste en la variation de la transmittance T de lespce en fonc-
tion du nombre donde de la radiation (en cm1).
Chacune de ces vibrations se produit pour un domaine de longueur donde diff-
rent; ainsi, chaque groupe datomes susceptibles dentrer en vibration corres-
pond une bande dabsorption une longueur donde caractristique.
Un spectre IR est donc complexe puisque toutes les liaisons dune molcule sont
susceptibles dentrer en vibration dans le domaine de longueurs donde balay.
Le spectre est constitu de creux appels pics (plus ou moins larges) corres-
pondant la vibration des diffrents groupements datomes prsents dans la
molcule.
On constate alors lexistence de deux zones diffrentes:
La zone de gauche de nombre donde compris entre 4 000 et 1 500 cm1 :
cest la zone la plus facilement exploitable car correspondant aux vibrations des
principaux groupements datomes de la molcule.
La zone de droite de nombre donde compris entre 500 et 1500 cm1: zone plus
complexe appele: empreinte digitale de la molcule car elle permet didenti-
fier une molcule.
La spectroscopie de RMN (rsonance magntique nuclaire) est base sur les
proprits magntiques de certains noyaux atomiques.
Labsorption dune radiation lectromagntique par un noyau datome dhydro-
gne 1H en prsence dun champ magntique peut provoquer une transition, le
noyau passant alors du niveau dnergie le plus faible vers le niveau dnergie le
plus lev: il y a rsonance.
La rsonance se traduit par lapparition dun pic sur le spectre.
Des protons de mme environnement rsonneront pour la mme frquence: on
dit quils sont quivalents.
La grandeur exprime en abscisse du spectre est le dplacement chimique
exprime en ppm (parties par million).
Le pic du TMS constitue lorigine du spectre: son dplacement chimique est donc
nul. Les valeurs usuelles de vont de 0 15 ppm.
Les diffrents signaux du spectre ne sont pas identiques: ils nous renseignent
sur le nombre de protons voisins du proton tudi. Un signal peut tre constitu
dun ou plusieurs pics. Ce phnomne est li la prsence des protons voi-
sins (cest--dire de protons loigns de 3 liaisons) (et est appel couplage
spin-spin). Cest la rgle des (n+1) uplets: un proton ou un groupe de protons
quivalents ayant n protons voisins donnera un signal constitu de (n+1) pics,
appel multiplet (singulet: 1 pic; doublet: 2 pics; triplet: 3 pics; quadruplet:
4pics; quintuplet: 5pics...).
Lexistence dune courbe superpose aux signauxappele courbe dintgration
donne le nombre de protons de chaque type.
Ainsi la multiplicit des signaux, leur intgration ainsi que leur dplacement
chimique permettent, la plupart du temps, didentifier les diffrents atomes dhy-
drogne de la molcule tudie.
Squence 2 SP02 41

CH3
Exercice 1 Soit le dimthylpropane de formule: CH3 C CH3
CH3
Combien de signaux le spectre RMN du compos ci-dessus prsente-t-il?
Quelle est sa (leur) multiplicit?
Justifier les rponses.

H CH3
Exercice 2 Soit le 2-mthylbut-1-ne de formule: C=C
H CH2 CH3
Combien de signaux le spectre RMN du compos ci-dessus prsente-t-il?
Quelle est sa (leur) multiplicit?
Justifier les rponses.
Exercice 3 On considre la molcule de pentan-2-ol de formule: CH3-CHOH-CH2-CH2-CH3.

Son spectre IR est le suivant:
100
50
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
Justifier le spectre obtenu.
42 Squence 2 SP02

Exercice 4 Lacide adipique a pour formule brute: C6H10O4.
Identifier, grce au tableau fourni dans le cours, les bandes IR vers 1700 cm1
et 3000 cm1 qui caractrisent le groupement fonctionnel prsent.
100
80
60
40
20
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 (cm1)
Trouver la structure de la molcule en exploitant le spectre RMN ci-dessous.
TMS
14 12 10 8 6 4 2 0 (cm1)
Notes : signal 12 ppm : singulet

signal 2,2 ppm : triplet
signal 1,7 ppm : multiplet complexe.
Squence 2 SP02 43

Exercice 5 Le jasmin est un petit buisson fleurs blanches originaire des Indes et dgypte.
Il est cultiv en France, en Espagne, en Algrie, au Maroc, en Inde et en gypte.
Il existe deux sortes de jasmin utilises dans la fabrication dhuile essentielle: le
jasmin cultiv dans la rgion de Grasse et le jasmin cultiv en gypte et en Inde.
Lhuile essentielle de jasmin est une huile trs chre dans la mesure o il faut un
trs grand nombre de fleurs pour obtenir une petite quantit dhuile essentielle.
Elle contient plus de 200 constituants mais un des constituants principaux, que lon
appellera X, est utilis dans la parfumerie, dans lagroalimentaire comme arme
et dans lindustrie chimique. Pour le synthtiser partir de molcules plus simples,
il est ncessaire de connatre le plus prcisment possible sa structure chimique.
Dans un premier temps, il convient de lextraire puis de le purifier par des mthodes
telles que lextraction par solvant, la distillation, la chromatographie... Ensuite, le
compos chimique pur est envoy dans un laboratoire danalyse chimique qui va
dabord dterminer sa composition massique en lments simples, principale-
ment en C, H, N, O, S, Cl, Br, I pour un compos organique, puis sa masse molaire
et enfin sa structure molculaire par des mthodes spectroscopiques.
Votre mission est de trouver la formule semi-dveloppe du compos X partir
des rsultats du laboratoire danalyse:
Analyse lmentaire en % massique (avec limprcision de mesure)
lment %C %H %O Autres lments
% massique 73,3 +/ 0,4 6,3 +/ 0,4 20,5 +/ 1 traces
Masse molaire de X: 150 g.mol1

Spectre IR
100
50
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
44 Squence 2 SP02

Spectre RMN
TMS
ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Grard Gomez, Abcdaire de chimie organique.
http://webpeda.ac-montpellier.fr/wspc/ABCDORGA/ORGANIQU.htm
Montrer que les rsultats obtenus en analyse lmentaire sont compatibles

avec une formule brute de X gale C9H10O2. Les incertitudes de mesure en
analyse lmentaire autorisent-elles une autre formule brute?
laide du spectre IR, trouver le groupe fonctionnel prsent dans X.
laide du spectre RMN, trouver la formule semi-dveloppe de X.
Squence 2 SP02 45

Squence 3
Cintique et
strochimie
Problmatiques
Il nous est donc apparu logique de bien sparer ces deux parties en deux chapitres o
nous tenterons de rpondre deux problmatiques bien distinctes:
Comment dcrire lvolution dun systme chimique en fonction du temps et quels
sont les paramtres susceptibles dacclrer ou de retarder cette volution?
Ce chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de cintique
chimique. Nous nous attarderons, en particulier, sur un de ces paramtres: il sagit de
la catalyse ou plutt des diffrentes catalyses et des proprits qui les caractrisent.
Comment et pour quelle raison reprsenter dans lespace des molcules organiques?
Ce chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de strochimie,
cest--dire de la reprsentation spatiale des molcules. Si lon ne sintresse quaux
formules dveloppes des molcules organiques, il est impossible dinterprter les
proprits que certaines dentre elles peuvent possder. Il faut donc rechercher leur
configuration spatiale cest--dire leur gomtrie dans lespace pour comprendre les
notions que nous allons alors tudier: nantiomrie, diastroisomrie. Mais nous
verrons aussi que la configuration spatiale dune molcule nest pas fige, quune
molcule peut donc se dformer, ce quelle fait en permanence. Il est donc trs
important de bien comprendre la diffrence entre isomres et conformres.
Sommaire
1. Prrequis
2. Cintique chimique
3. Strochimie
Squence 3 SP02 1

1 Prrequis
A Prrequis pour la cintique chimique
1. Calcul dune quantit de matire
(niveau 2de et 1re S)
Pour calculer une quantit de matire, il existe trois formules quil est possible
dutiliser suivant la nature du compos:
La premire formule peut sappliquer pour nimporte quel compos et elle met
en jeu sa massem :
m
n= (M dsigne la masse molaire molculaire du compos)
M
La deuxime formule ne peut sappliquer quaux composs gazeux et elle met
en jeu leur volume V:
V
n= (V dsigne le volume molaire pris dans les conditions de lexprience)
Vmol mol
La troisime formule ne peut sappliquer quaux composs en solution et elle
met en jeu leur concentration molaire C:
n = C .Vsol (Vsol dsigne le volume de la solution exprim en litres puisquune
concentration molaire est donne, gnralement, en mol.L1)
Test 1
Quelle est la quantit de matire contenue dans 10 g de carbonate de cal-
ciumCaCO3?
Test 2
Quelle est la quantit de matire contenue dans 10 L de mthane (gaz de ville)?
En dduire la masse correspondante.
Test 3
Quelle est la quantit de matire de chlorure de sodium NaCl contenue dans
200mL dune solution dont la concentration est de 0,25 mol.L1? En dduire la
masse de sel correspondante.
On donne les masses atomiques en g.mol1 : H = 1; C = 12; O = 16; Na=23;
Ca = 40; Cl = 35,5 et le volume molaire: 24 L.mol1.
Squence 3 SP02 3

2. Ajuster lquation dune raction
(niveau 4e et 1re S)
Vous savez que le nombre datomes de chaque lment se conserve lors dune
raction chimique; cest la faon moderne dnoncer la loi de Lavoisier: Rien
ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme.
Ajuster lquation dune raction, cest traduire cette loi en plaant devant la
formule chimique des ractifs et des produits des coefficients stchiomtriques.
On sait aussi que, pour crire lquation dune raction doxydorduction, il faut
utiliser une mthode particulire qui consiste combiner deux demi-quations
de telle sorte que les lectrons sliminent.
Pour crire la demi-quation dun couple redox, il faut respecter les rgles suivantes:
Vrifier quil y a, dans les deux membres, autant datomes de llment autre
que loxygne ou lhydrogne.
Si on a plus doxygne dans un membre que dans lautre, on rtablit lquilibre
en ajoutant des molcules deau H2O.
Si on a plus dhydrogne dans un membre que dans lautre, on rtablit lqui-
libre en ajoutant des ions H+ .
Pour rtablir lgalit des charges, on ajoute dans le membre qui contient trop de
charges positives par rapport lautre autant dlectrons que ncessaire.
On peut amliorer lcriture de lquation dune raction doxydorduction en
milieu aqueux (solvant: eau) en tenant compte de lacidit ou de la basicit du
milieu dans lequel elle se droule:
si cest en milieu acide, il faut transformer les ions H+ en ions H3O+,
si cest en milieu basique, il faut ajouter autant dions HO- quil y a dions H+
pour les transformer en molcules deau.
Test 4
Ajuster lquation de la raction chimique suivante.
Fe + O2 Fe2O3
Test 5
crire les demi-quations correspondant aux couples: Cu 2+ / Cu , NO3 / NO
ainsi que lquation de la raction doxydorduction qui a lieu entre le cuivre et
les ions nitrate.
4 Squence 3 SP02

3. Dresser le tableau davancement
dune raction (niveau 1re S)
Lors dune raction chimique, les ractifs interagissent pour former des produits.
Pour calculer le nombre de moles des ractifs qui a disparu, ou le nombre de moles
des produits qui sest form, on utilise lavancement de la raction que lon note X.
Pour dresser le tableau davancement de la raction, on considre, en gnral, trois
tapes: lavancement nul, lavancement quelconque et lavancement maximal.
Sur la ligne qui correspond lavancement nul, on note sous chaque participant
le nombre de moles initialement prsent. Le plus souvent, ce nombre de moles
est nul pour les produits mais il peut en tre autrement.
Sur la ligne qui correspond lavancement quelconque, on note sous chaque partici-
pant le nombre de moles que lon dtermine de la faon suivante: pour les ractifs,
il sagit du nombre de moles initial auquel on soustrait lavancement X multipli par
le coefficient stchiomtrique et, pour les produits, il sagit du nombre de moles
initial auquel on ajoute lavancement X multipli par le coefficient stchiomtrique.
Pour remplir la ligne qui correspond lavancement maximal, on doit rsoudre
les quations qui correspondent ce qui a t crit pour chaque ractif la ligne
prcdente soit: n(A) a.X max = 0.
Il y a bien sr autant dquations que de ractifs. On obtient ainsi plusieurs
valeurs pour Xmax ; mais il ne faut conserver que la plus petite dentre elles,
ce qui traduit le fait que lorsquun des ractifs vient manquer, la raction cesse
mme sil reste beaucoup de tous les autres.
On dit du ractif qui vient, le premier manquer, quil est en dfaut ou quil sagit
du ractif limitant.
Test 6
On fait ragir 10 g de propane sur 96 L de dioxygne.
Calculer le nombre de moles initial des deux ractifs.
crirelquation de la raction sachant quil se produit une combustion com-
plte, cest--dire quil se forme du dioxyde de carbone et de leau.
Dresser le tableau davancement de la raction et prciser quel est le ractif
limitant (ou en dfaut).
On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume
molaire: 24 L .mol-1.
Test 7
crire lquation qui correspond la combustion complte du butane.
Dresser le tableau davancement de cette raction.
On ralise la combustion complte dun kilogramme de butane: quel volume
minimum de dioxygne ncessite cette combustion?
Squence 3 SP02 5

Quelles masses de dioxyde de carbone et deau liquide obtient-on alors?
On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume

molaire: 24 L .mol-1.
B Prrequis pour la strochimie

1. La structure lectronique des atomes
et le tableau de la classification
priodique (niveau 2de)
En fonction de lnergie quils possdent, les lectrons dun atome viennent se
placer sur une couche lectronique K, L, M Ces couches correspondent au
nombre quantique principal n qui permet de savoir quel est le nombre maximum
dlectrons qui peuvent venir sy placer grce la formule:
nombre maximum dlectrons sur la couche = 2.n2
Quand une couche lectronique contient le nombre maximum dlectrons quelle
peut renfermer, on dit quelle est sature.
Ainsi, sur la couche K, qui correspond n = 1, on peut placer au maximum :
2 12 = 2 lectrons. Les deux lments, lhydrogne et lhlium, possdent
respectivement 1 et 2 lectrons qui viennent se placer sur cette couche K; ils
figurent sur la premire ligne du tableau de la classification priodique.
De mme, sur la couche L, qui correspond n = 2, on peut placer au maximum:
2 22 = 8 lectrons. Les huit lments, du bore au non, possdent de 3
10lectrons, qui viennent se placer dabord sur la couche K, ensuite sur la coucheL;
ils figurent sur la deuxime ligne du tableau de la classification priodique.
Ensuite vient la couche M, qui correspond n = 3, et sur laquelle on peut placer
au maximum:
2 32 = 18 lectrons.
En fait, tout se passe comme si elle se saturait 8 lectrons comme la
couche L (voir la remarque, page suivante). Cest la rgle de loctet qui dit quun
atome na atteint sa stabilit maximale que lorsque sa deuxime ou sa troisime
couche renferme 8 lectrons. Pour atteindre sa stabilit maximale, cest--dire
pour saturer sa couche lectronique externe avec 2 lectrons pour la coucheK
ou avec 8 lectrons pour les couches L ou M, un atome a deux solutions: soit
tablir des liaisons de covalence avec dautres atomes, soit devenir un ion.
6 Squence 3 SP02

Remarque
(hors programme au niveau de la terminale) Sur le tableau de la classi-

fication priodique, la troisime ligne ne comporte (comme la seconde) que huit
lments, du sodium largon, et il faut arriver la ligne suivante pour voir appa-
ratre une srie de 18 lments. Pour comprendre le tableau de la classification
priodique, il faut savoir que les couches se divisent elles-mmes en sous-couches:
chaque sous-couche correspond un niveau dnergie diffrent pour les lectrons
qui viennent sy placer. La couche K ne comporte quune sous-couche 1s. La coucheL
comporte deux sous-couches: 2s et 2p et la couche M en comporte trois: 3s, 3p et
3d. Comme la couche 4s de la couche N correspond un niveau dnergie infrieur
celui de la couche 3d, latome qui possde 19 lectrons (le potassium) commencera
donc remplir la couche 4s avant de remplir la couche 3d.
Test 8
Donner la structure lectronique et la place dans la classification priodique des
atomes suivants: azote (Z = 7), oxygne (Z = 8), sodium (Z = 11) et soufre (Z = 16).
Donner les ions monoatomiques stables correspondants.
2. La liaison de covalence (niveau 2de)

Deux atomes crent une liaison de covalence lorsquils mettent en commun un
doublet dlectrons. Le plus souvent, pour former le doublet de liaison, chaque
atome apporte un lectron clibataire de sa couche lectronique externe. Mais
il peut aussi se faire quun atome qui comporte une case vide (cest--dire un
emplacement de la couche o pourrait se trouver un doublet dlectrons et o il
ny en a aucun) se fixe sur un doublet dlectrons que possde la couche externe
dun autre atome; cest souvent le cas pour lion H+ qui possde une case vide
sur sa couche K. Il peut venir se fixer sur un doublet libre de la couche externe dun
autre atome. Par exemple, dans la molcule dammoniac NH3 , lazote possde un
doublet libre sur la couche L; lion H+ viendra sy fixer, pour donner lion ammo-
nium NH+4 . Dans les deux cas, on remarque que latome dazote N est entour de
4doublets, donc 8 lectrons: il obit alors la rgle de loctet.
Il faut donc bien comprendre quune fois que le doublet lectronique a t mis
en commun par les deux atomes, il appartient la fois lun et lautre des
deux atomes. Ainsi, dans la molcule deau H2O , latome doxygne met en
commun ses deux lectrons clibataires avec les lectrons clibataires de deux
atomes dhydrogne et, partir de l, les atomes dhydrogne possde chacun
deux lectrons, donc leur couche K est sature, et latome doxygne en possde
huit, donc sa couche L est aussi sature.
Si lon ne considre que les liaisons de covalence o chaque atome fournit un lec-
tron, chacun deux pourra donner autant de liaisons de covalence quil possde
dlectrons clibataires. On peut ainsi prvoir combien de liaisons peuvent donner
certains atomes, en particulier ceux que lon retrouve le plus souvent dans les mol-
Squence 3 SP02 7

cules de la chimie organique. Ainsi, latome dhydrogne ne donnera quune seule
liaison, latome doxygne en donnera deux et latome dazote trois.
Test 9
Combien de liaisons latome de carbone (Z=6) doit-il former pour obir la rgle
de loctet?
3. La formule dveloppe des molcules

(niveau 2de)
On crit la formule brute dune molcule lorsquon donne le nom et le nombre
des atomes qui la constituent, par exemple H2O ou C2H6O. Dans le premier cas,
lcriture de la formule brute suffit pour caractriser le corps pur qui elle corres-
pond, il sagit de leau. Mais, dans le deuxime cas, plusieurs corps purs peuvent
correspondre cette formule brute et cest pour cela quen gnral lcriture de
la formule brute ne suffit pas pour caractriser un corps pur et que lon ne peut
associer le nom dun corps pur qu une formule dveloppe.
Il convient de rappeler que deux corps purs qui ont la mme formule brute, mais
des formules dveloppes diffrentes, sont appels des isomres.
crire la formule dveloppe dune molcule, cest rechercher les diffrentes
liaisons de covalence qui unissent entre eux tous les atomes qui la constituent.
Prenons le cas simple de leau: latome doxygne possde deux lectrons cliba-
taires quil va unir aux deux lectrons clibataires des deux atomes dhydrogne,
ce qui nous donne pour formule dveloppe: H O H.
Cette criture amne une remarque trs importante: en effet, dans la formule
dveloppe, nous avons crit les symboles des trois atomes sur une mme ligne,
alors que dans la molcule deau ces trois atomes forment un triangle. Il ny a l
pourtant aucune erreur de notre part, car une formule dveloppe ne prtend pas
donner la configuration spatiale dune molcule. Nous verrons plus loin que cest
le rle des formules de Cram.
La plupart du temps, en chimie organique, on utilise des formules semi-dve-
loppes. Comme latome dhydrogne ne peut donner quune seule liaison, on
ncrira plus les tirets qui symbolisent la liaison dun atome dhydrogne avec un
autre atome. Ainsi la formule semi-dveloppe du propane scrit: CH3 CH2
CH3 et celle de lthanol: CH3 CH2 OH.
Test 10
Donner la formule dveloppe des molcules qui ont pour formule brute: C3H8,
C3H6 et C3H4. On recherchera sil existe des isomres possibles, les trois carbones
formant une chane non cyclique.

4. La reprsentation de Cram du mthane
(niveau 1re S)
Pour tudier la gomtrie de la molcule de mthane, on doit donc pouvoir repr-
senter sur une feuille de papier (soit en deux dimensions) la structure dans les-
pace (soit en trois dimensions) de cette molcule.
On adopte alors la reprsentation de Cram:
une liaison qui appartient au plan de la feuille de papier est reprsente par un
trait plein: ,
une liaison qui se trouve en avant du plan de la feuille de papier est reprsente
par un triangle plein: ,
une liaison qui se trouve en arrire du plan de la feuille de papier est reprsen-
te par un trait en pointills:
Comme la molcule de mthane possde une structure ttradrique dans laquelle
les angles entre les liaisons C H sont tous gaux 109, on devra dessiner la
reprsentation de Cram ainsi:
C
H
H
H
Test 11
Donner la formule de Cram du dichloromthane. Expliquez pourquoi, si les quatre
liaisons du carbone taient dans un mme plan, il existerait deux isomres du
dichloromthane, alors quavec un carbone ttradrique il nexiste, en ralit,
quun seul dichloromthane.
Squence 3 SP02 9

2 Cintique
chimique
Savoir quil existe des ractions qui se font instantanment alors que dautres
mettent un certain temps pour se raliser.
Savoir que la dure dune raction chimique lente dpend de nombreux para-
mtres exprimentaux que lon nomme les facteurs cintiques.
Savoir quon peut suivre exprimentalement lvolution dune quantit de
matire dun ractif ou dun produit, au cours du temps, et dterminer ainsi le
temps de demi-raction.
Savoir quil est possible de diminuer la dure dune raction chimique lente en
utilisant un catalyseur.
Savoir quil existe plusieurs types de catalyses: homogne, htrogne et enzy-
matique.
B Pour dbuter
1. Exemples de trois ractions dont
un des ractifs est une solution
de permanganate de potassium
Quand on verse, goutte goutte, une solution de permanganate de potassium
(qui est de couleur violette) dans une solution acidifie de sulfate de fer (II), la
dcoloration est si rapide que, ds que la goutte tombe dans le verre pied, elle
a dj perdu sa couleur violette.
Quand on verse, goutte goutte, la mme solution de permanganate de potas-
sium dans une solution acidifie dacide oxalique (de formule H2C2O4 ), la dco-
loration ne se fait pas spontanment: la couleur violette disparat progressive-
ment au cours du temps.
Quand on observe une bouteille qui a contenu une solution concentre de per-
manganate de potassium pendant toute une anne scolaire, on peut constater
que la paroi est recouverte dun dpt brun de dioxyde de manganse: il pro-
vient de la rduction des ions permanganate par leau de la solution. Il faut bien
remarquer que, si la solution ne reste que quelques jours dans la bouteille, on
nobserve pas ce dpt brun.
10 Squence 3 SP02

Activit 1 crire lquation de la raction qui a lieu entre les couples Fe 3+ / Fe2+ et
MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.
crire lquation de la raction qui a lieu entre les couples CO2 / H2C2O4 et
MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.
crire lquation de la raction qui a lieu entre les couples O2 / H2O et
MnO-4 / MnO2 en milieu basique.
Quest-ce qui diffrencie ces trois ractions chimiques? Sur quel paramtre
exprimental pourrait-t-on jouer pour voir si cette diffrence persiste quand
on le fait varier ?
2. tude quantitative de lhydrolyse

de lthylne glycol
En prsence dun grand excs deau et en conservant constants la temprature et
le pH du milieu ractionnel, on obtient lors de lhydrolyse de loxyde dthylne
en thylne glycol les rsultats suivants:
Date
0 2 4 6 8 10 12
(en min)
Quantit doxyde
dthylne 0,1 0,089 0,078 0,067 0,056 0,045 0,034
(en mol)
Activit 2 Rechercher les formules de loxyde dthylne et de lthylne glycol et crire

lquation de la raction dhydrolyse.
Dfinir la dure de la raction dhydrolyse, en la supposant quantitative. Com-
ment obtenir la valeur de cette dure, de la faon la plus prcise?
C Pour apprendre
1. Ractions lentes ou rapides.
Dure dune raction chimique
Une raction qui est si rapide quelle semble acheve ds que les ractifs entrent
en contact est dite instantane.
Une raction qui peut durer de quelques secondes quelques heures est dite lente.
Une raction dont on ne peut apprcier lvolution, mme au bout de plusieurs
jours, est dite infiniment lente. On dit aussi en parlant dun tel systme chimique
quil est cintiquement inerte.
Squence 3 SP02 11

La notion de dure dune raction chimique na vraiment de sens que pour les
ractions que lon a qualifies de lentes. En effet, pour les ractions instantanes,
comme pour les ractions infiniment lentes, pour des raisons opposes mais faci-
lement comprhensibles, savoir combien de temps il faut exactement pour que
les ractifs interagissent ne prsente pas beaucoup dintrt pour les chimistes.
La dure dune raction lente correspond lintervalle de temps pendant lequel
lavancement varie de X = 0 sa valeur finale.
Pour les ractions quantitatives (ou totales), la valeur finale de lavancement est
gal la valeur maximale Xmax. Mais il faut savoir que toutes les ractions
chimiques ne sont pas quantitatives (voir la squence 5), et qualors la raction
peut sachever pour une valeur finale de lavancement infrieure Xmax.
2. Facteurs cintiques. volution dune

quantit de matire au cours du temps.
Temps de demi-raction
Nous avons dj dit que lon nomme facteurs cintiques lensemble des paramtres
exprimentaux susceptibles dacclrer ou de retarder lvolution dun systme
chimique en fonction du temps. Nous allons, dans ce paragraphe, nous intresser prin-
cipalement deux dentre eux: la concentration initiale des ractifs et la temprature.
a) Influence de la concentration des ractifs

sur la dure dune raction
Pour savoir quelle est linfluence de la concentration des ractifs sur la dure
dune raction lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un pre-
mier temps, nous ferons varier la concentration initiale dun des ractifs et nous
conserverons celle de lautre constante, et, dans un second temps, nous inverse-
rons les rles jous par les deux ractifs.
Lion thiosulfate peut intervenir dans deux couples doxydorduction: S2O2-
3 /S et
SO2 /S2O2-
3.
Activit 3 crire les demi-quations correspondantes et prciser, dans chacune delles,

quel est loxydant et quel est le rducteur.
En dduire lquation de la raction que peut donner lion thiosulfate lorsquil
se trouve en milieu trs acide.
Lorsquune mme espce chimique joue la fois le rle du rducteur et de loxy-
dant, lors dune raction, on dit quelle se dismute. La raction sappelle alors
une dismutation.
Lors de cette dismutation, le soufre solide qui apparat trouble la solution qui, au
dpart, tait incolore. Celle-ci devient, au fil du temps, de plus en plus opaque. On
utilise cette proprit de la manire suivante: on place un des deux ractifs dans un
bcher sous lequel on glisse une feuille de papier sur laquelle on a dessin un motif
(une croix, par exemple). On verse ensuite le deuxime ractif et, dans le mme
temps, on dclenche le chronomtre. On larrte lorsque le motif nest plus visible.
12 Squence 3 SP02

Il faut bien remarquer que, lors de ces expriences, on ne mesure pas la dure puisque,
lorsque la solution devient suffisamment opaque pour quon ne voie plus le motif,
lavancement na certainement pas atteint sa valeur maximale. Il en est cependant
assez proche pour que lon puisse admettre que lintervalle de temps t que lon
mesure ainsi soit assimilable la dure de la raction, trois conditions cependant:
1. que lon fasse toutes les expriences dans le mme bcher,
2. que le volume total de liquide vers dans le bcher reste toujours le mme,
3. que, pour chaque srie de mesures, la quantit de soufre qui se formerait
lorsque lavancement maximal serait atteint reste la mme quel que soit le
mlange ralis.
On utilise, pour toutes les expriences, une solution de sulfate de sodium
0,10 mol.L1 et une solution dacide chlorhydrique 1,0 mol.L1. En mlangeant
diffrents volumes de ces deux solutions, et en ajoutant de leau, on peut obte-
nir des concentrations initiales dun des ractifs variables, tout en conservant
constant le volume total du milieu ractionnel.
Activit 4 La premire srie de mesures

Lors de cette premire srie de mesures, on verse la solution de thiosulfate et
leau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 5 mL de
solution dacide chlorhydrique.
1
Complter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en
ions thiosulfate et en ions hydronium.
2
Montrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque
lavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.
Dans le cas o la concentration initiale en ions hydronium reste constante,
comment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-
tiale en ions thiosulfate?
3
Comment la concentration initiale en ions thiosulfate influe-t-elle sur la dure
de cette raction?
Volume de thiosulfate
60 50 40 35 30
(en mL)
Volume deau
0 10 20 25 30
(en mL)
Volume dacide chlorhydrique
5 5 5 5 5
(en mL)
[S2O2-
3 ]0
(en mol .L-1 )
[H3O+ ]0
(en mol .L-1 )
t
50 60 75 90 100
(en s)
Squence 3 SP02 13

Activit 5 La deuxime srie de mesures
Lors de cette deuxime de mesures, on verse la solution dacide chlorhydrique et
leau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 25 mL
de solution de thiosulfate de sodium.
1
Complter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en
ions thiosulfate et en ions hydronium.
2
Montrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque
lavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.
3
Dans le cas o la concentration initiale en ions thiosulfate reste constante,
comment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-
tiale en ions hydronium?
4
Comment la concentration initiale en ions hydronium influe-t-elle sur la
dure de cette raction?
25 25 25 25 25
(en mL)
Volume deau
30 25 20 10 0
(en mL)
10 15 20 30 40
(en mL)
[S2O2-
3 ]0
(en mol .L-1 )
[H3O+ ]0
(en mol .L-1 )
t
120 105 90 80 70
(en s)
On peut tirer une conclusion sur linfluence de la concentration initiale des rac-
tifs sur la dure de la raction de dismutation du thiosulfate. Que ce soit en
faisant varier la concentration initiale de lion thiosulfate ou celle de lion hydro-
nium, on parvient la mme constatation:
Plus la concentration initiale des ractifs est grande et plus la dure de
la raction est courte.
Dans la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons
de tirer de ces expriences reste valable.
b) Influence de la temprature sur la dure dune raction
Pour savoir quelle est linfluence de la temprature sur la dure dune raction
lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un premier temps, nous
ferons lexprience temprature ambiante et, dans un second temps, nous refe-
14 Squence 3 SP02

rons la mme exprience une temprature infrieure dune dizaine de degrs
la temprature ambiante.
Les chlorures de certains alcanes shydrolysent facilement pour donner les alcools
tertiaires correspondants : le groupement hydroxyle vient alors prendre la place
de latome de chlore. Cest, par exemple, le cas pour le 2-chloro-2-mthylpropane
CH3 C(Cl) CH3 qui donnera le 2-mthylpropan-2-ol CH3 C(OH) CH3.
CH3 CH3
Activit 6 crire lquation de cette raction sachant quil se forme, en mme temps que
lalcool tertiaire, de lacide chlorhydrique.
On sait quen solution aqueuse, ce sont les ions qui conduisent le courant lec-
trique. La rsistance R et la conductance G = 1 / R dune solution dpendent donc
de la nature des ions (car tous les ions ne transportent pas le courant de la mme
faon) et surtout de leur concentration. Plus il y a dions dune espce donne
dans une solution aqueuse et plus la conductance de cette solution augmente
puisque la rsistance diminue.
On utilise cette mthode que lon nomme conductimtrie pour connatre la dure
de cette raction lente; en effet, les ractifs (le chloroalcane et leau) ne condui-
sent pas le courant lectrique, lalcool tertiaire non plus, mais au cours de la rac-
tion, il se forme des ions hydronium et des ions chlorure qui, en solution aqueuse,
le conduisent trs bien. La conductance G du milieu ractionnel est ainsi pro-
portionnelle la concentration C de lacide chlorhydrique qui se forme.
Le dispositif exprimental se compose dun grand bcher que lon pose sur un
agitateur magntique dont on rgle la vitesse pour que le barreau aimant ne
tourne pas trop vite. Il ne faudra plus toucher ce rglage pendant tout le temps
que dureront les mesures. On plonge dans le bcher la cellule conductimtrique
que lon relie au conductimtre. L encore, il est important de conserver toujours
le mme positionnement de la cellule dans le bcher.
On commence par mesurer la conductance dune solution dacide chlorhydrique
de concentration gale 0,010 mol.L1. Il convient de prciser que toutes les
solutions aqueuses utilises lors de ces expriences sont ralises avec de leau
bidistille, dont la conductance est pratiquement nulle.
On place donc 200 mL de la solution dacide chlorhydrique dans le bcher et on
mesure la conductance G de cette solution. On lit, sur le conductimtre: G = 61,2 mS.
Activit 7 Puisque la conductance G est proportionnelle la concentration de lacide chlo-

rhydrique, on peut crire que: C = K.G
G. Calculer la valeur de la constante K et
prciser son unit.
On a prpar 100 mL dune solution en versant 5 mL de 2-chloro-2-mthyl-
propane (qui est un liquide de densit 0,85) dans de la propanone (ou actone).
On a choisi la propanone comme solvant, car elle est miscible leau, mais sans
action sur les chloroalcanes.
Activit 6
8 Calculer la quantit de matire de 2-chloro-2-mthylpropane contenue dans
5mL de la solution ainsi prpare.
On donne les masses atomiques en g .mol 1 : C = 12, H = 1 et Cl = 35,5.
Squence 3 SP02 15

On place maintenant 200 mL deau, la temprature ambiante, dans le bcher et,
dans le mme temps, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane
dans la propanone, et on dclenche le chronomtre. Toutes les 30 secondes, on
lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats ci-dessous:
Temps
0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
(en s)
Conductance
0 15,7 30,7 45,4 55,2 61,2 65,0 66,9 67,8 68,1 68,1 68,1
(en mS)
C
(103 mol.L1)
n[R-OH]
(103 mol)
Activit 9 Dduire de ce tableau de rsultats la concentration C en acide chlorhydrique

chaque date et reporter les valeurs dans la ligne du tableau.
Dresser le tableau davancement de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-
mthylpropane et en dduire la valeur de lavancement maximal de la raction.
tablir la relation entre la quantit de matire en alcool tertiaire form et la
concentration en acide chlorhydrique.
Calculer le nombre de moles dalcool tertiaire form chaque date n[R-OH] et
reporter les valeurs dans la ligne du tableau.
Tracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre
de moles dalcool tertiaire form.
En discutant sur la prcision de votre rsultat, estimer la dure de la raction
dhydrolyse du 2-chloro-2-mthylpropane, la temprature ambiante.
On recommence lexprience en prenant 200 mL deau que lon a sortie du rfri-

grateur de telle sorte quils se trouvent une dizaine de degrs au-dessous de
la temprature ambiante.
Rapidement, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane dans

la propanone et, dans le mme temps, on dclenche le chronomtre. Toutes les
minutes, on lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats
ci-dessous:
16 Squence 3 SP02

Temps
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
(en min)
Conductance
0 8,3 15,3 22,7 29,4 35,9 41,7 46,9 51,8 55,2 58,0 60,1
(en mS)
n[R-OH]
(10-3 mol)
Temps
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
(en min)
Conductance
61,3 62,3 63,2 64,1 64,7 65,3 66,0 66,3 66,6 66,9 66,9 66,9
(en mS)
n[R-OH]
(10-3 mol)
Activit 10 En utilisant toujours la mme valeur pour la constante K, calculer le nombre de

moles dalcool tertiaire form chaque date et reporter les valeurs dans la ligne
du tableau.
Tracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre
de moles dalcool tertiaire form.
Quelles sont les principales critiques que lon peut faire sur le mode expri-
mental adopt pour cette deuxime exprience?
Peut-on quand mme estimer la dure de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-m-
thylpropane, une temprature infrieure la temprature ambiante ? En tirer une
conclusion valable sur le rle jou par la temprature sur la dure de cette hydrolyse.
Pour la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons de tirer
de ces expriences reste valable.
Plus la temprature du milieu ractionnel est leve et plus la dure de la
raction est courte.
c) Un autre facteur cintique

En dehors des deux facteurs cintiques que nous avons vus dans les deux pre-
miers paragraphes, il en est un qui est gnral pour toutes les ractions qui se font
en phase liquide: cest lagitation du milieu ractionnel. Il est facile de constater
que lorsquon ajoute un sucre dans une boisson chaude, il se dissout beaucoup
plus vite quand on agite le liquide avec une cuillre que lorsquon ne fait rien.
Ce qui est vrai pour la dissolution du sucre dans un liquide est aussi vrai pour
les ractions chimiques. Nous nen avons pas parl, dans le premier paragraphe,
mais si lon agite le mlange des solutions de thiosulfate de sodium et dacide
chlorhydrique, il faudra le faire exactement de la mme faon, chaque fois,
sinon on peut fausser nettement les rsultats obtenus.
Dans le deuxime paragraphe, le mode exprimental prvoyait de rgler lagita-
teur sur une faible vitesse de rotation, qui devait rester la mme pendant toute
la dure des mesures.
Squence 3 SP02 17

d) Temps de demi-raction
Pour comparer la dure de deux ractions lentes, il nest pas ncessaire de les
conduire jusqu leur terme. En effet, on peut se contenter de dterminer, pour
chacune delles, le temps de demi-raction, cest--dire lintervalle de temps
ncessaire pour que lavancement varie de X = 0 la moiti de sa valeur
finale (pour les ractions quantitatives, la moiti de sa valeur maximale).
Pour la grande majorit des ractions chimiques, plus le temps de demi-
raction est court et moins la dure de la raction est longue.
Activit 11 crire lquation de la raction qui transforme le pentaoxyde de diazote N2O5

en dioxyde dazote NO2 et dioxygne.
Dans des conditions exprimentales dtermines, la courbe ci-dessous repr-
sente la variation de la quantit de pentaoxyde de diazote en fonction du
temps. Dterminer le temps de demi-raction, en supposant que la transfor-
mation du pentaoxyde de diazote est quantitative.
n (en mol)
0,25
0,20
0,15
0,1
0,05
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
date (en min)
3. Catalyses homogne, htrogne

et enzymatique
La catalyse est un facteur cintique mais il est tellement particulier quon a pens
quil devait faire lobjet dun chapitre particulier. Il faut bien retenir quun cata-
lyseur ne constitue quun facteur cintique: il peut donc servir pour diminuer la
dure dune raction chimique, mais, en aucun cas, il nest capable de dclencher
une raction qui nest pas possible du point de vue de la thermodynamique.
Pour quune raction chimique puisse avoir lieu, il faut, lchelle microscopique,
que les molcules trouvent suffisamment dnergie pour casser certaines liaisons,
si bien que, dans un tat dit de transition, lnergie du milieu ractionnel doit
devenir bien suprieure ce quelle tait au dpart. La raction nest thermody-
namiquement possible que si ce passage par ltat de transition peut avoir lieu.
18 Squence 3 SP02

La prsence dun catalyseur va permettre au milieu ractionnel datteindre plus
facilement cet tat de transition et donc de diminuer la dure de la raction.
On dfinit, en gnral, un catalyseur comme une espce chimique qui, par son
intervention, aide une raction se faire plus rapidement mais qui napparat pas
dans lquation de raction finale.
Comme lindique le titre du chapitre, il nexiste pas une seule catalyse: on en
distingue trois qui se diffrencient nettement les unes des autres par leurs pro-
prits. Cest ce que nous allons dcouvrir dans les paragraphes suivants.
a) La catalyse homogne
On parle de catalyse homogne lorsque le catalyseur et les ractifs constituent
une seule phase. Cest la catalyse qui intresse le plus souvent les solutions, mais
on la rencontre aussi lors de ractions qui se droulent en phase gazeuse. Par
exemple, les oxydes dazote NO et NO2 catalysent la raction:
2 SO2 + O2 2 SO3
Dans cette raction, tous les participants sont des gaz et constituent donc une
seule phase.
Pour dcouvrir quels sont les caractres gnraux de la catalyse homogne, nous
allons tudier la dcomposition de leau oxygne, en prsence dions fer (II).
Dans cette raction, tous les participants se trouvent en phase aqueuse.
La raction de dcomposition de leau oxygne est trs lente, si on conserve ce
produit une temprature assez basse et labri de la lumire. Mais si lon ajoute des
ions fer (II) dans de leau oxygne, sa dcomposition devient relativement rapide.
On se propose de suivre cette raction en mesurant le volume de dioxygne qui se
dgage au cours du temps. Pour cela, on ralise le montage reprsent ci-dessous:
thermomtre
O2
35C
eau
eau oxygne + catalyseur
On verse dans le tube essais 2 mL deau oxygne 110 volumes. Il faut imprative-
ment travailler avec des gants et des lunettes car, cette concentration, leau oxygne
peut tre dangereuse. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.
Une solution deau oxygne est dite n volumes, si un litre de cette solution peut
librer n litres de dioxygne, dans des conditions o la temprature est de 0C
et la pression de 1 atm; une mole de dioxygne occupe alors un volume de 22,4 L.
Squence 3 SP02 19

Lors de la premire exprience, on prlve 1 mL de la solution de sulfate de
fer(II), que lon verse dans un autre tube essais et auquel on ajoute 7 mL deau
distille. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.
La temprature est un facteur cintique important, il faut donc quelle ne varie
pas et quelle reste gale 35C pendant toutes la dure des mesures.
Quand vous aurez attendu suffisamment pour que le contenu des deux tubes
essais soit la bonne temprature, vous devez verser le sulfate de fer dans leau
oxygne, reboucher le tube le plus rapidement possible et attendre lapparition
de la premire bulle gazeuse dans lprouvette gradue. Vous dclencherez le
chronomtre lorsque cette premire bulle atteindra le sommet de lprouvette.
Ensuite, toutes les minutes et pendant 20 minutes, vous relverez le volume de
dioxygne quil suffit de lire sur les graduations de lprouvette.
Remarque
Le catalyseur est obtenu en versant, dans 200 mL deau, 20 mL dacide sulfurique

technique, puis 80 g de sulfate de fer (II), 7 H2O. On agite jusqu dissolution com-
plte. On obtient une solution de couleur vert ple.
Aprs lajout du catalyseur, trs rapidement, on observe que le contenu du tube

qui contient le milieu ractionnel change de couleur: il tait pratiquement inco-
lore et il prend trs vite une teinte jaune orang.
Lors de la deuxime exprience, on prlve 5 mL de la solution de sulfate de fer (II),
que lon verse dans un autre tube essais et auxquels on ajoute 3 mL deau distille.
On obtient les rsultats suivants:
Volume de dioxygne (en mL) Volume de dioxygne (en mL)

Date (en min)
Exprience 1 Exprience 2
0 0 0
1 15 24
2 29 46
3 42 66
4 54 84
5 65 101
6 75 117
7 84,5 132
8 93,5 146
9 102 159
10 110 171
11 117,5 182
12 124,5 192
13 131 201
14 137 209
15 142,5 216
16 147,5 220
17 152 220
18 156 220
19 159,5 220
20 162,5 220
20 Squence 3 SP02

Activit 12 Leau oxygne intervient dans deux couples rdox: H 2O2 / H 2O et O2 / H 2O2 .
crire les deux demi-quations qui font intervenir leau oxygne et en dduire
lquation de sa raction de dcomposition.
Remarque
Nous avons dj vu dans lactivit 3 que lorsquune mme espce chimique joue
la fois, le rle du rducteur et de loxydant, lors dune raction, on dit quelle se
dismute. La raction sappelle alors une dismutation.
Activit 13 Quelle observation exprimentale permet daffirmer que leau oxygne

transforme, presque instantanment, les ions fer (II) en ions fer (III) ? crire
lquation de cette raction qui se produit en milieu acide.
Les ions fer (III) peuvent, leur tour, ragir sur leau oxygne pour redonner
des ions fer (II). Cette raction nest pas instantane mais elle est beaucoup plus
rapide que la raction de dismutation de leau oxygne.
Activit 14 crire lquation de la raction des ions fer (III) sur leau oxygne, qui se produit
toujours en milieu acide. Ajouter ensuite les deux quations qui mettent en jeu
leau oxygne et les deux ions du fer. Quelle quation retrouve-t-on alors?
Lorsquon additionne les deux ractions successives de leau oxygne sur les ions
fer (II) et fer (III), on retrouve lquation de dismutation. On a pu ainsi remplacer
une raction trs lente par deux ractions: une presque instantane et lautre lente,
mais, malgr tout, beaucoup plus rapide que la raction de dismutation elle-mme.
On retrouve, sur cet exemple, une des proprits caractristiques de la catalyse
homogne: le catalyseur
y pparticipe
p la raction,, mais il napparat
pp cependant
p ppas
dans lquation
q finale.
Activit 15 Quelle quantit de dioxygne (en moles) peut-on thoriquement obtenir
partir de 2 mL deau oxygne 110 volumes?
Dans les conditions o lon a manipul, le volume molaire est de 24 L.mol1.
Quel aurait d tre le volume maximal de dioxygne recueilli dans lprou-
vette?
En dehors de mauvaises manipulations, quelle explication pouvez-vous
apporter pour justifier la diffrence entre le volume thorique et le volume
exprimental?
Activit 16 Dresser le tableau davancement de la raction de dismutation de leau oxy-
gne: quelle relation peut-on crire entre lavancement X et le nombre de
moles de dioxygne libr?
Tracer sur un mme graphique, pour les deux expriences, la variation de
lavancement en fonction du temps pour 0 t 20 min .
En admettant que cest lavancement final obtenu lors de lexprience 2 qui est le
bon, trouver graphiquement le temps de demi-raction correspondant chaque
exprience.
Squence 3 SP02 21

Il est facile de voir, sur cet exemple, que lorsquon utilise 5 mL de catalyseur au
lieu dun, la raction de dismutation de leau oxygne se fait plus rapidement.
Ce rsultat se gnralise: la quantit de catalyseur est un facteur cintique
important lors dune catalyse homogne.
b) La catalyse htrogne
On parle de catalyse htrogne lorsque les ractifs et le catalyseur ne se trou-

vent pas dans la mme phase. Par exemple, ce qui est frquent, les ractifs sont
des gaz et le catalyseur, un solide.
Pour mmoire, on peut rappeler lexprience de la lampe sans flamme o les
ractifs thanol et dioxygne sont gazeux et le catalyseur est un tortillon de
cuivre port au rouge. (Voir la squence 6 de 1S, loxydation des alcools.)
videmment, mme lorsquon le chauffe, lthanol ne soxyde
pas en prsence dair pour donner lthanal. En fait, cette
raction est extrmement lente.
Par contre si on rapproche un fil de cuivre, les vapeurs dtha-
nol vont entrer en contact avec la surface du fil de cuivre et
cest la surface du mtal que la raction entre lthanol et
le dioxygne de lair va avoir lieu. Comme lthanal soxyde
galement facilement, on va obtenir finalement de lacide
thanoque qui va teinter le papier pH.
On peut aussi acclrer la dcomposition de leau oxygne, tudie dans le

paragraphe prcdent, en y plongeant une lame de platine ou mme du sable;
il sagit aussi de catalyse htrogne puisque le ractif est en phase liquide et le
catalyseur en phase solide.
Comme pour la catalyse homogne, le catalyseur aide la raction se faire plus
rapidement et il napparat pas dans lquation finale, mais, par contre, ce nest
pas la quantit de catalyseur qui va compter mais la surface disponible.
Comme, souvent, les catalyseurs cotent cher (platine, par exemple), on va donc
sefforcer, pour une masse donne, den tirer la plus grande surface possible. On
utilise des grilles petites mailles, des mousses, des poudres disperses
En fait, ce qui est important, cest ltat de surface du catalyseur, car les ractifs
vont venir se fixer la surface du catalyseur: on dit que le catalyseur adsorbe
les ractifs. Cest alors que certaines liaisons des molcules de ractifs vont se
casser et les morceaux vont se rarranger diffremment pour donner de nou-
velles molcules qui pourront alors se dtacher de la surface du catalyseur. On dit
alors que les produits sont dsorbs.
22 Squence 3 SP02

Schmatiquement, on peut avoir le mcanisme suivant:
A B B D
C D A B C D A C B D A C
Surface du Surface du Surface du Surface du

catalyseur catalyseur catalyseur catalyseur
Mais le catalyseur peut aussi fixer des molcules qui nont rien voir avec les
ractifs (on les appelle des poisons du catalyseur). Il faudra donc soigneusement
viter dintroduire ces molcules en mme temps que les ractifs.
Par exemple, on utilise le fer comme catalyseur dans la synthse de lammoniac:
N2 + 3 H2 2 NH3 , mais si, en mme temps que le diazote, on introduit du
dioxyde de carbone, les molcules CO2 peuvent tre adsorbes par le fer et elles
resteront fixes, ce qui modifie son tat de surface et la longue peut annuler
son effet catalytique.
Mme si lon prend bien soin dliminer tous les poisons possibles du catalyseur,
son tat de surface sabme au cours du temps: on dit quil vieillit. Quand ltat
de surface est trop dtrior, le catalyseur ne peut plus adsorber les ractifs. Il
faut donc le changer, mais comme il cote, en gnral, trs cher, on ne le jette pas,
on trouve des moyens pour le rgnrer.
c) La catalyse enzymatique
Les enzymes sont des protines qui jouent le rle de catalyseurs biologiques. Leurs
proprits sont telles quon est oblig de les placer, part, ct des catalyseurs
chimiques, mme si ces enzymes sont parfois capables de catalyser les mmes
ractions. Par exemple, la catalase est une enzyme qui catalyse la dcomposition
de leau oxygne: on peut le vrifier en se piquant le doigt et en faisant tomber
une goutte de sang dans un rcipient qui contient de leau oxygne. Elle se met
bouillir, instantanment, car elle dgage du dioxygne mais comme elle le
dgage trs rapidement et que la raction de dismutation est exothermique, la
temprature crot trs vite.
Les trois grandes proprits qui diffrencient les enzymes des catalyseurs
chimiques sont les suivantes:
Elles possdent une beaucoup plus grande efficacit: par exemple, lurase
qui catalyse la dcomposition de lure divise par un facteur de 1014 la dure
de la raction par rapport une catalyse acide, la mme temprature.
Elles ne peuvent travailler que dans des conditions de temprature et
de pH bien dtermines; si lon essaie de leur en imposer dautres, on les
tue et elles nont donc plus daction catalytique.
Elles sont extrmement spcifiques: une enzyme est programme pour
agir sur une molcule et lui faire subir une raction particulire: par exemple,
lamylase salivaire (ou pytaline) va transformer lamidon en sucres lors dune
raction dhydrolyse. Elle russit faire cela assez vite, la temprature
ambiante, ce quun catalyseur chimique aurait bien du mal raliser, mais elle
ne sait rien faire dautre!
Squence 3 SP02 23

Activit 17 Rechercher sur Internet comment produire de lthanol (alcool) partir damidon
de bl ou de mas. Dans quel domaine utilise-t-on lthanol ainsi form?
D Pour conclure
1. Fiche de synthse
Il existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-
ment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche
connatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
concentration des ractifs est plus grande.
temprature du milieu ractionnel est plus leve.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon
agite le milieu ractionnel.
La catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure
dune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-
tion, mais il napparat pas dans lquation finale.
Il existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique
important est la quantit de catalyseur.
Pour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est
le facteur cintique important.
Les catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efficaces que
ceux des deux catalyses prcdentes. Mais, ils ont une action trs spcifique et
ils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.
Exercice 1 Dure dune raction
crire lquation qui correspond la raction de leau oxygne sur les ions
iodure sachant quelle met en jeu les couples: H2O2 / H2O et I2 / I .
On verse dans un bcher de 250 mL que lon a plac sur un agitateur magn-
tique 16 mL deau distille, 20 mL dune solution dacide sulfurique 1mol.L1
et 20 mL dune solution diodure de potassium 0,100 mol.L1. On ajoute
4mL deau oxygne 0,100 mol.L1, la date t = 0.
Dresser le tableau davancement de cette raction.
24 Squence 3 SP02

En dosant par une solution de thiosulfate des prlvements faits sur le mlange
initial, on peut dterminer la concentration en diiode que contiendrait le volume
initial de ce mlange diffrentes dates. On obtient les rsultats ci-aprs:
Date
0 2 5 8 12 15 20 25 30 40 50
(en min)
Concentration
en diiode 0 1,8 3,1 3,9 4,7 5,1 5,7 6,1 6,4 6,6 6,6
(en mol.L1)
Complter ce tableau en calculant le nombre de moles de diiode qui serait pr-

sent dans le volume initial du mlange ractionnel, aux diffrentes dates, et tra-
cer la courbe qui reprsente la quantit de diiode qui serait prsente dans le
mlange ractionnel initial, en fonction de la date.
Remarque
On utilise le conditionnel, puisquen ralisant diffrents prlvements pour raliser les

dosages, le volume du mlange ractionnel ne reste pas constant. Mais on peut faire
ces calculs car les dosages nous donnent la concentration en diiode qui sera la mme
quel que soit le volume de solution.
Dans les conditions de lexprience, quelle est la dure de la raction de leau oxy-
gne sur les ions iodure? On pourra discuter de la prcision du rsultat obtenu.
Dans les conditions de lexprience, valuer le temps de demi-raction.
Exercice 2 Cuisine et haute montagne

Quand on slve, la pression atmosphrique p varie avec laltitude h suivant la
relation:
p(h)
log[ ] = 5,26.log (1 2,26.102. h) (avec h en km et p en Pa)
p(0)
et la temprature dbullition de leau Te varie avec la pression atmosphrique

suivant la relation:
2220
log p = 10, 957 (avec p en Pa et Te en K)
Te
On admet que le temps de cuisson est doubl lorsque la temprature dbullition
de leau diminue de 10C.
Au niveau de la mer, il faut 10 minutes lorsquon plonge un uf dans leau
bouillante pour obtenir un uf dur. Combien de temps faut-il pour obtenir un uf
dur, dans les mmes conditions, au sommet du mont Blanc (altitude: 4810 m)?
Au niveau de la mer, il faut 15 minutes lorsquon plonge des ptes dans leau
bouillante pour les rendre consommables. Combien de temps faut-il pour
obtenir des ptes consommables, dans les mmes conditions, au sommet de
lEverest (altitude: 8848 m)?
Que pensez-vous du got dun caf que vous prpareriez, au sommet de
lEverest, en faisant passer de leau bouillante sur du caf moulu?
Un peu daide: Pour la pression p(0) , leau bout 100C soit 373 K.
On sait, en mathmatiques, que: log p = n implique: p = 10n .
Squence 3 SP02 25

Exercice 3 Catalyse homogne
Leau donne avec le bromomthane ( CH3Br ) une raction lente qui produit du
mthanol. crire lquation de cette raction.
Les ions iodure catalysent cette raction en transformant, dans une premire
tape, le bromomthane en iodomthane ( CH3I ). crire les quations des
ractions des deux tapes successives et montrer ainsi que lion iodure est
bien le catalyseur de la raction.
Exercice 4 Hydrolyse du saccharose

On ralise, temprature constante, lhydrolyse du saccharose ( C12H22O11 ) en
milieu acide.
crire lquation de la raction, sachant quelle produit du glucose et du lvu-
lose qui possdent la mme formule brute ( C6H12O6 ).
On fait varier la concentration des ions oxonium et on constate quaux erreurs
dexprience prs la dure de la raction est multiplie par 2, lorsquon divise
la concentration des ions oxonium par 2. Expliquer pourquoi ce rsultat
montre que lion oxonium catalyse la raction dhydrolyse du saccharose.
Exercice 5 Rle dun pot catalytique

la sortie dun moteur explosion, quels sont les gaz que lon cherche
liminer en utilisant un pot catalytique?
Rechercher les ractions qui peuvent alors se produire et le rle jou par les
matriaux qui se trouvent lintrieur du pot.
Pourquoi ne peut-on plus utiliser les carburants contenant du plomb dans les
vhicules qui sont munis de pots catalytiques?
Exercice 6 Catalyses homogne et enzymatique

Lhydrolyse de lamidon ( [C6H10O5 ]n ) conduit dans une premire tape au mal-
tose ( C12H22O11 ) et dans une deuxime tape au glucose ( C6H12O6 ).
En prsence de diiode, lamidon prend une teinte bleue alors que le maltose et le
glucose ne se colorent pas.
Chauffs en prsence de liqueur de Fehling, lamidon ne se colore pas alors que
le maltose et le glucose donnent un prcipit rouge brique.
On verse dans 5 tubes essais, numrots de T1 T5, la mme quantit de solu-
tion damidon et on place ces 5 tubes dans un bain-marie 37C.
Le tube T1 va servir de tmoin.
On ajoute, dans le tube T2, 1 mL de salive; dans le tube T3, 1 mL de salive que
lon a fait pralablement bouillir; dans le tube T4, 1 mL dune solution dacide
chlorhydrique 1 mol.L1; dans le tube T5, 1 mL de salive et 1 mL dune solution
dacide chlorhydrique 1 mol.L1.
26 Squence 3 SP02

On prlve, de temps autre, un peu du contenu de chaque tube que lon teste
soit avec du diiode, soit avec de la liqueur de Fehling. Les rsultats obtenus sont
consigns dans le tableau ci-aprs:
t=0 t = 10 min t = 20 min t = 40 min
Ractif diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling
Tube T1 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif
jaune rouge
Tube T2 positif ngatif positif jauntre positif positif
orang brique
Tube T3 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif
Tube T4 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre
Tube T5 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre
Pass les 40 minutes, on a chauff bullition les tubes T4 et T5 pendant quelques

instants; aprs refroidissement, leur contenu a donn un test ngatif au diiode et
un prcipit rouge brique avec la liqueur de Fehling.
Avec quelle fonction oxygne la liqueur de Fehling donne-t-elle un test positif?
crire les quations dhydrolyse qui transforme: lamidon en maltose, puis le
maltose en glucose.
Quel rle jouent les ions oxonium ou lamylase (contenue dans la salive) dans
lhydrolyse de lamidon?
En vous appuyant sur les rsultats exprimentaux et en justifiant vos
rponses:
a) vous comparerez laction des ions oxonium et de lamylase ;
b) vous expliquerez quel est leffet dun chauffage 100C sur lamylase ;
c) vous expliquerez quel rle joue le pH sur laction de lamylase.
Squence 3 SP02 27

3 Strochimie
Savoirreconnatre un carbone asymtrique dans une molcule organique et ce
que recouvrent les termes de chiralit ou de mlange racmique.
Savoir distinguer, quand une molcule possde plusieurs carbones asymtriques,
les nantiomres des diastroisomres.
Savoir que des diastroisomres ou mme des nantiomres peuvent poss-
der des proprits chimiques et biologiques diffrentes.
Savoir quil peut aussi exister des diastroisomres dans les molcules orga-
niques qui possdent une double liaison carbone-carbone et savoir distinguer
les diastroisomres Z et E.
Savoirque les groupements situs sur des carbones lis par une liaison simple
peuvent tourner les uns par rapport aux autres et quainsi une molcule orga-
nique peut se prsenter sous diffrentes conformations
Savoir quil existe des formules topologiques pour les molcules organiques et
savoir passer dune formule topologique la formule dveloppe correspon-
dante et rciproquement.
B Pour dbuter
Activit 18 Reprsenter la formule de Cram dun carbone li un atome dhydrogne et
trois groupements diffrents que vous nommerez G1, G2 et G3.
Faites une deuxime reprsentation dans laquelle vous inverserez la position des
groupements G1 et G2, par rapport la formule de Cram prcdente. Essayez
ensuite de superposer les deux formules de Cram. Vous pouvez construire,
laide dallumettes et de boules en pte modeler de couleurs diffrentes, les
modles molculaires correspondant aux deux formules de Cram.
Quelle conclusion doit-on tirer de cette activit?
Activit 19 Reprsenter les deux formules de Cram des molcules de formule dveloppe:
CH3 CH(OH) Cl.
28 Squence 3 SP02

C Pour apprendre
1. Carbone asymtrique
y q et chiralit.
nantiomres et diastroisomres
a) Quest-ce quun carbone asymtrique?
Dans lactivit 18 de Pour dbuter, vous avez pu vrifier que, lorsquun carbone
est li quatre groupements diffrents, si lon inverse la position de deux
groupements lis ce carbone, il devient impossible de superposer la molcule
initiale et la molcule finale. Nous dirons dun tel carbone quil est asymtrique.
Activit 20 Rechercher lalcane qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre
minimum de carbones. Vous nommerez cet alcane et vous donnerez les deux
reprsentations de Cram possibles pour cette molcule.
Remarque
On marque souvent dun astrisque le ou les carbones asymtriques dune molcule.

Ainsi, on crira CH3 *CH(Cl) C2H5 pour souligner que le 2-chlorobutane pos-
sde un carbone asymtrique.
b) La chiralit
Observons limage de la paume de notre main droite dans un miroir : nous ne

voyons pas la paume dune main droite mais celle dune main gauche; en effet, si
nous oprions une rotation de 18O sur limage de la paume que nous voyons dans
le miroir, il ne serait pas possible de superposer les pouces de ces deux mains. Cette
observation illustre ce que lon nomme chiralit (du grec (se lit kheir) qui
veut dire main). Un objet possde la proprit de chiralit sil nest pas
possible de le superposer son image donne par un miroir plan.
Observons limage de la formule de Cram dun carbone asymtrique donne par
un miroir plan:
G1 G1
Miroir
plan G3
G3
H H
G2 G2
Si lon superpose G1, le carbone asymtrique et latome dhydrogne en oprant

une rotation de 180 sur limage, le groupement G2 de la molcule initiale va se
superposer au groupement G3 de son image et le groupement G3 de la molcule
initiale va se superposer au groupement G2 de son image. Un carbone asym-
trique possde donc la proprit de chiralit.
Squence 3 SP02 29

Il faut bien comprendre que la molcule et son image sont alors deux entits
diffrentes. Mais ce sont quand mme des isomres bien particuliers puisquils
possdent la mme formule dveloppe.
c) Les nantiomres
Des molcules qui possdent la mme formule dveloppe mais qui ne

sont pas superposables lorsquon considre leur configuration spatiale
sont appeles des stroisomres. En plus, quand il sagit dune mol-
cule et de son image donne par un miroir plan, on dira que ce sont des
nantiomres.
Activit 21 Rechercher lalcool qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre
minimum de carbones. Vous nommerez cet alcool et vous donnerez les reprsen-
tations de Cram des deux nantiomres de cet alcool.
Un alcane peut ragir sur le dichlore pour donner une raction de substitution:
un ou plusieurs atomes de chlore viennent prendre la place dun ou de plusieurs
atomes dhydrogne. Considrons la raction du dichlore sur le butane, faite dans
des conditions o un seul atome dhydrogne sera substitu. On aura deux rac-
tions possibles:
CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 Cl CH2 CH2 CH2 CH3 + HCl
CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 CH3 CH(Cl) CH2 CH3 + HCl
On obtient alors deux isomres du chlorobutane qui ont des proprits physiques
diffrentes et quil est donc possible de sparer pour obtenir du 1-chlorobutane
et du 2-chlorobutane.
Intressons-nous au 2-chlorobutane : comme nous lavons vu prcdemment, il
possde un carbone asymtrique; celui sur lequel sest fix latome de chlore. Com-
ment peut-on obtenir le 2-chlorobutane ? Il existe 4 possibilits puisquon peut
remplacer par un atome de chlore nimporte lequel des 4 hydrognes des deux
groupements CH2 qui sont au milieu de la molcule. La probabilit dtre subs-
titu est la mme pour ces 4 hydrognes, puisquaucun dentre eux ne prsente de
diffrence avec les trois autres. Dans ces conditions, on a donc la mme probabilit
dobtenir les deux nantiomres du 2-chlorobutane et donc dans le 2-chlorobutane
que lon a obtenu, on trouvera 50 % de lnantiomre 1 et 50 % de lnantio-
mre2. On dira que lon a ainsi obtenu le mlange racmique.
nantiomre 1 nantiomre 2
Cl Cl
CH3 CH3
H H
C2H5 C2H5
On appelle acide -amin une molcule qui possde un groupement amino

( NH2 ) sur le carbone voisin du groupement carboxyle. Le plus simple de ces
acides est donc: CH2 (NH2 ) COOH.
30 Squence 3 SP02

Intressons-nous maintenant lacide -amin qui possde le moins de carbones
mais qui a quand mme un carbone asymtrique : CH3 *CH(NH2) COOH. Il
sappelle lalanine.
On peut synthtiser cet acide -amin au laboratoire en oxydant le propan-2-
amine appel aussi 2-aminopropane CH3 CH(NH2) CH3 pour transformer un
groupement mthyle ( CH3 ) en groupement carboxyle (COOH). Les deux groupe-
ments mthyle ont la mme probabilit de soxyder puisque la molcule de dpart
est symtrique. la fin de la synthse, on aura donc obtenu le mlange racmique.
Ce nest pas le cas pour la nature qui ne fabrique quun seul des deux nantio-
mres possibles. Dans les protines animales ou vgtales, on ne trouve quun
seul des deux nantiomres des acides -amins et toujours le mme, celui qui
correspond la forme L.
Pour distinguer les nantiomres des acides -amins, on les nomme respective-
ment D ou L. Quand on dispose un acide -amin de telle sorte que le groupement
COOH et le groupement R se trouvent dans un plan situ au-dessus du
carbone asymtrique, le H et le groupement NH2 se trouvent dans un plan
situ au-dessous du carbone asymtrique, ce que lon peut reprsenter par:
COOH COOH
H C NH2 NH2 C H
R R
nantiomre D nantiomre L
Si les groupements sont disposs comme le montrent les figures ci-dessus, si le
groupement NH2 se trouve droite, il sagira de lnantiomre D et sil
se trouve gauche, de lnantiomre L.
ce jour, personne na encore pu expliquer pourquoi les organismes vivants sont
faits presque uniquement dacides -amins de configuration L et quasiment
jamais de D. On peut ds lors imaginer quil existe une autre Terre qui serait peu-
ple dorganismes vivants qui seraient faits dacides -amins de configurationD.
d) nantiomres et diastroisomres
Considrons maintenant une molcule qui possde deux carbones asymtriques.

Chaque carbone asymtrique possde deux configurations spatiales possibles:
*C et son image *C. Cette molcule pourra donc exister sous quatre configura-
tions spatiales possibles: *C1 *C2 , *C1 *C2 , *C1 *C2 et *C1 *C2.
Il faut alors bien voir que *C1 *C2 et *C1 *C2 sont des nantiomres puisque
ces deux molcules sont les images lune de lautre. De mme, *C1 *C2 et
*C1 *C2 sont des nantiomres puisque ces deux molcules sont les images
lune de lautre.
Squence 3 SP02 31

Mais *C1 *C2 et *C1 *C2 ou *C1 *C2 ne sont pas des nantiomres
puisque *C1 *C2 et *C1 *C2 ne sont pas les images de *C1 *C2. On dit
alors que de telles molcules sont des diastroisomres.
Activit 22 Le 3-mthylpentan-2-ol possde deux carbones asymtriques. Donner les repr-

sentations de Cram des deux paires dnantiomres de cet alcool.
Activit 23 Pasteur a dcouvert la particularit des carbones asymtriques en travaillant sur

lacide tartrique qui a pour formule dveloppe: HOOC CH(OH) CH(OH) COOH.
Donner les reprsentations de Cram des deux paires dnantiomres de lacide tar-
trique. Quelle remarque doit-on faire sur lune de ces deux paires dnantiomres?
e) Sparation des nantiomres

et des diastroisomres
On doit retenir quen gnral:
La sparation des nantiomres est trs difficile car ils possdent les
mmes proprits physiques classiques: temprature de changement
dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone La proprit
qui les diffrencie toujours est leur pouvoir spcifique rotatoire: un des
nantiomres fait tourner le plan de la lumire polarise dans un sens et lautre
dans lautre sens. Par exemple, pour les deux nantiomres de lacide tartrique
dont on vient de parler dans lactivit prcdente:
Temprature de Solubilit dans Pouvoir rotatoire

Compos Densit -1 -1 3
fusion (en C) leau (en g/100 g) (en .dm .g .cm )
nantiomre 1 170 1,76 147 + 12
nantiomre 2 170 1,76 147 12
Mlange racmique 205 1,68 25 0
La sparation des diastroisomres est plus facile car ils possdent

des proprits physiques diffrentes.
La mthode la plus utilise pour sparer deux nantiomres consiste donc

les transformer en diastroisomres, en les faisant ragir sur une molcule qui
possde un carbone asymtrique, dans une configuration donne. Bien entendu,
cette raction chimique ne doit pas modifier la configuration des carbones asy-
mtriques qui constituent le mlange racmique initial. On spare ensuite les
deux diastroisomres qui possdent des proprits physiques diffrentes; puis
on fait une raction chimique qui permet de redonner les deux nantiomres qui
seront isols.
32 Squence 3 SP02

Soit un mlange racmique qui renferme les deux nantiomres:
R *C1H(R') COOH et R *C'1H(R') COOH.

On va faire ragir ce mlange racmique qui possde une fonction acide sur
une molcule qui possde une fonction basique et dont tous les carbones asy-
mtriques possdent la mme configuration, (il suffit de prendre une molcule
tire du vivant). Il se produira alors une raction chimique qui conduira deux
diastroisomres:
R *C1H(R') COOH + R1 *C2H(R'1) NH2 R *C1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O
R *C'1H(R') COOH + R1 *C2H(R1') NH2 R *C'1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O
Ce nest pas du tout la mthode que Pasteur a utilise quand il a russi sparer
les nantiomres sur lesquels il menait ses recherches.
Il travaillait sur les sels dammonium et de sodium de lacide tartrique. Il sest
aperu, en travaillant au microscope, que les petits cristaux quil pouvait obser-
ver ntaient pas tous les mmes et quils prsentaient une lgre dissymtrie.
En se fondant sur cette dissymtrie, il a effectu un tri manuel pour sparer les
petits cristaux qui correspondaient chaque nantiomre de lacide tartrique. Il
faut dire quil a eu beaucoup de chance (ou de gnie) car il est trs rare quun
mlange racmique cristallise sous forme de conglomrats (cest--dire de petits
cristaux qui ne renferment quun seul nantiomre). Il aurait suffi quil travaille
un jour dt, o la temprature tait suprieure 28C, pour que sa technique
soit inutilisable, car les conglomrats ne se seraient pas forms!
On peut enfin signaler que le terme, racmique vient du latin racemuss qui
signifie grappe de raisin. En effet, Pasteur a pens travailler sur les sels de
lacide tartrique parce quil avait observ leur formation dans des barriques qui
avaient contenu du vin dAlsace.
f) Comment la stroisomrie joue-t-elle

sur les proprits biologiques des molcules?
Nous avons dj dit que les tres vivants ne synthtisaient que des acides
-amins dans la configuration L; si on essaie dintroduire cet acide -amin
sous forme de racmique, dans un organisme vivant, il ne va pas pouvoir utiliser
lnantiomre D. Cela peut avoir de graves consquences pour cet organisme. Par
exemple, les acides -amins de configuration D peuvent tre toxiques lorsquils
interfrent dans la biosynthse des protines.
Les protines sont formes par lenchanement dacides -amins; presque tous
les acides -amins qui constituent les protines ont la configuration L. Un tre
humain ne peut se nourrir ni introduire dans son organisme que des substances
contenant des protines qui ont la configuration L.
Squence 3 SP02 33

Activit 24
Beaucoup de mdicaments sont utiliss sous forme de racmique comme la cti-
rizine ou lofloxacine. Les laboratoires pharmaceutiques ont ensuite commercialis
ces mdicaments sous forme dun de leurs nantiomres : la lvoctirizine ou la
lvofloxacine.
Quand on utilise un seul des nantiomres la place du mlange racmique, il faut
que lautre nantiomre ne possde pas defficacit thrapeutique ou quil prsente
une plus forte toxicit. Dans certains cas peu frquents, il peut aussi se faire quun
patient rencontre des problmes sil prend plusieurs mdicaments sous forme de
racmique.
Pour certains mdicaments, lutilisation dun nantiomre la place du mlange
racmique est vidente : seule la lvofloxacine possde des proprits antibact-
riennes alors que lautre nantiomre nen possde pas. Comme les deux nantio-
mres possdent une toxicit comparable, on peut administrer des doses plus leves
de lvofloxacine que dofloxacine des malades souffrant dinfections pneumo-
coques.
Mais pour dautres mdicaments, il nest pas toujours prouv que remplacer le
mlange racmique par un des nantiomres apporte un rel avantage sur le plan cli-
nique. Pourtant, mme dans ce cas, certains laboratoires pharmaceutiques nhsitent
pas commercialiser le mdicament sous forme racmique et sous forme de lnan-
tiomre, cens tre plus efficace. En fait, ces laboratoires attendent que la priode du
brevet de la forme racmique soit rvolue pour mettre sur le march le mdicament
correspondant lnantiomre quils prsentent comme un progrs et quils vendent
donc plus cher! Mais, malheureusement, ce qui est plus coteux pour le patient et
la socit ne prsente souvent que trs peu dintrt (parfois aucun) pour la sant
publique.
Aprs avoir lu ce texte, rpondre aux questions suivantes:

Sous quelle forme sont vendus beaucoup de mdicaments? Que signifie ce
terme?
Que faut-il faire pour passer du mlange racmique un des nantiomres?
Quel est le mdicament qui est plus efficace quand on ladministre sous
forme dnantiomre plutt que sous forme racmique?
Est-ce vrai pour tous les mdicaments?
Quel intrt les laboratoires pharmaceutiques ont-ils commercialiser le
mdicament dabord sous forme racmique et, ensuite, sous forme dnan-
tiomre?
Il ne faut pas prendre le texte de lactivit au pied de la lettre. La prise dun mdi-
cament sous sa forme racmique peut aussi savrer catastrophique, comme la
montr lexemple de la thalidomide, dans les annes soixante du sicle dernier.
Mais il faut savoir quen 2010 plus de 70% des mdicaments mis sur le march
concernaient un nantiomre et non le mlange racmique; on comprend mieux,
dans ces conditions, que, dans certains cas, effectivement, le surcot quentrane
la synthse de lnantiomre la place du mlange racmique ne soit pas justifi.
34 Squence 3 SP02

On peut enfin signaler que les nantiomres peuvent tre distingus par leur
odeur ou par leur got: ainsi, un nantiomre du limonne a lodeur de lorange
alors que lautre nantiomre a lodeur du citron.
Lnantiomre naturel de lasparagine, que lon trouve dans les asperges, pos-
sde une saveur lgrement amre caractristique, alors que son autre nantio-
mre qui est dorigine synthtique (il a t obtenu par Piutti en 1886) possde
une saveur sucre.
2. Diastroisomres Z et E
a) Configuration spatiale dun carbone
possdant une double liaison
La formule semi-dveloppe de lthne (ou thylne) scrit: CH2 = CH2, mais

elle ne nous renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Il faut
savoir que lorsquun carbone est li un carbone ou un autre atome par une
double liaison, il na plus une structure ttradrique, mais une structure plane.
Cela signifie que les quatre liaisons autour de ce carbone sont toutes dans le
mme plan orientes dans trois directions faisant lune par rapport lautre un
angle de 120. Ainsi, on pourrait reprsenter la configuration de la molcule
dthylne de la faon suivante:
H H
C C
H H
P
Les six atomes se trouvent donc dans le mme plan P et, contrairement ce qui
peut se produire lorsque les carbones possdent une configuration ttradrique,
les deux CH2 ne peuvent plus tourner lun par rapport lautre; on dit que la
double liaison bloque la libre rotation.
b) Les drivs thylniques de formule X CH = CH Y
Nous ntudierons que ce type de drivs pour ne pas entrer trop en dtail sur la
nomenclature officielle et les rgles qui la rgissent. Cependant, il faut savoir que
la particularit que possdent ces molcules reste la mme si ce sont dautres
atomes ou groupements la place des deux atomes dhydrogne.
Dans ce cas encore, il est possible de trouver des isomres qui possdent la
mme formule dveloppe. En effet, puisquil ny a plus libre rotation autour de
la double liaison, il ne sera pas possible de superposer le modle molculaire
des molcules qui possderont les deux hydrognes du mme ct de la double
liaison avec celui des molcules qui possderont les deux hydrognes de part et
dautre de la double liaison.
Squence 3 SP02 35

On aura donc:
Isomre (Z) Isomre (E)
H H H Y
C C C C
X Y X H
On nomme ces isomres des diastroisomres: le (Z) et le (E) viennent de

lallemand: zusammenn pour ensemble et entgegenn pour oppos .
Activit 25 Donner la formule dveloppe des trois alcnes (non cycliques) qui ont pour for-
mule brute C4H8. Pour chacun des trois, vous rechercherez sil possde ou non des
diastroisomres Z et E.
c) Sparation des diastroisomres Z et E
Les diastroisomres Z et E sont assez faciles sparer car ils possdent

des proprits physiques diffrentes. Par exemple, le (E)-but-2-ne possde
une temprature de fusion gale 0,9C alors que celle du (Z)-but-2-ne est
de 3,7C.
Il peut aussi se produire quils aient des proprits chimiques diffrentes. On cite
souvent lexemple de deux diacides que lon avait nomms acide fumarique et
acide malique. Il tait dailleurs possible dobtenir lacide fumarique en chauf-
fant lacide malique en prsence dun catalyseur. On a dcouvert, finalement,
que ces deux acides ntaient, en ralit, que deux diastroisomres Z et E.
Isomre (Z) Isomre (E)
H H H COOH
C C C C
HOOC COOH HOOC H
Lisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) du

mme ct de la double liaison est lacide malique. Il donne trs facilement un
anhydride dacide (groupe COOCO) ds quon le chauffe 135C.
Lisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) de
part et dautre de la double liaison est lacide fumarique. Il donne trs difficile-
ment un anhydride dacide.
Activit 26 crire la raction qui permet de passer de lisomre Z du diacide lanhydride

et expliquez pourquoi cette raction nest pas facile raliser avec lisomre E.
36 Squence 3 SP02

3 Conformation: rotation autour dune
liaison simple, aspect nergtique
a) Deux conformations parmi beaucoup dautres
La formule semi-dveloppe de lthane scrit: CH3 - CH3 , mais elle ne nous

renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Nous avons revu, lors
du paragraphe sur la molcule de mthane, quun carbone qui cre autour de
lui quatre liaisons de covalence simple a une structure ttradrique. Ainsi, on
pourrait reprsenter la configuration des atomes de carbone de lthane comme
le montre le dessin ci-dessous:
H H
H C C H
H H
Mais, dans la molcule dthane, les deux groupements mthyle ne cessent de

tourner lun par rapport lautre. Chaque position particulire de ces deux grou-
pements constitue une conformation de la molcule, on dit aussi un confor-
mre. Il faut tout de suite souligner quun conformre est totalement diffrent
dun stroisomre: en effet, pour passer dun stroisomre lautre (que ce
soit un nantiomre ou un diastroisomre), il est obligatoire de casser au
moins deux liaisons pour inverser la position de deux groupements. On ne peut
donc passer dun stroisomre lautre quen ralisant une raction
chimique.
la temprature ambiante, les groupements fixs sur les deux carbones lis par
une simple liaison narrtent pas de tourner lun par rapport lautre et la molcule
change donc continuellement de conformation sans aucune intervention extrieure.
Les formules de Cram permettent de reprsenter la configuration spatiale dun
atome de carbone en tenant compte que, dans le dessin ci-dessus, il est toujours
possible de placer dans un plan vertical deux liaisons de latome de carbone situ
au centre du ttradre. Une des deux liaisons restantes se trouvera en avant de ce
plan vertical, on la reprsentera par un triangle, et lautre se trouvera en arrire
de ce plan vertical, on la tracera en pointills.
Squence 3 SP02 37

Ainsi, la formule de Cram de lthane pourra correspondre :
H H
C C
H H
H H
Sur ce dessin, les atomes dhydrogne dun groupement mthyle font face aux
atomes dhydrogne de lautre: on dit alors que lon a reprsent la molcule
dthane dans sa conformation clipse. Mais, puisque les deux groupements
mthyle ( CH3 ) peuvent tourner librement lun par rapport lautre, il existe
une infinit dautres conformations possibles, comme on peut le voir facilement
lorsquon a construit le modle molculaire.
Il existe une deuxime conformation particulire, celle o les hydrognes du car-
bone situ en avant se trouvent juste au milieu de ceux du carbone situ en
arrire: on dit alors que la molcule dthane est en conformation dcale.
H
H
H C C
H
H
H
Activit 27 Dessiner, en reprsentation de Cram, les configurations clipse et dcale de la

molcule de butane:
1
CH3 2CH2 3CH2 4CH3.
Pour raliser ces dessins, il faut considrer la liaison C C qui se trouve entre les
atomes de carbone 2 et 3, et remplacer par CH3 les atomes de carbone numrots
1 et 4. Dans le cas de la molcule de butane, existe-t-il une ou plusieurs reprsen-
tations possibles, pour les conformations clipses et dcales?
b) Comment varie lnergie dune molcule lors

de la libre rotation autour dune liaison C C?
Du fait de la libre rotation qui existe autour dune simple liaison, une molcule
na donc jamais une conformation fixe dfinitivement, puisqu la temprature
ambiante elle se modifie tout moment. Les conformations les plus stables sont
38 Squence 3 SP02

celles dans lesquelles les groupements lis au deux carbones de la simple liaison
sont aussi loin que possible les uns des autres. Par exemple, la conformation
dcale de la molcule dthane est plus stable que la position clipse; cela
signifie qu un instant donn il y a un plus grand nombre de molcules dthane
qui possdent la conformation dcale que la position clipse.
On peut ainsi dterminer lnergie dune molcule en fonction de langle de rota-
tion ; la valeur = 0 correspond la conformation la plus dfavorable, celle
pour laquelle lnergie est la plus leve. Statistiquement, cest dans cette confor-
mation qu un instant donn on trouve le moins de molcules.
Rotation des atomes dhydrogne lis

un des atomes de carbone de la
liaison C-C en supposant que ceux de
lautre carbone restent fixes
Pour toutes les autres conformations reprsentes sur la figure ci-dessous, les
groupements lis lun des carbones tournent dun angle par rapport aux
groupements lis lautre atome de carbone. On obtient donc une infinit de
conformations, chacune ayant une nergie diffrente. Pour lthane, on obtient la
courbe reprsente ci-dessous:
nergie
(kJ.mol1)
conformations
clipses
11,7
barrire dnergie
Hauteur de la
conformations
dcales
0 60 120 180 240 300 360 ()
Langle correspond langle form par les directions des liaisons entre chaque
atome de carbone et les atomes dhydrogne reprs par leur couleur.
La diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appele
hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 11, 7 kJ.mol1.
Il faut comparer cette valeur avec lnergie quil faut fournir pour casser une
liaison C H qui est 415 kJ.mol1. Cest la comparaison entre ces deux valeurs
qui permet de comprendre la diffrence entre isomres et conformres. Lors
des chocs entre molcules, lnergie change est suffisante pour passer dune
conformation lautre alors quelle nest en aucun capable dentraner la rupture
dune liaison entre deux atomes dune molcule.
Squence 3 SP02 39

Pour le butane, la courbe est un peu plus complique car, comme vous lavez vu
dans lactivit prcdente, toutes les conformations dcales ou clipses ne sont
pas quivalentes:
nergie CH3 CH3

(kJ.mol1) C conformation
C
clipse syn
H H
1 H H conformation
H CH3 clipse anti
25,0 C C
H H
CH3 H
3
13,8
2
3,3 4 ()
0
0 60 120 180 240 300 360
CH3
CH3
H C C H
CH3
H CH3 C C
H
H H
H
H
conformation
dcale gauche conformation
dcale droite
La diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appe-
le hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 25 kJ.mol1. Dans ce
cas encore, lnergie change lors des chocs entre molcules permet de passer
dune conformation lautre; il faut noter que plus la hauteur de la barrire
dnergie est leve et moins on a de chances de rencontrer des molcules
dans la conformation qui est nergtiquement la plus dfavorable. Ainsi, dans
le butane, temprature ordinaire, on na pratiquement aucune chance de
trouver une molcule de butane avec les deux groupements mthyle CH3
en position clipse.
40 Squence 3 SP02

4. Formule topologique des molcules
organiques. Proprits biologiques
et stroisomrie
a) Quest-ce quune formule topologique?
Pour des molcules organiques qui comportent de nombreux atomes, on estime

souvent que les formules semi-dveloppes sont encore trop imposantes et on a
trouv une notation encore plus simplifie: les formules topologiques.
Cest le chimiste Friedrich August Kekul von Stradonitz qui a propos la simplifi-
cation suivante: on ne notera plus ni les carbones, ni les hydrognes, seulement
les liaisons qui les unissent. Ainsi, le 2,3-dimthylbutane qui a pour formule semi-
dveloppe: CH3 CH(CH3) CH(CH3) CH3 aura pour formule topologique:
b) Traduire une formule semi-dveloppe

en formule topologique
Vous devez pouvoir transformer une formule semi-dveloppe en une formule

topologique, cest--dire supprimer tous les carbones et tous les hydrognes, et
ne laisser que les liaisons qui lient les carbones entre eux.
Pour vous y entraner, on vous propose les exercices suivants:
Activit 28 Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-
dveloppe suivante:
CH3 CH(OH) CH(CH3 ) CH2 Cl
CH3 CO O CO CH3
CH2 = CH CH(OH) CO CH(CH3 ) CH3
c) Traduire une formule topologique

en formule semi-dveloppe
Vous devez surtout pouvoir retrouver une formule semi-dveloppe quand vous
tes en prsence dune formule topologique, cest--dire remettre les carbones
leur place, et restituer, chacun deux, le nombre datomes dhydrogne qui lui
revient.
Squence 3 SP02 41

Pour vous y entraner, on vous propose les exercices suivants:
Activit 29 Donner les formules semi-dveloppes des molcules qui admettent la formule
topologique suivante.
O O
OH
OH
O Cl
Trouver les carbones asymtriques.
D Pour conclure
1. Fiche de synthse
La formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de
ses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents, il possde
alors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son
image dans un miroir plan ne sont pas superposables.
La molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son
image dans un miroir plan sont appeles des nantiomres. En gnral, ils sont
trs difficiles sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques clas-
siques (tempratures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme
leau ou lactone).
Les molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non
superposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-
cules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-
roisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.
Les molcules qui possdent une double liaison C = C peuvent aussi tre des
diastroisomres. En effet, si les deux carbones de cette double liaison sont lis
des groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit
distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Dans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis
autour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;
on peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-
mations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;
la temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est
suffisante pour que cela puisse se faire.
Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de
carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules
par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
dveloppe et une formule topologique, et inversement.
42 Squence 3 SP02

Exercice 7 tude de quelques composs azots

Rappeler la structure lectronique de lhydrogne (Z = 1), du carbone (Z = 6)
et de lazote (Z = 7).
Quelle est la formule dveloppe de lacide cyanhydrique qui a pour formule
brute HCN?
Quelle est la formule dveloppe de la mthanamine qui a pour formule
brute CNH5?
Donner la formule dveloppe (non cyclique) des deux isomres qui ont pour
formule brute C2NH7.
Le modle molculaire de lammoniac (NH3) montre que cest une pyramide
base triangulaire, les 3 H occupant les sommets du triangle. Donner la
formule de Cram des deux isomres trouvs la question prcdente.
Exercice 8 Couples dnantiomres
Les formules de Cram ci-dessous correspondent-elles ou non celles de deux
nantiomres?
CH3 COOH
C et C
H CH3
HOOC H
OH OH
CH3 CH3
C et C
H H
Br H3C
CH3 Br
CHO CHO
C et C
H H
HOCH2 CH2HO
OH OH
CH3 CH3
C et C
H H
Br Br
CH2Br CH3
Squence 3 SP02 43

Exercice 9 Molcules chirales
Donner la formule semi-dveloppe des deux alcanes de formule brute
C7H16 qui possdent un carbone asymtrique.
Donner la reprsentation de Cram des paires dnantiomres possibles.
On considre les molcules suivantes : HOOC CH2 CHOH CH2OH et
CH3 CHOH CHCl CH3. Indiquer, pour chacune delles, leur nombre de
carbones asymtriques. Donner la reprsentation de Cram des paires dnan-
tiomres possibles.
Exercice 10 La molcule de 1,2-dichlorothane
crire la formule semi-dveloppe de la molcule de 1,2-dichlorothane et
donner sa reprsentation de Cram.
En vous inspirant de ce qui a t fait pour le butane, dessiner laspect de la
courbe qui donne lnergie de la molcule, en fonction de ses diffrentes
conformations.
Exercice 11 Traduire en formules topologiques
Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-
dveloppe suivante:
CH3 - CH(CH3 ) - CH(C2H5 ) - CH3
CH3 - CHCl - CHOH - CO - CH3
CH3 - COH = COH - CH(CH3 ) - CO - CH3
gique qui correspondent deux diastroisomres.

Exercice 12 Retranscrire en formules semi-dveloppes
Donner les formules semi-dveloppes et donner le nom des molcules qui
admettent la formule topologique suivante:
OH
O O
NH2
OH
44 Squence 3 SP02

4 Pour clore
la squence
1. Fiche de synthse
Cintique chimique
Il existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-
ment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche
connatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.
concentration des ractifs est plus grande.
temprature du milieu ractionnel est plus leve.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon
agite le milieu ractionnel.
La catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure
dune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-
tion, mais il napparat pas dans lquation finale.
Il existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique
important est la quantit de catalyseur.
Pour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est
le facteur cintique important.
Les catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efcaces que
ceux des deux catalyses prcdentes. Mais ils ont une action trs spcique et
ils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.
Strochimie
La formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de

ses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents. Il possde
alors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son
image dans un miroir plan ne sont pas superposables.
La molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son image
dans un miroir plan sont appels des nantiomres. En gnral, ils sont trs difficiles
sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques classiques (tempra-
tures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone).
Les molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non
superposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-
Squence 3 SP02 45

cules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-
roisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.
des groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit
distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Dans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis
autour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;
on peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-
mations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;
la temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est
suffisante pour que cela puisse se faire.
Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de
carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules
par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
dveloppe et une formule topologique, et inversement.
2. Exercices de synthse
Exercice 1 Influence de la temprature
Quand on fait ragir un acide carboxylique sur un alcool, on obtient un ester
et de leau. Donner la formule semi-dveloppe de lacide thanoque (ou
actique) et celle de lthanol. crire lquation de la raction destrification,
sachant que, dans un ester, on a remplac le H du groupement carboxyle
de lacide par un groupement alkyle.
Quand on ralise la raction destrification, en utilisant une mole dacide
actique et une mole dthanol, on nobtient la fin que 0,66 mole dester.
Dresser, dans ces conditions, le tableau davancement de cette raction.
On ralise deux fois la raction destrification en utilisant une mole de
chaque ractif, et en ne faisant varier quun paramtre exprimental, la tem-
prature. En travaillant 60C, et en mesurant la quantit dacide actique
prsent dans le milieu ractionnel, on obtient les rsultats suivants:
Date
0 5 15 30 50 75 105 140 180
(en min)
Quantit
dacide 1,00 0,91 0,79 0,67 0,55 0,44 0,38 0,36 0,34
(en mol)
46 Squence 3 SP02

En travaillant 80C, et en dosant lacide actique prsent dans le milieu rac-
tionnel, on obtient les rsultats suivants:
Date
0 5 10 20 30 45 60 90 120
(en min)
Quantit
dacide 1,00 0,88 0,77 0,65 0,55 0,44 0,38 0,35 0,34
(en mol)
Tracer, sur une mme feuille, les deux courbes donnant la quantit dester form
(en moles) en fonction du temps, correspondant chaque exprience. En dduire
le temps de demi-raction pour chaque temprature. Ces rsultats sont-ils en
accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la temprature, pour la
dure dune raction chimique?
Exercice 2 Influence de la concentration dun ractif
Les solutions acides attaquent de nombreux mtaux pour donner du dihydro-
gne. crire lquation de la raction dune solution dacide chlorhydrique sur
+
le zinc sachant quelle met en jeu les couples: Zn2+ / Zn et Haq / H2 .
Pour suivre cette raction, on se propose de mesurer le volume de dihydro-

gne qui se dgage en fonction du temps. Dessiner le schma dun dispositif
exprimental qui permettra de faire cette mesure, en conservant constante la
temprature du milieu ractionnel.
Dans une premire exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif
en large excs) un volume de 100 mL dune solution dacide chlorhydrique
0,2 mol.L-1 . On obtient les rsultats suivants:
Date
0 30 60 90 120 180 240 300 360
(en sec)
Volume
de H2 0 63 111 149 179 212 227 236 240
(en mL)
Dans une seconde exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif en large
excs) un volume de 200 mL dune solution dacide chlorhydrique 0,1 mol.L-1 .
On obtient les rsultats suivants.
Date
0 30 60 120 180 240 300 420 540
(en min)
Volume
de H2 0 46 83 142 183 208 221 235 240
(en mL)
Complter les deux tableaux en donnant sur une troisime ligne la quantit
de matire de dihydrogne en moles et tracer, sur une mme feuille, les deux
courbes donnant cette quantit de matire en fonction de la date.
Squence 3 SP02 47

Quel volume de dihydrogne obtiendra-t-on, dans les deux cas, lorsque la
raction sera termine, sachant quelle est quantitative? Quel est le temps
de demi-raction pour chaque concentration en acide chlorhydrique ? Ces
rsultats sont-ils en accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la
concentration des ractifs, pour la dure dune raction chimique?
On donne le volume molaire dans les conditions de lexprience: 24 L.mol1.
Exercice 3 Raction de leau oxygne sur les ions tartrate

Les ions tartrate ( H4C4O2 2+
63+) sont incolores, les ions cobalt (II) ( Co ) sont roses
et les ions cobalt (III) ( Co ) sont verts. Quand, dans un bcher qui contient de
leau oxygne, on ajoute des ions tartrate, on nobserve rien de notable, mme
si lon chauffe lgrement le mlange.
Par contre, si, dans ce mlange, on ajoute un peu de chlorure de cobalt (II), on
peut faire les observations suivantes:
la solution qui est rose, au dpart, prend trs vite une teinte verte,
aussitt aprs, il se produit un abondant dgagement gazeux,
aprs quelques instants, la solution redevient rose et le dgagement gazeux
cesse.
Choisir, en justifiant votre rponse, quelle affirmation vous semble correcte:
a) leau oxygne ne ragit pas sur les ions tartrate,

b) leau oxygne peut ragir sur les ions tartrate mais, en labsence de cata-
lyseur, la dure de cette raction est trs grande.
crire lquation de la raction des ions tartrate sur leau oxygne sachant
que les couples en prsence sont: CO2 / H4C4O2
6
et H2O2 / H2O .
Quelle est la raction qui peut expliquer que le mlange ractionnel, qui est
rose au dpart, prenne rapidement une teinte verte?
Quelle est la raction qui peut expliquer qu la fin du dgagement gazeux
le mlange ractionnel reprenne une teinte rose?
Dduire des deux quations prcdentes que les ions cobalt catalysent la
raction de leau oxygne sur les ions tartrate.
Exercice 4 Des drivs chlors du butane

Donner la formule semi-dveloppe du 1-chlorobutane. Cette molcule pos-
sde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram
des deux nantiomres.
Donner la formule semi-dveloppe du 2-chlorobutane. Cette molcule pos-
sde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram
des deux nantiomres.
Existe-t-il dautres isomres du chlorobutane?
Donner la formule semi-dveloppe du 2,3-dichlorobutane. Combien de car-
bones asymtriques cette molcule possde-t-elle? Donner la reprsentation
48 Squence 3 SP02

de Cram des paires dnantiomres possibles. Quelle est la particularit dune
de ces paires dnantiomres?
Exercice 5 Lrythrose
Lrythrose est un sucre qui a pour formule semi-dveloppe: HOCH2 CHOH
CHOH CHO . Combien de carbones asymtriques la molcule drythrose
possde-t-elle?
Dessiner les reprsentations de Cram des paires dnantiomres possibles dans
laquelle les deux groupements hydroxyle OH sont clipss.
Exercice 6 Les hydrocarbures de formule brute C5H10

Quelle est la formule dveloppe et le nom des deux isomres qui ont pour
formule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-
bone droite 5 atomes? Ces deux isomres possdent-ils des diastroi-
somres? Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroiso-
mres Z et E.
Quelle est la formule dveloppe et le nom des trois isomres qui ont pour
formule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-
bone 4 atomes? Ces trois isomres possdent-ils des diastroisomres?
Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroisomres Z et E.
Existe-t-il des isomres qui ont pour formule brute C5H10 et dont la double
liaison appartient une chane carbone 3 atomes? Si oui, rpondre aux
mmes questions que prcdemment.

Squence 3 SP02 49

Squence 4
Temps, cinmatique
et dynamique
newtoniennes
Problmatique
La squence 4 traite de deux parties de la chimie qui sont indpendantes lune de

lautre. Cette squence sinscrit dans la problmatique suivante :
Comment exploite-t-on des phnomnes priodiques pour accder la mesure du temps.
En effet, nous allons tudier les grandes lois rgissant les mouvements des plantes
et des satellites tablies progressivement par des physiciens illustres. Elles ont abouti
la thorie de la mcanique newtonienne tablie au XVIIe sicle par Isaac Newton.
Un des grands mrites de cette thorie est quelle sapplique universellement autant
aux mouvements des corps clestes (toiles, plantes, satellites) quaux mouvements
dobjets plus petits observs en laboratoire. Encore utilise pour la grande majorit des
tudes en mcanique, cette thorie comporte nanmoins des limites mises en vidence
au dbut du XXe sicle et que nous naborderons que dans les squences suivantes.
Sommaire
1. Prrequis
2. Temps et cinmatique
4. Conservation de la quantit de mouvement dun systme isol
5. Mouvement des satellites et des plantes
Squence 4 SP02 1

1 Prrequis
Objectifs de la squence
Choisir un rfrentiel dtude.
Apprendre dcrire un mouvement et donner les caractristiques de son
vecteur acclration.
Dfinir la quantit de mouvement dun point matriel.
Connatre et exploiter les trois lois de Newton, les mettre en uvre pour tudier
des mouvements dans les champs de pesanteur et lectrostatique uniforme.
Expliquer le mode de propulsion par raction laide de la quantit de mouvement.
Connatre les trois lois de Kepler.
Montrer que le mouvement dun satellite ou dune plante est uniforme dans
le cas dune trajectoire circulaire.
tablir lexpression de la vitesse et de la priode dun satellite, dune plante.
A Prrequis de la classe de 2de

1. Priode dun mouvement priodique
De nombreux mouvements se rptent dans le temps (rotation dune roue,
oscillation dun pendule): on les appelle des mouvements priodiques.
La priode dun mouvement priodique est la plus petite dure pour que le mou-
vement se rpte identiquement lui-mme. La priode sexprime en secondes.
1
La frquence est linverse de la priode: f = , T sexprimant en secondes et
fen hertz (Hz). T
2. Relativit du mouvement. Rfrentiel.

Trajectoire et vitesse
Exemple Trois personnes se croisent dans un couloir de mtro: la premire (A) est immo-
bile sur un tapis roulant automatique se dplaant vitesse constante dans le
couloir, la deuxime (B) est immobile dans le couloir et la troisime (C) marche
dans le couloir de manire rester hauteur de A.
Squence 4 SP02 3

Si lobservateur est li au couloir (premier corps de rfrence): B est immobile
tandis que A et C sont en mouvement.
Si lobservateur est li au tapis roulant (second corps de rfrence) : B est en
mouvement tandis que A et C sont immobiles.
Il est donc ncessaire de choisir un mme corps de rfrence pour tudier le
mouvement. Ce corps de rfrence est appel rfrentiel. Dans lexemple pr-
cdent, on peut utiliser deux rfrentiels diffrents: un rfrentiel li au couloir
(rfrentiel terrestre) ou un rfrentiel li au tapis roulant.
La trajectoire dun corps est la courbe forme par lensemble des positions suc-
cessives occupes dans lespace par un point du corps judicieusement choisi ; ce
point peut tre le centre du corps. On peut obtenir cette trajectoire en enregis-
trant le mouvement du corps par chronophotographie ou par vido. Elle dpend
du rfrentiel.
Pour dcrire un mouvement, on peut dterminer la trajectoire du corps mais aussi
sa vitesse. Elle dpend galement du rfrentiel. On dfinit deux types de vitesse:
La vitesse instantane dun corps en mouvement est sa vitesse linstant o on
lobserve. Cest, par exemple, la vitesse indique par le compteur dune voiture.
La vitesse moyenne v (en m.s1) dun corps est dfinie comme tant gale au
quotient de la distance d (en m) parcourue entre deux positions par la dure t
(en s) de son dplacement:
d
v=
t
Test 1: Mange
On considre un mange de fte foraine qui tourne vitesse constante. Une per-
sonne se tient immobile par rapport au plateau tournant une distance d=3,0m
du centre du plateau. Sa vitesse, constante par rapport au sol, est v = 8,5 km.h1.
Quel est le nom usuel du rfrentiel par rapport auquel la vitesse de la per-
sonne est dfinie?
Dans ce rfrentiel, quelle est la trajectoire de la personne?
En dduire la priode T de son mouvement.
Dans le rfrentiel du plateau tournant, quel est le mouvement de la personne?
3. Actions mcaniques, modlisation

par une force
Une action mcanique qui sexerce sur un corps peut modifier : soit la valeur de
sa vitesse, soit la forme de sa trajectoire, soit les deux la fois. On la modlise
par une forcereprsente par un vecteur appliqu en un point dapplication. La
valeur de la force sexprime en newtons (N).
4 Squence 4 SP02

La modification du mouvement provoqu par une force dpend le plus souvent
de la masse du corps ; en gnral, leffet dune force sur le mouvement dun corps
est dautant plus faible que la masse du corps est grande.
Exemple Si lon exerce deux forces identiques de direction horizontale sur deux patineurs de
masses diffrentes immobiles sur la glace dune patinoire, le patineur le plus lger
est mis en mouvement avec une vitesse plus grande que celle de lautre patineur.
4. Principe dinertie
Si la trajectoire dun corps est une droite et si la valeur de la vitesse reste
constante, le mouvement du corps est rectiligne et uniforme. Ce type de mouve-
ment est particulirement important car il correspond au mouvement dun corps
qui nest soumis aucune force (astrodes ou comtes loin du systme solaire).
On observe galement ce mouvement lorsque le corps est soumis des forces qui
se compensent (cest--dire dont la somme vectorielle est nulle).
Si un systme est immobile ou en mouvement rectiligne uniforme, alors les forces
qui sexercent dessus se compensent. Cest le principe dinertie. La rciproque est
galement vraie.
5. Linteraction gravitationnelle
entre deux corps
Masse m
FA B
B
Masse m
Distance r
FB A
A u
Dans le cas de deux corps rpartition sphrique de masse m et m places en A

et B, la force dinteraction gravitationnelle exerce par m sur m a pour expres-
sion vectorielle :
m m
F AB = G 2 u
r
o G est la constante de gravitation (G = 6,67.1011 SI) et r la distance entre les
centres de ces corps.
Squence 4 SP02 5

Test 2: Force de gravitation
La Lune se situe une distance moyenne d = 3,83.105 km de la Terre. La masse

de la Terre est MT = 5,97.1024 kg, celle de la Lune est ML = 7,35.1022 kg. La
constante de gravitation universelle est G = 6,67.1011 S.I.
Dterminer la valeur de la force de gravitation quexerce la Terre sur la Lune.
Quelle est linfluence de cette force sur le mouvement de la Lune dans le
rfrentiel gocentrique?
Que se passerait-il si la Lune tait libre de cette force?
B Prrequis de la classe de 1re S

1. Champ gravitationnel

Tout corps de masse m soumis la force dattraction
gravitationnelle F de la
Terre est plac dans le champ gravitationnel gT appel aussi champ de gravita-
tion de celle-ci. Ce champ est une proprit de lespace qui sapplique tous les
objets ayant une masse et dpend de la distance d entre le centre de la Terre et
lobjet. Il est orient vers le centre de la Terre.
Le champ gravitationnel sexprime par :

F mM
gT = or F = G 2T u
m r
MT
donc gT = G 2 u
r
On peut dfinir dautres
champs gravitationnels. Par exemple, le champ de gravi-
tation de la Lune g L a une valeur 6 fois moins importante que celui de la Terre.
2. Champ de pesanteur local

Tout corps plac prs de la surface de la Terre est soumis son poids. Le poids est
considr comme la force de gravitation quexerce la Terre sur un corps plac
sa surface. Il a pour expression:

P = mg o g est le champ de pesanteur.
On identifie donc le champ de pesanteur et le champ gravitationnel prs de la
surface de la Terre. On considre que, localement, sa direction et son sens corres-
pondent un axe vertical oriente vers le bas.
6 Squence 4 SP02

Test 3: Pesanteur terrestre
On sintresse un objet de masse m plac la surface de la Terre.

Donner lexpression de la force de gravitation quexerce la Terre sur cet objet.
Donner lexpression du poids de cet objet en fonction de m et du champ de
pesanteur.
En supposant que le poids et la force de gravitation prcdemment dter-
mins sont une mme et unique force, dterminer lexpression du champ de
pesanteur terrestre.
Donner les caractristiques du champ de pesanteur local.
Donnes La masse de la Terre est MT = 5,97.1024 kg, le rayon de la Terre est RT=6380km,
la constante de gravitation universelle est G = 6,67.1011 S.I.
3. Champ lectrostatique
Comme pour la Terre et le champ de gravitation
terrestre, la prsence de charge
lectrique cre un champ lectrostatique E qui caractrise ltat lectrique de
lespace au voisinage de ces charges lectriques.
Plaque mtallique
E lectrode
E E
Lignes de champ Lignes de champ

Champ lectrostatique
lectrostatique cr lectrostatique cr
uniforme cr par un
par une charge par une charge
condensateur plan
ponctuelle q > 0 ponctuelle q < 0

De manire gnrale, E est orient des charges positives vers les charges nga-
tives.
Dans le cas du condensateur plan, la valeur E (en V.m1) du champ lectrosta-
tique est constante et gale :
U
E = AB avec UAB la tension applique entre les lectrodes en volts (V)
d
et d la distance entre les lectrodes en mtres (m).
La force quisexerce sur une particule
de charge q place dans un champ lec-
trostatique E a pour expression: F = qE .
On a donc F = q E avec F la valeur de la force exerce sur la particule en newtons (N)
et q la charge lectrique en coulombs (C).
Squence 4 SP02 7

Pour la valeur du champ lectrostatique E, on peut donc utiliser soit V.m1, soit
N.C1 comme unit du systme international (cela ne changera pas sa valeur).
Contrairement la force dinteraction gravitationnelle qui est toujours attractive,
la force dinteraction
lectrostatique peut tre rpulsive ou attractive selon le
sens de E et le signe de q.
Test 4: Champ lectrostatique
Un lectron est plac dans une rgion de lespace o rgne un champ lectrique
uniforme E de valeur E = 300 N.C1. Llectron est galement soumis au champ
de pesanteur de valeur g = 9,8 N.kg1. La charge lmentaire est e = 1,6.1019C,
la masse de llectron est m = 9,1.1031 kg.
Donner les caractristiques de la force lectrique que subit llectron.
Donner les caractristiques du poids de llectron.
Comparer les valeurs de deux forces, conclure sur linfluence de chacune sur
le mouvement de llectron.
Test 5: Champ lectrostatique cr

par un condensateur plan
On considre un condensateur plan constitu de deux plaques planes parallles

et distantes dune distance d = 25 cm. La plaque P1 est porte au potentiel
V1=200 V. La plaque P2 est porte au potentiel V2 = 300 V.

Le champ lectrostatique E entre les plaques est-il uniforme?

Quelle est la direction de E ?

Quel est le sens de E ?

Quelle est la valeur de E ?
C Complments mathmatiques
1. Drives de fonctions
(squence n 2 de mathmatiques)
Fonctions polynmes
d (xn )
(xxn) = n xn1 ou encore = nx n 1
dx

Fonctions trigonomtriques
(sin x)= cos x ou encore d (sin x )
= cos x
dx
(cos x)= sin x ou encore d (cos x )
= sin x
dx
Fonctions composes: g[f(x)] =f (x) g [f(x)]
(cosu)= -usin u ou encore d (cosu ( x )) du

= sinu ( x )
dx dx
(sinu) = ucos u ou encore d (sinu ( x )) du

= cosu ( x )
dx dx
Produit de fonctions: (uv) = uv+uv
2. Primitive des fonctions polynmes

(squence n7 de mathmatiques)
La fonction F est une primitive de la fonction f si f = F (nous nous limiterons
des cas trs simples):
Fonction f Primitive F
k (k Z ) kx + constante
k x n (n ) xn +1
k + constante
n +1
La constante peut tre dtermine si on connat une valeur particulire de F.
Test 6
Dterminer les drives des fonctions suivantes:

f(x) = 3x2+ 2x + 4
g(t) = cos (3t+2) 5sin(2t)
h(x) = cos(3x2 + 4x + 5)
k(t)) = 3t2cos(2t4)
Dterminer la primitive G de la fonction g(t)) = 3t + 2 vrifiant G(0) = 4.
Squence 4 SP02 9

2 Temps et
cinmatique
A Objectifs
Savoir choisir un rfrentiel dtude.
Dfinir et reconnatre des mouvements.
Donner les caractristiques du vecteur acclration de diffrents mouvements.
B Pour dbuter
1. Introduction: histoire de la mesure
du temps
La mesure du temps est une proccupation bien ancienne lie au dveloppement
de lactivit humaine. Dans les premires civilisations, les hommes devaient se
reprer dans le temps afin de connatre les moments judicieux pour se livrer des
tches vitalesau rythme des saisons: chasse, pche, cueillette, activits agricoles
(semer, labourer, rcolter). La mesure du temps se basait essentiellement sur
les observations des mouvements relatifs de la Lune et du Soleil dans le rfren-
tiel terrestre, ce qui a permis la fabrication de calendriers lunaires, luni-solaires
ou solaires bass sur, par exemple:
une anne de 360 jours rpartis en 12 mois lunaires de 30 jours pour les Baby-
loniens ds le XIIe sicle av. J.-C.;
une anne standard de 365 jours divise en 12 mois et un jour intercalaire
ajout tous les 4 ans pour le calendrier julien introduit par Jules Csar en 46
et adopt progressivement par les Romains. Il est trs proche de celui que nous
utilisons de nos jours (calendrier grgorien mis au point au XVIe sicle ap. J.-C.).
Trs rapidement, lvolution des socits et des activits humaines concertes ont
ncessit des mesures du temps de plus en plus fines. Les instruments de mesure
ont volu au cours de lHistoire. Un des plus anciens est le cadran solaire consti-
tu dun bton plant verticalement appel gnomon et dont lombre permet de
reprer lheure au Soleil. Son perfectionnement de lAntiquit au Moyen ge en
fait un instrument assez fiable dont la prcision est infrieure lheure, pourvu
quil y ait du soleil. Un autre instrument qui date de lAntiquit est la clepsydre ou
horloge eau. Son principe est bas sur lcoulement deau dun rcipient un
autre. Des graduations permettent de mesurer des dures dcoulement mais sa
10 Squence 4 SP02

prcision est alatoire car la vitesse dcoulement de leau dpend de la tempra-
ture et de la pression. Le sablier souvent associ lAntiquit apparat en ralit
plus tardivement, sans doute au VIIIe sicle, car il ncessite le savoir-faire dun
verrier pour constituer une enveloppe hermtique. Il est trs rependu au Moyen
ge mais sert surtout mesurer les courtes dures.
Au XIIe sicle apparaissent les premires horloges mcaniques. La chute dun
poids accroch une corde enroule autour dun axe entrane une aiguille. Les
amliorations des horloges vont accrotre de faon considrable la prcision de la
mesure du temps. Notamment au milieu du XVIIe sicle, lhorloge pendule rvo-
lutionne lhorlogerie. Les oscillations rgulires dun pendule servent de base la
mesure du temps. Cela permet une prcision accrue et une mesure plus dtaille.
Cest cette poque quapparaissent les cadrans tels quon les connat, avec
laiguille des heures et celle des minutes. Laiguille des secondes suivra avec les
horloges et les montres de plus en plus prcises. La rvolution industrielle produit
des montres et des horloges fiables et en grande quantit. Lavnement du che-
min de fer entrane une uniformit de lheure dans toute la France.
En 1920, les premires montres quartz font leur apparition. Le principe est
bas sur la pizo-lectricit, qui permet dobtenir des vibrations lectriques de
priodes stables. Le dcalage nest que dune seconde sur plusieurs annes.
Enfin, des talons de temps encore plus prcis sont obtenus avec les transitions
atomiques pour lesquelles la prcision est dune seconde sur plusieurs mill-
naires. Au cours de lHistoire, la seconde a t dfinie de diffrentes manires.
Au dbut du XIXe sicle, une seconde est la partie de 1 e du jour solaire

86 400
moyen. Cette dfinition nest quune valeur moyenne car la dure dun jour
solaire (la dure entre deux passages successifs du Soleil au mme mridien)
varie au cours de lanne.
En 1956, cette dfinition nest plus assez prcise, le seconde est alors dfinie par
1 e
de la dure de lanne tropique (la dure entre les deux qui-
31556 925, 9747
noxes de printemps successifs) 1900.
Onze annes plus tard, une nouvelle dfinition est propose, encore plus prcise:
la seconde est la dure de 9192631770priodes de la radiation correspondant
la transition entre les niveaux hyperfins F=3 et F=4 de ltat fondamental de
latome de csium 133 au repos et une temprature de 0 K. Cest la dfinition
actuelle.
Activit 1 Quel est le point commun entre les diffrents phnomnes physiques permet-
tant la mesure du temps?
Quelles difficults ont compliqu la fabrication des calendriers luni-solaires?
Donner les valeurs de la frquence f et de la priode correspondant au ph-
nomne dfinissant actuellement la seconde.
Squence 4 SP02 11

2. Description dun mouvement
Un enfant se dplace sur un vlo roulant la

vitesse v en tenant une balle la main ; un
premier observateur A roule ses cts la
mme vitesse ; un deuxime observateur B se
trouve sur le trottoir.
Lenfant situ sur le vlo lche la balle lal-
titude y0 et labscisse x0; la trajectoire de la y y
balle nest pas la mme pour les deux obser-
vateurs. x x
La balle est filme par les deux observa-

Enregistrement 1 Enregistrement 2
teurs avec une camra numrique ; laide
dun logiciel de traitement des images, nous
obtenons les enregistrements ci-contre pour
lesquels deux images successives de la balle
sont prises aprs une dure constante.
Activit 2
Tracer les trajectoires et dcrire la nature des mouvements pour chaque enre-
gistrement.

Selon quel axe Ox ou Oy du repre (O ; i , j ) li la Terre le dplacement de
la balle est-il uniformedans lenregistrement 2? En dduire lexpression du
dplacement de la balle selon cet axe en fonction du temps t et de la vitesse
du vlo v pour cet enregistrement.
Pour quelle raison le dplacement de la balle nest-il pas uniforme selon
lautre axe? Comment pourrait-on obtenir lexpression du dplacement de la
balle selon cet axe en fonction du temps t?
Le mouvement de la balle dpend de lobservateur choisi comme rfrence (celui
sur le vlo voisin ou celui sur le trottoir). Ce mouvement peut tre modifi par
les forces qui sexercent sur la balle. Cette modification peut tre mesure soit
en dterminant les changements de valeur et de direction de la vitesse instanta-
ne chaque instant, soit en mesurant directement lacclration laide dun
acclromtre.
Activit 3 Rechercher sur Internet des exemples dacclromtre placs dans des appareils
que vous pouvez utiliser dans votre vie quotidienne.
12 Squence 4 SP02

C Pour apprendre
1. Notion de rfrentiel
a) Dfinition
Le mouvement dun objet dpend du lieu dobservation. Ainsi, une personne

assise dans un train est immobile par rapport au sol du train mais se dplace
par rapport au sol terrestre. La Terre elle-mme est anime dun mouvement de
rotation autour de laxe des ples et de rvolution autour du Soleil. Finalement,
quel est le mouvement de cette personne? Il nest pas dfini dans labsolu mais
toujours par rapport un objet de rfrence appel rfrentiel.
Un rfrentiel est un solide de rfrence partir duquel est ralise ltude dun
mouvement. On associe ce solide un systme de trois axes permettant un rep-
rage de lespace: le repre despace. On associe galement un repre de temps
avec une date t0 prise comme origine t0 = 0.
b) Quelques exemples
Le rfrentiel terrestre: le solide de rfrence est un objet fixe la surface de

la Terre. Les trois axes sont dans des directions relatives lobjet, par exemple:
la verticale, laxe est-ouest, nord-sud Ce rfrentiel est adapt ltude des
mouvements de faible amplitude et de courte dure la surface de la Terre tels
que les mouvements tudis dans un laboratoire.
Le rfrentiel gocentrique: le solide de rfrence est le centre de la Terre. Les trois
axes sont dirigs vers trois toiles lointaines notes dans la figure ci-dessous: E1,
E2 et E3. Un tel rfrentiel subit le mouvement de rvolution de la Terre autour
du Soleil mais pas le mouvement de rotation de la Terre autour de laxe des ples.
Il est adapt ltude du mouvement des satellites en orbite autour de la Terre.
Lerfrentiel hliocentrique: le solide de rfrence est le centre du Soleil. Les
trois axes sont les mmes que ceux du rfrentiel gocentrique, diriges vers
E1, E2 et E3. Il est adapt ltude des astres en orbite autour du Soleil.
orbite de Mars
T
vers E2
S
vers E1 T
vers E3 T
plan de lcliptique
Squence 4 SP02 13

Activit 4 Dcrire le mouvement dune personne assise dans lherbe dans le rfrentiel ter-
restre, gocentrique et hliocentrique.
2. Vecteur position
Pour reprer un objet ponctuel M dans z
lespace, on utilise les coordonnes
cartsiennes
x, y, z du repre despace M
(O ; i , j , k ) li au rfrentiel dtude. k
On dfinit le vecteur positionpar:

j y
OM = xi + yj + zk O
i
Au cours du mouvement de M, les
coordonnes x, y, z varient au cours x
du temps. Pour dcrire le mouvement
de M, on peut crire les quations
horaires qui donnent les fonctions x(t), y(t) et z(t).
La courbe dcrite par M au cours du temps sappelle la trajectoire de M. Pour
dterminer lquation de la trajectoire partir des quations horaires, il faut
trouver lquation qui relie x, y et z en liminant la variable temps t.
Activit 5 Un point M a pour quations horaires x(t) = 3t + 2, y(t) = t + 8 et z(t) = 1.
x, y et z sont exprims en m et t en s.
Dcrire la trajectoire du point M.
Quelle est la distance du point O au point M la date t = 2,0 s?
3. Vecteur vitesse
On suppose que le point M dont on tudie le mouvement se trouve la position
M1 la date t1 et la position M2 la date t2.
M2
M1 M2 M1
O O
M M
La vitesse moyenne du point M entre les dates t1 et t2 est vm = 1 2 . Si on sou-
t 2 t1
haite connatre la vitesse instantane au point M1, il faut que lintervalle t2t1
M
soit trs rduit. Ainsi, la vitesse instantane a pour valeur v = lim 1M2 .
Vectoriellement, on dfinit alors la vitesse par: t 2 t1 t 2 t1

M1M2 M1O + OM2 OM2 OM1
v = lim = lim = lim
t t t 2 t1 t t
2 1 2 1
t 2 t1 t t
2 1
t 2 t1
14 Squence 4 SP02

La vitesse est donc dirige tangentiellement la trajectoire et oriente dans le
sens du mouvement.

Elle reprsente la drive du vecteur position OM par rapport au temps. On note

dOM
ceci v = .
dt

Puisque OM = xi + yj + zk et comme les vecteurs unitaires des axes sont
constants au cours du temps, on peut crire:
dx dy dz
v = x ' i + y ' j + z 'k = i + j + k
dt dt dt
o x, y et z sont des fonctions du temps et dx dy dz leur drive respective
, ,
par rapport au temps. dt dt dt
dx reprsente la coordonne du vecteur vitesse selon laxe Ox. On note
dt
dx
= vx .
dt
dy reprsente la coordonne du vecteur vitesse selon laxe Oy. On note
dt
dy
= vy.
dt

dz reprsente la coordonne du vecteur vitesse selon laxe Oz. On note
dt
dz
= vz .
dt

Donc v = v x i + v y j + v z k

Proprits du vecteur vitesse v :
direction tangente au mouvement
sens dans le sens du mouvement
norme gale la valeur de la vitesse instantane en m.s1 linstant t

soit v = v x2 +v y2 + v z2 .
Rappel 1 m.s1 = 3,6 km.h1.

Activit 6 Un point mobile M se dplace dans lespace en suivant les quations horaires
suivantes:
x(t)) = 3t, y(t)) = 4,9t2 + t et z(t)) = 0.
x, y et z sont exprims en m et t en s.
Exprimer les coordonnes du vecteur vitesse au cours du temps.
Quelle est la valeur de la vitesse t = 2 s?
Squence 4 SP02 15

4. Vecteur acclration
On vient de voir que le vecteur vitesse est la drive par rapport au temps du vec-
teur position. Lacclration mesure la variation de la vitesse au cours du temps.
Il sagit de la drive par rapport au temps du vecteur vitesse.

dv
On note le vecteur acclration a = .
dt
dv dv y dv z
Donc lacclration scrit a = k = x i + j+ k
dt dt dt
d 2x d 2y d 2z
ou en fonction des coordonnes a = i + j+ k
dt 2 dt 2 dt 2
d 2x
avec la drive seconde de x par rapport au temps (de mme pour les
dt 2
autres coordonnes).
d 2x dv x reprsente la coordonne du vecteur acclration selon laxe Ox,
2
=
dt dt
note ax.
d 2y dv y reprsente la coordonne du vecteur acclration selon laxe Oy,

2
=
dt dt
note ay.
d 2z dv Z reprsente la coordonne du vecteur acclration selon laxe Oz,
=
2 dt
dt
note az.

Donc a = a x i + a y j + az k .

La valeur a de lacclration est la norme du vecteur a , soit a = a x2 + a y2 + az2 .
Elle sexprime en m.s-2.
Activit 7 On reprend le mme mouvement que dans lactivit 5 du paragraphe prcdent:

x(t) = 3t + 2, y(t) = t + 8 et z(t) = 1.
Dterminer lexpression du vecteur acclration. En dduire sa valeur.
5. tude de quelques mouvements particuliers

a) Mouvement rectiligne uniforme
Un mouvement est rectiligne si la trajectoire est une droite (ou la partie dune
droite). Un mouvement est uniforme si la valeur de la vitesse est constante.
On tudie un point M anim dun mouvement rectiligne uniforme. Pour ltude
dun tel mouvement, on fait concider laxe Ox avec la trajectoire. Ainsi, seule la
16 Squence 4 SP02

variable x varie au cours du temps, y(t) = 0 et z(t) = 0. Donc vy et vz sont gale-
ment nuls.

On a donc v = v x i et v = v x2 = v x = v x si laxe Ox est dirig dans le sens du
mouvement.
Comme le mouvement est uniforme, vx = constante. Le vecteur vitesse est un
vecteur constant.
Donc lacclration est nulle.

Pour un mouvement rectiligne uniforme, lacclration est nulle a = 0 .
dx
Si Ox est dirig dans le sens du mouvement, v = v x =
dt
Donc, en intgrant, x(t)=vvt+x0 avec x0 : abscisse du point M t = 0 s.
Activit 8 Un point M est anim dun mouvement rectiligne uniforme le long de laxe Ox
la vitesse v = vx = 2,5 m.s1. la date t = 3,0 s, le point M est en x = 7,5 m.
Dterminer la position x0 du point M la date t = 0 s.
b) Mouvement circulaire uniforme
Un mouvement est circulaire si la trajectoire est un cercle (ou un arc de cercle).

Le mouvement est uniforme, donc la valeur de la vitesse est constante mais la

direction du vecteur vitesse varie. Ainsi, v = constante mais v constante .

dv
Puisque a = alors a nest pas nulle.
dt
Un mouvement circulaire uniforme possde une acclration non nulle.

Dterminons les caractristiques de cette acclration:
On considre un point M anim
y
dun mouvement circulaire uni-
forme centr en O et de rayon
OM=R. M
y
t = 0 s, le point M est sur laxe Ox.
une date t 0 s, le point M est
repr par langle (voir figure
O x x
ci-contre). Le mouvement est uni-
forme, donc langle crot linaire-
ment au cours du temps: = t,
avec une constante.
Daprs la figure ci-contre, une
date t:
x(t) = R cos = R cos(

t)
y(t) = R sin = R sin(

t)
dx dy
do v = = R sin( t) et v y = = R cos( t)
x dt dt
Squence 4 SP02 17

Lacclration a donc pour coordonnes:
dv dv y
a x = x = R 2cos ( t), a y = = R 2 sin ( t)
dt dt

On remarque que a = 2OM , donc lacclration est dirige dans la mme
direction mais en sens oppos au vecteur position. Elle est donc dirige de
M vers O, vers le centre de la trajectoire. On dit que lacclration est
centripte.
De plus, si on calcule les valeurs de la vitesse et de lacclration:
v = v x2 + v y2 = R 2 2 (sin2 (t ) + cos2 (t )) = R
a = a x2 + a y2 = R 2 4 (cos2 (t ) + sin2 (t )) = R 2
v2
On remarque que a = .
R
Pour un mouvement circulaire uniforme, lacclration est centripte et
sa valeur est :
v2 .
a=
R
Remarque
La grandeur introduite sappelle la vitesse angulaire. Elle sexprime en rad.s1.
Activit 9 Dterminer les caractristiques (direction, sens et valeur) du vecteur acclration

dun point M se situant en bordure dun CD lors du fonctionnement du lecteur.
Le CD a un rayon R = 6,0 cm et la vitesse de rotation du disque est constante de
valeur 500 tours par minute.
c) Mouvement rectiligne uniformment vari
Un mouvement est uniformment vari si lacclration est constante. De plus,

sil est rectiligne, alors le mouvement na lieu que selon une seule direction. On
supposera que cette direction est laxe Ox.

On a donc a = a x i avec ax = constante.
dv
Puisque a x = x , on trouve vx en intgrant ax par rapport au temps. Soit
dt
vx=ax t + C.
C est la constante dintgration, cest la valeur de vx t = 0 s. On la notera v0x.
On a donc v(t) = ax t + v0x.

Pour connatre lquation horaire x(t), il faut intgrer vx(t) par rapport au temps.
On obtient: 1
x(t) = a x t 2 + v 0 x t + x 0
2
L encore, x0 est la constante dintgration et est gale la valeur de x t = 0 s.
18 Squence 4 SP02

Activit 10 Soit un point mobile M subissant une acclration constante telle que: a = a x i
avec ax = 4,0 m.s2.
On suppose qu t = 0 s, le point M est immobile en O.
Dterminer la distance d parcourue par M la date t = 5,0 s.
C Pour conclure
1. Rsum du chapitre

Un point M est repr par son vecteur position OM = xi + yj + zk

dOM
La vitesse dun point M est dfinie par v = .
dt
dx dy dz
Ce vecteur a pour expression v = i + j + k
dt dt dt

direction tangente au mouvement.
sens dans le sens du mouvement.
norme gale la valeur de la vitesse instantane en m.s1 linstant t soit
v = v x2 + v y2 + v z2 .

dv
Lacclration dun point M est dfinie par a = .
dt
d 2x d 2y d 2z
Le vecteur acclration a pour coordonnes a = 2 i + 2 j + 2 k
dt dt dt
La norme du vecteur acclration est gale la valeur de lacclration instanta-
ne en m.s2 linstant t soit: a = a x2 + a y2 + az2

Un mouvement est rectiligne uniforme si lacclration est nulle.
Pour un mouvement circulaire uniforme, lacclration est centripte (perpendi-
culaire la trajectoire et oriente vers le centre du cercle) et a pour valeur:
v2
a= o R est le rayon de la trajectoire.
R
Pour un mouvement rectiligne uniformment vari, lacclration est constante
en valeur et en direction dans la direction du mouvement.
Squence 4 SP02 19

Exercice 1 Mouvement la surface de la Terre
On considre un objet de masse m situ sur lquateur la surface de la Terre. Le
systme est immobile dans le rfrentiel terrestre.
Dcrire le mouvement du systme dans le rfrentiel gocentrique.
Quelle est la vitesse du systme dans ce mme rfrentiel?
En dduire les caractristiques de son acclration.
Exercice 2 Acclration dune moto

On considre un motard qui slance, avec une vitesse initiale nulle, sur une piste
rectiligne daxe Ox en maintenant une acclration constante.
Sont reprsentes ci-dessous les volutions au cours du temps de la valeur v de la
vitesse du motard (figure 1) et la distance d quil parcourt (figure 2).
Figure 1: valeur v de la vitesse du systme en fonction du temps
v (m.s1)
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 t (s)
20 Squence 4 SP02

Figure 2: distance d parcourue par le systme en fonction du temps
d (m)
250
200
150
100
50
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 t (s)
En utilisant la figure 2 et la figure 3, dterminer la distance parcourue par le

motard lorsque celui-ci a atteint une vitesse de 160 km.h1.
Montrer que la courbe donne en figure 2 permet daffirmer que la valeur de
lacclration est constante. Donner sa valeur.
Donner les expressions vectorielles de la vitesse et du vecteur position en
fonction du temps.
Exercice 3 Mouvement dun palet
On filme le mouvement dun palet lanc laide dun systme ressort. Le film
est ensuite exploit avec un logiciel adapt.
La figure 1 suivante prsente la position quoccupe le centre dinertie G du palet
intervalles de temps rguliers = 20,0 ms (points G0 G5) t = 0 s, le centre
dinertie du palet est au point O ou G0 .
Figure 1 : position du centre dinertie du palet (chelle 1)
0 D x
G0 G1 G2 G3 G4 G5
En supposant que la vitesse instantane en un point Gi est gale la vitesse

moyenne entre les points Gi1 et Gi+1, dterminer partir de la figure les
approximations des vitesses VG2 et VG4 du palet aux points G2 et G4.
En supposant que lacclration est constante entre G2 et G4, donner une

approximation du vecteur
acclration
aG 3 du palet au passage du point G3
en fonction des vitesses VG 4 et VG 2 et de lintervalle de temps .
En dduire la valeur de cette acclration aG3.
Squence 4 SP02 21

3 Les lois de
Newton
A Objectifs
Connatre et appliquer les lois de Newton pour tudier diffrentes situations
en mcanique.
Dfinir la quantit de mouvement dun point matriel.
Mettre en uvre une dmarche exprimentale pour tudier un mouvement.
B Pour dbuter
1. Centre dinertie dun systme
Lorsque nous tudierons le mouvement de solides ou de systmes non ponctuels,
nous considrerons le mouvement de leur centre dinertie dfini de la manire
suivante: cest le point du systme ayant le mouvement de plus simple. Il corres-
pond au centre dun solide homogne.
Activit 11 Si on considre lenregistrement du mouvement dun livre lanc dans le champ
de pesanteur, chaque point de ce livre aura une trajectoire diffrente des autres
selon la manire dont on laura lanc. Par contre, son centre dinertie aura une
trajectoire simple que vous avez dj rencontre en mathmatique. laide de
lenregistrement suivant (voir page 215), tracez la trajectoire du centre dinertie
du livre dont chaque position est repre par un et faites une hypothse sur
le type dquation mathmatique de la trajectoire du centre dinertie du livre.
22 Squence 4 SP02

O
O
O
O
O
O
O
O
O
2. Effet dune force constante sur le centre

dinertie dun systme
On dispose au laboratoire dun mobile autoporteur sur coussin dair. Ce dernier
permet dattnuer fortement les frottements et ainsi de les ngliger face aux
autres forces. Il est plac sur une table horizontale.
Le mobile est dot dun dispositif qui permet de marquer intervalles de temps
rguliers sur la table la position M du centre dinertie du mobile.
La masse du mobile est m = 0,95 kg.
la date t = 0 s, on lance le mobile; on obtient lenregistrement des positions M
de son centre dinertie suivant:
Activit 12 Quel est le mouvement du mobile autoporteur sur la table? Faire le bilan des
forces qui sappliquent sur le mobile. Quel renseignement sur ces forces ltude
du mouvement nous apporte-t-elle?
On relie prsent le mobile un appareil force constante. Celui-ci exerce une
force de valeur F = 1,5 N sur le mobile par lintermdiaire dun fil dont la direction
horizontale reste constante au cours du dplacement.
Squence 4 SP02 23

vers lappareil
R
force constance
F
G
P
t = 0 s, on lche sans vitesse initiale le mobile sur la table. On obtient lenregis-
trement qui a lallure suivante :
Activit 13 Quel est le mouvement du centre dinertie du mobile autoporteur?
On mesure la distance parcourue x depuis le premier point de lenregistrement.

On sait quentre deux positions successives la dure est t = 0,10 s. On obtient
le tableau de mesures suivant:
x (cm) 0 0,8 3,2 7,1 12,6 19,7 28,4 38,7

Date t (s) 0 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70
Les valeurs sont traites avec un logiciel de traitement des donnes.

On souhaite connatre la valeur v de la vitesse aux diffrentes dates. Quelle
opration doit-on faire lordinateur?
On affiche le graphe reprsentant v au cours du temps. On obtient une droite qui
passe par lorigine.
Que reprsente le coefficient directeur de cette droite?
Aprs modlisation, lordinateur propose v = 1,58 t (avec t en s et v en m.s1).

En dduire la valeur a de lacclration du centre dinertie du mobile.
Comparer le produit de la masse m du mobile par lacclration (m a)

avec F. Conclure.
C Pour apprendre
1. La quantit de mouvement

La quantit de mouvement dun systme de masse m et anim dune vitesse v

est la grandeur dfinie par: p = mv
La quantit de mouvement dpend donc du rfrentiel dtude.
24 Squence 4 SP02

a) Premire loi de Newton ou principe dinertie
Un corps peut-il tre en mouvement sans quil ne soit soumis aucune force ?
Contrairement aux apparences, Newton (1642-1727) considrait quun corps
pouvait rester indfiniment en mouvement sans quaucune force ne sexerce sur
lui et avait nonc le principe dinertie. Cependant, la surface de la Terre, tous
les corps sont soumis une force exerce par la Terre qui sappelle le poids ainsi
quaux frottements de lair ; on nobserve pas facilement de mouvement sans
force exerce sur un corps la surface de la Terre.
La premire loi de Newton est souvent applique au centre dinertie de la manire
suivante.
Le centre dinertie dun systme mcaniquement isol se comporte de la manire
suivante:
sil est immobile, il reste immobile,
sil est en mouvement, il est anim dun mouvement rectiligne et uniforme.
Le principe dinertie ne sapplique que dans des rfrentiels galilens.

Lorsque les forces qui agissent sur un corps se compensent ( Fext = 0 ), son
mouvement sera identique celui dun corps qui nest soumis aucune force.
Dans un rfrentiel galilen, si la somme des forces extrieures exerces
sur un systme est nulle, alors son centre dinertie est soit immobile, soit
anim dun mouvement rectiligne et uniforme, et rciproquement :

Fext = 0 vG = cte
Cette loi permet de dfinir un rfrentiel galilen. Cest un rfrentiel dans lequel
on suppose la premire loi de Newton exacte.
En effet, observons un objet immobile devant nous dans une automobile immo-
bile dans le rfrentiel terrestre que nous supposerons galilen. Lorsque le vhi-
cule acclre, nous observons que lobjet a un mouvement vers larrire dans le
rfrentiel de lautomobile alors quaucune force nouvelle ne sexerce sur lui. En
fait, lobjet tend garder sa position de repos dans le rfrentiel terrestre: cest
le rfrentiel de lautomobile qui nest plus galilen car il est en acclration par
rapport au rfrentiel terrestre suppos galilen
En ralit, cest toujours une approximation: il nexiste pas de rfrentiel gali-
len absolu. La Terre subit des acclrations dans le rfrentiel hliocentrique et
mme le Soleil subit une acclration si on prend comme rfrentiel le centre de
la galaxie
En pratique, pour les mouvements couramment observs dans le laboratoire, on
supposera le rfrentiel terrestre galilen. Par contre, pour les mouvements des
plantes et des satellites, il conviendra de choisir soit le rfrentiel gocentrique,
soit le rfrentiel hliocentrique.
Squence 4 SP02 25

b) Deuxime loi de Newton
Dans un rfrentiel galilen, la somme des forces extrieures exerces

sur un systme est gale la drive par rapport au temps de la quantit
de mouvement :

dp .
Fext = dt

dp d (mv ) dv
Si la masse du systme est constante, alors = =m = ma
dt dt dt
xime loi de Newton scrit pour un systme de masse constante: Fext = m a .

a est lacclration du centre dinertie du systme
Remarque
Si la somme des forces qui sexercent sur le systme est nulle, on retrouve videm-
ment la premire loi de Newton qui est un cas particulier de la seconde.
Mthode dapplication de la deuxime loi de Newton

Dfinir le systme.
Prciser le rfrentiel galilen (ou considr comme galilen) utilis.
Faire le bilan des forces extrieures non ngligeables appliques au systme.
crire la deuxime loi de Newton applique au centre dinertie.
Exploiter la relation vectorielle obtenueen projetant dans un repre pour obte-
nir des relations non vectorielles.
Si besoin, intgrer les relations obtenues pour obtenir les quations horaires du
mouvement puis lquation de la trajectoire.
c) Troisime loi de Newton

tant donn deux points matriels A et B en interaction, soit FA B la

force exerce par A sur B et soit FB A la force exerce par B sur A ; au

mme instant, les forces FA B et FB A sont telles que :

FA B + FB A = 0 ; ces deux vecteurs force ont la mme droite daction.

La relation vectorielle FA B = FB A signifie que les deux vecteurs force sont
opposs et que ces forces ont mme valeur.
Remarques
1. Ce principe nest valable en toute rigueur que pour des points matriels mais
nous pourrons lutiliser par la suite pour tous les solides en interaction rencontrs
dans ce cours.
2. On reconnat deux solides en interaction si le mouvement ou ltat de repos de
lun dpend de la prsence de lautre: chacun des deux solides exerce sur lautre
une force gale en valeur, de mme direction mais de sens oppos. Linteraction
gravitationnelle est un bon exemple mettant en jeu des solides en interaction
(voir paragraphe B5 des prrequis).
26 Squence 4 SP02

3. Application au mouvement dans le champ
de pesanteur uniforme
Le systme tudi est un point mobile M de masse m. Le systme est plong dans

le champ de pesanteur terrestre g uniforme. On suppose que le systme est en
chute libre: il nest soumis qu son poids:

P = mg .
a) Application de la deuxime loi de Newton
Ltude est ralise dans le rfrentiel terrestre.

La seconde loi de Newton scrit P = mg = ma . Donc a = g .
Dans le cas dune chute libre, le vecteur acclration est toujours gal au
champ de pesanteur.
b) quations horaires
On choisit
un repre despace z
(O ; i , j , k ) li au rfrentiel tel que
t = 0 s, M se situe en O. Laxe Oz
est vertical ascendant et la vitesse

t = 0 s, v 0 est dans le plan (xOz). vo
Laxe Ox a la mme orientation que

v 0 et v 0 fait un angle avec ce
dernier (voir schma ci-contre). Laxe
x
Oy est perpendiculaire au plan de la
O
figure.

a = g (lacclration est constante,

le mouvement est uniformment vari), donc les coordonnes de a sont:

a = 0 ( g perpendiculaire Ox),
x
a

y = 0 (g perpendiculaire Oy),
a colinaire Oz et dirig vers le bas).
z = g ( g
En intgrant chaque coordonne de lacclration par rapport au temps, on
obtient les coordonnes de la vitesse g :

v = constante = v (la projection de g sur Ox t = 0 s) donc v = v cos
x 0xx x 0 s

v = constante = v (la projection de v sur Oy t = 0 s) donc v = 0
y 0yy y

vz = gt + constante (la constante est v0z la projection de v 0 sur Oz t = 0 s,
cest-`-dire v0 sin )
donc vz = gt + v0 sin
Squence 4 SP02 27

En intgrant chaque coordonne de la vitesse par rapport au temps, on obtient
les coordonnes du vecteur position:
x(t)) = v0 cos t + x0 (la constante x0 est x t = 0 s, cest--dire 0) donc
x(t))=v0 cos t
y(t)) = y0 = 0
z(t))= 1 gt2 + v0 sin t + z0 avec z0 = 0 do z(t) = 1 gt2 + v0 sin t.

2 2
x(t), y(t) et z(t) reprsentent les quations horaires du mouvement de chute
libre.
On remarque y(t) = 0. Il ny a aucun mouvement selon cette direction. Le mouve-
ment est contenu dans le plan (xOz).
c) quation de la trajectoire
Ici, il sagit de lquation de la courbe reprsentant z = f(x).

x
Daprs x(t))= v0 cos t , on peut crire t = (on suppose v0 et cos
v 0 cos
diffrents de 0). On remplace lexpression de t dans lquation horaire z(t) obte-
g
nue prcdemment : on a alors z(x) = x 2 + x tan
2v 0 cos2
2
lquation de la trajectoire. Cest lquation dune parabole de concavit tour-

ne vers le bas (vers les z dcroissants).
Remarque

Si v0 = 0 ou cos = 0 (dans ce cas, = le tir est vertical), alors on a
2
x(t))=v0 cos t = 0. Il ny a pas de mouvement selon Ox. La chute libre est verti-
cale. Le mouvement a lieu selon Oz. La trajectoire est une droite. Lquation horaire
est alors :
z(t)) = 1 gtt2 + v0 sin t = 1 gtt2 + v0 t
2 2
Activit 14 Un objet de masse m se dplace

j
sans frottement sur un plan
inclin (lobjet descend); ce plan
est inclin dun angle par rap-
port au plan horizontal. O
i
Exprimer les caractristiques

du vecteur acclration aG
du centre dinertie. (On don-

nera la valeur de aG , en fonction de g et .)
28 Squence 4 SP02

Dterminer les quations horaires du mouvement dans le repre (O ; i , j ) li
au rfrentiel terrestre. Au dbut du mouvement, lobjet est lch en O avec
une vitesse nulle.
Quelle distance lobjet aura-t-il parcourue aprs 1,5 seconde?
Donnes g = 10 N.kg1; m = 10 kg; = 30
4. Application au mouvement dune

particule charge dans un champ
lectrique uniforme
On tudie le mouvement dune particule M, suppose ponctuelle, de charge lec-
trique q et de masse m. La rgion de lespace dans
laquelle ltude a lieu est
plonge dans un champ lectrostatique uniforme E .
a) Application de la deuxime loi de Newton
Ltude est ralise dans le rfrentiel terrestre.

La particule est soumise deux forces:

son poids P = mg
y
la force lectrostatique F = qE .
E
Dans le cas (voir activit 12) o
le poids est ngligeable devant
vo
la valeur de la force lectrosta-
tique, la seconde loi
de Newton

scrit F = ma = qE .
q x
Donc a = E . O
m i
b) quations horaires

On choisit un repre despace (O ; i , j ) li au rfrentiel terrestre tel que
t = 0 s, M se
situeen O. Laxe Ox est choisi quel que soit le champ lectrique selon

cet axe: E = E i . Laxe Oy est tel que la vitesse t = 0 s, v 0 soit dans le plan

(xOy). Laxe Oy a la mme orientation que v 0 et v 0 fait un angle avec laxe Ox
(voir le schma). Laxe Oz est perpendiculaire au plan de la figure.
q
a = E (lacclration est constante, le mouvement est uniformment vari)
m
Les coordonnes de a sont:

a = q E ( E colinaire Ox),
x
m
a = 0 ( E perpendiculaire Oy),
y

a = 0 ( E perpendiculaire Oz),
z
Squence 4 SP02 29


obtient les coordonnes de la vitesse v :
v q Et + constante
x=
m

La constante est v0x la projection de v 0 sur Ox t = 0 s, cest--dire v0 cos
donc vx = q E t + v0 cos.
m

v = constante = v (la projection de v sur Ox t = 0 s) donc v = v sin.
y 0y 0 y 0

v = constante = v (la projection de v sur Oy t = 0 s) donc v = 0.
z 0zz 0 z
1q
x(t) = E t 2 + v0 cos t + x 0 avec x0 = 0
2m
1q
do x(t) = E t 2 + v0 cos t
2m
) = v0 sin t + y0 avec y0 = 0 donc y(t)=v0 sin t
z(t)) = z0 = 0
x(t), y(t) et z(t) reprsentent les quations horaires du mouvement.
On remarque z(t)) = 0. Il ny a aucun mouvement selon cette direction. Le mouve-
ment est contenu dans le plan (xOy).
c) quation de la trajectoire
Ici, il sagit de lquation de la courbe reprsentant x = f(y).

y
Daprs y(t))=v0 sin t, on peut crire t = (on suppose v0 et sin dif-
v 0 sin
frents de 0). On remplace lexpression de t dans lquation horaire x(t) obtenue
prcdemment.
qE y
On a alors x ( y = ) y2 +
tan
: il sagit de lquation de la trajectoire.
2mv 02 sin2
Cest lquation dune parabole.
Remarque
Si v0 = 0 ou sin = 0 (dans ce cas la vitesse initiale est selon Ox), alors on a:

y(t) = v0 sin t = 0. Il ny a pas de mouvement selon Oy. Le mouve-
ment a lieu selon Ox. La trajectoire est une droite. Lquation horaire est alors
1q 1q
x(t) = E t 2 + v0cos t = E t 2 + v0 t (cos = 1)
2m 2m
30 Squence 4 SP02

Activit 15 On considre un proton plac au niveau de llectrode ngative dun condensa-
teur plan dont les armatures, cartes de 10 cm, sont soumises une tension de
1V.
Montrer que la valeur du poids P est ngligeable devant la valeur de la force
lectrostatique F exerce dans le condensateur.
Si le proton linstant initial, sans vitesse initiale, est situ au centre O dun
repre Oxy dont laxe Ox est perpendiculaire aux armatures du condensateur,
en combien de temps aura-t-il parcouru la distance de 10 cm sparant les
armatures du condensateur.
Donnes g = 10 N.kg1 masse du proton: m = 1,67.1027 kg
charge lmentaire: e = 1,6.1019C
O x
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre

est la grandeur dfinie par:

p = mv
La premire loi de Newton (ou principe dinertie) est:
Dans un rfrentiel galilen, si la somme des forces extrieures exerce sur un
systme est nulle, alors son centre dinertie est soit immobile, soit anim dun
mouvement rectiligne et uniforme, et rciproquement:

Fext = 0 v G = cte .
La deuxime loi de Newton est:
Dans un rfrentiel galilen, la somme des forces extrieures exerce sur un sys-
tme est gale la drive par rapport au temps de la quantit de mouvement:

dp .
Fext =
dt
Squence 4 SP02 31

dp d (mv ) dv
Si la masse du systme est constante, alors = = = m = ma
dt dt dt

xime loi de Newton scrit pour un systme de masse constante: Fext = m a .

a est lacclration du centre dinertie du systme.
La troisime loi de Newton (ou principe des actions rciproques) est:

Soit A et B deux points en interaction. La force FAB exerce par A sur B et la

force FB A exerce par B sur A sont telles que: FAB = FB A
Le mouvement dun objet en chute libre studie en appliquant la seconde loi de

Newton.

Pour une chute libre a = g
Les quations horaires de la vitesse vx(t), vy(t), vz(t) sontobtenues en dterminant

les primitives des composantes de lacclration ax, ay, az et en tenant compte
des conditions initiales.
Les quations horaires du mouvement x(t), y(t), z(t) sontobtenues en dtermi-
nant les primitives des composantes de la vitesse vx(t), vy(t), vz(t) et en tenant
compte des conditions initiales.
Lquation de la trajectoire estobtenue en liminant la variable temps t des qua-
tions horaires du mouvement. Cest lquation dune parabole.
Le mouvement dune particule charge dans un champ lectrostatique uniforme
studie en appliquant la seconde loi de Newton.
Comme le poids est gnralement ngligeable devant la force lectrostatique:
q
a= E
m
Les quations horaires de la vitesse et du mouvement ainsi que lquation de la
trajectoire sont dtermines avec une mthode identique celle utilise lors de
ltude de la chute libre.
On retrouve, pour lquation de la trajectoire, lquation dune parabole.
Exercice 4 Un service au tennis
Un terrain de tennis est un rectangle de longueur 23,8 m et de largeur 8,23 m.
Il est spar en deux dans le sens de la largeur par un filet dont la hauteur est
0,920 m.
Lorsquun joueur effectue un service, il doit envoyer la balle dans une zone com-
prise entre le filet et une ligne situe 6,40 m du filet.
On tudie un service du joueur plac au point O.
32 Squence 4 SP02

B
L
filet
Ce joueur souhaite que la balle frappe le sol en B tel que OB = L = 18,7 m.

Pour cela, il lance la balle verticalement et la frappe avec sa raquette en un
pointD situ sur la verticale de O la hauteur H = 2,20 m.
La balle part alors de D avec une vitesse de valeur v0 = 126 km.h1, horizontale,
comme le montre le schma ci-dessous.
La balle de masse m = 58,0 g sera considre comme ponctuelle et on consid-
rera que laction de lair est ngligeable.
Ltude du mouvement sera faite dans le rfrentiel terrestre, galilen, dans
lequel on choisit un repre Oxyz comme lindique le schma ci-dessous :
y
vo
D
j i
O F B x
k
Filet
quations horaires paramtriques et trajectoire
1.1. Faire le bilan des forces appliques la balle pendant son mouvement entre
D et B.
En indiquer les caractristiques (direction, sens, grandeur) et lexpression.
1.2. tablir lexpression du vecteur acclration de la balle au cours de son mou-
vement.
1.3. Montrer que les quations horaires paramtriques du mouvement de la balle
sont :
gt 2
x(t) = v0 t y(t) = +H z(t) = 0
2
1.4. Montrer que le mouvement de la balle a lieu dans un plan.
1.5. Dduire de la rponse la question 1.3. lquation littrale de la trajectoire
de la balle dans le plan xOy.
Squence 4 SP02 33

Qualit du service
Donne g = 9,81 m.s2.

2.1. Sachant que la distance OF = 12,2 m, la balle, suppose ponctuelle, passe-
t-elle au-dessus du filet?
2.2. Montrer que le service sera considr comme mauvais, cest--dire que la
balle frappera le sol en un point B tel que OB soit suprieur OB.
2.3. En ralit, la balle tombe en B. Quel est le paramtre, non pris en compte
dans ce problme, qui peut expliquer cette diffrence?
Exercice 5 Mouvement dun lectron

Un lectron de masse m et de charge e pntre en O avec une vitesse v 0 dans

une rgion de lespace o rgne un champ lectrique E uniforme. v 0 est dirige

selon laxe (Ox) alors que E , lui, est perpendiculaire selon laxe (Oy).
Donnes m = 9,1.1031 kg, e = 1,6.1019 C, E = 2,0.103 N.C1, g = 9,8 m.s2.
Comparer la valeur du poids de llectron et la valeur de la force lectrosta-
tique. Conclure.
tablir les quations horaires du mouvement de llectron.
En dduire lquation de trajectoire de llectron dans le plan xOy.
Quelle est la nature de la trajectoire?
Lorsque labscisse de llectron est xL = L, llectron quitte la rgion de les-
pace o rgne le champ lectrique. Dterminer lexpression de lordonne yL
lorsque xL=L.
Quelle est, par la suite, la nature du mouvement de llectron?
34 Squence 4 SP02

4 Conservation de la
quantit de mouvement
dun systme isol
A Objectif
Mettre en uvre une dmarche exprimentale pour interprter un mode de pro-
pulsion par raction laide dun bilan qualitatif de quantit de mouvement.
B Pour dbuter
Activit 16 La fuse eau
La fuse eau est une bouteille de boisson gazeuse
(eau minrale ou soda) que lon remplit dun tiers
deau environ. Puis on met cette bouteille en pression AIR
laide dune pompe vlo. Quand on va librer la
bouteille, lair sous pression va jecter leau et ainsi
propulser la bouteille. Cependant, comme lorsquon EAU
gonfle un ballon de baudruche et quon le lche, la
bouteille risque de partir un peu dans tous les sens.
Pour quelle ait un vol plus rectiligne, on va faire Bouchon
comme pour les flches dun arc, cest--dire effiler et Valve
lester lavant puis mettre un empennage larrire.
Quelle est lorigine de la force motrice qui permet la fuse eau de dcol-
ler?
Quel est le point commun entre cette fuse et celles utilises dans laronau-
tique? Quelles sont les principales diffrences?
Activit 17 Un lance-patate
http://www.canal-u.tv/producteurs/science_en_cours/dossier_programmes/physique_a_main_levee/
mecanique_des_solides/un_lance_patates
ou bien chercher canal-utv sur un moteur de recherche puis taper lance-patates dans la fentre
RECHERCHER UN PROGRAMME.
Squence 4 SP02 35

pomme de terre
lastique
fil de couture que lon brle

en dbut dexprience
Quelles sont les forces non compenses qui sexercent sur le chariot au
moment de la rupture du fil?
Quelles sont les forces non compenses qui sexercent sur la pomme de terre
au moment de la rupture du fil?
Quelles sont les forces non compenses qui sexercent sur le systme
chariot-pomme de terre lorsque le fil est rompu? Comment appelle-t-on
un tel systme?
C Cours
1. Conservation de la quantit de mouvement
a) Systme isol ou pseudo-isol
Un systme est mcaniquement isol sil nest soumis aucune force. Comme
le poids ou la force de gravitation sont toujours prsents, il est pratiquement
difficile davoir un systme mcaniquement isol. Par contre, un systme qui est
soumis une somme de forces extrieures nulle se rencontre souvent. Un tel
systme est dit pseudo-isol.
b) Conservation de la quantit de mouvement

dp
La seconde loi de Newton est Fext = .
dt dp
Si le systme est isol ou pseudo-isol, Fext = 0 = . Donc p est une
constante. dt
Donc, dans un rfrentiel galilen, la quantit de mouvement dun sys-

tme isol ou pseudo-isol se conserve.
36 Squence 4 SP02

2. Interprtation de la propulsion par raction
Pour illustrer le principe de la propulsion par raction, tudions un exemple.
Une personne de masse mp se tient immobile sur des patins glace. Elle tient dans
ses bras un sac de sable de masse ms. Ltude se fait dans le rfrentiel terrestre
suppos galilen. Comme la personne est sur une piste de glace, on pourra ngliger
les frottements. Le systme est la personne et le sac de sable. Il est soumis deux
forces: le poids et laction de la piste sur les patins. Ces deux forces se compensent, le

systme est donc pseudo-isol. La quantit de mouvement p se conserve. Comme la
personne est immobile, sa vitesse est nulle et donc la quantit de mouvement aussi.

la date t = 0 s, la personne lance avec une vitesse v s le sac de sable dans une
direction. Du coup, la personne part dans lautre sens, elle subit un recul. On dit
que la personne sest propulse par raction. Cela sexplique par la conservation
de la quantit de mouvement.

Puisque, avant le lancer, p = 0, juste aprs le lancer on doit encore avoir p = 0 .

Or le sac de sable a une quantit de mouvement ps = ms v s , donc la personne.

acquiert ncessairement une quantit de mouvement oppose : p p = ms v s .

Cette quantit de mouvement peut galement scrire p p = mpv p avec v p : la
vitesse acquise par la personne par raction.

On a donc p p = mpv p = ms v s .
m
La personne recule donc avec une vitesse: v P = s v s .
mp
Le signe moins indique que la vitesse de la personne a un sens oppos celle du

m
sac. La valeur de la vitesse de la personne est: v P = s v s
mp
Activit 18 La masse de la personne est mp = 60 kg, celle du sac est ms=5,0 kg. Le sac est lanc
avec une vitesse de valeur vs = 3,0 m.s1. Calculer la vitesse de recul de la personne.
Cet exemple montre que, pour acqurir une grande vitesse par raction, il faut
expulser grande vitesse une masse importante. Cest sur ce principe quest
base la propulsion des fuses ou des avions raction : une turbine permet
dexpulser une grande quantit de gaz (de lair pour les avions) trs grande
vitesse. La fuse ou lavion se mettent en mouvement dans le sens oppos.
On explique ainsi le mouvement de la fuse eau ou du lance-patate: len-
semble est pseudo-isol, la quantit de mouvement avant et aprs la rupture du
fil se conserve: elle est nulle. Donc, si la pomme de terre est jecte dans un sens,
pour que la quantit de mouvement reste nulle, le chariot part dans lautre sens.
Squence 4 SP02 37

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Un systme est mcaniquement isol sil nest soumis aucune force.
Un systme est pseudo-isol sil est soumis une somme de forces extrieures nulle.
Dans un rfrentiel galilen, la quantit de mouvement dun systme isol ou
pseudo-isol se conserve.
La conservation de la quantit de mouvement dun systme pseudo-isol ou isol
explique la propulsion par raction.
Exercice 6 Pour donner de llan sa luge, un enfant courant la vitesse ve = 4,0 m.s1
saute sur sa luge initialement immobile. Les masses de lenfant et de la luge
valent respectivement me = 30 kg et mL = 8,0 kg.
Quelle est la vitesse vf de luge et de lenfant juste aprs le saut de lenfant. On
supposera la luge sur un plan horizontal et on ngligera les frottements.
Exercice 7 Sur un billard, deux boules de mme masse m ont des vitesses de mme valeur,
de mme direction mais de sens oppos. Elles se choquent de plein fouet. On
nglige dans cet exercice les frottements.
Dterminer la quantit de mouvement du systme constitu des deux boules
avant le choc.
En dduire la quantit de mouvement du systme aprs le choc.
Que peut-on dire alors des vitesses de deux boules aprs le choc?
En raisonnant sur la quantit de mouvement, est-il a priorii possible que les
deux boules simmobilisent juste aprs le choc? Expliquer pourquoi cela nest
cependant pas ralisable.
38 Squence 4 SP02

5 Mouvement des satellites
et des plantes
A Objectifs
tudier le mouvement des satellites et des plantes dans le cas des mouve-
ments circulaires.
Connatre les lois de Kepler.
B Pour dbuter
Au dbut du XVIIe sicle, deux visions du monde saffrontent: une vision gocen-
trique qui place la Terre au centre de lUnivers, thorie admise depuis lAntiquit
et dveloppe par Ptolme dans son Almagestee (140 aprs J.-C.), et une vision
hliocentrique qui place le Soleil au centre de la Terre. Le premier scientifique
qui dcrit un systme hliocentrique est Nicolas Copernic dans son clbre De
Revolutionibus Orbium Coelestium m publi en 1543. Il faut attendre Galile et ses
observations des Lunes de Jupiter laide dune lunette astronomique, en 1609,
pour que cette nouvelle vision du monde soit au centre des dbats scientifiques
de lpoque. En effet, si Jupiter est un astre autour duquel tournent des satellites,
pourquoi la Terre serait-elle le seul centre du systme solaire? Et si elle ntait,
comme Jupiter, quun centre secondaire par rapport au Soleil qui devient alors
lastre principal de lUnivers connu lpoque?
Cependant, certaines incorrections, comme les orbites parfaitement circulaires
des plantes, nonces dans cette nouvelle thorie donnent des arguments
aux scientifiques dfendant la vision gocentrique. Sur la base des nombreuses
mesures et observations ralises par Tycho Brah, Johannes Kepler nonce,
entre 1609 et 1619, les premires lois qui dcrivent correctement le mouvement
des plantes autour du Soleil: les lois de Kepler. Dans ce chapitre, nous allons
tudier ces lois et le mouvement des astres.
Activit 19 En 1619, Kepler dite sa troisime loi : le carr de la dure de la priode
orbitale T est proportionnelle au cube de la distance moyenne a
du soleil (moyenne de la somme des plus grandes et des plus petites distances).
Vrifier la troisime loi de Kepler laide des mesures suivantes. valuer la
prcision de ces mesures en calculant lincertitude entre chaque rsultat et la
moyenne des rsultats.
Squence 4 SP02 39

Mercure Vnus Terre Mars Jupiter
a (km)
5,791.107 1,0820.108 1,4960.108 2,2794.108 7,7833.108
T
(jours) 87,969 224,70 365,26 686,98 4332,71
C Pour comprendre
1. Les lois de Kepler
Les trois lois de Kepler relatives au mouvement des plantes sont les suivantes:
Premire loi: les plantes dcrivent des orbites elliptiques dont le Soleil
occupe un des foyers.
Lorbite est la trajectoire de la pla- M
nte autour du Soleil. Celle-ci est une
ellipse. Une ellipse peut tre dfinie
comme tant le lieu des points M
dont la somme des distance deux
points fixes F1 et F2, appels foyers, F1 F2
est constante MF1 + MF2 = cte.
Dans la figure ci-contre, M est une
plante et le Soleil est en F1 ou en F2.
Deuxime loi: le vecteur Soleil-Plante balaie des aires gales pendant
des dures gales. Cette loi est galement appele, la loi des aires.
La figure ci-aprs montre la trajectoire elliptique dune plante M. Quatre posi-
tions de la plante sont reprsentes: M1, M1, M2 et M2. A1 reprsente laire
balaye par le vecteur Soleil-Plante entre les dates de passage de la plante
en M1 et M1. A2 reprsente laire balaye par le vecteur Soleil-Plante entre les
dates de passage de la plante en M2 et M2. Si la dure mise par la plante pour
aller de M1 M1 est la mme que celle pour aller de M2 M2, alors A1 = A2. La
rciproque est galement vraie.
40 Squence 4 SP02

M1 M1
M2
A1
A2
M2 Soleil O F2
F1
Troisime
loi: la priode de rvolution T au carr divise par le demi-
grand axe a de lellipse au cube est constant pour toutes les plantes.
La priode de rvolution T est la dure M
que met la plante pour faire un tour
du Soleil. Le grand axe 2a de lellipse
est reprsent par la double flche
dans la figure ci-contre. Grand axe : 2a
Cette troisime loi scrit donc : F1 F2

T2
=constante
a3
Activit 20 Le prihlie est le point de lorbite elliptique dune plante pour lequel la plante
est la plus proche du Soleil. Sur lillustration de la deuxime loi de Kepler, il sagit
du point M2.
Expliquer pourquoi, dans le cas dune orbite elliptique, la vitesse de la plante est
la plus grande au prihlie.
2. tude du mouvement des satellites

et des plantes
a) Choix du rfrentiel
Pour ltude du mouvement des plantes, on se place dans le rfrentiel hliocen-

trique quon supposera galilen.
Pour ltude des satellites de la Terre, on se placera dans le rfrentiel gocen-
trique quon supposera galilen.
Pour ltude dun satellite autour dun autre astre attracteur, le rfrentiel est le
centre de lastre attracteur, suppos galilen.
Squence 4 SP02 41

b) Bilan des forces
Le systme tudi (satellite ou plante) de masse m nest soumis qu une seule
force: la force de gravitation universelle F .
mM
Rappel F = G 2 u
r
G est la constante de gravitation universelle, G = 6,67.1011 S.I.
m est la masse en kg du satellite ou de la plante dont on tudie le mouvement.
M est la masse en kg de lastre attracteur, lastre autour duquel tourne le systme.
r est la distance entre le centre du systme et le centre de lastre attracteur.

u est un vecteur unitaire dirig du centre de lastre attracteur vers le centre du
systme.
u F
M m
r
c) Application de la deuxime loi de Newton
Dans le rfrentiel choisi suppos galilen, la seconde loi de Newton scrit:

Fext = ma
mM M
Do G 2 u = ma soit a = G 2 u
r r
Lacclration dun satellite ou dune plante est indpendante de sa
masse m.
Elle est dirige vers le centre de lastre attracteur.
3. Mouvement circulaire des satellites

et des plantes
Un mouvement possible pour les satellites est le mouvement circulaire: lorbite
est un cercle. Pour les plantes, on assimilera dans la suite du cours leur orbite
elliptique un cercle dont le centre est le Soleil.
42 Squence 4 SP02

a) Le mouvement circulaire est uniforme
On se place dans le cas dune orbite cir- y V

culaire. Dmontrons que, dans ce cas, le
mouvement du satellite ou de la plante
est ncessairement uniforme. y M
Nous savons (paragraphe 2c de ce cha- a
pitre) que le vecteur acclration du
satellite est centripte, perpendiculaire O x x
la trajectoire circulaire du mouvement
et dirig vers le centre O reprsentant le
centre de lastre attracteur.
Par ailleurs, par dfinition (voir para-
graphe 3 de la partie C du chapitre 2), le
vecteur vitesse est tout moment tan-
gent la trajectoire du satellite.
Donc, chaque instant, lacclration est perpendiculaire la vitesse.
Ainsi, chaque instant, lacclration modifie la direction du vecteur vitesse mais
pas la norme de ce vecteur vitesse.
Ainsi, la vitesse a une valeur constante mais une direction qui change pour quelle
reste tangente la trajectoire.
La dmonstration mathmatique est propose dans lactivit 20 titre dappro-
fondissement.
Activit 20 (Approfondissement)
En se plaant dans le repre Oxyy ayant pour origine le centre O de lastre attrac-
teur, montrer que le satellite situ en un point M tournant autour de O selon une
trajectoire circulaire a un mouvement uniforme.
On considrera que langle varie avec le temps et on notera sa drive par rapport
au temps ' (vitesse angulaire) et la drive de la vitesse angulaire '' .
Aide Utilisez la colinarit des vecteurs position et acclration.
Squence 4 SP02 43

Remarques
1. Avec une hypothse supplmentaire, on peut aussi expliquer cette uniformit en

considrant lnergie du satellite. Le systme nest soumis qu une force: la force
de gravitation. Il nest soumis aucune force de frottement: lnergie mcanique
est constante (voir squence 6). Si on admet que lnergie potentielle de gravi-
tation est constante sur la trajectoire circulaire du satellite tout comme la force
de gravitation (hypothse), alors lnergie cintique est constante. Ces consid-
1
rations conduisent conclure que Ec = mv 2 est une constante, alors v a une
2
valeur constante: le mouvement est uniforme.
2. Ce rsultat se retrouve aussi en appliquant la seconde loi de Kepler: pendant des
dures gales, le vecteur Soleil-Plante doit balayer des aires gales. Puisque la
trajectoire est un cercle, pour que laire balaye soit toujours la mme pendant la
mme dure, la distance parcourue par la plante doit tre toujours la mme. La
plante parcourt des distances gales pendant des dures gales: le mouvement
est uniforme.
M2
M1
M2
M1
Soleil

Pendant des dures gales, M2M2 ' = M1M1 ' : la plante parcourt des distances
gales pendant des dures gales.
b) Expression de la vitesse
Nous avons vu dans le paragraphe 2.c de ce chapitre que lacclration a pour

expression:
M M
a = G 2 u donc sa valeur est: a = G 2 .
r r
Par ailleurs, on sait que, dans le cas dun mouvement circulaire uniforme (cha-
v2
pitre2, paragraphe 5.b), lacclration a pour valeur a = .
r
44 Squence 4 SP02

M v2 GM
On a donc a = G = do v =
r 2 r r
avec G: constante de gravitation universelle (G = 6,67.1011 SI),
M: masse de lastre attracteur (kg),
r: rayon de lorbite circulaire (m).
v sexprime en m.s1.
Activit 21 Calculer la vitesse de la Lune sur son orbite suppose circulaire autour de la Terre.
Donnes Masse de la Lune: mL = 7,35.1022 kg, la distance Terre-Lune est r=384.103km,

G = 6,67.1011 SI.
c) Expression de la priode de rvolution

La priode rvolution T est la dure que met le satellite ou la plante pour faire
un tour de lastre attracteur. Puisque le mouvement est uniforme, on peut crire
L
T = avec L la longueur de lorbite.
v
Lorbite tant circulaire, T = 2r.
2r GM
Donc T = avec v =
v r
do en remplaant v par son expression dans lexpression de T:
2r
T=
GM
r
puis en simplifiant:
r3
T = 2
GM
avec G: constante de gravitation universelle (G = 6,67.1011 SI),
M: masse de lastre attracteur (kg),
r: rayon de lorbite circulaire (m).
T sexprime en s.
Activit 22 Dterminer la priode de rvolution de la Lune autour de la Terre en supposant

son orbite circulaire. Exprimer le rsultat en jour.
Donnes Masse de la Terre: MT = 5,97.1024 kg, la distance Terre-Lune est r=384.103km,

G = 6,67.1011 SI.
Squence 4 SP02 45

d) Retour sur la troisime loi de Kepler
r3
Daprs lexpression de la priode de rvolution: T = 2
GM
r3 T 2 42
Donc T 2 = 4 2 soit 3 = : tous les objets qui gravitent autour dun
GM r GM
T2
astre de masse M ont le rapport constant. On retrouve ici la troisime loi de
r3
Newton, pour les orbites circulaires. Dans le cas dun mouvement circulaire, le
demi-grand axe est gal au rayon du cercle.
2
Activit 23 Calculer le rapport T pour les plantes autour du Soleil. Comparer la valeur
r3
trouve avec la valeur moyenne tablie lactivit 1.
Donnes la masse du Soleil est M = 1,9891x1030 kg, G = 6,67385x1011 SI.
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Premire loide Kepler : les plantes dcrivent des orbites elliptiques dont le
Soleil occupe un des foyers.
Deuxime loi de Kepler: le vecteur Soleil-Plante balaie des aires gales pen-
dant des dures gales. Cette loi est galement appele la loi des aires.
Troisime loide Kepler : la priode de rvolution T au carr divise par le
demi-grand axe a de lellipse au cube est constante pour toutes les plantes.
M
Lacclration dun satellite ou dune plante est a = G 2 u . Elle est indpen-
r
dante de sa masse m et est dirige vers le centre de lastre attracteur.
Si la trajectoire dun satellite ou dune plante est circulaire, alors son mouve-
ment est uniforme.
La vitesse sur une orbite circulaire se retrouve en appliquant la seconde loi de
Newton ( a = G M ) et par la proprit de lacclration dans le cas dun mouve-

r2
v2 GM
ment circulaire uniforme ( a = ). On obtient v =
r r
La priode de rvolution T est la dure que met le satellite ou la plante pour faire
2r GM
un tour de lastre attracteur. Pour une orbite circulaire, T = avec v =
v r
r3
do T = 2 . On retrouve la troisime loi de Kepler.
GM
46 Squence 4 SP02

Exercice 8 Dtection dexoplantes
La premire exoplante, plante gravitant autour dune autre toile que le Soleil,
a t dtecte en 1995.
Diffrents moyens sont employs pour dtecter lexistence de ces plantes. En
dcembre 2006, le satellite Corott, quip dun tlescope et de diffrents instru-
ments de mesure, a t mis en orbite avec pour objectif la dtection et ltude de
nouvelles exoplantes. En mai 2007, une nouvelle exoplante est dcouverte en
utilisant les premires observations de Corot.
On peut dtecter une exoplante en observant ses passages priodiques devant
son toile; cest la mthode des transits.
La troisime loi de Kepler donne une relation entre la priode de rvolution T de
la plante, le demi-grand axe a de lorbite elliptique de la plante autour de son
2 2
toile et la masse M de ltoile: T = 4 .
3 GM
a
Document 1: Caractristiques du couple toile - exoplante
Exoplante HD 209458 b toile hte : HD 209458

Distance moyenne son toile : 0,045 u.a. Distance la Terre : 153 annes de lumire
Type : Hot Jupiter , plante semblable
Jupiter mais trs proche de son toile
1 unit astronomique : 1 u.a. = 150.100 6 km ; 1 anne de lumire : 1 a.l. = 9,5.100 15 m

Comme on la vu prcdemment, on ne peut pas dtecter de manire directe
la prsence dune exoplante autour dune toile. La mthode des transits peut
alors tre utilise en se servant dun photomtre la sortie du tlescope; cet
instrument permet de mesurer la luminosit de lastre observ. Dans le cas pr-
sent, le passage rpt dune plante (figure 4) devant son toile provoque une
diminution priodique de la luminosit de ltoile.
Par exemple, la mesure de la luminosit de ltoile HD 209458 en fonction du
temps conduit au graphe de la figure 5.
Figure 1: Passage de la plante devant son toile hte
Orbite
Squence 4 SP02 47

Figure 2: volution temporelle de la luminosit de ltoile HD 209458
luminosit
relative
0,995
0,990
0,985
0,980
1 2 3 4 5 6 temps (j)
0
Document 2: Caractristiques du couple toile - exoplante
Exoplante HD 209458 b toile hte : HD 209458

Masse : Mb = 0,69 MJ Masse : M = 1,057 Ms
MJ tant la masse de Jupiter Ms tant la masse du Soleil
Constante de gravitation universelle : G = 6,67 1011(S.l.)
Masse du Soleil : Ms = 2,00 1030 kg ; masse de Jupiter : MJ = 1,90 10 27 kg

1jour =86400s.
Daprs la figure 5, quelle est la priode de rvolution T de la plante
HD 209458 b? Exprimer cette priode T en secondes.
En utilisant la troisime loi de Kepler et les donnes du document 2, calculer
la valeur du demi-grand axe a de lellipse parcourue par la plante autour de
son toile. Comparer avec la valeur de la distance moyenne de la plante
son toile donne dans le document 1.
Exercice 9 Mouvement de la Terre

On considre le mouvement de la Terre autour du Soleil dans le rfrentiel hlio-
centrique considr comme galilen. On suppose que ce mouvement est circu-
laire uniforme, de rayon R = 1,50.1011 m. On nglige laction de tout autre astre.

On notera a le vecteur acclration du centre dinertie de la Terre.
Donnes Masse de la Terre: MT = 5,98.1024 kg
Masse du Soleil: MS = 1,98.1030 kg
Constante de gravitation universelle: G = 6,67.1011 SI
48 Squence 4 SP02

Donner lexpression
vectorielle de la force subie par la Terre en utilisant le
vecteur u du schma ci-dessous:
u
Terre
Soleil
noncer puis appliquer la deuxime loi de Newton la Terre.

En dduire lexpression du vecteur acclration a ; on donnera sa direction,
son sens et lexpression de sa norme ; le reprsenter sans considration
dchelle sur le schma ci-dessus.
On rappelle que le mouvement est circulaire uniforme. Quelle relation peut-
on alors crire entre lacclration a et la vitesse v du centre dinertie de la
Terre autour du Soleil?
Donner lexpression de la vitesse v du centre dinertie de la Terre en fonction
de la constante de gravitation universelle G, la masse du Soleil MS et le
rayon R de la trajectoire.
Calculer la valeur de cette vitesse.
Donner lexpression de la priode de rotation T de la Terre autour du Soleil en
fonction de la vitesse v et du rayon R de sa trajectoire.
3
2 R2
Montrer alors quon peut crire que T = , puis calculer sa valeur.
GMS
Exercice 10 Observation dun satellite de Neptune

Dcouvert en 1949, Nride est un des satellites de la plante Neptune. Il est
assez petit (320 km de diamtre) et a une orbite trs elliptique, la plus allonge
de tous les satellites. Nride met 360 jours pour boucler son orbite.
Dans tout lexercice, on considre que la plante Neptune et ses satellites sont
des corps dont la rpartition des masses est symtrie sphrique. Les rayons ou
les demi-grands axes des orbites sont supposs grands devant les dimensions de
Neptune ou de ses satellites.
Donnes Neptune : masse : MN = 1,025 1026 kg
Nride : demi-longueur du grand-axe : a = 5513 103 km
Constante de gravitation : G = 6,67 1011 m3.kg1.s2
Squence 4 SP02 49

Daprs le texte, Nride est assez petit (320 km de diamtre) et a une
orbite trs elliptique . Choisir parmi les propositions suivantes le rfrentiel
dans lequel est dcrite cette orbite :
a. hliocentrique b. nreidocentrique
c. neptunocentrique d. gocentrique
noncer les premire et deuxime lois de Kepler appliques au cas tudi ici.
Placer sur la figure ci-dessous la demi-longueur a du grand axe de Nride.
C
P A
N
On considre les aires balayes par le segment reliant Neptune Nride pen-
dant une mme dure en diffrents points de lorbite. Sur la figure ci-dessous,
elles correspondent aux aires des surfaces formes par les points N, P1 et P2
autour du pricentre P dune part et N, A1 et A2 autour de lapocentre A dautre
part.
P1
A1
C
P A
N
A2
P2
4.1. Quelle relation relie ces aires ?

4.2. Comparer alors les vitesses de Nride aux points A et P.
Troisime loi de Kepler
On souhaite dterminer la priode de rvolution Tner de Nride.

5.1. noncer la troisime loi de Kepler.
T2
5.2. Calculer la valeur de rev en s2.m3.
R13
5.3. laide des questions prcdentes, en dduire la priode de rvolution
Tnerr de Nride. Puis comparer la valeur donne dans le texte.
50 Squence 4 SP02

6 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Temps et cinmatique

Un point M est repr par son vecteur position OM = xi + yj + zk

dOM
La vitesse dun point M est dfinie par v =
dt

direction
tangente au mouvement
sensdans le sens du mouvement
norme gale la valeur de la vitesse instantane en m.s1 linstant t soit
v = v x2 + v y2 + v z2

dv
Lacclration dun point M est dfinie par a = .
dt
La norme du vecteur acclration est gale la valeur de lacclration instanta-
ne en m.s2 linstant t soit: a = a x2 + a y2 + az2
Un mouvement est rectiligne uniforme si lacclration est nulle.

Pour un mouvement circulaire uniforme, lacclration est centripte (perpendi-
culaire la trajectoire et oriente vers le centre du cercle) et a pour valeur:
v2
a= o R est le rayon de la trajectoire.
R
Les lois de Newton

est la grandeur dfinie par

p = mv
La premire loi de Newton (ou principe dinertie) est:
Dans un rfrentiel galilen, si la somme des forces extrieures exerces sur un
systme est nulle, alors son centre dinertie est soit immobile, soit anim dun
mouvement rectiligne et uniforme, et rciproquement:

Fext = 0 v G = cte
Squence 4 SP02 51

La deuxime loi de Newton est:
Dans un rfrentiel galilen, la somme des forces extrieures exerces sur un
systme est gale la drive par rapport au temps de la quantit de mouve-
ment:

dp .
Fext =
dt
La deuxime loi de Newton scrit pour un systme de masse constante :

Fext = m a .

a est lacclration du centre dinertie du systme.
Latroisime loi de Newton (ou principe des actions rciproques) est:

Soit A et B deux points en interaction. La force FAB exerce par A sur B et la

force FB A exerce par B sur A sont telles que: FA B = FB A
Conservation de la quantit de mouvement

dun systme isol
Un systme est mcaniquement isol sil nest soumis aucune force.
Un systme est pseudo-isol sil est soumis une somme de forces extrieures
nulle.
Dans un rfrentiel galilen, la quantit de mouvement dun systme isol ou
pseudo-isol se conserve.
Cette conservation de quantit de mouvement explique la propulsion par raction.
Mouvement des satellites et des plantes

Premire loide Kepler : les plantes dcrivent des orbites elliptiques dont le
Soleil occupe un des foyers.
Deuxime loi de Kepler: le vecteur Soleil-Plante balaie des aires gales pen-
dant des dures gales. Cette loi est galement appele la loi des aires.
Troisime
loide Kepler : la priode de rvolution T au carr divise par le
demi-grand axe a de lellipse au cube est constant pour toutes les plantes.
Lacclration dun satellite ou dune plante est indpendante de sa masse m et
est dirige vers le centre de lastre attracteur.
Si la trajectoire dun satellite ou dune plante est circulaire, alors on peut mon-
trer que son mouvement est uniforme (valeur constante de la vitesse).
Dans le cas dune trajectoire circulaire, on peut trouver les expressions de la
vitesse et de la priode de rvolution T en appliquant la seconde loi de Newton.
On retrouve ainsi la troisime loi de Kepler.
52 Squence 4 SP02

Exercice 1 Cet exercice doit tre ralis sans calculatrice.
Le trbuchet est une machine de guerre utilise
au Moyen ge au cours des siges de chteaux
forts. Le projectile pouvait faire des brches dans
les murailles des chteaux forts situs plus de
200 m du trbuchet. Son principe de fonctionne-
ment est le suivant:
Un contrepoids reli un levier est maintenu
une certaine hauteur par des cordages. Il est brus-
quement libr. Au cours de sa chute, il agit sur un
levier au bout duquel se trouve une poche en cuir
dans laquelle est plac le projectile.
Lors de sa libration, le projectile de la poche se trouve une hauteur H = 10 m

et est projet avec une vitesse v 0 faisant un angle avec lhorizontale.
Les mouvements du contrepoids et du projectile seffectuent dans un champ de
pesanteur uniforme.
Donnes Masse du projectile m = 130 kg.
Intensit du champ de pesanteur g 10 m.ss2.
tude du mouvement du projectile aprs libration

Le systme tudi est le projectile. Les frottements de lair sur le projectile seront
ngligs dans cette tude. On supposera le projectile en chute libre. Le champ de

pesanteur g est parallle laxe Oz, axe vertical dirig vers le haut. Laxe Ox est
horizontal, le mouvement se fait dans le plan xOz.

Donner les caractristiques (sens, direction et valeur) du poids P .
En appliquant la deuxime loi de Newton dans le cadre de la chute libre,
dterminer les coordonnes ax et az du vecteur acclration du centre diner-
tie du projectile dans le repre indiqu.

Donner lexpression des coordonnes du vecteur vitesse initiale v 0 , notes
V0X et v0z, en fonction de V0 et .
On appelle composante horizontale de la vitesse la coordonne vx(t) du vec-

teur v et composante verticale la coordonne vz(t).
Dterminer lexpression des composantes horizontale et verticale vx(t) et vz(t)

du vecteur vitesse v du systme au cours de son mouvement.
En dduire la nature du mouvement du projectile en projection sur laxe hori-
zontal. Justifier.
Dterminer lexpression des quations horaires du mouvement du projectile:
x(t) et z(t).
Squence 4 SP02 53

Montrer que lquation de la trajectoire du projectile est la suivante :
1 x2
z = g 2 2 + x tan + H
2 v cos
0
Quelle est la nature de la trajectoire du projectile ? Reprsenter qualitative-
ment lallure de la trajectoire.
En utilisant lexpression de lquation de la trajectoire obtenue la ques-
tion , indiquer les paramtres de lancement qui jouent un rle dans le
mouvement du projectile.
Dans le cas o le projectile est lanc avec une vitesse initiale horizontale,
2H
montrer que labscisse de son point de chute est : x = v 0 .
g
Avec quelle vitesse initiale V0 horizontale, le projectile doit-il tre lanc pour
atteindre la base du mur du chteau situ une distance x = 100 m ?
Aide au calcul 0, 5 = 7,1 101 ; 2 = 1, 41.
Exercice 2 Lexercice a pour but de comparer le mouvement dune particule charge traver-
sant un champ lectrique et le mouvement dun projectile lanc horizontalement
dans le champ de pesanteur terrestre.
Donnes Masse de llectron m = 9,1.1031 kg ; charge de llectron q = e = 1,6.1019 C;
champ de pesanteur g = 9,81 m.s 2
Dviation dun faisceau dlectrons dans un champp lectriqueq uniforme
Le champ lectrique est cr par un condensateur plan constitu de deux plaques
parallles et horizontales (P l et P2) relies un gnrateur de tension constante
U = 205 V et spares dune distance d, comme lindique la figure ci-dessous.
y Tous les lectrons pntrent dans le champ, suppos uni-
P1 forme, lordonne y0 et sont anims de la mme vitesse
parallle aux plaques.
Montrer, par un calcul, quil est lgitime de ngliger la
y0 v0 d =4,0 cm force de pesanteur par rapport la force lectrique pour
llectron.
x Un lectron pntre dans le champ linstant initial (t =
P2
0 s). tablir lexpression vectorielle de son acclration,
en fonction de e, m et E.
On veut que le faisceau soit dvi vers le bas. Reproduire la figure et repr-
senter (sans souci dchelle) la force qui sexerce sur la particule son entre
dans le champ ainsi que le champ lectrique. Quelle est la plaque de plus
haut potentiel lectrique ? Justifier la rponse.
Donner les coordonnes du vecteur acclration et tablir les quations
horaires du mouvement de la particule.
Montrer que lquation cartsienne de la trajectoire est de la forme y = A1x2
+ B1 o A1 et B1 sont des constantes.
54 Squence 4 SP02

Vrifier que la constante A1 est lie la valeur de lacclration a1 par la
a
relation A1 = 1 . Calculer A1 pour v0 = 1,5 107 m.s1.
2v 02
Mouvement dune bille lance horizontalement dans le champp

de ppesanteur terrestre
Une bille homogne de masse m = 2 g est lance horizontalement avec une
vitesse initiale laide dun pistolet bille de masse M = 250 g. linstant initial,
son altitude par rapport au sol est y0, comme lindique la figure ci-dessous.
y0 v0
Quelles sont les actions dues lair sur la bille au cours du mouvement ? Dans
la suite de lexercice, ces actions seront ngliges.

Donner les caractristiques du vecteur acclration a2 du mouvement de la
bille (direction, sens et valeur a2).

Donner les caractristiques du vecteur vitesse initiale v 0' et du vecteur acc-

lration a' du mouvement du pistolet bille en supposant que lenfant qui
tient le pistolet noppose aucune force pour retenir le mouvement de recul
de lappareil.
Lquation cartsienne de la trajectoire est de la forme y = A2 x2 + B2 o A2
a
et B2 sont des constantes avec A2 = 2 . Si v0 = 14,0 m.s 1, calculer A2.
2v 02
Au moment du lancement, la bille est la hauteur y0 = 1,50 m du sol. Elle
touche le sol labscisse xS = 7, 75 m. Retrouver avec ces donnes la valeur
de la constante A2.
Comparaison
p des mouvements de la bille et de llectron
Comparer la trajectoire du centre dinertie de chacun des deux corps.
Dans chaque cas, quelle est linfluence de la masse du corps sur :
la force subie par ce corps ?
lacclration du mouvement ?
Squence 4 SP02 55

Exercice 3 Des lois de Kepler ltude dun astrode
Lobjectif de cet exercice est dtudier le mouvement de quelques plantes du
systme solaire et de dterminer la masse de lastrode Rhea Sylvia, rcemment
dcouvert par une quipe dastronomes. Celui-ci a la forme dune grosse pomme
de terre mesurant quelques centaines de kilomtres.
Par souci de simplification, dans tout lexercice, les astres tudis sont considrs
rpartition sphrique de masse.
Donne Constante de gravitation universelle G = 6,67 100 11 S.I

Les reprsentations vectorielles demandes sont effectuer sans souci dchelle.
En hommage Kepler
Johannes Kepler, n le 27 dcembre 1571 Weil der Stadt, prs de Stuttgart (Alle-
magne), mort le 15 novembre 1630 Ratisbonne, est un astronome clbre. Il a tudi
et confirm lhypothse hliocentrique (la Terre tourne autour du Soleil) de Nicolas
Copernic. Il a galement dcouvert que les trajectoires des plantes ntaient pas
des cercles parfaits centrs sur le Soleil mais des ellipses. En outre, il a nonc les lois
(dites lois de Kepler) qui rgissent les mouvements des plantes sur leurs orbites.
1.1. Plantes en orbite elliptique

La figure ci-dessous reprsente la trajectoire elliptique du centre dinertie M dune
plante du systme solaire de masse m dans le rfrentiel hliocentrique considr
galilen. Les deux foyers F1 et F2 de lellipse et son centre O sont indiqus.
M1 M1
M2
A1
A2
M2 Soleil O F2
F1
1.1.1.En utilisant une des lois de Kepler, justifier la position du Soleil indique
sur la figure.
1.1.2. On suppose que les dures de parcours entre les points M1 et M1 puis M2
et M2 sont gales. En utilisant une des lois de Kepler, trouver la relation
entre les aires hachures A1 et A2 sur la figure.
56 Squence 4 SP02

1.1.3. La valeur de la vitesse moyenne entre les points M1 et M1 est-elle inf-
rieure, gale ou suprieure celle entre les points M2 et M2? Justifier.
1.2. Plantes en orbite circulaire
Dans cette partie, pour simplifier, on modlise les trajectoires des plantes du
systme solaire dans le rfrentiel hliocentrique par des cercles de rayon r dont
le centre O est le Soleil de masse MS.
M3
O u
M4
1.2.1.
la force de
gravitation F3 exerce par le Soleil sur une plante quelconque du sys-
tme solaire de masse m dont le centre dinertie est situ au point M3.
1.2.2.Donner lexpression
vectorielle de cette force au point M3, en utilisant le
vecteur unitaire u .
Pour la suite, on considre que les valeurs des autres forces de gravitation

sexer-
ant sur la plante sont ngligeables par rapport la valeur de F3 .
1.2.3. En citant la loi
de Newton utilise, dterminer lexpression du vecteur
acclration a 3 du centre dinertie dune plante quelconque de massem
du systme solaire dont le centre dinertie est situ au point M3.

1.2.4. Reprsenter sur le schma les vecteurs acclrations a 3 et a 4 du centre
dinertie dune plante quelconque du systme solaire respectivement aux
points M3 et M4.
1.2.5. En dduire la nature du mouvement du centre dinertie dune plante
quelconque de masse m du systme solaire.
1.2.6. Le graphe de la figure ci-aprs reprsente lvolution du carr de la priode
de rvolution des plantes Terre, Mars et Jupiter en fonction du cube du
rayon de leur orbite. Ce graphe est-il en accord avec la troisime loi de
Kepler?
Squence 4 SP02 57

T2 (en 1017 s2)
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
r3 (en 1035 m3)
0
0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0
1.2.7. En utilisant ce graphe, montrer que:
T2
3, 0 10 19 S.I.
r3
1.2.8.
Une quipe compose de Franck Marchis (universit de Californie Berkeley) et

de trois astronomes de lObservatoire de Paris, Pascal Descamps, Daniel Hestroffer
et Jrome Berthier, vient de dcouvrir un astrode, nomm Rhea Sylvia, qui gravite
une distance constante du Soleil avec une priode de rvolutionde 6,521 ans.
laide
l id des
d donnes
d de d larticle
l ti l prcdent
d t ett du
d rsultat
lt t de
d la
l question
ti 1.2.7.,
127
calculer la distance sparant les centres respectifs de Rhea Sylvia et du Soleil.
Donne 1 an = 365 jours
La troisime loi de Kepler comme balance cosmique
Grce au Very Large Telescope de lEuropean Southern Observatory (ESO) au Chili,

les astronomes ont galement dcouvert que Rhea Sylvia tait accompagn de deux
satellites baptiss Remus et Romulus. Leurs calculs ont montr que les deux satellites
dcrivent une orbite circulaire autour de Rhea Sylvia ; Romulus effectue son orbite en
87,6 heures. Les distances entre chaque satellite et Rhea Sylvia sont respectivement
de 710 kilomtres pour Remus et 1360 kilomtres pour Romulus.
O sintresse
On i t dsormais
d i au mouvementt circulaire
i l i uniforme
if ddu centre
t di
dinertie
ti
dun satellite de Rhea Sylvia. Ltude est faite dans un rfrentiel Rhea Sylvia-
centrique muni dun repre dont lorigine est le centre de Rhea Sylvia et dont
les trois axes sont dirigs vers des toiles fixes.
58 Squence 4 SP02

2.1. On rappelle que la troisime loi de Kepler a pour expression littrale :
T 2 4 2 . Dans le cadre de ltude du mouvement de Remus et Romulus
=
r 3 G M
autour de Rhea Sylvia, donner la signification de chaque grandeur et son
unit. En dduire lunit de G dans le systme international.
2.2. laide des donnes de larticle prcdent et de la troisime loi de Kepler,
dterminer la masse de lastrode Rhea Sylvia.

Squence 4 SP02 59

Squence 5
Raction chimique par change
de protons et contrle
de la qualit par dosage
Problmatique
La squence 5, qui comporte deux parties distinctes, mais non indpendantes, traite de la raction chimique
par change de protons et du contrle de la qualit par dosage.
E Comment dterminer le pH dune solution aqueuse?
Il sagira de savoir le mesurer exprimentalement, de connatre les espces responsables de ce pH et de
savoir calculer le pH de certaines solutions aqueuses. Nous mettrons galement en vidence limportance du
contrle du pH dune solution aqueuse, notamment en milieu biologique.
E Comment contrler la qualit dune solution par dosage?
Deux types de dosages seront traits:
Le dosage par talonnage: nous exploiterons des courbes issues de mesures dabsorbance de solutions
contenant des espces colores (spectrophotomtrie, notion tudie en 1re S) et galement de mesures de
conductivit (nouvelle grandeur qui sera dfinie) de solutions contenant des espces chimiques charges.
Le dosage par titrage: nous dterminerons la concentration dune espce chimique prsente dans cette solution,
laide dune raction chimique. La raction intervenant dans ce dosage pourra tre acido-basique, mais pourra
tre aussi une raction doxydo-rduction. Nous exploiterons des courbes issues de mesures physiques (pH ou
conductivit), ou bien nous utiliserons un indicateur de fin de raction.
Sommaire
1. Prrequis
2. La nature acide, basique ou neutre dune solution
3. Les couples acido-basiques
4. Les ractions acido-basiques
5. Dosages par talonnage
6. Dosages par titrage direct
Squence 5 SP02 1

1 Prrequis
A Prrequis pour la raction
chimique par change de protons
1. C
alcul dune quantit de matire
(niveau 2nde et 1re S)
Pour calculer une quantit de matire, il existe trois formules quil est possible
dutiliser suivant la nature du compos:
E la premire formule peut sappliquer pour nimporte quel compos et elle met
m
en jeu sa massem : n = (M dsigne la masse molaire molculaire du com-
pos); M
E la deuxime formule ne peut sappliquer quaux composs gazeux et elle met
V
en jeu leur volume V: n = (Vmol dsigne le volume molaire pris dans les
Vmol
conditions de lexprience);
E la troisime formule ne peut sappliquer quaux composs en solution et elle
met en jeu leur concentration molaire C: n = C .Vsol (Vsol dsigne le volume de
la solution exprim en litres puisquune concentration molaire est donne,
gnralement, en mol.L-1 ).
Test 1
Quelle est la quantit de matire contenue dans 60 g de sulfate de magnsium?
Test 2
Quelle est la quantit de matire contenue dans 50 L de butane? En dduire la
masse correspondante.
Test 3
Quelle est la quantit de matire de chlorure de magnsium contenue dans
. -1 ? En dduire la
300mL dune solution dont la concentration est de 0,5 molL
masse de sel correspondante.
On donne les masses atomiques en g .mol -1: H = 1; C = 12; S = 32; Mg = 24;
O = 16 et le volume molaire: 24 L.mol-1.
Squence 5 SP02 3

2. P
rparer une solution par dissolution
ou dilution (rappel de 2de)
a) Prparation par dissolution
On dissout une masse m de solide dans un volume de solvant afin dobtenir un
volume V de solution.
Calcul de la masse peser avec la formule: m = n . M = C . V . M
Mise en uvre exprimentale:
E Peser prcisment la masse de solide dans une coupelle ou une capsule.
E Introduire le solide dans la fiole jauge de volume V pralablement rince
leau distille.
E Rincer la coupelle et lentonnoir, leau de rinage allant dans la fiole, de faon
rcuprer tous les grains de solide qui sont rests accrochs.
E Remplir la fiole moiti avec de leau distille.
E Agiter jusqu dissolution complte du solide.
E Complter la fiole avec de leau distille jusquau trait de jauge (le bas du
mnisque doit tre tangent au trait).
E Boucher puis retourner deux fois la fiole pour homogniser le mlange.
Test 4
Calculer la masse de permanganate de potassium solide KMnO4 peser pour
prparer 2,0 L dune solution S0 de permanganate de potassium de concentra-
tion C0 = 5,0.10-3 mol.L-1, sachant que la masse molaire du solide KMnO4 vaut
M = 158 g.mol-1.
b) Prparation par dilution

E Il est parfois plus facile de prparer une solution de concentration donne en
utilisant une solution dj existante de mme nature. Cest par exemple le cas
si la masse de solut peser est trs petite. On ne peut pas peser 0,02 g de
solut avec une balance prcise au 1/10e de gramme.
E On effectue galement des dilutions pour prparer une gamme de solutions
talons.
Diluer une solution aqueuse mre consiste lui ajouter de leau afin dobte-
nir une solution moins concentre: la solution fille.
Pour prparer une solution fille de volume V, de concentration C, partir dune
solution mre de concentration C0, il faut calculer le volume V0 de solution mre
prlever.
Lors dune dilution, le volume de la solution augmente, mais la quantit de
solut ne change pas, elle se conserve:
Quantit de solut prlev dans la solution mre = Quantit de solut prsent
dans la solution fille
4 Squence 5 SP02

Soit: C V = C0 V0
Le facteur de dilution vaut F = C0/C = V/V0
Mise en uvre exprimentale:
Le volume de solution mre V0 est prlev laide dune pipette jauge munie
dun dispositif daspiration (propipette). On verse ce prlvement dans une fiole
jauge de contenance V. Ensuite, mme fin de protocole que pour la dissolution.
Test 5
On prlve avec prcision un volume V0 = 20,0 mL de la solution S0 du test 4,
et on le place dans une fiole jauge de 500 mL. On ajuste le volume au trait de
jauge avec de leau distille.
Calculer la concentration molaire C1 de la solution S1 ainsi ralise. Quel est le
facteur de la dilution ralise?
3. S
olution ionique et concentrations
en ions (niveau 1re S)
a) Dfinitions
Une solution est un mlange homogne (dont on ne peut distinguer les compo-
sants) dun solvant (la quantit majoritaire) et dun ou plusieurs soluts.
Une solution peut avoir plusieurs tats : liquide (eau sale), gazeuse (lair) ou
solide (acier).
Le solut peut tre un solide, un liquide ou un gaz.
Dissolution = Action de dissoudre le solut dans le solvant.
Une solution lectrolytique (ou ionique) contient des ions: elle conduit le
courant et elle est lectriquement neutre.
b) quation de mise en solution

Compte tenu du phnomne de solvatation ou dhydratation, les ions en solution
sont crits avec lindice (aq).
E L ors de la mise en solution aqueuse dun solide ionique, leau dtruit le cristal.
Par exemple:
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)etCaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)
E ertains liquides comme lacide sulfurique (H2SO4) donnent des ions lors de
C
leur mise en solution aqueuse.
H2SO4(l) 2H+(aq) + SO42-(aq)ouH2SO4(l) + 2H2O (l) 2H3O+ (aq) + SO42-(aq)
Squence 5 SP02 5

E L e chlorure dhydrogne HCl est un gaz pression et temprature ordinaire
qui se dissout trs facilement dans leau. On montre exprimentalement que la
mise en solution aqueuse de HCl donne des ions H+ et Cl-.
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq) ou HCl (g) + H2O H3O+ + Cl-(aq)
Remarque
Certaines molcules polaires ne se dissocient pas dans leau (alcool, glucose) tout en
tant solubles car il existe des liaisons hydrognes intermolculaires: la solution
nest alors pas lectrolytique.
Test 6
crire les quations de mise en solution des solides ioniques CuCl2(s) et
Fe2(SO4)3(s).
c) R
elation entre les concentrations en ions
et la concentration de la solution
Dans lexemple CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq), un solut CaF2 donne par dissolu-
tion un ion Ca2+ et deux ions F-, soit deux fois plus dions F- que de solut CaF2
et autant dions Ca2+ que de solut CaF2.
Si C est la concentration de la solution, cest--dire la quantit de solut CaF2 par
le volume de solution, alors [Ca2+] = C et [F-] = 2C.
De manire gnrale:
Soit une solution du solide ionique XaYb de concentrationC.
Lquation de mise en solution aqueuse de ce solide ionique scrit :
XaYb(s) aXp+ + bYn-
Les concentrations en ions ont donc pour expression : [Xp+] = a.C et [Yn-] = b.C
ou plus simplement: [ion] = coefficient stchiomtrique C.
Test 7
Exprimer les concentrations en ions en fonction de la concentration C de la solu-
tion, pour chacune des solutions obtenues au test 6.
6 Squence 5 SP02

B Prrequis pour les dosages
1. D
resser le tableau davancement
dune raction et dterminer le ractif
limitant (niveau 1re S)
Lors dune raction chimique, les ractifs interagissent pour former des produits.
Pour calculer le nombre de moles des ractifs qui a disparu, ou le nombre de
moles des produits qui sest form, on utilise lavancement de la raction que
lon note X.
Pour dresser le tableau davancement de la raction, on considre, en gnral, trois
tapes: lavancement nul, lavancement quelconque et lavancement maximal.
Sur la ligne qui correspond lavancement nul, on note sous chaque participant
le nombre de moles initialement prsents. Le plus souvent, ce nombre de moles
est nul pour les produits mais il se peut quil en soit autrement.
Sur la ligne qui correspond lavancement quelconque, on note sous chaque
participant le nombre de moles que lon dtermine de la faon suivante: pour
les ractifs, il sagit du nombre de moles initial auquel on soustrait lavance-
mentX multipli par le coefficient stchiomtrique et, pour les produits, il sagit
du nombre de moles initial auquel on ajoute lavancement X multipli par le
coefficient stchiomtrique.
Pour remplir la ligne qui correspond lavancement maximal, on doit rsoudre
les quations qui correspondent ce qui a t crit pour chaque ractif la ligne
prcdente, soit n(A) a.Xmax = 0.
Il y a bien sr autant dquations que de ractifs. On obtient ainsi plusieurs
valeurs pour Xmax ; mais il ne faut conserver que la plus petite dentre elles, ce
qui traduit le fait que lorsquun des ractifs vient manquer, la raction cesse
mme sil reste beaucoup de tous les autres.
On dit du ractif qui vient, le premier manquer, quil est en dfaut ou quil sagit
du ractif limitant.
Test 8
Pour obtenir une lumire blanche et trs lumineuse (flash), les premiers pho-
tographes utilisrent un dispositif combustion de magnsium, Mg, dans le
dioxygne de lair. Le produit de cette raction chimique est loxyde de magn-
sium MgO, qui est un solide blanc.
Dans un flacon tanche de 5,00 L rempli de dioxygne, on introduit 2,00 g de
magnsium pur. Le rcipient est ferm sous la pression: P0 = 1,01.105 Pa, la
temprature: T0 = 18,0 C. Dans ces conditions, le volume occup par une mole
de gaz est Vm = 24,0 L.
Lquation bilan qui rend compte de la raction de combustion du magnsium
mtallique estla suivante :
2Mg(s) + O2 (g) 2 MgO (s)
Squence 5 SP02 7

1 Calculer la quantit de matire de chaque ractif dans ltat initial.
2 tablir le tableau davancement de la transformation chimique.
3 Dterminer la valeur xmax de lavancement maximal de cette transformation.
4 Quel est le ractif limitant? Justifier la rponse.
5 Pour quelle valeur de lavancement x les quantits de matire de magnsium
restant et doxyde de magnsium form sont-elles gales ?
6 En fin de transformation, quelle sera la masse doxyde de magnsium form?
2. S
pectrophotomtrie: doser une solution
colore par talonnage et connatre la loi
de Beer-Lambert (niveau 1re S)
On a montr exprimentalement en 1re que labsorbance dune solution colore
et la concentration en cette espce colore sont deux grandeurs proportionnelles.
On en dduit la relation entre absorbance et concentration pour une espce colo-
re donne, appele loi de Beer-Lambert: A = k.C
Avec k: constante de proportionnalit et C: concentration molaire (infrieure
10-2 mol.L-1)
k dpend de la nature de lespce absorbante, de la valeur de la longueur donde
de la radiation utilise ainsi que de lpaisseur de solution traverse.
Cette relation permet, partir de la mesure de labsorbance dune espce colore
en solution, de dduire la concentration de cette espce.
Test 9
Sucre, eau, sirop de glucose-fructose, arme Sur ltiquette dune bouteille de sirop de
naturel de menthe, colorants: E102- E131. menthe, on peut lire les indications ci-contre.
On souhaite dterminer la concentration de chaque colorant dans le sirop par
spectrophotomtrie:
Pour dterminer la concentration en colorant jaune et en colorant bleu dans le
sirop, on ralise les expriences suivantes partir du sirop de menthe dilu dix
fois, dune solution de tartrazine (colorant E102) 2,00 10 2g.L 1 et dune
solution de bleu patent V (colorant E131) 1,00 10 2 g.L 1 .
laide dun spectrophotomtre, on obtient les courbes donnant labsorbance A
en fonction de la longueur donde l pour les trois solutions. Les courbes obte-
nues pour les colorants sont reprsentes sur la figure 1 ci-aprs et celle obtenue
pour le sirop de menthe dilu est reprsente sur la figure2.
On ralise ensuite une chelle de teintes partir des solutions de colorants. On
mesure labsorbance de chaque solution laide du spectrophotomtre en se
plaant la longueur donde l1 = 450 nm pour la tartrazine et la longueur
donde l2= 640 nm pour le bleu patent V.
8 Squence 5 SP02

On obtient (figure 3) les graphiques A=f(c) pour chaque colorant alimentaire,
c tant exprime en mg.L 1.
Abscorbance A
Colorant jaune (tartrazine)
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
Longueur donde en nm
Absorbance A
Colorant bleu (bleu patent V)
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
Figure 1
Absorbance A
Sirop de menthe dilu dix fois
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
Figure 2
Squence 5 SP02 9

Absorbance A
2,0
1,9
1,8
1,7 Bleu patent V
1,6 Tartrazine
1,5
1,4
1,3
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Concentration massique c (mg.L-1)
Figure 3
1 Pourquoi choisit-on de se placer la longueur donde l = 450 nm plutt

que 420 nm pour raliser le dosage par talonnage de la tartrazine dans le
mlange?
2 partir des figures 2 et 3, dterminer graphiquement la concentration mas-
sique en colorants jaune et bleu dans le sirop dilu. On fera apparatre claire-
ment les constructions sur les figures.
3 En dduire les concentrations massiques en colorant tartrazine cmT et en colo-
rant bleu patent cmB dans le sirop.
3. O
xydo-rduction: crire une quation
bilan
a) Dfinitions
Un oxydant est une espce chimique capable de capter, c'est--dire de gagner un
ou plusieurs lectrons.
Un rducteur est une espce chimique capable de cder, c'est--dire de perdre un
ou plusieurs lectrons.
Un couple oxydant/rducteur est not : ox/red.
Les deux espces ox et red dun couple sont dites conjugues.
La demi-quation lectronique correspondante scrit : ox + n e- = red
b) Raction doxydo-rduction
Elle a lieu entre loxydant dun couple et le rducteur dun autre.
Elle met en jeu un transfert dlectron(s) entre les ractifs, du rducteur vers
loxydant.
10 Squence 5 SP02

Elle sobtient en combinant les demi-quations lectroniques des couples
ox1/red1 et ox2/red2 de faon liminer les lectrons (les lectrons nexistent pas
en solution aqueuse).
ox1 + n1 e- = red1
red2 = ox2 + n2 e-
n2 ox1 + n1 red2 n1 ox2 + n2 red1
Test 10
Lors dune exprience, on immerge un fil de cuivre (Cu) dans une solution de
nitrate dargent (Ag+ + NO3-). On observe sur le fil de cuivre un dpt gris clair,
brillant, identifi comme tant un dpt dargent mtallique Ag, et on observe la
coloration en bleue de la solution. On effectue un test la soude (hydroxyde de
sodium): il apparat un prcipit bleu glatineux caractristique de la prsence
dions cuivre (II) Cu 2+.
1 Que sest-il pass au cours de chacune des expriences?
2 Comment linterprter au niveau microscopique? Dfinir les deux couples mis
en jeu.
3 crire lquation bilan de la raction.
c) criture des demi-quations redox

Elle est parfois dlicate, notamment lorsque les lments O ou H sont prsents
dans les espces.
Elle est fonde sur les lois de conservation des lments et des charges lec-
triques, et il faut respecter les tapes suivantes :
1. Conservation de llment autre que O et H: ajuster avec un coefficient
stchiomtrique.
2. Conservation de llment O: ajouter ventuellement le nombre convenable
de molcules deau H2O.
3. Conservation de llment H: ajouter ventuellement le nombre convenable
dions H(aq)+.
4. Conservation de la charge: ajouter le nombre convenable dlectrons.
Test 11
crire la demi-quation lectronique correspondant au couple MnO4- / Mn2+.
Squence 5 SP02 11

2 La nature acide, basique
ou neutre dune solution
ES
avoir que le pH dune solution aqueuse est li la concentration des ions
H3O+ dans la solution et connatre la relation entre ces deux grandeurs.
E Connatre les diffrentes mthodes pour dterminer le pH dune solution
aqueuse.
E Connatre la dfinition du produit ionique de leau.
E Savoir dterminer la concentration en ions H O+ ou en ions HO- dune solu-

3
tion aqueuse, connaissant la mesure de son pH, et lexprimer avec un nombre
convenable de chiffres significatifs.
E Savoir quune solution peut tre acide, basique ou neutre et connatre les
limites de ces trois zones sur une chelle de pH.
B Pour dbuter pH
14
De plus en plus basique
Soude 4 g/l
1. Au quotidien
13
12 Eau de javel
Le pH est une grandeur courante de la 11 Eau de chaux
vie quotidienne. Sa valeur est souvent 10 Eau savonneuse
indique sur des produits de la vie cou- 9
rante : savons, shampooings, produits 8 Eau de mer
dentretien Neutre 7 Salive, sang
6 Urine
De plus en plus acide
5 Eau de perrier
4 Jus de tomate
3 Vinaigre
2 Suc gastrique
1 HCI dilu 100 fois
pH de quelques
produits courants
12 Squence 5 SP02

2. Aquariophilie
Les indicateurs colors sont des liquides qui ont la proprit de prendre plusieurs
couleurs (le plus souvent deux) en fonction du pH de la solution dans laquelle
on les a placs. On mesure ainsi le pH dune eau daquarium en comparant la
couleur prise par leau avec un petit talon de couleur : lindication donne nest
alors valable que sur une petite plage de pH mais la prcision est bonne.
Activit 1 1 Donner un encadrement du pH de leau contenue dans le deuxime flacon (en

partant de la gauche).
2 Donner alors le pH avec son incertitude: pH = valeur moyenne pH
3 pH
Calculer alors lincertitude relative , et lexprimer en pourcentage.
pH
Commenter alors la dernire phrase du texte.
3. Dans les laboratoires

La mesure du pH est certainement une des mesures lectrochimiques les plus
rpandues.
On la retrouve dans un nombre considrable de secteurs. Simplement titre
dexemple, il est possible de citer:
E le domaine de la microbiologie, o la valeur du pH gouverne les ractions
enzymatiques et la croissance des bactries;
E le secteur mdical, o des variations du pH du sang de 0,01 sont synonymes de
troubles mtaboliques graves;
E le secteur de lenvironnement, o des variations du pH de leau de mer de
quelques millimes permettent de dtecter une pollution dorigine atmosph-
rique (CO2 de lair).
Le regain dintrt port au pH ces dernires annes est trs probablement d
au fort et rcent dveloppement de la mtrologie chimique. Le pH tant un para-
mtre mesur par 97% des laboratoires danalyse chimique, il apparat logique
que les laboratoires nationaux de mtrologie sy intressent et, bien que ce para-
mtre ait t tudi ds le dbut du XXe sicle, il reste de nombreux dveloppe-
ments effectuer. Pour preuve, lextrait suivant dun rapport de lAcadmie des
sciences sur la chimie analytique, publi en 2000, souligne toute limportance
de cette mesure: Rappelons simplement que la mesure dun pH dans des eaux
profondes [...] est un dfi analytique qui ne vient de commencer trouver des
Squence 5 SP02 13

solutions que trs rcemment. Ce pH tant la variable cl des interactions eau/
roche, et de leur prdiction, il est inutile dinsister sur les enjeux associs cette
mesure.
Devant limportance de linformation donne par les mesures de pH, notamment
lors du contrle des procds industriels, la fiabilit des mesures apparat tre
un lment dextrme importance. Il est donc ncessaire de btir en France une
structure mtrologique pour les mesures de pH permettant le raccordement des
mesures effectues par les laboratoires, mais aussi pour le raccordement des
appareils de mesure de pH in situ.
La mise en place du banc primaire de pH-mtrie, 1re tape pour btir cette struc-
ture mtrologique, sest effectue en 2002, avec la collaboration dun chercheur
du laboratoire national de mtrologie russe (VNIIFTRI), M. Maksimov.
Introduction du rapportde Rachel Champion et Cdric Rivier (Rachel.Champion@lne.fr),
La mtrologie du pH au LNE (Laboratoire National de mtrologie et dEssais):
tat de lart et perspectives.
Activit 2 1 Chercher la dfinition de la mtrologie.

2 Citer trois domaines o la mesure du pH est trs rpandue.
3 Rechercher dautres domaines o la mesure du pH est utilise et ncessaire.
4 Rechercher une autre grandeur de mesure lectrochimique.
C Pour apprendre
1. Le pH dune solution aqueuse
Le caractre acide dune solution aqueuse est d la prsence des ions oxonium
H3O+ dans cette solution.
Rappelons qu 25 C, la neutralit acido-basique correspond pH = 7,0, que les
solutions acides ont un pH < 7,0 et que les solutions basiques ont un pH > 7,0.
0 pH = 7 14
Acidit Acidit Basicit Basicit pH

forte faible faible forte
pH > 7 milieu acide milieu pH > 7 milieu basique

neutre
a) Dfinition
Cest le chimiste danois S. P. L. Srensen (1868-1939) qui introduisit en 1909 le
concept du potentiel hydrogne (pH), facilitant ainsi ltude des proprits acido-
basiques des solutions. Il sest galement illustr par ses travaux sur les acides
a-amins.
Le pH est une grandeur sans unit qui mesure lacidit dune solution aqueuse
dilue (en pratique, c 5.10-2 mol.L-1).
14 Squence 5 SP02

Par dfinition, le pH est li la concentration des ions H3O+ par la relation:
pH = - log [ H3O+ ]
Le pH dune solution est donc loppos du logarithme dcimal de sa concentra-

tion en ions hydronium H3O+ exprime en mol.L-1.
b) Rappelmathmatique
Le symbole log signifie logarithme dcimal.
On utilisera cette fonction mathmatique (dont ltude
est au programme de terminale) par lintermdiaire de
la touche log de la calculatrice.
On procdera de mme pour la fonction rciproque puissance de dix 10x, avec

les deux touches2nd et log.
La fonction logarithme dcimal (log) possde les proprits suivantes:
log(a.b) = log a + log b Variation de
log a /b = log a log b la grandeur [H3O+]
log an = n.log a
log 10x = x
Valeurs remarquables:
log 1 = 0
log 10 = 1
log 100 = log 102 = 2
log 1000 = log 103 = 3
Losque l'on multiplie une grandeur par 10, son algorithme
augmente de 1. pH=7 pH=6 pH=5
c) Relation quivalente
Inversement, la connaissance de la valeur du pH dune solution nous permet de
dterminer la concentration en ions oxonium en mol.L-1 :
[H3O+] = 10-pH
Remarque
La tradition exige que lon exprime [H3O+] laide de puissances de 10 entires.
Exemple Si pH = 2,9, on dtermine: [H3O+] = 10-2,9 = 1,26.10-3 mol.L-1

Avec deux chiffres significatifs, on crit [H3O+] = 1,3.10-3 mol.L-1.
Squence 5 SP02 15

d) Proprit
La fonction logarithme dcimal (log) est une fonction croissante, donc les gran-
deurs pH et [H3O+] varient en sens inverse:
pH
0 1 3 5 7 9 11 13 14
[H3O+]
100 10-1 10-3 10-5 10-7 10-14 mol.L1
2. La mesure du pH dune solution

a) Utilisation dun indicateur color
Un indicateur color est une substance organique prsentant deux teintes fran-
chement distinctes qui changent en fonction de la valeur du pH.
Couleur prise avant Couleur prise aprs

Zone de virage de
Indicateur la zone de virage la zone de virage
pH1 pH2
pour pH < pH1 pour pH > pH2
Bleu de Bromothymol (BBT) Jaune 6 - 7,6 Bleu
Hlianthine Rouge 3,1 - 4,4 Jaune
Phnolphtalne Incolore 8,2 - 10 Rose
b) Utilisation dun papier pH

Cest un papier imbib dun mlange de plusieurs
indicateurs colors, puis sch. Quand on dpose une
goutte de solution laide dun agitateur en verre, il
prend une couleur que lon compare avec une chelle
de teintes gradue en pH.
chaque couleur que peut prendre le papier corres-
pond une valeur du pH.
Le papier-pH est peu prcis mais facile mettre en uvre et il permet davoir
rapidement un ordre de grandeur du pH de la solution.
c) Utilisation dun pH-mtre

Un pH-mtre est constitu dune sonde de
mesure relie un voltmtre lectronique gra-
du en unit de pH.
La sonde de mesure est constitue dune lec-
trode de verre et dune lectrode de rfrence;
ces deux lectrodes peuvent tre spares ou
combines. La tension lectrique ou diffrence
16 Squence 5 SP02

de potentiel lectrique (ddp) U qui apparat aux bornes de la sonde est une fonc-
tion affine du pH : U = a b pH , o a et b sont des coefficients positifs qui
dpendent de la temprature et de la nature des deux lectrodes. Il est donc

ncessaire dtalonner un pH-mtre avant toute mesure.
talonnage dun pH-mtre avec des solutions dont le pH est prcisment connu:
Il faut donner deux valeurs pour tablir la correspondance entre ddp et pH:
E soit deux solutions tampons (solutions ayant un pH fixe et connu: 4, 7 ou 10);
E soit une solution tampon + la temprature.
Prcautions dans la manipulation:

E Le pH-mtre doit tre pralablement talonn.
E E ntre chaque mesure, la sonde doit tre rince leau dminralise puis
essuye avec du papier fin absorbant (appel papier Joseph).
E Lextrmit sphrique de la sonde doit tre convenablement immerge.
E On doit effectuer les mesures en commenant par la solution la plus dilue.
d) Prcision des mesures de pH et incertitude

La prcision de la mesure du pH dune solution dpend de la fracheur des
solutions talons utilises, de ltat de la sonde et de la qualit de ltalonnage.
La valeur lue est toujours entache derreurs.
Activit 3 En manipulant avec beaucoup de soin, il est possible de mesurer le pH dune

solution avec une incertitude de 0,05 unit de pH note D pH = 0,05. Consid-
rons une solution pour laquelle le pH-mtre indique pH = 5,30.
Une incertitude de 0,05 unit de pH sur la mesure du pH entrane une incertitude
relative de lordre de 10% sur la concentration en ions H3O+ de la solution.
Retrouvons ce rsultat.
1 Donner un encadrement du pH.
2 En dduire un encadrement de [H3O+], sachant que la fonction puissance de
10 est croissante.
3 crire alors [H3O+] sous la forme [H3O+ ] = valeur moyenne [H3O+ ] .
[H3O+ ]
4 Calculer lincertitude relative et lexprimer en pourcentage.
[H3O+ ]
5 Retrouvons-nous le rsultat annonc?
Conclusion
Toute concentration dduite dune valeur de pH sera exprime avec, au plus,
deux chiffres significatifs.
Squence 5 SP02 17

3. L
eau: solvant des ractions acido-basiques
a) Prparation de solutions et mesures de pH
Activit 4 Relation entre [H3O+] et [HO-]

Lhydroxyde de sodium, encore appel soude ou soude caustique, est un solide
blanc. Cest un cristal ionique constitu par un empilement ordonn dions
sodium Na+ et dions hydroxyde OH-. La formule NaOH attribue lhydroxyde
de sodium est une formule statistique: il nexiste pas de molcule NaOH.
Lhydroxyde de sodium est trs soluble dans leau. En effet, 25 C, un litre deau
peut en dissoudre 27 moles, soit prs de 1000g. Lors de la dissolution, les ions
Na+ et OH- sont hydrats et disperss.
eau
Lquation de la dissolution scrit: NaOH(s ) Na+ (aq ) + OH (aq )
Dans une solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire c :

[Na+] = [OH-] = c.
Lhydroxyde de sodium est un produit trs corrosif (voir pictogrammes ci-dessous).
Sa dissolution et la dilution de ses solutions concentres sont trs exothermiques et
peuvent saccompagner de projections. Aussi, la manipulation du solide ou de ses
solutions concentres ncessite-t-elle le port de gants et de lunettes de protection.
Ancien pictogramme Nouveau pictogramme

Ce sigle signifie que le produit peut dtruire
les tissus vivants ou dautres surfaces.
Les prcautions prendre sont les suivantes:
E viter tout contact avec la peau, les vte-
ments.
E Mettre des gants, des lunettes de protec-
tion et une blouse en coton.
E Ne pas respirer les vapeurs.
Les mesures du pH de solutions dilues (on commence par la solution la plus

dilue pour faire les mesures) dhydroxyde de sodium permettent dtablir le
tableau suivant:
[HO-] en mol.L-1 1,0.10-4 1,0.10-3 1,0.10-2
pH mesur 9,94 11,02 11,97
[H3O+] en mol.L-1
[HO-] [H3O+]
1 Complter la 3e ligne du tableau, en calculant la concentration en ions H3O+,

partir des mesures de pH.
2 Complter la 4e ligne du tableau, en calculant le produit des concentrations
en HO et H3O+.
3 Commenter les valeurs obtenues. Ce rsultat pourra tre gnralis (voir para-
graphe suivant).
18 Squence 5 SP02

b) Dfinition du produit ionique de leau
La mesure du pH de leau pure (frachement distille) 25C donne le rsultat
pH = 7,0.
Dans leau pure 25C, on peut donc calculer:
[H3O+] = 10-pH = 1,0.10-7 mol.L-1.
Do proviennent ces ions oxonium? Ils proviennent dune raction de leau sol-
vant sur elle-mme.

2 H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Cette raction, appele autoprotolyse de leau, a lieu dans toute solution

aqueuse.
Cette raction est trs peu avance ([H3O+] est trs faible), et on remarquera que
[H3O+]=[HO-].
cette raction on associe une constante appele produit ionique de leau,
not Ke.
Ke = [H3O+] [OH-]
Ke sexprime sans unit alors que les concentrations sont exprimes en mol.L-1.
On remarque, daprs la stchiomtrie de lquation, quil y a autant dions oxo-
nium que dions hydroxyde produits par lautoprotolyse.
Dans leau pure 25C: n(H3O+) = n(OH-) donc [H3O+] = [OH-] = 1,0.10-7mol/L
Ainsi Ke = [H3O+] [OH-] = 1,0.10-7 1,0.10-7 = 10-14 25 C.
Remarques
Ke ne dpend que de la temprature.

Gnralement, en chimie, une grandeur X on associe une autre grandeur note
pX = - log X.
Ainsi, on associe la constante Ke la grandeur pKe telle que pKe = - log Ke = 14
25C
(Ke augmente avec la temprature: Ke = 5,5.10-14 5C et donc pKe=13,3 50C).
Activit 5 Calcul du pourcentage de molcules deau participant la raction

dautoprotolyse de leau pure
1 Calculer, 25C, la quantit de molcules deau contenue dans 1L deau,
sachant que la masse volumique de leau est reau = 103 g.L-1.
2 Calculer la quantit dions H3O+ contenue dans 1L deau pure (pH = 7,0).
3 Sachant quun ion H3O+ est form partir de deux molcules deau, en
dduire le pourcentage P de molcules deau concernes par lautoprotolyse.
Commenter le rsultat obtenu.
Donnes Masses molaires atomiques (en g.mol-1): H (1); O (16)
Squence 5 SP02 19

c) chelle des pH
Comparaison des concentrations [H3O+ ] et [HO- ] dans une solution aqueuse:
Les concentrations molaires sont calculables partir du pH mesur de la solu-

Ke
tion: [H3O+ ] = 10pH et [HO- ] =
[H3O+ ]
Selon la solution aqueuse, trois cas se prsentent:

Soit [H3O+ ] = [HO- ] , comme dans leau pure, la solution est neutre.
On a Ke = [H3O+ ]2 donc log K e = log([H3O+ ]2 ) = 2log[H3O+ ] do
pKe = 2 pH.
Ainsi une solution est neutre pour pH = 1 pK e
2
Soit [H3O+ ] > [HO- ] , alors la solution est acide, et dautant plus acide que la
concentration en ions oxonium est leve par rapport celle en ions hydroxyde.
En multipliant les deux membres par [H3O+ ] , on a [H3O+ ]2 > [H3O+ ] .
1
[HO- ] donc [H3O+ ]2 > Ke do pH < pKe
2
Ainsi une solution est acide pour pH < 1 pKe

2
Soit [H3O+ ] < [HO- ] , alors la solution est basique, et dautant plus basique
que la concentration en ions hydroxyde est leve par rapport celle en ions
oxonium.
1
On a [H3O+ ]2 < [H3O+ ] [HO- ] donc [H3O+ ]2 < Ke do pH > pKe
2
Ainsi une solution est basique pour pH > 1 pKe
2
Rcapitulatif sur une chelle de pH:
solution neutre
solution acide solution basique
pH
0 pKe = 7 25 C pKe = 14 25C
2
20 Squence 5 SP02

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Le pH dune solution aqueuse permet de dterminer lacidit dune solution.
La comparaison entre la concentration des ions oxonium H3O+ et la concentra-
tion des ions hydroxyde HO- lies par le produit ionique de leau Ke dtermine le
caractre acide, neutre ou basique dune solution aqueuse.
En effet, le pH est li la concentration des ions H3O+ par la relation:
pH = - log [H3O+ ] [H3O+] = 10-pH
Le produit ionique de leau est dfini par la relation Ke = [H3O+] [OH-].
Une solution est dite neutre si elle contient autant dions oxonium que d'ions
hydroxyde:
+
25C, solution neutre [H 3O ] = 1,0.10-7 mol/L pH = 7,0
Une solution est dite acide si elle contient plus dions oxonium que d'ions
hydroxyde :
+
25C, solution acide [H 3O ] > 1,0.10-7 mol/L pH < 7,0
Une solution est dite basique si elle contient moins dions oxonium que d'ions
hydroxyde :
+
25C, solution basique [H 3O ] < 1,0.10-7 mol/L pH > 7,0
Exercice 1 QCM
Pour chaque question, donnez la ou les rponses exactes.
1 Soit de leau pure 25C.
a) [H 3O + ] =1,0.10-8 mol.L-1.
b) pH = 7,0
c) [HO - ] =1,0.10-7 mol.L-1.
2 Soit une solution aqueuse de pH = 9,0 25C.
a) [HO - ] =1,0.10-9 mol.L-1.

b) [H 3O + ] =1,0.10-5 mol.L-1.
c) Ke = 1,0.10-14.
3 Soit une solution aqueuse de [HO - ] =1,0.10-6 mol.L-1 25C.
a) pH = 6,0
b) pH = 8,0
c) Ke = 1,0.10-14.
Squence 5 SP02 21

4 25C, une solution acide a un pH:
a) gal 7,0.
b) compris entre 7 et 14.
c) infrieur 7,0.
Exercice 2 pH et concentration
Complter le tableau suivant en exprimant les concentrations en criture scientifique :
Concentration en ions
1,0.10-2 5,0.10-3
H3O+ (en mol.L-1)
pH de la solution 6 4,5
Exercice 3 Solution de soude

Soit une solution dhydroxyde de sodium de concentration 5,0.10-3 mol/L.
Quelle est la nature acido-basique de cette solution et quelle est la valeur de
sonpH ?
Exercice 4 Le produit ionique de leau

Dfinir le produit ionique de leau.
Complter le tableau suivant en dtaillant les calculs pour la premire colonne :
[HO-] (en mol.L-1) 10-2 2.10-2 10-7 10-9 2,3.10-12
[H3O+] (en mol.L-1)
pH
Exercice 5 Prcision dans la mesure du pH

Avec un pH-mtre, on mesure pH = 3,44 0,01.
Quel est lencadrement de la valeur relle du pH de cette solution ?
En dduire lencadrement de la valeur relle de la concentration en ions oxonium
de cette solution.
En dduire lerreur sur la concentration en ions oxonium puis, en pourcentage, la
prcision de la mesure de concentration.
Exercice 6 pH dune solution dilue

Une solution aqueuse de mthanoate de potassium CH3OK a un pH = 10,0 25C.
Pour cette solution, on admet que la concentration apporte est gale la
concentration en ions hydroxyde dans la solution.
1 Quelle est la concentration en ions oxonium ? En ions hydroxyde? valuer la
concentration apporte C de cette solution.
2 Quelle masse m de solut solide a servi la prparation de 50 mL de cette
solution?
3 On dilue 10 fois 5,0 mL de cette solution.
a) Quelle verrerie utilise-t-on ?
b) Quelle est la concentration de la solution dilue prpare?
c) Quel est le pH de la solution dilue?
22 Squence 5 SP02

Donnes Masses molaires atomiques: MH = 1 g.mol-1 ; MC = 12 g.mol-1; MO = 16 g.mol-1;
MK = 39 g.mol-1
Exercice 7 pH et teinture
Le pH des bains de teintures doit tre contrl pour obtenir une bonne fixation
des colorants sur les fibres. Avant dintroduire le colorant, le contrle du pH des
bains peut se faire laide dindicateurs colors. Les teintes de diffrents indica-
teurs colors en fonction du pH dune solution sont donnes ci-dessous :
Zone de
Rose Virage Jaune
Hlianthine
3 4,4 pH
Zone de
Bleu de bromothymol Jaune Virage Bleu
6 7,6 pH
Zone de
Phnolphtaline Incolore Virage Rose Violac
8 10 pH
Le tableau ci-dessous indique les teintes prises par ces indicateurs colors verss
dans des bains de teinture A, B et C :
Bain A Bain B Bain C

Hlianthine Jaune Jaune Jaune
Bleu de Bromothymol Jaune Bleu Bleu
Phnolphtalne Incolore Incolore Rose violac
1 partir du tableau, indiquer le domaine de pH correspondant chacun des

bains A, B, C.
2 Prciser, en le justifiant, si les bains A, B et C sont acides, basiques ou neutres.
3 La concentration en ions H3O+ du bain A est de 2.l0-5 mol.L-1. Calculer le pH
de ce bain.
Exercice 8 Acide ou basique?

Ke = 2,5.10-13 80C.
1 Une solution aqueuse a, cette temprature, un pH gal 6,5. Est-elle basique
ou acide?
2 200 mL dune solution aqueuse contiennent 1,0.10-4 mol dions hydroxyde.
Quel est son pH 80 C?
3 Le pH dune solution aqueuse est 4,7 80C. En dduire sa concentration en
ions hydroxyde.
4 Ke augmente lorsque la temprature augmente: dans le corps humain,
37C, le sang a un pH denviron 7,4 et pKe = 13,6. Le sang est-il un liquide
neutre, acide ou basique?
Squence 5 SP02 23

Exercice 9 pH dune eau industrielle
Une eau industrielle, ne contenant que de lacide chlorhydrique comme impuret,
a un pH gal 4,2. Quelle dilution faut-il faire cette eau avant de la rejeter si
lon veut que son pH soit suprieur 6,0 ? On admettra que leau utilise pour
cette dilution a un pH gal 7,0.
24 Squence 5 SP02

3 Les couples
acido-basiques
E Connatre la dfinition dun acide et dune base au sens de Brnsted.
E Connatre la dfinition de la constante dacidit K dun couple acide/base.
A
E Savoir identifier lespce prdominante dun couple acide/base connaissant le
pH du milieu et le pKA du couple.
E Savoir dterminer exprimentalement le K dun couple.
A
E Distinguer un acide faible dun acide fort.
E Savoir que de nombreux couples acide/base sont prsents dans le milieu biolo-
gique et y jouent un rle important.
B Pour dbuter le chapitre

Activit 6 Raction entre lammoniac et lacide chlorhydrique
Lorsquon approche un coton imbib dammoniac NH3
dun coton imbib dacide chlorhydrique H3O+ + Cl-, il se
dgage des fumes blanches de chlorure dammonium
NH4Cl solide ionique compos dions NH4+ et dions Cl-.
crire lquation de la raction rsultant de cette obser-
vation.
Conclure sur la nature de lespce (ou de la particule)
gagne par lammoniac.
Activit 7 Les changements de couleur du BBT

Le bleu de bromothymol (BBT) est un indicateur color acido-basique.
Il peut prsenter, lorsquil est en solution aqueuse, deux formes de couleurs dif-
frentes:
Squence 5 SP02 25

Lune de couleur jaune note HIn: Lautre de couleur bleue note In-:
O O O O
S OS O S OS O
O O O O
Br Br Br Br
HO HO OH OH O O OH OH
Br Br Br Br
La couleur verte est un mlange des deux formes jaune et bleue.
Couleur de la H Zone de virage Couleur de In-

teinte acide teinte sensible teinte basique
jaune vert bleu

pH = 6 pH = 7,6
Exprience 1
Dans un tube essai, on introduit quelques millilitres de solution aqueuse de BBT
sous la forme Na++ In- puis on ajoute, laide dun compte-gouttes, une solution
aqueuse dacide actique CH3COOH en observant lvolution de la couleur de la
solution.
Rsultats de lexprience 1: la solution devient jaune.
Interprtation de lexprience 1:
Quelle espce chimique forme au cours de la transformation chimique peut-on
identifier?
Complter lquation chimique suivante, en appliquant les lois de conservation
des lments (Lavoisier) et de la charge lectrique:
In-(aq) + CH3COOH(aq) + ..
Complterle tableau en cochant les bonnes rponses:
Lion In- : La molcule CH3COOH :

a gagn 1 atome dhydrogne H a gagn 1 atome dhydrogne H
a perdu 2 cation H + a perdu 2 cation H+
3 anion H - (ion hydrure) 3 anion H-
Conclusion de lexprience 1:
In- et CH3COOH ont chang
Exprience 2
Dans un tube essai, on introduit quelques millilitres de solution de BBT sous
la forme HIn puis on ajoute, laide dun compte-gouttes, une solution aqueuse
dammoniac NH3 en observant lvolution de la couleur de la solution.
26 Squence 5 SP02

Rsultats de lexprience 2: la solution devient bleue.
Interprtation de lexprience 2:
Quelle espce chimique forme au cours de la transformation chimique peut-on
identifier?
Complter lquation chimique suivanteen appliquant les lois de conservation
des lments (Lavoisier) et de la charge lectrique :
HIn(aq) + NH3(aq) + ..
Complterle tableau en cochant les bonnes rponses:
La molcule HIn : La molcule NH3 :

a gagn 1 atome dhydrogne H a gagn 1 atome dhydrogne H
a perdu 2 cation H+ a perdu 2 cation H+
3 anion H- 3 anion H-
HIn et NH3 ont chang ..
Conclusion de lactivit2: Lors de ces transformations chimiques, cer-
taines espces ont gagn .. , et dautres espces ont
perdu . Lors de ces transformations chimiques, un
a t chang.
Activit 8 Notion dquilibre chimique

On a mesur le pH dune solution aqueuse dacide thanoque avec diffren-
tes concentrations en solut. Les rsultats sont rassembls dans la tableau ci-
dessous:
c( CH3CO2H ) en mol.L-1 10-4 10-3 10-2
pH mesur 25 C 4,3 3,9 3,4
H3O+ calcule en mol.L-1

1 Calculer la concentration [H3O+] en utilisant la relation [H3O+] = 10-pH. Com-

parer les valeurs de c ( CH3CO2H ) et H3O+ .

2 tablir le tableau davancement de la raction de lacide thanoque avec
leau dquation CH 3 CO2H (aq) + H2O (l) CH3CO2(aq ) + H3O+ (aq ) et en
dduire si la raction est totale ou non.
Conclusion de lactivit:
1er cas: si la raction est totale, on crira lquation avec une simple flche:
CH 3 CO2H (aq) + H2O (l) CH3CO2 (aq ) + H3O+ (aq )
2e cas: si la raction nest pas totale, on crira lquation avec une double flche:
CH3CO2H (aq ) + H2O (l)
CH3CO2 (aq ) + H3O+ (aq )
Squence 5 SP02 27

En effet, dans ce cas, deux ractions opposes coexistent:
+
n CH 3 CO2H (aq) + H2O (l) CH3CO2 (aq ) + H3O (aq )
- +
n CH3CO2(aq ) + H3O (aq ) CH 3 CO2 H(aq) + H2O(l)
Ces deux ractions opposesvoluent rapidement de manire naturelle et spon-

tane vers un tat dquilibre dynamique o elles se compensent exactement.
lquilibre, les quatre espces mises en jeu coexistent et la concentra-
tion de ces espces nvolue plus.
La raction mise en jeu seffectue dans les deux sens. Pour cette raison,
lcriture de lquation a t modifie en remplaant la flche par la double
flche
.
C Pour apprendre
1. L
a thorie de Brnsted et les couples
acide/base
a) Dfinition
Le chimiste danois J. N. Brnsted (1879-1947) dfinit, en

1923, les acides comme des donneurs de protons et les
bases comme des accepteurs de protons.
Un acide est une espce chimique capable de cder un pro-
ton H+.
Une base est une espce chimique capable de capter un
proton H+.
Un couple acide/base est constitu de deux entits chimiques qui se transforment
lune en lautre par transfert dun proton H+.
Un couple acide/base est not schmatiquement: formule de la forme acide /
formule de la forme basique.
tout couple acide/base est associe une demi-quation acido-basique (appele
aussi demi-quation protonique) qui traduit le gain du proton pour la base et la
perte du proton pour lacide:
acide = base + H+
Lacide et la base dun mme couple sont dits conjugus.

Daprs les expriences 1 et 2 de lactivit 2, on constate que, selon les conditions
exprimentales, il est possible de passer de HIn In-, ou inversement. Les deux
formes colores du BBT forment donc un couple acide/base, not HIn / In- et
dfini par la demi-quation : HIn(aq) = In-(aq) + H+(aq).
Lion In-, la molcule NH3, lion actate CH3COO- sont des bases de Brnsted.
28 Squence 5 SP02

La molcule HIn, lion ammonium NH4 +, la molcule CH3COOH sont des acides
de Brnsted.
b) Exemples
Deux notations peuvent tre rencontrs:
Couple du type HA/A et demi-quation associe HA = A + H+
Cest le cas de tous les acides carboxyliques qui sont de la forme RCOOH.
Exemple Lacide actique CH3COOH et sa base conjugue CH3COO-.
Le couple CH3COOH /CH3COO- de demi-quation
CH3COOH(aq) = CH3COO-(aq) + H+(aq).
Couple du type BH+ / B et demi-quation associe BH+ = B + H+
Exemple Lion ammonium NH4+ et sa base conjugue NH3.
Le couple NH4+/NH3de demi-quation NH4+(aq) = NH3(aq) + H+(aq).
Couple Acide Base

HIn / In- Forme acide du BBT Forme basique du BBT
CH3COOH / Acide thanoque ou Ion thanoate ou
CH3COO- acide actique (nom usuel) ion actate (nom usuel)
NH4+ / NH3 Ion ammonium Ammoniac
Dioxyde de carbone (dissous)

CO2, H2O / HCO3-
appel aussi Ion hydrognocarbonate
ou H2CO3 / HCO3-
dihydrognocarbonate
H3O+ / H2O Ion oxonium Eau
H2O / HO- Eau Ion hydroxyde
Remarque
On observera que leau H2O intervient dans deux couples: elle joue le rle de base
dans le couple H3O+/ H2O et celui d'acide dans le couple H2O / HO-.
Le couple H3O+ / H2O et sa demi-quation H3O+(aq) = H2O (aq) + H+(aq).
Le couple H2O / HO- et sa demi-quation H2O = HO- + H+(aq).
On dit que leau est une espce amphotre ou que leau est un ampholyte.
c) Raction acido-basique
Exploitation dexprience
Dans lexprience 1 de lactivit 2, la transformation : In-(aq) + CH3COOH(aq)
HIn(aq) + CH3COO-(aq) met en jeu deux couples acide/base:
Squence 5 SP02 29

le couple HIn / In- de demi-quation In-(aq)) + H+(aq) = HIn(aq) et le couple
CH3COOH/CH3COO- de demi-quation CH3COOH(aq) = CH3COO-(aq) + H+(aq).
Cette transformation correspond un transfert de protons de CH3COOH vers In-.
Les protons transfrs napparaissent pas dans le bilan.
Cette proprit se gnralise toute raction mettant en jeu deux couples acide/
base, appele raction acido-basique.
Gnralisation
Toute raction acido-basique met en jeu deux couples acide/base HA1/A1- et
HA2/A2-.
Elle rsulte dun transfert de protons H+ entre lacide HA1 dun couple et la
base A2- dun autre couple.
Lquation chimique est la somme des deux demi-quations protoniques de cha-
cun des couples acide/base mis en jeu:
HA1 = A1 + H+
A2 + H+ = HA2

HA1 + A2
A1 + HA2

Les protons transfrs napparaissent pas dans le bilan.
2. F
orce compare des acides
et des bases dans leau
Exprience a
Mesurons 25C le pH dune solution aqueuse dacide actique de concentra-
tion molaire apporte en CH3COOH: c = 1,0.10-2 mol.L-1.
Nous mesurons pH = 3,4.
Nous en dduisons que [H3O+] = 10-pH = 10-3,4 = 4,0.10-4 mol.l-1
On constate que [H3O+] < c.
Il y a donc moins de H3O+ form que dacide CH3COOH initialement apport.
Il reste donc de lacide CH3COOH en solution.
Lacide CH3COOH apport sest partiellement dissoci en H3O+ et
CH3COO-.
Exprience b
Mesurons 25C le pH dune solution aqueuse dacide chlorhydrique de concen-
tration molaire apporte en HCl c = 1,0.10-2 mol.L-1.
Nous mesurons pH = 2,0.
Nous en dduisons que [H3O+] = 10-pH = 10-2,0 = 1,0.10-2 mol.l-1
30 Squence 5 SP02

On constate que [H3O+] = c.
Il y a donc autant de H3O+ form que dacide HCl initialement apport. Il ne reste
donc plus dacide apport HCl en solution. Lacide chlorhydrique sest totale-
ment dissoci en H3O+ et Cl-.
Dfinitions
Un acide fort est un acide qui ragit totalement avec leau. Il nexiste
pas dans leau, seule la base conjugue existe en solution aqueuse et est
indiffrente leau (elle ne ragit pas avec leau). Dans une solution dacide
fort, les espces chimiques prsentes sont: H2O, A- et H3O+ (les ions hydroxyde
HO-, prsents daprs lautoprotolyse de leau, sont ultraminoritaires).
A - (aq ) + H3O+ (aq )
HA(aq ) + H2O(l)
[H3O+ ]=C, C tant la concentration molaire apporte de lacide en moI.L-1.
Daprs lexprience b, le chlorure dhydrogne HCl est un acide fort.
Un acide faible ragit partiellement avec leau. Il existe dans leau. Dans
une solution dacide faible, les espces chimiques prsentes sont: H2O, HA, A- et
H3O+ (les ions hydroxyde HO- sont ultraminoritaires).

HA(aq ) + H2O(l) A - (aq ) + H3O+ (aq )

[H3O+ ] < C .
La raction dun acide faible sur leau est limite.
Daprs lexprience a, lacide actique CH3COOH est un acide faible.
Remarque
Tous les acides organiques de type RCOOH sont faibles.
De la mme manire, on distingue une base forte et une base faible.

U
ne base forte est une base qui ragit totalement avec leau. Elle
nexiste pas dans leau, seul lacide conjugu existe en solution aqueuse et
est indiffrent leau. Dans une solution de base forte, les espces chimiques
prsentes sont: H2O, BH+ et HO- (les ions oxonium H3O+ sont ultraminoritaires).
BH+ (aq ) + HO (aq )
B(aq ) + H2O(l)
[HO ] = C , C tant la concentration molaire apporte de la base en moI.L-1.
Lhydroxyde de sodium NaOH est une base forte.
Une base faible ragit partiellement avec leau. Elle existe dans leau.
Dans une solution de base faible, les espces chimiques prsentes sont: H2O, B,
BH+ et HO- (les ions oxonium H30+ sont ultraminoritaires).

B(aq ) + H2O(l) BH+ (aq ) + HO (aq )

[HO- ]<C, C tant la concentration molaire apporte de la base en moI.L-1.
Squence 5 SP02 31

La raction dune base faible sur leau est limite.
Remarque
Effet nivelantdu solvant

Les acides forts et les bases fortes nexistent pas en solution aqueuse.
Lacide le plus fort pouvant exister dans leau est H3O+, et la base la plus
forte pouvant exister dans leau est OH. On ne peut pas comparer la force des
acides forts ou des bases fortes dans leau: on parle de leffet nivelant du solvant. La
base (respectivement lacide) conjugue dun acide fort (respectivement dune base
forte) est dite indiffrente.
3. C
onstante dacidit KA dun couple
acide/base
a) Dfinition
Lquation de la raction dun acide faible sur leau (raction qui nest pas totale
mais limite) scrit de manire gnrale:

acide(aq ) + H2O (l) base(aq ) + H3O+ (aq )

ou HA(aq ) + H2O (l) A- (aq ) + H3O+ (aq )

Dans cet quilibre chimique, les quatre espces prsentes dans lquation de
la raction coexistent, et leur concentration ne varie pas au cours du temps
sans lintervention dun autre facteur (ajout dune des quatre espces, ou dune
autre espce).
On associe cette raction une constate KA , appele constante dacidit KA
du couple acido-basique AH/A-, qui est la valeur numrique du rapport suivant:
[base ] H3O+ A H3O+

KA = =
[acide ] [HA ]
KA est caractristique du couple acide/base considr et ne dpend que de la
temprature. Leau H2O (le solvant) nintervient pas dans le KA.
KA na pas dunit.
On dfinit aussi la constante pKA = - log KA , ce qui quivaut KA = 10-pKA
b) Exemples
Couple acide thanoque / ion thanoate

quation de la raction avec leau:
CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

[CH3COO- ] [H3O+ ]
Expression de la constante dacidit: K A1 =
[CH3COOH]
Valeur 25C: KA1 = 1,58.10-5 et pKA1 = 4,80
32 Squence 5 SP02

Couple ion ammonium / ammoniac
quation de la raction avec leau:

NH4+ (aq) + H2O(l)
NH (aq) + H O+(aq)
3 3
[NH3 ] [H3O+ ]
Expression de la constante dacidit: K A2 =
[NH+4 ]
Valeur 25C: KA2 = 6,30.10-10 et pKA2 = 9,20
Les couples de leau

Le premier couple considr est: H2O / HO- .
Considrons la raction de lacide H2O avec leau :
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + HO-(aq)

Cette raction correspond lautoprotolyse de leau.
Expression de la constante dacidit: KA3 = [H3O+] [HO-]
Valeur 25C: KA3 = Ke = 1,0.10-14 et pKA3 = pKe = 14,0
Le deuxime couple considr est: H3O+ / H2O (leau est la base du couple).
Considrons la raction de lacide H3O+ avec leau:

H2O(l) + H3O+(aq)
H3O+(aq)+ H2O(l)

[H3O+ ]
Expression de la constante dacidit: K A4 = =1
[H3O+ ]
Valeur 25C: KA4 = 1 et pKA4 = 0
c) Classement des couples: chelle des KA

KA1 > KA2, la raction de lacide thanoque avec leau, est moins limite que
celle de lion ammonium car son numrateur est plus grand et son dnominateur
est plus petit pour la valeur de KA1 associe lacide hanoque.
Lacide thanoque est un acide plus fort (ou moins faible) que lion ammonium.
On peut gnraliser ce rsultat:
Plus lacide est fort, plus lquilibre est dplac vers la droite :

HA(aq ) + H2O(l) A - (aq ) + H3O+ (aq )

Lorsque la force de l'acide augmente:

[A ]. [H3O+ ]
[AH] [A-] et [H3O+] do KA =
[AH]
Squence 5 SP02 33

Pour une mme concentration initiale, plus un acide est fort, plus il se dissocie,
donc plus sa constante d'acidit KA est grande (ou son pKA est petit).
Un acide est dautant plus fort que la constante dacidit KA du couple
est leve et la valeur du pKA faible.
On peut classer les couples en les reprsentant sur un axe gradu en KA ou en
pKA .
Dans leau, cette chelle est limite par les couples H3O+ / H2O et H2O / HO- en
raison de leffet nivelant du solvant.
pKA
H2O HO bases
14
fortes
acides
acides NH4+ 9,2 NH3 base
de plus faibles de plus
en plus CH3CH2H 4,8
CH3CO2 bases en plus
forts faibles forte
acides H3O+ 0 H2O
forts
KA
d) R
elation fondamentale entre le pH et le pKA
(ou relation dHenderson)
partir de lexpression du KA, et en appliquant l'oppos de la fonction logarithme

dcimal cette expression, tablissons une relation entre le pH dune solution
contenant les deux espces dun couple acide/base et le pKA de ce couple:
[base] . [H3O+ ]
KA =
[acide]
Prenons l'oppos du logarithme dcimal des termes de cette relation:

[base]
log K A = log log [H3O+ ]
[acide]
[base]
pK A = log + pH
[acide]
[base]
pH = pK A + log
[acide]
34 Squence 5 SP02

4. Domaines de prdominance
a) tablissement du diagramme de prdominance
Une espce X est prdominante par rapport une espce Y si: [X] > [Y]
[base]
Daprs la relation pH = pK A + log , on peut dterminer trois domaines
[acide]
de prdominance:
Premier domaine pH = pKa
[ A ]
log = 0 [A-] = [AH]
[ AH ]

Acide et base conjugus ont la mme concentration.

Deuxime domaine pH < pKa pH pKa < 0 log [ A ] < 0
[ AH ]

[ A ]
< 1 [ AH ] > [ A ]
[ AH ]
Prdominance de la forme acide AH.

pH > pKa pH pKa > 0 log [ A ] > 0
Troisime domaine
[ AH ]

[ A ]
> 1 [ A ] > [ AH ]
[ AH ]
Prdominance de la forme basique A-.
Sur un axe horizontal gradu en pH, on peut reprer les trois domaines sur un
diagramme de prdominance:
[AH] = [A]
pH
L'acide AH prdomine pKA la base A prdomine
Application dans les milieux biologiques

Les oxydations cellulaires produisent du dioxyde de carbone CO2, qui est ache-
min par le sang jusquaux poumons.
Ce transport seffectue essentiellement sous forme dHCO3- obtenu selon la rac-
tion CO2 + H2O H3O+ + HCO3-.

En effet, le couple (CO2,H2O/ HCO3-) a un pKA = 6,1 37C cette temprature.
Or le pH du sang est de 7,4 et donc pH > pKA.
Lion hydrognocarbonate HCO3- est donc la forme prdominante de ce couple
dans le sang.
b) Diagramme de prdominance des indicateurs colors

Un indicateur color est un couple acide/base conjugu (not: InH / In-), dont
la forme acide et la forme basique ont des couleurs diffrentes en solution (voir
activit 2: Les changements de couleur du BBT).
Squence 5 SP02 35

On admet que la solution a la couleur de la forme acide InH si :
[InH] > 10[In-].
Soit KA la constante dacidit associe ce couple. La solution aura la couleur
de la forme acide si:
[InH] > 10[In-] => [In-] /[InH] <10-1 => log([In-] /[InH]) = pH pKA < - 1 =>
pH < pKA 1
De la mme faon, la solution dans laquelle se trouve lindicateur a la couleur
de la forme basique si:
[In-] > 10[HIn] => [In-] /[InH] >10 => log([In-] /[InH]) = pH pKA > 1 =>
pH > pKA + 1
La solution prendra une couleur appele teinte sensible (mlange des couleurs
dues la forme acide et la forme basique) si [InH] et [In-] sont du mme ordre
de grandeur, donc daprs ce qui prcde si : pKA-1 < pH < pKA+1
Cette zone de pH autour du pKA est appele zone de virage de lindicateur
color.
pKA-1[ pKA
]
pKA+1
pH
Couleur de la forme acide Couleur de la forme basique
Teinte sensible
5. D
omaines de prdominance des acides
a-amins
a) Dfinition
Les premiers acides amins furent dcouverts au dbut du xixesicle. En 1806, les
chimistes Pierre-Jean Robiquet et Louis-Nicolas Vauquelin isolrent une substance
dans lasperge qui savra tre de lasparagine, le tout premier acide amin dcou-
vert. En 1810, la cystine fut dcouverte, puis, en 1884, la glycine et la leucine.
Toutes les protines (sauf rares exceptions) sont construites partir de 20 acides
amins diffrents. Il existe huit acides amins essentiels.
Radical
(portion variable)
Les acides amins sont une classe de compo-
R
ss chimiques possdant deux groupes fonc- H O
tionnels: la fois un groupe carboxyle COOH N C C
et un groupe amine NH2. H OH
Parmi ceux-ci, les acides a-amins se dfi- H
nissent par le fait que leur groupe amine est li Groupe Groupe
amine carboxyle
latome de carbone adjacent au groupe acide
carboxylique (le carbone a), ce qui leur confre la structure gnrique
H2NCHRCOOH, o R reprsente la chane latrale, qui identifie lacide
a-amin.
Les acides amins naturels sont gnralement dsigns par leurs noms courants
employs en biochimie (voir tableau).
36 Squence 5 SP02

Exemples Daprs la nature de la chane latrale:
si R = H: acide 2-aminothanoque ou glycine (Gly)
si R = CH3: acide 2-aminopropanoque ou alanine (Ala)
Les acides a-amins jouent un rle fondamental en biochimie comme consti-
tuants lmentaires des protines.
b) Proprits acido-basiques
Les acides amins ont des proprits acido-basiques particulires car ils poss-
dent la fois un groupe acide (-COOH) et un groupe basique (-NH2).
Le groupe -COOH est donneur de proton et peut former lanion NH2CHRCOO-.
Le groupe -NH2 est capteur de proton et peut former le cation +NH3CHRCOOH.
La proximit de ces groupes facilite le transfert intramolculaire du proton H+ du
groupe -COOH vers groupe -NH2.
Il stablit lquilibre chimique suivant:
H2NCH2RCOOH
+H3NCH2RCOO-

La forme majoritaire est lion dipolaire +NH3CHRCOO-, globalement neutre,
qui est appel zwitterion ou amphion (cest un ampholyte car il peut capter
ou donner un proton H+ ). La molcule H2NCHRCOOH nexiste pratiquement
pas ltat pur.
Le comportement de la glycine H2N-CH2-CO2H est caractristique de celui des
acides a-amins simples.
+ H+ + H+

H3 N CH2 CO2H
2H N CH2 CO H
2
H
3 N CH2 CO
2 NH2CH2CO2
+H+ +H+
acide conjug glycine ion dipolaire base conjuge
Les acides amins sont caractriss par deux couples acido-basiques dont
les pKA sont respectivement de lordre de 2 et de 9(voir tableau):
Couple H2A+ / HA+ - +NH CHRCOOH = +NH CHRCOO- + H+

3 3 K A1 10-2 pK A1 2
Couple HA+ - / A- +NH CHRCOO- = NH CHRCOO- + H+
3 2 K A2 10-9 pK A2 9
Ces trois formes de lacide amin coexistent dans toute solution aqueuse,
mais dans des proportions diffrentes selon le pH de la solution. On peut
tracer le diagramme de prdominance suivant:
Cation H2A+ Amphion HA+- Anion A-

NH3+CHR COOH NH3+CHRCOO- NH2CHRCOO-
pH
pKA1 pKA2
Voici un tableau (page suivante) de quelques acides amins naturels, (symbole

franais avec trois lettres, mais symbole international avec une seule lettre):
Squence 5 SP02 37

Nom Formule Symboles pKA1 -COOH pKA2 -NH3+ pHi
H CH COOH
Glycine ou | Gly G 2,4 9,8 6,06
glycocolle
NH2
H3C CH COOH
Alanine | Ala A 2,4 9,9 6,1
NH2
H3C HC CH COOH
Valine | | Val V 2,3 9,7 6,0
CH3 NH2
H3C - HC H2C CH COOH

Leucine | | Leu L 2,3 9,7 6,03
CH3 NH2
H3C - H2C - HC CH COOH

Isoleucine | | Ile I 2,3 9,7 6,04
CH3 NH2
HOH2C CH COOH
Srine | Ser S 2,2 9,4 5,7
NH2
H3C HC CH COOH
Thronine | | Thr T 2,1 9,1 5,6
OH NH2
H3C S H2C H2C CH COOH

Mthionine | Met M 2,2 9,3 5,7
NH2
HS H2C CH COOH
Cystine | CyS C 1,9 10,3 5,1
NH2
Complment
Le comportement au cours dune lectrolyse dune solution dacides amins
dpend du pH, puisque lacide peut tre plus charg sur un site que sur lautre. Il
se dplace dans ce cas vers llectrode de signe contraire. Il arrive donc que, pour
une valeur donne du pH, les charges squilibrent et que lacide amin soit qui-
tablement attir par les deux lectrodes et ne se dplace plus. Ce pH est appel
point isolectrique. Cette valeur dpend de la nature de R et cela a permis la
mise au point dune mthode danalyse dite lectrophorse.
38 Squence 5 SP02

En pratique: quelques gouttes dacides amins sont places sur une feuille de
papier imprgne dun lectrolyte un pH donn. Selon que son point isolec-
trique est en de, atteint ou au-del du pH de llectrolyte, lacide migre dans
un sens, reste immobile, ou migre dans lautre sens quand le courant passe entre
les lectrodes.
Dtermination du point isolectroniquepHi

Par dfinition de ce point, le cation et lanion se compensent donc:
[NH3+CHRCOOH] = [NH2CHRCOO-] (1)
Daprs lexpression des Ka:
[NH+3 - CHR - COO- ] . [H3O+ ]
[NH+3 - CHR - COOH] = et
K A1
[NH+3 - CHR - COO- ] . K A 2
[NH2 - CHR - COO ] =
[H3O+ ]
[NH3+ - CHR - COO- ] . [H3O+ ] [NH3+ - CHR - COO- ] . K A 2
Lgalit (1) conduit : =
K A1 [H3O+ ]
soit [H3O+]2 = KA1 . KA2
soit, en prenant loppos du logarithme dcimal de lexpression prcdente:
log([H3O+]2) = -log (KA1 . KA2)
2 log[H O+] = -log K
3 A1 -log KA2
pHi = 1/2 (pKA 1 + pKA2)
6. D
termination exprimentale du KA
dun couple par deux mthodes
Le vert de bromocrsol est un indicateur color acido-basique. Cest un couple
acide/base dont lacide HInd et la base Ind possdent deux couleurs diffrentes:
la forme acide est jaune tandis que la forme basique est bleue.
Le but de ces activits est de dterminer la valeur de la constante dacidit du
vert de bromocrsol par deux mthodes diffrentes.
Activit 9 Dtermination exprimentale du KA par pH-mtrie

On dispose dune solution commerciale S de vert de bromocrsol 0,02% en
solution aqueuse. La concentration molaire en solut apport de cette solution
est c = 2,9 10 4 mol.L1.
Aprs avoir talonn un pH-mtre, on mesure le pH dun volume V = 100,0 mL de
la solution S, on trouve un pH gal 4,2.
1 crire lquation de la raction de lacide HInd avec leau.
2 Calculer la valeur de lavancement final xf de la raction entre lacide HInd
et leau (on pourra saider dun tableau descriptif de lvolution du systme
chimique).
Squence 5 SP02 39

3 Calculer la valeur de lavancement maximal xmax de la raction. La transfor-
mation de lacide HInd avec leau est-elle totale ? Lacide HInd est-il faible ou
fort?
4 tablir lexpression de la constante dacidit KA de lindicateur en fonction
du pH de la solution et de la concentration molaire en solut apport c de la
solutionS.
5 Calculer la valeur de KA. Vrifier que la valeur du pKA du vert de bromocrsol
est de 4,8.
Activit 10 Dtermination exprimentale du KA par spectrophotomtrie

laide dun spectrophotomtre, on relve labsorbance des formes acide et
basique du vert de bromocrsol. On obtient les courbes suivantes:
A
1,0
0,8
0,6 A base
0,4
0,2 A acide
(nm)
0
400 450 500 550 600 650 700 750 800
quelle longueur donde l faut-il rgler le spectrophotomtre afin que

1
labsorbance de la forme acide soit quasiment nulle et que celle de la forme
basique du vert de bromocrsol soit maximale ?
On utilise 16 solutions de volumes identiques mais de pH diffrents dans les-
quelles on ajoute le mme volume de la solution commerciale S de vert de bro-
mocrsol. Aprs avoir rgl le spectrophotomtre, on mesure labsorbance de ces
seize solutions (rsultats rassembls dans le tableau ci-dessous).
Solution n 1 2 3 4 5 6 7 8
pH 1,5 2,4 2,9 3,1 3,3 3,8 4,3 4,6
Absorbance 0 0 0,013 0,032 0,036 0,094 0,206 0,382
Teinte de la solution jaune jaune jaune jaune jaune verte verte verte
Solution n 9 10 11 12 13 14 15 16
pH 5,0 5,3 6,2 6,7 7,0 8,4 9,2 10,0
Absorbance 0,546 0,746 0,790 0,886 0,962 0,970 0,970 0,970
Teinte de la solution verte verte bleue bleue bleue bleue bleue bleue
40 Squence 5 SP02

partir des mesures du tableau prcdent, il est possible de calculer les pourcen-
tages de forme acide et de forme basique prsentes dans chacune des 16solu-
tions et ainsi de construire le diagramme de distribution (en pourcentage) des
espces du couple HInd/Ind en fonction du pH.
En effet, daprs la loi de Beer-Lambert, A = k.[ Ind- ] et Amax = k.c, do
A A
k= = max .
- c
[ Ind ]
Or, par dfinition du pourcentage de la forme basique:
[Ind- ] [Ind- ] A
%[Ind- ]= 100= 100 = 100
[Ind- ]+[HInd] c A max
HInd Ind %
%
100 100
90
80 80
70
60 60
50
40 40
30
20 Ind HInd 20
10
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
pH
2 Vrifier par le calcul, pour la solution n 10, lexactitude du point sur la courbe.
En quel point du diagramme de distribution des espces a-t-on [HInd] = [Ind] ?
En dduire la valeur du pH dans ce cas.
3 Tracer le diagramme de prdominance du couple HInd/Ind .
4 En utilisant la relation pH = pKA + log

[base] , dterminer la valeur du pK du
A
[acide]
vert de bromocrsol. Comparer avec la valeur dtermine dans lactivit 9.
5 valuer, laide du tableau, lintervalle des valeurs de pH pour lesquelles le vert
de bromocrsol prend sa teinte sensible. Comment appelle-t-on cet intervalle ?
On considre que le vert de bromocrsol prend sa teinte acide lorsque
[HInd ] Ind

> 10 et quil prend sa teinte basique lorsque > 10.
Ind [HInd ]

6 En utilisant la relation pH = pKA + log
[base] , dterminer par le calcul linter-
[acide]
valle de pH pour lequel [Hlnd] et [Ind ] sont considres voisines. Comparer
cet intervalle celui valu prcdemment.
Squence 5 SP02 41

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Daprs la thorie de Brnsted, un acide est une espce chimique capable de
cder un proton H+, et une base est une espce chimique capable de capter un
proton H+.
Tous les acides et les bases possdent une forme conjugue par lchange dun
proton H+ suivant la demi-quation protonique acide = base + H+ qui peut
scrire sous la forme HA = A + H+ (ou BH+ = B +H+).
On distingue les espces (acide ou base) fortes et les espces faibles:
E acide (ou base) forte si la raction de dissociation dans leau est totale,
E acide (ou base) faible si cette raction nest pas totale mais limite et aboutit
donc un quilibre.
Chaque couple acido-basique est caractris par une constante dacidit
[base ] . [H3O+ ] , ne dpendant que de la temprature. On dfinit aussi le
KA =
[acide]
pKA tel que pKA = - log KA, ce qui quivaut KA = 10-pKA
La forme acide ou basique prdomine dans une solution aqueuse selon la valeur
du pH de la solution et la valeur du pKA du couple, suivant le diagramme de
prdominance suivant:
[AH] = [A-]
[AH] > [A-] [AH] < [A-]
pH
Lacide AH prdomine pKA La base A- prdomine
Les indicateurs colors acido-basiques constituent des couples acide/base.

De nombreux couples acido-basiques sont prsents dans les milieux biologiques,
et notamment les acides amins, dont une des formes est un ampholyte.
42 Squence 5 SP02

Exercice 10 Identifier la base

La potasse, solide ionique, est le nom usuel de lhydroxyde de potassium.
1 Quels sont les ions qui le constituent?
2 Quelle est sa formule?
3 crire lquation de la raction de dissolution dans leau de lhydroxyde de
potassium.
4 Parmi les ions dissous, lequel est une base au sens de Brnsted?
5 quel couple acide/base appartient-il?
Exercice 11 Antiseptique oculaire

La solution aqueuse dacide borique HBO2 est utilise, comme antiseptique ocu-
laire lger.
1 Quelle est la formule de sa base conjugue appele ion borate?
2 crire la demi-quation acido-basique du couple acide borique/ion borate.
Exercice 12 Un triacide
Lacide phosphorique a pour formule H3PO4. Cest un antioxydant de code E 338.
Il est prsent dans les boissons au cola.
1 Par perte dun premier proton H+, lacide phosphorique se transforme en ion
dihydrognophosphate.
a) Quelle est la formule de cet ion?
b) crire la demi-quation acido-basique du couple acide phosphorique/ion
2 son tour, lion dihydrognophosphate peut perdre un proton H+ et se trans-
former en ion hydrognophosphate.
b) crire la demi-quation acido-basique du deuxime couple ainsi form.
3 Enfin, lion hydrognophosphate peut perdre un proton et se transformer en
ion phosphate.
b) crire la demi-quation acido-basique du troisime couple ainsi form.
4 Justifier le mot triacide dans le titre de lexercice.
5 Parmi toutes les espces obtenues successivement dans les prcdentes ques-
tions, y a-t-il des espces ampholytes? Justifier.
Exercice 13 Rapport de concentrations

Une solution contenant divers couples acido-basiques, dont le couple NH4+/NH3
de KA= 6,3.10-10, a un pH gal 10,5.
Squence 5 SP02 43

1 Quelle est lespce prdominante du couple NH4+/NH3 dans cette solution?
2 Dterminer la valeur du rapport [NH3 ]/[NH4+].
Exercice 14 Solution dthanoate de sodium

Lthanoate de sodium CH3COONa est un produit driv de lacide thanoque
CH3COOH.
Lthanoate de sodium est solide et se dissout dans leau en donnant une solu-
tion constitue dions sodium et danions thanoate.
1 crire lquation bilan de la raction de dissolution dans leau (dissociation
dans leau).
2 Le pH de la solution obtenue est gal 9. Que peut-on dduire concernant la
solution : est-elle acide ? neutre ? basique ? Justifier votre rponse.
3 On ajoute cette solution de lacide chlorhydrique concentr (constitu dions
H3O+ et dions Cl-). Comment volue le pH du milieu ractionnel ? crire
lquation bilan de la raction qui a lieu.
Exercice 15 Eau de piscine

Une piscine de longueur L = 25 m, de largeur l = 6 m est remplie deau sur une
hauteur h = 2,5 m. On mesure le pH de leau pH = 5,5. On y verse 250 mL dacide
chlorhydrique de concentration 12 mol.L-1. Calculer le pH final en considrant
que les ions oxonium apports par lacide sajoutent ceux apports par leau.
Exercice 16 Dilution
1 Rappeler la dfinition du pH dune solution aqueuse.
2 La concentration en ions H3O+ dune solution A est [H3O+] = 2,0 10-3 mol.L-1.
Calculer son pH.
3 Une solution aqueuse B a un pH gal 3,5. Calculer la concentration en ions
H3O+ de la solution B.
4 Calculer le nombre de moles dions H3O+ contenues dans un volume V = 20mL
de cette solution B.
5 On prpare une solution C en mlangeant un volume V = 20mL de la solutionB
avec un volume V= 80mL deau pure. Calculer la concentration du mlange
en ngligeant les ions H3O+ provenant de la dissociation de leau. En dduire
le pH de la solution C.
Exercice 17 Acide amin

On veut sparer par lectrophorse un mlange aqueux tamponn 6,5 de
thronine, dacide glutamique et de lysine. On notera TH2+ la forme acide de la
thronine, GH3+ la forme acide de lacide gluconique et LH32+ la forme acide de
la lysine. On donne ci-dessous les formules de ces acides amins tels quindiqus
sur les flacons:
44 Squence 5 SP02

Thronine Acide gluconique Lysine
H2N CH COOH (1) H2N CH COOH
(2) | (1) H2N CH COOH (2) | (1)
(3) |
CHOH (CH2)4
CH2 CH2 COOH
| (2) |
CH3 NH2
(3)
pKA1 = 2,6; pKA2 = 10,4 pKA1 = 2,2; pKA2 = 4,2; pKA3 = 9 pKA1 = 2,2; pKA2 = 8,9; pKA3 = 10
1 Indiquer, pour chaque acide amin, le domaine de prdominance en fonction

du pH.
2 Les formules donnes sur le flacon correspondent-elles un tat rel des
acides amins ? Corriger ces formules.
3 En dduire la sparation attendue de ces acides amins par lectrophorse
pH = 6,5.
Exercice 18 Le glycocolle
Le glycocolle est un acide amin dont la formule en milieu trs acide est
HOOC-CH2-NH3+ , le pKA de la fonction acide carboxylique est 2,3 et celui de la
fonction amine vaut 9,6 .
1 Reprsenter, sur un axe de pH, les zones de prdominance des diffrentes
formes du glycocolle.
2 Quel est le pH du point isolectrique de cet acide amin ?
Squence 5 SP02 45

4 Les ractions
acido-basiques
E Savoir calculer le pH dune solution aqueuse dacide fort ou de base forte.
E Connatre les rgles de scurit lors de la manipulation dacides forts et/ou de
bases fortes.
E Savoir que le mlange dun acide fort et dune base forte est une raction
exothermique.
E Savoir que certaines solutions aqueuses, nommes solutions tampons, prsen-
tent des proprits particulires de stabilit du pH.
E Savoir que la plupart des milieux biologiques comme le sang sont des solutions
tampons.

Activit 11 Mesures de pH de solutions acides
On mesure le pH de solutions dacide chlorhydrique de concentration Cai et de
solutions dacide thanoque de concentration Cai.
Les rsultats des mesures de pH sont consigns dans le tableau ci-dessous.
Solutions dacide chlorhydrique Solutions dacide thanoque
Concentration Ca1 = Ca2 = Ca3 = Ca1 = Ca2 = Ca3 =

Cai en solut 10-2 mol.L-1 10-3 mol.L-1 10-4 mol.L-1 10-2 mol.L-1 10-3 mol.L-1 10-4 mol.L-1
-log Cai
pH mesur 2,0 3,0 4,0 3,4 3,9 4,6
[H3O+]
(en mol.L-1)
1 Calculer les valeurs de -log Cai.

2 Dduire la valeur de [H3O+] de la mesure du pH.
3 Comparer la concentration Ca en solut et la concentration en ions H30+, dans
chaque cas. En dduire le caractre fort ou faible de chacun des acides.
4 Donner lexpression du pH dune solution dacide fort en fonction de sa con-
centration Ca.
Squence 5 SP02 47

Activit 12 Mesures de pH de solutions basiques de soude
Prparation de solutions de diffrentes concentrations

E incer une burette gradue et la remplir dune solution de soude (Na++OH-) de
R
concentration molaire Cb0 = 10-2 mol.L-1.
E Mesurer un volume V = 50,0 mL deau distille, laide dune fiole jauge, et
0
le verser dans un bcher.
E Placer un barreau aimant dans le bcher et mettre en marche lagitateur
magntique.
Mesures du pH des solutions

Mesurer le pH de la solution aprs chaque ajout dun volume V de solution de
soude dans le bcher contenant leau distille. Les rsultats obtenus sont rassem-
bls dans le tableau suivant :
V (mL) 1,0 1,6 2,6 4,3 7,2 12,4 23,0
pH mesur 10,6 10,8 11 11,2 11,4 11,6 11,8
Cb (mol.L-1)
-log Cb
Exploitation des rsultats

1 Dterminer, en fonction de Cb0, de V0 et de V, lexpression de la concentration
Cb de la solution dans le bcher aprs un ajout de solution de soude de con-
centration Cb0 et de volume V.
2 Complter les lignes 3 et 4 du tableau ci-dessus.
3 Construire la courbe pH = f(-log Cb) et dterminer lquation de cette courbe.
4 Donner lexpression du pH dune solution basique de soude en fonction de sa
concentration Cb.
5 Sachant qu 25C, le pKe vaut 14, proposer une relation entre pH, Cb et pKe.
C Pour apprendre
1. pH dun acide fort ou dune base forte
Dfinitions On peut gnraliser les rsultats obtenus dans les activits prcdentes pour tous
les monoacides forts et monobases fortes.
Un monoacide est une espce chimique acide qui ne dlivre quun seul proton
lors de sa dissolution dans leau (HCl est un monoacide; par contre, H3PO4 est
un polyacide).
Une monobase est une espce chimique basique qui ne dlivre quun seul ion
hydroxyde lors de sa dissolution dans leau (NaOH est une monobase; par contre,
Ca(OH)2 est une polybase).
48 Squence 5 SP02

Le pH dune solution dacide fort, de concentration Ca en lespce acide
apporte la solution, est donn par la relation: pH = log Ca
Cette relation nest vraie que si le monoacide est fort et 10-6 mol.L-1< Ca < 10-1
mol.L-1.
Le pH dune solution de base forte, de concentration Cb en lespce
basique apporte la solution, est donn par la relation:
pH = 14 + log Cb
Cette relation nest vraie que si la monobase est forte et si

10-6 mol.L-1< Cb <10-1 mol.L-1.
2. M
lange dun acide fort et dune base
forte dans leau
Par dfinition, un acide fort (ou une base forte) ragit totalement avec leau, et
donc est totalement dissoci dans leau.
Un acide fort HA est donc prsent en solution aqueuse sous forme H3O+ + A-, et
une base forte B- est donc prsente en solution aqueuse sous forme HO-.
Lquation de la raction dun acide fort avec une base forte scrit donc:
H3O+ (aq) + HO (aq) 2H2O(l)
Cette quation est lquation inverse de la raction dautoprotolyse de leau.

Cette raction dautoprotolyse de leau est trs limite (trs peu avance) dans
le sens direct.
La raction entre lacide fort dun couple avec la base forte dun autre couple
est donc trs avance dans le sens direct: on peut la considrer comme totale
(do son criture avec une simple flche).
3. A
spect thermique de cette raction
et scurit
Activit 13 Effet thermique
Soit deux solutions aqueuses de HCl et NaOH (C = 1,00 mol.L-1). Prlevons
laide dune prouvette gradue 100 mL de chacune delles.
Mesurons la temprature de chacune de ces solutions avant de les mlanger.
La temprature avant mlange est: 1 = 18,8 C.
Effectuons le mlange en reprant sa temprature: celle-ci slve rapidement
jusqu 2 = 25,3C.
Squence 5 SP02 49

Ancien pictogramme Nouveau pictogramme
1 Quelles prcautions doit-on prendre lors de la manipulation de ces solutions?

2 Comment qualifie-t-on une raction qui libre de la chaleur?
3 En travaillant rapidement, on admet que les pertes vers lextrieur sont ngli-
geables; on ferait bien sr des mesures plus prcises en utilisant un bcher
calorifug ou un calorimtre. La quantit de chaleur libre par cette rac-
tion dans le mlange est: Q = m C0(2 1). Calculer sa valeur, en prenant
C0 = 4180 J.kg-1.C-1 pour la valeur de la capacit calorifique massique de leau.
4 Calculer les quantits de matire mise en jeu en H30+ et HO-.
5 En dduire la chaleur de raction en kJ.mol- 1. Comparer avec la valeur fournie
dans des tables: - 57 kJ.mol-1.
Activit 14 Influence des quantits de matire

Dans un calorimtre (empchant les changes thermiques), on introduit 100 mL
deau et 10 mL dacide chlorhydrique concentr. On ajoute des masses crois-
santes dhydroxyde de sodium solide et on relve la temprature stabilise aprs
chaque ajout. Les rsultats permettent de tracer le graphique suivant:
Temprature en fonction de la masse de soude ajoute
60
50
40
temprature (C)
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6
masse de soude (g)
50 Squence 5 SP02

1 Distinguer les deux parties sur le graphe: en dduire une relation simple entre
masse de soude ajoute et temprature pour chaque partie.
2 Relier ces deux parties lavancement de la raction.
3 Rappeler la relation entre masse et quantit de matire.
4 Dduire de la premire partie la relation entre quantit de matire en soude et
lvation de la temprature, et donc nergie thermique dgage.
Daprs les rsultats des activits 13 et 14, on peut affirmerque:
La raction entre un acide fort avec une base forte libre de lnergie thermique et
saccompagne donc dune lvation de temprature: cest une raction exother-
mique.
La temprature du milieu ractionnel augmente dautant plus que la quan-
tit de matire du ractif limitant est grande.
Lnergie libre pour une mole de ractif limitant est de lordre de 57kJ.
Il est donc ncessaire de prendre des prcautions de scurit lorsquon mani-
pule des solutions dacide fort ou de base forte, et dautant plus lorsquils sont
concentrs : en plus des lments de protection, il faut veiller verser lacide ou
la base dans leau, et non linverse, pour viter les projections dacide ou de base.
4. Contrle du pH et solution tampon

Dfinition Une solution tampon est une solution qui maintient approximativement le mme
pH malgr laddition de petites quantits dun acide ou dune base, ou malgr
une dilution modre.
Activit 15 Exprience prliminaire

Soit deux solutions dont on mesure le pH initial.
E Une solution S1 constitue de 10 mL dacide thanoque 0,05 mol.L-1 et
de 10 mL dions thanoate 0,05 mol.L-1. Le pH mesur de ce mlange vaut
pH1ini = 4,8.
E Un volume de 20 mL dune solution S2 de chlorure de sodium. Le pH mesur de
cette solution vaut pH2ini = 6,8.
1re exprience: on mesure le pH aprs avoir ajout 5 mL dacide chlorhy-
drique dilu.
On mesure pH1 = 4,7 pour la solution 1et pH2 = 2 pour la solution 2.
2e exprience: on mesure le pH aprs avoir ajout 5 mL deau dminra-
lise.
On mesure pH1 = 4,8 pour la solution 1et pH2 = 6,8 pour la solution 2.
1 Pour chaque solution, rpondre aux deux questions suivantes:
a) Lajout dacide a-t-il une influence sur le pH de la solution?
b) Lajout deau, donc la dilution modre des solutions, a-t-il une influence
sur le pH de la solution?
Squence 5 SP02 51

2 En dduire si lune des solutions peut tre qualifie de solution tampon.
Les solutions tampons sont utilises lorsquune raction doit se faire un pH
sensiblement constant.
Exemples E Les systmes biologiques rglent leur pH par des solutions tampons.
Milieu Estomac Salive Sang Intracellulaire
pH 1,5 6,5 7,35 7,45 6,9 7,1
E n utilise aussi les solutions tampons pour

O
ltalonnage des pH-mtres (solutions nom-
mes buffer en anglais), comme on la vu
dans le chapitre 2. x
Prparer une solution tampon:
Daprs la relation entre le pH et le pKa dun couple (ou relation dHenderson:
[base ]
voir chapitre 3) pH = pK A + log , on constante que si [acide] =
[acide]
[base], alors le pH prend la valeur constante du pKA du couple.
On peut donc prparer une solution tampon en ralisant un mlange en propor-
tions voisines entre un acide faible et sa base conjugue. La solution sera alors
tamponne un pH proche du pKa du couple.
Par exemple, une solution tampon compose dacide thanoque et dthanoate
de sodium en quantits quimolaires a un pH = pKa (CH3COOH / CH3COO-) =
4,8 (voir activit 9).
Ces solutions peuvent se prparer:
E soit par mlange quimolaire dun acide faible et de sa base conjugue;
E soit partir de lacide faible dans lequel on ajoute une base forte pour former
la forme basique conjugue de lacide faible, en mesurant le pH du mlange et
en sarrtant la valeur du pKA;
E soit partir de la base faible dans laquelle on ajoute un acide fort pour former
la forme acide conjugue de la base, en mesurant le pH du mlange et en
sarrtant la valeur du pKA.
Remarque
Les concentrations en acide faible et base faible doivent tre au moins suprieures
1 mmol.L-1 pour que la solution tampon soit efficace.
52 Squence 5 SP02

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Le pH dune solution dacide fort, de concentration Ca, est pH = - log C a .
Le pH dune solution de base forte, de concentration Cb, est pH = 14 + log C b .

La raction dun acide fort avec une base forte est totale et exothermique et
scrit: H3O+ (aq) + HO (aq) 2H2O(l)
Du fait de lnergie dgage lors de la raction dun acide fort avec une base
forte, des prcautions simposent: port obligatoire dune blouse, de gants et de
lunettes.
Les solutions tampons prsentent des proprits particulires de stabilit du
pH: le pH varie peu suite laddition dune petite quantit dacide, de base ou
par dilution.
De nombreux milieux biologiques sont des solutions tampons, qui permettent
de rguler le pH sanguin lors dun effort musculaire, ou le pH de lestomac ou de
lintestin lors dun repas Le contrle de ce pH est donc fondamental.
Une solution tampon est constitue dun mlange en proportions voisines dun
acide faible et de sa base conjugue.
Ce sont des couples acido-basiques (tels que le couple CO2,H2O / HCO3- ou
H2PO4-/ HPO42-) qui sont responsables de cette rgulation vitale.
Exercice 19 Identifier un acide fort ou une base forte
Les solutions suivantes, dont on donne la concentration en solut, contiennent-
elles un acide fort ou une base forte?
Solution A B C D E
pH 3,0 10,5 3,7 2,8 11,0
C (mol.L-1) 1,0.10-3 3,0.10-3 2,0.10-4 1,8.10-3 2,2.10-1
Acide ou base?
Fort(e)?
Exercice 20 Vrai ou faux?

Lacide nitrique HNO3 est un acide fort. On dispose dune solution A dacide
nitrique de concentration cA= 0,05 mol L-1.
Rpondre par vrai ou faux aux questions suivantes, en justifiant.
1 Le pH de cette solution est 2,7.
Squence 5 SP02 53

2 En mlangeant 20 mL de A de leau distille pour obtenir un volume final de
100 mL, on obtient une solution de concentration 0,01 mol.L-1.
3 En mlangeant 10 ml de A 25 mL dune solution dthanoate de sodium de
concentration 0,02 mol.L-1, on obtient une solution de pH = 7.
4 Lion nitrate est en solution une base plus forte que lion chlorure.
Exercice 21 Retrouver les solutions

Soit cinq solutions de mme volume, de mme concentration 0,01 mol.L-1, mais
de nature diffrente. On mesure leur pH.
Solutions A B C D E
pH mesur 7 5,6 10,6 3,1 12
Chaque solution est prpare par dissolution dans leau distille de lun des cinq
corps suivants :
NaCl, soude NaOH (base forte), chlorure dammonium NH4Cl, ammoniac NH3,
acide benzoique C6H5COOH.
Donnes Ion ammonium/ammoniac pKA2 = 9,2
Acide benzoique/ion benzoate pKA3 = 4,2
1 partir de ces informations et de vos connaissances, identifier mthodique-
ment les cinq solutions.
2 On mlange les deux solutions (donc des volumes gaux) de chlorure dam-
monium NH4Cl et dammoniac NH3.
a) Que peut-on dire de la solution obtenue?
b) Quel sera son pH?
Exercice 22 Ractions chimiques dans le foie

Des solutions dhydrognocarbonate de sodium ou de lactate de sodium sont
utilises en injection par les mdecins pour leurs proprits alcalinisantes.
Lion lactate est la base conjugue de lacide lactique O
(ou acide 2-hydroxypropanoque) de formule :
H3C CH C
Dans le foie, les ions lactate se dcomposent en
quelques heures en librant des ions hydrognocar- OH
OH
bonate HCO3.
1 crire lquation de la raction des ions hydrognocarbonate HCO3 avec les
ions oxonium H3O+ contenus dans une solution acide (se rfrer aux couples
indiqus dans les donnes). La transformation associe sera considre comme
totale.
2 Quelle est la consquence dune injection de lactate ou dhydrognocarbonate
de sodium sur le pH des liquides physiologiques contenus dans le corps en cas
dexcs dacidit ?
3 En dduire ce que signifie proprits alcalinisantes.
Donnes Couples AH/A- ; H3O+/H2O ; H2O/HO ; HCO3/CO32- ; (CO2, H2O)/HCO3.
54 Squence 5 SP02

Exercice 23 Distinguer un acide faible dun acide fort
Soit deux solutions aqueuses S1 et S2, prpares partir des espces HA1 et HA2
et deau distille, de telle manire que la concentration en solut apport soit
c0= 1,010-2 mol.L1 pour chacune delles. On considre que la raction de
chaque espce acide dans leau est instantane.
1 crire lquation qui reprsente la raction dune espce acide quelconque
HA avec leau.
Indiquer les deux couples acide/base mis en jeu cette occasion.
2 On nglige toute autre raction. Quelle relation a-t-on, dans ces conditions,
entre les quantits de matire de A et H3O+ ?
3 On ralise la mesure du pH, 25C, en utilisant un volume V = 200 mL de
chacune des deux solutions S1 et S2. Des mesures prcises de pH pour S1 et
S2 permettent de calculer leurs concentrations effectives en ions oxonium :
[H3O+]1 = 1,3 103 mol.L-1 pour S1 et [H3O+]2 = 1,0 102 mol.L-1 pour S2.
a) Calculer les quantits de matire en ions oxonium, n(H3O+)1 et n(H3O+)2
dans chaque solution.
b) Calculer la quantit de matire dacide HA1 et HA2 initialement prsente
dans les 200 mL de chaque solution avant toute raction avec leau.
c) Exprimer lavancement maximal de la raction et calculer sa valeur en fonc-
tion des donnes.
Calculer lavancement final xf1 et xf2 pour la raction de chaque acide avec
leau.
d) Comparer lavancement final et lavancement maximal. En conclure quel
est lacide faible et quel est lacide fort.
Exercice 24 tude de texte (source : Wikipedia) sur les applications

des solutions tampons
L1 - Les solutions tampons sont prsentes dans notre environnement et aident plusieurs organismes survivre.
Dans les lacs, par exemple, afin que la faune et la flore ne soient pas dtruites la moindre variation de pH,
souvent cause par les pluies acides et la pollution, il doit y avoir une solution tampon. Pour leau, le principal
tampon est lion bicarbonate, qui vient du calcaire. Les biochimistes ont dailleurs remarqu que plus il y avait
de bicarbonate dissous, plus les lacs rsistaient aux changements de pH (leur pouvoir tampon tait plus grand).
L6 - Les solutions tampons sont utilises dans des aliments consomms chaque jour. Leau minrale, par
exemple, afin de ne pas tre dangereuse pour la sant, a besoin des solutions tampons pour le dosage des
ions en solutions. Le lait, pour tre pasteuris, a besoin des solutions tampons. Une partie de ce processus est
lacidification, qui est le fait de transformer le lait en produits laitiers frais et en fromage. Cette tape subit une
grande influence du pouvoir tampon du phosphate prsent dans le lait.
L10 - Les solutions tampons jouent un rle vital dans lorganisme humain. En effet, sans la prsence de solu-
tions tampons dans le sang et la salive, lingestion dune substance dont le pH diffre lgrement du pH habi-
tuel pourrait entraner de graves problmes de sant, voire la mort. En effet, lactivit cellulaire rejette du CO2
dans le sang, mais aussi des ions H+, qui sont assez nombreux pour faire descendre le pH des valeurs o les
cellules ne peuvent pas survivre. En effet, le pH sanguin dun humain doit tre maintenu environ entre 7,35 et
7,45. Notre sang contient plusieurs couples tampons, qui stabilisent le pH et rendent la vie possible. Un couple
important est celui du CO2, produit par lactivit cellulaire. Le couple H2CO3 / HCO3- intervient.
EE
Squence 5 SP02 55

EE
L16 - Par contre, les solutions tampons peuvent tre inefficaces dans certains cas. Lingestion dune grande
quantit dacide ou un exercice physique intense et prolong (pour la production dacide lactique) peuvent
faire en sorte que les solutions tampons ne suffisent pas contrler le pH. Lorsque le pH en infrieur 7,35, on
parle dacidose et lorsquil est suprieur 7,45, on parle dalcalose. Le sang nest pas le seul endroit dans notre
corps o il y des couples tampons. Il y en a aussi, entre autres, dans la salive et les sucs gastriques.
L21 - Dans la salive, qui a un pH relativement neutre, diffrents systmes tampons uvrent ensemble pour
viter les variations de pH suite la consommation daliments. Le systme bicarbonate intervient lors de la
dgradation des sucres. Cest le systme principal. Le systme phosphate, quant lui, occupe un rle moins
important, agissant sur les ions bicarbonates et phosphates. Le dernier systme tampon, le systme proti-
nique, est form de glycoprotines et occupe un rle ngligeable.
L25 - Les solutions tampons ont plusieurs utilits en laboratoire. Par exemple, les biologistes sen servent pour
extraire lADN dune cellule ou dun tissu. LADN recueilli peutensuite tre utilis dans le squenage (dter-
mination de lordre denchanement des nuclotides), le clonage (isolation et multiplication dunfragment
dADN)ou laraction en chane parpolymrase (copiage dune squence dADN en grandnombre partir dun
petit chantillon).Dans ce cas, les solutions tampons empchent la dnaturation de lADN et permettent de
conserver son intgrit. Les biologistes peuvent aussi sen servir pour purifier une protine. Cette exprience
se fait en effet dans une solution tampon possdant un pouvoir tampon lev, ce qui permet la raction de
se drouler correctement.
L31 - Dans ces deux cas, les tampons jouent un rle de stabilisateur pour lexprience qui se droule.
1 Lister les diffrents domaines dans lesquels les solutions tampons sont pr-
sentes et ont des applications.
2 Quel terme permet dvaluer le degr defficacit dune solution tampon?
3 Citer les couples (ou systmes) intervenant pour tamponner un milieu.
Exercice 25 Effort musculaire et douleur: une histoire de pH

Revoir galement le chapitre 3 avant de traiter cet exercice.
Lnergie ncessaire au mtabolisme basal de lhomme provient de la transfor-
mation en milieu oxygn du glucose en dioxyde de carbone et eau. Le dioxyde
de carbone est transport par le sang jusquaux poumons, o il est alors limin
par ventilation.
Lors dun effort physique intense, les besoins nergtiques des muscles augmen-
tent: le mtabolisme basal augmente ainsi que la ventilation.
Dans certains cas, lorsque la ventilation est insuffisante, lnergie ncessaire au
fonctionnement du muscle devient insuffisante: la crampe apparat. Il se forme,
dans la cellule musculaire, de lacide lactique qui, lorsquil passe dans le sang,
provoque une diminution locale de son pH du fait de la cration en abondance
de dioxyde de carbone dissous dans le sang. Cette diminution du pH sanguin
dclenche des ordres hypothalamiques qui vont amplifier la ventilation.
tudions les processus mis en jeu lors de lapparition dune crampe.
56 Squence 5 SP02

1 pH du sang et maintien de sa valeur
Le sang est constitu dun liquide plasmatique (contenant entre autres les glo-
bules et les plaquettes), qui peut tre assimil une solution aqueuse ionique
dont le pH (dune valeur voisine de 7,4) est quasiment constant et ne peut subir
que de trs faibles fluctuations. Dans le cas contraire, de fortes fluctuations nui-
raient gravement la sant.
Le maintien de la valeur du pH se fait par deux processus:
E Le premier met en uvre un ensemble despces chimiques rgulatrices
dont, notamment, le couple acide/base CO2, H2O / HCO3- (couple dioxyde
de carbone dissous / ion hydrognocarbonate) grce lquilibre:
CO2, H2O(aq) + H2O(l) HCO3(aq) + H3O+(aq) (raction 1).
E Le deuxime processus physico-chimique est la respiration.
une temprature de 37C on donne:

E pH dun sang artriel normal: 7,4;
E pKa(CO , H O / HCO ) = 6,1.

2 2 3
1.1. a) Donner lexpression de la constante dacidit Ka1 associe au couple
rgulateur (raction 1).
En dduire la relation entre le pH et le pKa1 du couple CO2, H2O / HCO3.
[HCO3 ]
b) Calculer alors la valeur du rapport dans le sang artriel nor-
[CO2 ,H2O]
mal.
c) Lors dun effort physique, la concentration en dioxyde de carbone dissous
dans le sang, au voisinage du muscle, augmente. Comment devrait varier
le pH du sang?
Pour viter cette variation du pH du sang, lhmoglobine contenue dans ce der-
nier et la respiration interviennent pour liminer lexcs de dioxyde de carbone.
Le transport des gaz dissous dans le sang peut tre modlis par lquilibre:
HbO2 + CO2 HbCO2 + O2 (raction 2)
o Hb reprsente lhmoglobine du sang.
1.2. Rpondre qualitativement aux questions suivantes:
a) Au voisinage du poumon, la quantit de O2 dissous augmente. Dans quel
sens est dplac lquilibre 2?
b) Au voisinage du muscle, la quantit de CO2 dissous augmente. Dans quel
sens est dplac lquilibre 2?
c) Expliquer comment la respiration permet de maintenir constante la
valeur du pH sanguin.
2V
ariation locale du pH sanguin en labsence des processus
de maintien
Lorsque lacide lactique produit dans la cellule musculaire est en partie transfr
dans le sang, il ragit avec les ions hydrognocarbonate selon lquation:
CH3CHOHCOOH(aq) + HCO3(aq) CH3CHOHCOO(aq) + CO2,H2O(aq)
(raction 3)
Squence 5 SP02 57

Donnes Pour le sang avant leffort : E [HCO3-]i = 2,7 10-2 mol.L-1
37C E [CO2, H2O]i = 1,4 10-3 mol.L-1
E pKa (CO2, H2O / HCO3-) = pKa1 = 6,1
E pKa (acide lactique / ion lactate) = pKa2 = 3,6
On considre un volume V = 100 mL de sang aprs effort dans lequel apparat
n0 = 3,0 104 mol dacide lactique.
2.1. En supposant la transformation totale, complter le tableau davancement
suivant (lacide lactique est not AH, sa base conjugue A):
AH (aq) + HCO3 (aq) = A (aq) + CO2,H2O (aq)
tat initial
n0 = 3.104 mol 0
Avancement x= 0
tat intermdiaire
Avancement x
tat final
Avancement x = xmax
2.2. Calculer alors pour le sang aprs effort: [HCO3]f et [CO2, H2O]f.
2.3. En utilisant la relation tablie au 1.1.a), calculer le pH local du sang aprs
effort.
58 Squence 5 SP02

5 Dosages
par talonnage
E Savoir dterminer exprimentalement la concentration dune espce chimique
en solution laide dune courbe dtalonnage.
E Utiliser la spectrophotomtrie pour construire une courbe dtalonnage et lex-
ploiter afin de dterminer la concentration dune espce colore en solution.
E Faire une analogie entre la loi de Beer-Lambert concernant labsorbance dune
solution colore (vue en 1re S) et la loi de Kohlrausch concernant la conductivit
dune solution ionique.
E Utiliser la conductimtrie pour construire une courbe dtalonnage et lexploi-
ter afin de dterminer la concentration dune espce ionique en solution.
E Appliquer ces mthodes pour des dosages dans le domaine de la sant, de
lenvironnement ou du contrle de la qualit.

Activit 16 1. D
osage par spectrophotomtrie du bleu
patent V (E131)
Le but de ce dosage par talonnage est de dterminer la concentration
dun colorant dans une solution pour bains de bouche: lAlodont.
Voici la fiche descriptive abrge de lAlodont:
Indications thrapeutiques Dure et prcautions particulires de
Traitement local dappoint des infections de la conservation
cavit buccale et soins post-opratoires en sto- Dure de conservation : 3 ans.
matologie. Prcautions particulires de conservation :
conserver une temprature infrieure
Posologie et mode dadministration
25C.
Rserv ladulte et lenfant de plus de 7 ans.
Utilisation locale en bains de bouche. Ne pas Composition
avaler. Excipient: Alcool; Sodium hydroxyde (E524);
E Adulte : 3 bains de bouche par jour avec du Citrique acide (E330) monohydrat; Huile
produit pur, garder le produit une minute dans de ricin hydrogne polyoxythylne 25;
la bouche. Saccharine sodique (E954); Menthe poivre,
E Enfant de 7 12 ans : 3 bains de bouche par huile essentielle; Eau purifie; Bleu patent
jour avec du produit dilu 50% avec de V (E131)
leau.
Squence 5 SP02 59

Parmi les excipients, on note la prsence de bleu patent V, un colorant alimen-
taire qui lui donne sa couleur bleue.
On dispose dune solution, appele dans la suite solution mre de concentration
C0 = 2,0.10-6 mol.L-1 en bleu patent V.
1 Ralisation dune chelle de teintes
Prparer dans des tubes essai numrots de 0 4 les solutions S0 S4 (voir

tableau).
Exprimer, en fonction de C0, de V0 et de Ve (voir tableau), la concentration
molaire Ci de chaque solution puis les calculer, et complter le tableau.
Remarque
ce stade, on pourrait estimer (ordre de grandeur, ou encadrement) la concentration

molaire en bleu patent V dans lAlodont par comparaison visuelle de la couleur de
la solution de bains de bouche avec celle des solutions talons de lchelle de teinte.
2 Dosage par spectrophotomtrie: mesure de labsorbance

et trac de la courbe dtalonnage A = f(c)
Le spectre dabsorption a t trac en utilisant un chantillon de la solution mre.
A
0,4
0,3
0,2
0,1
(nm)
0,0
400 500 600 700 800
Dterminer avec prcision la longueur donde laquelle la solution absorbe le

plus, qui sera la valeur choisie pour effectuer les mesures dabsorbance, lmax.
Aprs avoir fait le blanc pour la longueur donde choisie, on mesure les absor-
bances des solutions S0 S4 ainsi que celle de lAlodont.
60 Squence 5 SP02

Les rsultats obtenus sont consigns dans le tableau suivant:
Solution S0 S1 S2 S3 S4 Alodont
Volume V0
10,0 8,0 6,0 4,0 2,0
de solution mre (en mL)
Volume Ve deau distille

0,0 2,0 4,0 6,0 8,0
ajouter (en mL)
Concentration molaire
inconnue
Ci (en mol.L-1)
Absorbance A 0,219 0,172 0,106 0,042 0,008 0,141
Tracer la courbe A = f(Ci) sur du papier millimtr ou laide dun tableur.
3 Exploitation des rsultats
Daprs la courbe obtenue, quelle relation simple existe entre labsorbance et la

concentration de bleu patent V pour la longueur donde de travail?
Comment nomme-t-on la loi qui traduit cette relation?
Dterminer alors la valeur de la concentration molaire du bleu patent V dans
lAlodont.
2. Conductance G dune solution ionique

La portion dune solution ionique entre deux lectrodes est un conducteur
ohmique.
La loi dOhm applique cette portion de liquide permet dcrire U = R I.
La rsistance de la portion de liquide au passage du courant se calcule par R = U/I.
Par dfinition, la conductance G dune portion de liquide est linverse de sa
rsistance R.
Elle se mesure en siemens (S).
G mesure donc la capacit dune portion de solution conduire le courant.
G: conductance en siemens (S)
1 I
G= = I : intensit du wcourant en ampres (A)
R U U: tension lectrique en volts (V)
Mesurer une conductance revient mesurer une tension entre deux lectrodes et
une intensit du courant qui traverse la portion de solution.
La mesure se fait laide dune cellule conductimtrique (constitue de
deux plaques conductrices en vis--vis de surface S et spares dune
distance L, appeles lectrodes de la cellule), dune alimentation lectrique
alternative sinusodale (GBF), dun voltmtre et dun ampremtre.
Squence 5 SP02 61

A lectrolyse
V GBF
s
cellule
conductimtrique
I
lectrolyte
Schma 1: Schma 2: Photo:
principe du montage lectrodes en vis--vis lectrodes en noir de platine
Activit 17 De quelles grandeurs dpend la conductance G dune solution ionique?

1 Influence des facteurs lis la cellule
Exprience a: Influence de la distance L entre les lectrodes

On remplit un bcher de 500 mL dune solution de chlorure de sodium de concen-
tration c = 5.10-3 mol.L-1.
On fait varier la distance L entre les deux lectrodes et on relve les valeurs des
grandeurs lectriques suivantes:
L (cm) 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0
U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 5,5 3,7 2,7 2,2 1,8
G (.......)
Calculer la conductance G et en dduire linfluence de la distance L entre les

lectrodes (on pourra tracer G = f(L)).
Exprience b: Influence de la surface S des lectrodes

On descend progressivement la cellule de 1 cm dans la solution en fonction des
graduations du support.
Chaque lectrode mesurant 1,8 cm de large, la surface initiale S0 augmente de
1,8 cm2 chaque mesure.
S (cm2) S0 S0+1,8 S0+3,6 S0+5,4 S0+7,2 S0+9
U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 1,1 2,3 3,5 4,7 5,7 6,7
G (..)
Calculer la conductance G et en dduire linfluence de la surface S immerge des

lectrodes (on pourra tracer G = f(S)).
62 Squence 5 SP02

Exprience c: Influence du mtal de llectrode
Pour les mesures suivantes, on garde la mme surface immerge S et la mme
distance L. Mtal Cuivre Aluminium
I en mA 3,49 3,47
Pour deux mtaux diffrents, la valeur de I et donc de G ne varie pas.

La nature du mtal constituant les lectrodes na donc pas dinfluence sur G.
2 Influence des facteurs lis la solution
Dans les expriences suivantes, on utilise une cellule dont les caractristiques
techniques (S et L) sont fixes.
Exprience d: Influence de la nature du solut

Mesurons la conductance de solutions de mme concentration molaire
c = 1,0.10-2 mol.L-1, mais de nature diffrente.
Nitrate Chlorure Hydroxyde
Solution aqueuse
de potassium de potassium de potassium
G (mS) 118,3 127,9 226,0
Nitrate Chlorure Hydroxyde

Solution aqueuse
de sodium de sodium de sodium
G (mS) 104,0 107,4 208,0
Chlorure Chlorure Chlorure Acide

Solution aqueuse
de sodium de potassium dammonium chlorhydrique
G (mS) 107,4 127,9 129,1 309,0
Exprience e: Influence de la concentration molaire du solut

On ajoute de leau distille une des solutions tudies de concentration c.
On obtient une solution dilue de concentration c < c.
Concentration c c < c
G (mS) Diminution de G
Exprience f: Influence de la temprature de la solution

On utilise une des solutions tudies de concentration c. On spare la solution
dans deux bchers identiques.
Pour refroidir (ou rchauffer) la solution, le bcher est plac dans un cristallisoir
contenant de la glace fondante (ou sur une plaque chauffante).
Temprature Solution refroidie ambiante Solution rchauffe
G (mS) Diminution de G Augmentation de G
Squence 5 SP02 63

3 Questions sur lactivit17
crire la formule chimique des solutions ioniques (voir dans le chapitre 1: Llec-
troneutralit des solutions).
Quelle est linfluence sur la conductance dune solution lectrolytique dune part
de la gomtrie de la cellule conductimtrique et dautre part de la solution lec-
trolytique?
Peut-on dterminer si un anion (respectivement un cation) conduit mieux le cou-
rant quun autre?
Classer les anions tudis (respectivement les cations) en utilisant le symbole >
(conduit mieux le courant que...).
Deux ions donnent la solution dans laquelle ils sont prsents une conductance
particulirement leve. Lesquels?
Ce phnomne est d aux liaisons hydrogne qui se crent avec le solvant eau
(voir dtail dans Corrig).
3. Conductivit dune solution

Daprs lactivit 17, G est proportionnelle S et inversement proportion-
nelle L et le facteur de proportionnalit dpend de llectrolyte.
Ce facteur de proportionnalit est appel conductivit de la colonne dlectro-
lyte contenue dans la cellule, et not par la lettre grecque sigma s.
G: conductance en siemens (S)
s: conductivit en siemens par mtre (S.m-1)
S: surface des lectrodes de la cellule en mtres carrs (m2)
S
G = = .K L :distance sparant les lectrodes en mtres (m)
L
K = S/L: constante de la cellule donne par le constructeur en
mtres (m)
Certains constructeurs donnent la constante de cellule en m-1, elle correspond
alors au rapport L/S.
ELa conductivit traduit laptitude dune solution conduire le courant.

E
Elle peut se mesurer directement avec un conductimtre reli une cellule
conductimtrique.
Un exemple de conductimtre avec

sa cellule comprenant des lectrodes
en carbone graphite: il mesure une
conductivit en mS.cm-1.
64 Squence 5 SP02

Cellule en platine divis
Mesure de conductance G en S
(noir de platine) Pt
E Tout comme la conductance G, la conductivit s est caractristique dune solu-

tion ionique: elle dpend de la temprature, de la concentration et de la nature
de llectrolyte.
Activit 18 Dosage conductimtrique dun srum physiologique

Le but de ce dosage conductimtrique par talonnage est de vrifier lindica-
tion de ltiquette dune bote de dosettes de srum physiologique: chlorure de
sodium 0,9% (sous-entendu en masse).
Remarque
0,9 % en masse signifie 0,9 g de solut NaCl dans 100 g de solution soit dans
environ 100 mL.
Remarque
Lappareil utilis ne mesure pas la conductance G mais il mesure directement la

conductivit s.
La cellule de mesure tant la mme pour toutes les mesures, le paramtre S/L ne
varie pas.
Squence 5 SP02 65

1 Construction de la courbe dtalonnage
En spectrophotomtrie, il est ncessaire de prparer des solutions talons conte-

nant lespce colore absorbe, constituant une chelle de teinte, partir dune
solution mre (mise en uvre vue en 1re S).
En conductimtrie, on prpare galement des solutions talons contenant les
mmes espces ioniques que la solution tudie, avec une gamme de concentra-
tions diffrentes.
Pour faciliter la prparation de ces solutions talons, on procde ainsi: on ne
prpare pas les solutions filles par dilution dans des fioles jauges, mais partir
deau distille dans laquelle on ajoute des volumes croissants de solution mre.
Protocole
E laide de la fiole jauge, introduire un volume Veau = 500,0 mL deau distille
dans un grand bcher.
E Placer un barreau aimant (turbulent) puis la cellule conductimtrique dans
le bcher.
E Remplir la burette avec une solution de chlorure de sodium de concentration
C0 = 0,100 mol.L-1.
E Ajouter dans le bcher un volume V de cette solution (voir diffrentes valeurs
0
dans le tableau), mesur avec la burette gradue.
E Aprs chaque addition, agiter puis mesurer la conductivit s de la solution
reporte dans le tableau suivant.
Exploitation des rsultats

a) Exprimer et calculer les concentrations des solutions de chlorure de sodium
dilues Ci en fonction de C0 V0, i et V eau.
V0,i (mL) V0,1 = 0 V0,2 = 5,0 V0,3 = 10,0 V0,4 = 15,0 V0,5 = 20,0 V0,5 = 25,0
s (mS.cm-1) * 0 0,090 0,181 0,269 0,340 0,400
C i (mol.L-1) C1 = .. C2 = .. C3 = .. C4 = .. C5 = .. C6 = ..
*Mesures effectues sur le calibre 2 mS.cm-1.
b) Tracer la courbe dtalonnage s = f (C).

2 Dtermination de la concentration en chlorure de sodium du srum
physiologique
a) Calculer le volume de srum physiologique prlever pour prparer 500
mL dune solution S dilue au 1/100e (cest--dire dilue 100 fois). Justifier
la rponse.
b) Indiquer le matriel utilis pour prparer cette solution S.
On place environ 100 mL de la solution S dans un bcher et on mesure sa
conductivit s: s= 0,144 mS.cm-1.
c) laide de la courbe dtalonnage, dterminer la concentration C de la
solution S.
66 Squence 5 SP02

d) En dduire la concentration C en chlorure de sodium dans le srum phy-
siologique.
e) Calculer le titre massique (ou concentration massique Cm) en g.L-1 de
cette solution.
f) Le rsultat trouv est-il en accord avec lindication chlorure de sodium
0,9%?
C Pour apprendre
1. R
elation entre conductivit dune solution
et conductivit molaire ionique
La courbe dtalonnage = f(c) trace dans lactivit 18 est une droite passant
par lorigine (droite dtalonnage). On en dduit que la conductivit est pro-
portionnelle la concentration c de la solution.
Cette relation de proportionnalit est valable uniquement aux faibles
concentrations (c < 10-2 mol.L1).
Aux concentrations plus leves, la fonction = f(c) nest plus reprsente par
une droite mais par une courbe (courbe dtalonnage). Cest pourquoi on doit
souvent diluer une solution avant de dterminer par talonnage sa concentration
par une mthode conductimtrique.
Dune faon gnrale, un courant lectrique est un dplacement de porteurs de
charges.
Dans un lectrolyte, le courant lectrique est un double dplacement
dions. Les ions positifs (cations) se dplacent dans le sens conventionnel et les
ions ngatifs (anions) se dplacent en sens inverse.
+ +
La conductivit est une grandeur additive: = + avec conductivit

due aux cations et conductivit due aux anions.
Rappelde la loi de Beer-Lambert, cest--dire la proportionnalit entre labsor-
bance dune solution et ses concentrations en espces colores:
A= i L C i = k i C i
espces colores i i
Remarque
k i C i ou encore ki C i signifie ici la somme des k i C i des dif-

espces colores i i
frentes espces colores: i va de 1 un nombre gal au nombre despces colores

(il y en a rarement plus de deux).
Squence 5 SP02 67

Par analogie avec la loi de Beer-Lambert, la conductivit dune solution est pro-
portionnelle la concentration des ions prsents dans la solution.
Cette relation de proportionnalit est traduite par la loi de Kohlrausch:
solution = ion .[ion ] solution

= ion1 [ion1] + ion2 [ion2 ] + ... que lon crira simplement
ions
= i .C i
ions i
i , le coefficient de proportionnalit, appel conductivit molaire ionique, dpend

de lion et de la temprature.
Attention aux units!

est la conductivit de la solution en siemens par mtre (S.m-1).
i est la conductivit molaire ionique en siemens mtre carr par mol (S.m2.mol-1).
Ci est la concentration molaire dans la solution de lion i en mole par mtre cube
(mol.m-3)
On constate que, dans la loi de Kohlrausch, les concentrations doivent tre

exprimes en mol.m-3 et non en mol.L-1, comme habituellement. La conversion
est cependant simple: il suffit de savoir que 1m3 = 103L.
Ainsi, on retiendra: 1 mol.L-1 = 103 mol.m-3 ou bien 1 mol.m-3 = 10-3 mol.L-1
Donnes Conductivits molaires ioniques (mS.m2.mol-1) 25 C de quelques ions:
Cations Anions
Ion H+(aq) Li+ Na+ K+ Mg2+ Al3+ OH Cl Br NO SO 2 HCO C6H5CO

3 4 3 2
l
35,0 3,87 5,01 7,35 10,6 14,0 19,9 7,63 7,81 7,14 16,0 4,45 3,23
(mS.m2.mol1)
Remarque
La trs grande conductivit des deux ions oxonium (H3O+) et hydroxyde (HO)
aborde dans lactivit 17 est due aux liaisons hydrognes avec le solvant eau
(H2O). En effet, le long des chanes de molcules deau, il ny a pas de dplace-
ment de matire (ions) mais uniquement des changes de liaisons (cest la charge
lectrique qui se dplace), ce qui est beaucoup plus rapide.
68 Squence 5 SP02

+ + H
H O H O
H
H
H +
H
O H O
H H
2. Dosage par talonnage

a) Le principe
Les produits de notre quotidien (aliments, mdicaments, emballages, cosm-
tiques, boissons, rcipients en plastique, matriel hifi et vido, peintures, mobi-
lier...) sont issus de procds de fabrication comportant de nombreuses tapes.
Des contrles qualit rguliers en cours de fabrication et en fin de fabrication,
avant la mise en vente, sont ncessaires et obligatoires (lgislation sur les quan-
tits limites de certaines espces: sel, conservateur, espce toxique, espce can-
crigne...).
Pour dterminer la quantit dune espce dissoute dans un volume donn de
solution, on procde des dosages.
Le dosage dune espce chimique en solution est la dtermination de sa
concentration molaire dans la solution.
Il existe deux types de dosage despces dissoutes :
Le dosage par talonnage, qui est bas sur la comparaison dune proprit
physique de lespce chimique doser: sa couleur, son absorbance, sa conduc-
tivit lectrique On mesure la grandeur physique de solutions talons,
contenant la mme espce chimique mais des concentrations connues et dif-
frentes, et on construit une courbe dtalonnage. Cette mthode a lavantage
dtre non destructive (mesure dune grandeur physique).
Le dosage par titrage, qui est bas sur une raction chimique et sa stchio
mtrie. Cette mthode est destructive (la raction chimique avec lespce
dose dtruit cette dernire), mais elle a aussi de nombreux avantages. Ce
type de dosage est lobjet du prochain chapitre.
b) D
eux mthodesexprimentales:
par spectrophotomtrie ou par conductimtrie
La spectrophotomtrie est une technique danalyse base sur labsorption de la
lumire par une espce chimique colore en solution.
laide dun appareil appel spectrophotomtre, on mesure la proportion de
lumire absorbe par cette espce chimique colore: cest labsorbance A, gran-
deur sans dimension.
Pour effectuer les mesures, on choisit une source lumineuse dont la longueur
donde correspond au maximum dabsorbance de lespce chimique colore.
Squence 5 SP02 69

Pour une solution dilue : A = ( ) L c = k .c loi de Beer-Lambert
La conductimtrie est une technique danalyse base sur la circulation dun cou-
rant dans une solution ionique, courant d un dplacement dions.
laide dun appareil appel conductimtre, on mesure la conductance G ou la
conductivit de la solution tudie.
Ainsi, plus il y aura dions, plus le courant circulera facilement entre les lectrodes.
Pour effectuer les mesures, on applique une tension alternative aux bornes
dlectrodes plonges dans la solution ionique (cellule conductimtrique).
Pour une solution dilue: = i .C i loi de Kohlrausch
ions i
c) La mise en uvre
Ralisation des solutions talons
On prpare des solutions contenant lespce chimique de la solution doser
diffrentes concentrations molaires ci.
Trac de la droite dtalonnage

E n mesure, laide dun spectrophotomtre, labsorbance A, ou laide dun
O
conductimtre, la conductivit s de chaque solution, ainsi que celle de la solu-
tion inconnue Ainc ou inc .
E On trace la courbe A = f (c) ou s = f (c).
A ou s tant proportionnelles c (loi de Beer-Lambert ou loi de Kohlrausch), le
graphe est une droite passant par lorigine, de coefficient directeur k.
E n peut dterminer lquation de la droite laide dun tableur ou bien dter-
O
miner le coefficient directeur k de la droite laide du graphique (lunit de k
est L.mol-1 ou S.m2.mol-1).
Exploitation de la droite dtalonnage pour dterminer

la concentration recherche
E On a mesur labsorbance ou la conductivit de la solution inconnue.
E On dtermine la concentration de la solution tudie par calcul ou graphiquement.
Par calcul:
Connaissant le coefficient directeur k de la droite, on peut en dduire, daprs
la relation de proportionnalit (loi de Beer-Lambert ou loi de Kohlrausch), la
concentration de la solution tudie.
Graphiquement:
Reporter la mesure de Ainc ou inc sur laxe des ordonnes, rejoindre la droite
moyenne et en dduire la concentration par lecture de labscisse du point din-

tersection.
70 Squence 5 SP02

Dans cette mthode, on veillera faire les tracs sur le graphique et utiliser
lchelle correctement pour dterminer C avec prcision.
A ou (mS.cm-1)
1,4
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
1 2 3 4 5 6 7
5,32 C (mol.L-1)
Concentration mesure
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Le dosage dune espce chimique en solution est la dtermination de sa
Le dosage par talonnage est bas sur la comparaison dune proprit phy-
sique de lespce chimique doser.
La spectrophotomtrie est une technique danalyse base sur labsorption de
la lumire par une espce chimique colore en solution. On mesure labsor-
banceA de lespce colore contenue dans lchantillon doser. Pour effectuer
les mesures, on choisit une source lumineuse dont la longueur donde correspond
au maximum dabsorbance de lespce chimique colore.
La conductimtrie est une technique danalyse base sur la circulation dun
courant dans une solution ionique. On mesure la conductance G ou la conducti-
vits de lchantillon doser.
Trois tapes pour mettre en uvre un dosage par talonnage:
1 Ralisation des solutions talons.
2 Trac de la droite dtalonnage.
Par application de la loi de Beer-Lambert A = ( ) L c = k .c ou de la loi de

Kohlrausch = i .C i , A ou sont proportionnelles la concentration des
ions i
Squence 5 SP02 71

solutions talons.
On dtermine lquation de la droite laide dun tableur, ou on dtermine gra-
phiquement le coefficient directeur de la droite.
3 Dtermination de la concentration recherche.
Par comparaison de la valeur de la grandeur physique mesure (A ou ) pour

lchantillon et le modle obtenu pour la gamme des solutions talons, on dter-
mine la concentration de lespce chimique dose contenue dans lchantillon.
Donnes com- Conductivits molaires ioniques 25C:
munes tous
les exercices
Ion H+ Na+ Ag+ K+ Mg2+ Ca2+ OH- Cl- Br- NO3- SO42- HCO3-
l (mS m mol-1) 35,0 5,01 6,19 7,35 10,6 11,9 19,9 7,63 7,81 7,14 7,63 4,45
Masses molaires atomiques:
lment Azote N Calcium Ca Oxygne O Fer Fe
M (g.mol-1) 14,0 40,0 16,0 55,8
Exercice 26 Solution de nitrate dargent

1 Rappeler la relation entre la conductivit dune solution, la concentration
molairec des ions et les conductivits molaires ioniques.
2
Calculer la conductivit 25
C dune solution de nitrate dargent
( Ag + + NO3 ) 5,0 10-3 molL-1.
3 Calculer la concentration molaire dune solution de nitrate dargent ayant une
conductivit de 13,3 mS.m-1.
Exercice 27 Stchiomtrie
1 Calculer la concentration molaire des ions dune solution de nitrate de calcium
dont le titre massique est de 1,5 g.L-1.
2 Calculer sa conductivit 25C.
Exercice 28 Solubilit 18C

1 Rappeler la formule du fluorure de calcium. Exprimer la conductivit dune
solution de fluorure de calcium partir des conductivits molaires ioniques et
des coefficients stchiomtriques.
2 La conductivit 18C dune solution sature de fluorure de calcium est de
3,71 mS.m-1. En dduire les concentrations molaires des ions de la solution.
72 Squence 5 SP02

3 En dduire la solubilit du fluorure de calcium 18C.
Donnes (Ca 2+ ) = 10,50 mS m mol-1 ; (F ) = 4,04 mS m mol-1.

18C
On appelle solubilit s la concentration molaire en solut de la solution sature.
Exercice 29 Mlange de solutions

25C, on mlange un volume V1 = 50,0 mL dune solution aqueuse S1 dhy-
droxyde de sodium de concentration molaire c1 gale 1,00.10-3 mol.L-1 avec
un volume V2 = 200 mL dune solution aqueuse S2 de chlorure de sodium, de
concentration molaire c2 gale 1,52.10-3 mol.L-1.
1 Calculer la quantit de matire de chaque ion du mlange.
2 Calculer la concentration molaire de chaque ion du mlange en mol.m-3.
3 En dduire la conductivit du mlange.
Exercice 30 Eau minrale

Une eau minrale thermale X contient essentiellement les ions du tableau ci-
dessous:
Ion Ca2+ Mg2+ Na+ K+ HCO3- SO42- NO3- Cl- F-
Concentration massique
9,9 6,1 9,4 5,7 65,3 6,9 1,8 8,4 0
t (mg.L-1)
Masse molaire M (g.mol-1) 40,1 24,3 23,0 39,1 61,0 96,1 62,0 35,5 19,0
Concentration molaire
C (mol.m-3)
Conductivit molaire ionique

11,9 10,6 5,01 7,35 4,45 16,0 7,14 7,63 5,50
l (mS.m2.mol-1) 25C
1 Exprimer la concentration molaire dun ion en fonction de sa concentration

massique, puis effectuer les calculs, que vous rassemblerez dans le tableau, en
exprimant C en mol.m-3.
2 Retrouver la valeur de la conductivit en mS.m-1 de cette eau: 17 mS.m-1.
Exercice 31 Utiliser la loi de Beer-Lambert

On souhaite vrifier la teneur en ions fer (II) dun mdicament en comprims. La
notice indique la composition dun comprim:80,0 mg dions Fe2+.
1 partir dune solution mre S0 dions Fe2+ de concentration molaire
C0 = 3,58.10-4 mol.L-1, on prpare cinq solutions filles de volume 50,0 mL,
dilues avec de leau distille. Les volumes de solution mre S0 prlever sont
indiqus dans le tableau ci-aprs.
On mesure ensuite labsorbance A de chaque solution fille obtenue.
Squence 5 SP02 73

Solution fille n 1 2 3 4 5 6
Volume de solution
25,0 22,5 20,0 17,5 15,0 12,5
mre S0 (mL)
Absorbance A 1,80 1,60 1,45 1,25 1,05 0,90
Concentration
1,79.10-4 1,61.10-4 1,25.10-4 8,95.10-5
molaire C (mol.L-1)
a) Indiquer la verrerie utilise pour prparer la solution 3.

b) Exprimer, en fonction de C0, les concentrations molaires C3 et C5 en ions
Fe2+ des solutions 3 et 5.
En dduire les valeurs numriques de C3 et C5 et complter la quatrime
ligne du tableau.
c) Tracer sur le papier millimtr ci-dessous le graphique reprsentant labsor-
bance A en fonction de la concentration molaire C de chaque solution.
d) Quelle est la nature de la courbe obtenue?
e) La loi de Beer-Lambert est-elle vrifie?
f) Donner la relation numrique qui existe entre A et C, en prcisant les units.
1
C (en 10-4 mol.L-1)
2 On introduit un comprim dans une fiole jauge de 100 mL. On complte avec
de leau distille et on homognise. On note S la solution obtenue.
On prlve ensuite 5,00 mL de solution S que lon verse dans une fiole jauge
de 50,0 mL et on complte au trait de jauge avec de leau distille. On obtient
une solution S.
74 Squence 5 SP02

On mesure labsorbance A de cette solution S : A = 1,35.
a) En utilisant le graphe ou la relation tablie la question 1 a), dterminer
la concentration molaire C en ions Fe2+ dans la solution S.
b) En dduire la valeur de la concentration molaire C en ions Fe2+ dans la
solution S.
c) Calculer la masse dions Fe2+ contenue dans un comprim.
d) Comparer ce rsultat la valeur note sur la notice du mdicament.
Conclure.
Exercice 32 Dosage conductimtrique par talonnage

On veut dterminer la concentration molaire dune solution S de chlorure de
potassium (K++Cl-) par conductimtrie. Pour cela, on dispose dune cellule
conductimtrique dont les caractristiques sont: S = 1,00 cm2 et L = 1,00cm.
Lorsque la cellule est plonge dans la solution S, on applique entre ses bornes
une tension alternative sinusodale de valeur efficace U = 3,00V.
On relve alors une intensit efficace I = 27,3mA dans le circuit de mesure.
1 Dterminer la conductance de la colonne de solution S comprise entre les
lectrodes de la cellule.
2 En dduire la conductivit de cette solution.
3 On trace alors la droite dtalonnage = f(c) en utilisant la mme cellule que
celle utilise prcdemment dans les mmes conditions de temprature.
partir dune solution mre de chlorure de potassium de concentra-
tion C0 = 1,0.10-1mol.L-1, on prpare des solutions filles de concentrations
C1 = 5,0.10-2mol.L-1, C2 = 2,0.10-2mol.L-1 et C3 =1,0.10-2mol.L-1. On impose une
tension alternative sinusodale de valeur efficace U = 1,00V aux bornes de la
cellule, plonge successivement dans la solution mre et dans les solutions filles.
Les valeurs des intensits efficaces du courant dans les diffrentes solutions sont
donnes dans le tableau ci-dessous.
C (mol.L-1) 1,0.10-1 5,0.10-2 2,0.10-2 1,0.10-2
U (V) 1,00 1,00 1,00 1,00
I (mA) 13,1 7,02 2,80 1,45
a) Complter ce tableau en y faisant figurer la conductance G et la conduc-

tivit .
b) Tracer la courbe dtalonnage = f(C).
c) Dterminer graphiquement la concentration en chlorure de potassium de
la solution S.
S
Donne G = = .K
L
Squence 5 SP02 75

6 Dosages par
titrage direct
E Connatre la dfinition dun dosage par titrage direct.
E Savoir tablir lquation de la raction support dun titrage partir dun pro-
tocole exprimental.
E Savoir raliser, par un suivi pH-mtrique ou conductimtrique, le titrage dune
espce en solution aqueuse.
E Savoir dfinir lquivalence.
E Savoir reprer lquivalence pour un titrage pH-mtrique ou conductimtrique

et par utilisation dun indicateur de fin de raction.
E Savoir dterminer exprimentalement la concentration dune espce chimique,
dans le domaine de la sant, de lenvironnement ou du contrle de la qualit.

Activit 19 Avancement dune raction acido-basique
On mlange un volume V1 = 12,0 mL dune solution dacide lactique CH3CH(OH)
COOH de concentration C1 = 0,16 mol.L-1 avec un volume V2 dune solution
basique de mthylamine CH3NH2 de concentration C2 = 5,0.10-2 mol.L-1.
1 Avec quelle verrerie a-t-on pu mesurer le volume V1?
2 Pourquoi lacide lactique est-il un acide au sens de Brnsted?
3 Donner les couples acide/base mis en jeu dans la raction et crire, pour cha-
cun deux, la demi-quation acido-basique correspondante.
4 crire lquation de la raction acido-basique qui se produit entre lacide lac-
tique et la mthylamine.
5 a) Dresser le tableau davancement de la raction acide/base prcdente.
b) Quel volume V2 de solution de mthylamine faut-il ajouter pour que tout
lacide lactique ragisse?
c) tablir dans ce cas la composition finale du systme en quantit de matire.
d) Calculer la concentration effective de toutes les espces ioniques en solu-
tion ltat final.
6 Cette raction chimique nest pas observable lil: il ny a pas de change-
ment de couleur. Expliquer simplement comment, partir dune exprience de
conductimtrie, il serait possible de suivre le droulement de cette raction.
76 Squence 5 SP02

Activit 20 Suivi conductimtrique dune raction
On tudie la raction suivante: on verse progressivement, mL par mL, un volume
Va de lespce H3O+ (solution H3O+ + Cl- de concentration connue Ca) dans un
bcher contenant un chantillon de lespce OH- (volume Vb connu de solution
Na + + OH- de concentration inconnue Cb).
1 De quel type de raction sagit-il: oxydo-rduction, acido-basique ou autre?
2 crire les deux couples concerns puis lquation chimique modlisant la
transformation. Daprs vos connaissances, cette raction est-elle totale?
3 On dsire suivre lvolution de la transformation chimique par conductimtrie.
On peut prvoir quau fur et mesure des ajouts, lvolution de la conductivit
aura pour allure le graphique suivant:
Expliquer qualitativement (sans calculs) cette volution de la conductivit de la

solution en distinguant le dpart (avant mlange), puis deux priodes.
Donne l(H3O+) > l(HO) > l(Cl) > l(Na+)
4 quel stade de lavancement de la raction la conductivit est-elle minimale?
Que peut-on dire alors des proportions des deux ractifs qui ont ragi?
C Pour apprendre
1. Principe dun dosage par titrage direct
a) Dfinition
Un dosage consiste dterminer la quantit de matire ou la concentration
molaire dune espce chimique contenue dans une solution.
Un dosage par titrage direct (appel communment titrage) met en jeu une
raction chimique, appele raction support du titrage.
Un dosage par titrage consiste faire ragir le ractif doser avec un rac-
tif, appel ractif titrant, de concentration connue. Il sagit dpuiser le ractif
doser par des ajouts rpts (mL par mL) dun ractif titrant.
Squence 5 SP02 77

Remarque
Le dosage par titrage est une mthode de dosage destructive car la raction
chimique consomme le ractif dos, contrairement au dosage par talonnage, qui
est une mthode non destructive (comparaison de grandeurs physiques).
b) Raction support du titrage

La raction support de titrage, suivant la nature du ractif doser, sera une rac-
tion acido-basique ou doxydo-rduction ou de prcipitation
La raction support de titrage doit satisfaire trois exigences. Elle doit tre:
Et otale (on dit aussi quantitative) pour que toute la quantit de ractif dos
soit consomme;
Er apide (parvenir son terme instantanment ou dans un dlai trs bref): voir
tude cintique des ractions;
Eu nique (ne pas tre en comptition avec une autre raction ayant les mmes
ractifs mais des produits diffrents).
Activit 21 tablir lquation dune raction

1 Le dioxyde de soufre est un polluant que lon retrouve dans de nombreuses
circonstances: effluents gazeux, rsidus de combustion du fioul
Le permanganate de potassium (KMnO4) peut tre utilis pour doser le
dioxyde de soufre en solution aqueuse.
Les deux couples concerns par la raction doxydorduction sont: MnO4- /
Mn2+ et SO42- / SO2 .
crire les deux demi-quations et lquation bilan de la raction doxydo
rduction.
2
Lacide benzoque, un conservateur, appartient au couple acido-basique
C6H5CO2H / C6H5CO2-.
crire lquation de la raction entre lacide benzoque et leau.
3 Un comprim de Vitascorbol (contenant de lacide ascorbique ou vitamine C)
dissous dans de leau ragit quand on ajoute de deau iode.
Les deux couples concerns par la raction doxydorduction sont: I2 / I- et
C6H8O4/ C6H8O6.
crire lquation bilan de la raction doxydorduction.
c) quivalence dun titrage

Lors dun titrage, on puise le ractif doser par des ajouts rpts (mL par mL)
du ractif titrant.
Daprs lactivit 20, la conductivit du mlange est minimale lorsque les ractifs
ont t introduits dans les proportions stchiomtriques.
78 Squence 5 SP02

Lquivalence dun titrage est ltat du systme chimique pour lequel les
ractifs ont t introduits en proportions stchiomtriques.
Dans lactivit 20, avant lquivalence, le ractif H3O+ est limitant, et, aprs lqui-
valence, lautre ractif OH- est limitant puisquil a t totalement consomm.
On peut donc dfinir lquivalence comme ltat du systme chimique

pour lequel il y a changement de ractif limitant.
lquivalence, les deux ractifs ont t introduits en proportions stchiom-

triques. Ils sont donc tous deux totalement consomms.
d) Reprer lquivalence
Pour reprer lquivalence, lexprimentateur doit choisir une grandeur phy-
sique qui varie brutalement en ce point ou, dfaut, le plus prs possible.
Dans le cas du titrage avec indicateur de fin de raction (appel titrage colorim-
trique), on repre le changement de couleur brutal dun indicateur color ou
de la solution si lun des deux ractifs change de couleur en ragissant (on repre
une dcoloration brutale ou, au contraire, la persistance dune couleur).
Ce point exprimental est appel le point dquivalence.
Labscisse du point dquivalence est le volume de solution titrante

vers lquivalence: on le nomme volume quivalent, not souvent
VE ou Veq.
2. R
alisation pratique dun dosage
par titrage
Lors dun dosage par titrage, la concentration de lune des deux solutions utili-
ses doit tre connue et celle de lautre est dterminer.
E La solution de concentration connue est appele solution titrante.
E Lautre est appele solution de concentration inconnue ou doser.
Squence 5 SP02 79

a) Schma
Support (ou potence) Burette gradue : solution titrante

Ca connue
Va vers (dtermination de VE)
Appareil de 0.0
mesure Bcher : chantillon de la solution doser
Cb inconnue
Cellule Vb connu
de mesure
Barreau aimant (ou turbulent)
Agitateur magntique
b) Prcautions de manipulation
Le volume de la solution doser doit tre connu avec prcision.
On le prlvera et on le versera donc avec une pipette jauge
un ou deux traits (pralablement rince avec la solution) munie
dune poire aspirer.
Le volume de la solution titrante doit tre connu avec prcision;
on le versera donc avec une burette gradue.
Cette burette sera pralablement rince avec la solution titrante,
puis remplie de solution en ajustant le zro sans erreur de paral-
laxe, et en vrifiant labsence de bulle sous le robinet de la
burette.
c) Site consulter
http://www.spc.ac-aix-marseille.fr/phy_chi/Menu/Activites_pedago-
giques/cap_exp/
Site de lacadmie dAix-Marseille, ralis par Isabelle Tarride et Jean-Claude
Desarnaud, professeurs: site trs complet, pour revoir la pratique et la thorie.
Pour chaque rubrique vous sont propossles six formats suivants diffrents:
Fiches Word , Fiches pdf , Animations flash , Tlcharger(pdf + flash)
Vidos (voir et couter) ou Vidos (Tlcharger) .
80 Squence 5 SP02

Concernant vos rvisions de 2nde et de 1re:
Utiliser une pipette jauge

Utiliser une burette
Prparer une solution titre par dissolution
Prparer une solution titre par dilution
Mesurer la masse volumique dun liquide
Concernant les titrages du prsent chapitre de terminale:
Raliser un titrage pH-mtrique

Raliser un titrage conductimtrique
Raliser un titrage doxydorduction par colorimtrie
3. Exploiter la valeur du volume quivalent

Soit la raction de support du titrage: aA + bB cC + dD
La connaissance de volume VE lquivalence permet de trouver la
concentration inconnue.
a) 1re mthode
Cest la mthode la plus simple, utilisant la stchiomtrie de lquation de la
raction support du titrage.
n ( A ) n (B ) n (C ) n (D )
Daprs la stchiomtrie de la raction, = = =
a b c d
n ( A )vers n (B )dos
Si A est le ractif titrant et B le ractif dos, alors = soit
a b
C A .VE CB .VB
=
a b
b C .V
On en dduit la concentration du ractif dos: CB = . A E
a VB
b) 2e mthode
Cest une mthode utilisant le tableau davancement: elle est plus reprsen-
tative que la prcdente.
Avancement
aA + bB cC +dD
(en mol)
tat initial 0 C A .VA CB .VB 0 0
tat en cours de
x C A .VA ax CB .VB bx cx dx
transformation
tat final
xf = xE 0 0 cxE dxE
lquivalence
Squence 5 SP02 81

lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiom-
triques.
lquivalence, les deux ractifs introduits sont donc totalement consom-
ms: nE(A) = 0 et nE(B) = 0
C .V C .V
Donc, lquivalence, C A .VE ax E = CB .VB bx E = 0 do x E = A E = B B
a b
b C .V
On en dduit la concentration du ractif dos: C B = . A E
a VB
4. Titrage par suivi dune grandeur physique

a) Titrage conductimtrique
Ce titrage peut tre envisag lorsque la raction support du titrage fait intervenir
des ions.
On suit lvolution de la conductivit du milieu ractionnel en fonction du volume
de solution titrante vers.
Lorsquon effectue un dosage par titrage conductimtrique, le graphe

= f (Vsolution titrante ) est constitu de points aligns sur deux portions de droite,
de pentes diffrentes. Le point dquivalence se repre au point de change-
ment de coefficient directeur.
En pratique, on trace deux segments de droite qui suivent les variations de s

avant lquivalence et au-del de lquivalence. Le volume quivalent est
labscisse du point dintersection des deux segments.
Le point quivalent nest pas la valeur minimale de la conductivit mesure!
Exemple 1 : cas dacide fort, base forte. Exemple 2 : cas dun acide trs faible dos par une
base forte.
(mS.m1) (mS.m1)
VE V(mL) VE V(mL)
82 Squence 5 SP02

Remarque
Pour que le graphe = f (Vsolution titrante ) soit bien constitu de portions de droite,
le volume de solution titrante vers doit rester ngligeable: on ajoute donc souvent
un grand volume deau dans le bcher, ce qui vite leffet de dilution du mlange lors
du dosage, sans changer les quantits des ractifs, et donc sans changer la valeur du
volume quivalent.
Exemple Dosage des ions chlorure dans une eau

On utilise comme solution titrante une solution de nitrate dargent Ag+ + NO3.
Au cours du dosage, on trace la courbe reprsentant lvolution de la conduc-
tance de la solution en fonction du volume de solution titrante vers.
Lquation de la ractionsupport du dosage est : Ag+ + Cl AgCl(s)
Lorsquon ajoute des ions Ag+, ils ragissent avec les ions chlorure: la solution
sappauvrit en ions chlorure et senrichit en ions NO3- moins bons conducteurs.
Donc la conductance (ou la conductivit) diminue dans un premier temps.
Lorsquil ny a plus dions chlorure pour ragir avec les ions argent, la conduc-
tance (ou la conductivit) augmente car les ions Ag+ ne prcipitent plus et
sajoutent la solution (ainsi que les ions NO3-).
G ou
Point E
dquivalence
VE Vtitrant
Activit 22 Titrage conductimtrique des ions chlorure dans un lait
Dans certaines tables la conductivit du lait de vache est mesure, lors de la traite, afin de dtecter une
possible inflammation des mamelles (mammites) qui rend impropre la consommation du lait.
La conductivit du lait dpend essentiellement des concentrations en ions sodium Na+, potassium K+ et
chlorure Cl-. Les mammites, en provoquant une lvation des concentrations en ions Na+ et Cl-, augmentent
la conductivit du lait.
Dans le lait frais de vache, la concentration massique moyenne en ions chlorure se situe entre 0,8 g.L-1 et
1,2g.L-1. Dans le cas de laits dits mammiteux , la valeur moyenne est voisine de 1,4 g.L-1.
Daprs un article de lInstitut de llevage .
Squence 5 SP02 83

On se propose de mesurer par conductimtrie la concentration en ions chlorure
dans un lait de vache afin de vrifier la qualit de ce lait.
On prlve, dans une bouteille de lait du commerce, un volume V = 20,0 mL de
lait frais que lon introduit dans un bcher. On y ajoute 250 mL deau distille et
quelques gouttes dacide nitrique concentr. Soit S le mlange ainsi prpar. On
observe la formation dun prcipit blanc : les protines du lait prcipitent en
milieu acide et ainsi ne peuvent plus ragir avec les ions argent Ag+(aq) et chlo-
rure Cl-(aq). On introduit une sonde conductimtrique dans ce bcher et, tout en
agitant la solution, on note sa conductivit lors de lajout dune solution titrante
de nitrate dargent de concentration molaire en solut apport c = 0,080 mol.L-1.
On obtient les points exprimentaux reports sur le graphique suivant:
en S.m-1
0,145
0,120 V en mL
0 2 4 6 8 10 12 14 16
1 Expliquer pourquoi on doit viter quil se produise une raction entre les pro-
tines du lait et les ions Ag+(aq) verss.
2 En exploitant le graphique, calculer la quantit dions chlorure contenus dans
le prlvement de volume V = 20,0 mL de lait frais.
3 En dduire la masse dions chlorure contenue dans un litre de lait. Le lait tu-
di est-il mammiteux ?
Donne Masse molaire atomique du chlore : 35,5 g.mol-1
b) Titrage pH-mtrique
Ce titrage peut tre envisag lorsque la raction support du titrage est une rac-
tion acido-basique.
On suit lvolution du pH du milieu ractionnel en fonction du volume V de solu-
tion titrante vers.
Allure gnrale de la courbe de titrage

Lallure de la courbe pH = f(V) dpend de la nature de la solution doser.
84 Squence 5 SP02

Exemple 1: acide dos par une base Exemple 2: base dose par un acide
pH = f(Vbase verse) pH = f(Vacide vers)
le pH initial est suprieur 7 le pH initial est suprieur 7
pH
pH
14
14
pHi 12
12
10
10
E 8
8
6 E
6
4
4
pHi 2
2
0
0 0 10 20 30 Vb (mL)
0 10 20 30 Vb (mL)
(2)
(1)
Dans les deux cas, on observe que le pH varie brutalement: la courbe pH= f(V)
prsente un saut de pH.
Trac pratique de la courbe de titrage

Pour bien tracer la courbe de titrage, il faut resserrer les mesures au voisinage
du saut de pH. Il faut donc tracer la courbe pH = f(V) point par point chaque
mesure de pH, en versant dabord la solution titrante mL par mL tant que les
points exprimentaux sont aligns sur une droite, puis en diminuant le versement
0,5 mL puis 0,2 mL lapproche du saut.
Reprer lquivalence
Deux mthodes permettent de dterminer les coordonnes du point quivalent
avec une bonne prcision. Cette prcision est dautant meilleure que le saut de
pH est important.
La mthode des tangentes parallles

E Tracer deux tangentes la courbe de titrage pH = f(V) parallles entre elles
et situes de part et dautre du saut de pH.
E Tracer la droite parallle ces deux tangentes et quidistante de celles-ci:
son intersection avec la courbe de titrage pH=f(V) dtermine le point qui-
valent de coordonnes (VE; pHE).
pH
pHE
0
0 VE V (mL)
Squence 5 SP02 85

La mthode de la drive
En traant la tangente la courbe de pH
titrage en diffrents points, on remarque 14
que le coefficient directeur de ces tan- 12
gentes varie et passe par un extremumau
10
point quivalent. Elle passe par un maxi-
mum dans lexemple 1, ou un minimum 8
E
dans lexemple 2. 6
Or, mathmatiquement, le coefficient direc 4
teur de la tangente est gal la drive
2
du pH par rapport au volume de solution
dpH 0
titrante vers soit . 0 5 10 15 20 V (mL)
dV
dpH pH
laide dun logiciel, on trace = g(V), 14
dV
ou bien, laide dun tableur, on trace 12
dpH pHi +1 pHi 1 10
= partir de V= 1mL.
dV Vi +1 Vi 1
8
Le point quivalent se situe au maximum 6
de cette courbe (ou au minimum pour dpH
4
lexemple2). dV
2
Labscisse de lextremum de la courbe
0
dpH 0 5 10 15 20 V (mL)
= g(V) est le volume quivalent VE. VE
dV
Activit 23 Titrage pH-mtrique de la vitamine C

Lacide ascorbique, ou vitamine C, intervient dans diverses ractions doxydo-
rduction cellulaires. Elle favorise le dveloppement des os, des tendons et des
dents. Prsente dans de trs nombreux aliments, en particulier dans les produits
frais, lgumes verts et fruits, elle est synthtise par presque tous les animaux
sauf lhomme, certains singes et certains oiseaux. De trs nombreux oxydants
peuvent oxyder lacide ascorbique, cest la raison pour laquelle ce dernier est
utilis comme antioxygne : en ragissant avec le dioxygne, il empche celui-ci
doxyder les constituants des aliments. Cest un additif alimentaire indiqu par
le code E300.
Lacide ascorbique, ou vitamine C, de formule brute OH
C6H8O6, a pour formule topologique: O O
On dsire dterminer la teneur en acide ascorbique OH

dune solution. Pour cela, on envisage un dosage
acido-basique de la solution dacide ascorbique. HO OH
Donnes Masses molaires atomiques en g.mol-1:M(H)= 1,0; M(C) = 12,0; M(O) = 16,0;
Couple acide/base : C6H8O6/ C6H7O6
86 Squence 5 SP02

Mode opratoire
On ralise un dosage pH-mtrique de 10,0 mL de la solution dacide ascorbique
C6H8O6 par une solution dhydroxyde de sodium ou soude (Na+ + HO) de
concentration molaire Cb = 5,0 10-4 mol.L-1.
1 crire lquation de la raction de dosage.
2 Dfinir lquivalence du dosage.
3 laide de la courbe pH = f(V), dterminer le volume VE vers lquivalence
en explicitant la dmarche utilise.
pH
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Volume vers (mL)
4 crire la relation entre les quantits de matire des ractifs lquivalence et

en dduire la valeur de la concentration molaire de la solution titre.
5 Calculer la concentration massique en acide ascorbique de la solution titre.
5. T
itrage utilisant un indicateur
de fin de raction
a) Principe
Ce titrage peut tre envisag lorsque lune des espces (espce titrante, ou
espce dose ou espce produite) est colore, ou si toutes les espces sont inco-
lores, lorsquon peut rajouter un indicateur dont la couleur est diffrente avant
et aprs lquivalence (indicateur color appel indicateur de fin de raction).
Ce titrage concerne tout type de raction support de dosage : acido-basique,
oxydo-rduction, prcipitation, complexation
Squence 5 SP02 87

Lquivalence se repre par le changement de couleur, appel virage, du
milieu ractionnel.
Exprimentalement, le volume quivalent correspond au volume de solution titrante
vers jusqu la dcoloration brusque dune solution initialement colore, ou lappari-
tion brusque dune coloration persistante. Le titrage se termine ds la premire goutte
responsable de ce changement de couleur.
b) Ralisation
En pratique, ce type de dosage exige au moins deux expriences de
dosage.
Premier dosageapproximatif : la solution titrante est verse mL par mL
pour dterminer un encadrement ou un ordre de grandeur du volume quivalent
VEapproximatif.
Deuxime dosageprcis: la solution titrante est verse goutte goutte
lapproche du volume quivalent approximatif (VEapproximatif -1mL) pour
obtenir prcisment le volume vers lquivalence: arrt la premire goutte
responsable du changement de couleur.
c) C
hoix de lindicateur adapt au titrage acido-basique
avec indicateur de fin de raction
On choisit un indicateur color tel que le pH lquivalence se situe dans la
zone de virage de lindicateur color, cest--dire que le pKA de lindica-
teur doit tre compris dans le saut de pH.
a) pH b) pH
indicateur 1 zone de virage

pHE zone de virage de pHE dindicateurs
lindicateur optimal convenables
indicateur 2
VE volume VE volume
c) pH d) pH
zone de virage zone de virage

pHE dindicateurs pHE dun indicateur
inapropris inapropri
VE volume VE volume
Sourcesur Eduscol: http://culturesciences.chimie.ens.fr/content/les-indicateurs-de-ph-924
88 Squence 5 SP02

Zones de virage de quelques indicateurs colors acido-basiques:
Rouge de mthyle rouge orang jaune pH

(pKa = 5,0)
Bleu de
4,2 6,3
bromothymol jaune vert bleu pH
(pKa = 7,1)
6,0 7,6
Phnolphtaline
(pKa = 9,6)
incolore ros rouge pH
8,3 10,0
Lindicateur est souvent une espce acido-basique; son introduction va donc

perturber le systme tudi. Dans le cas du titrage dun acide par une base par
exemple, lindicateur est sous forme acide avant lquivalence et il ragit avec la
base titrante lors du virage. Il faut donc prendre soin de lintroduire en faible
quantit (quelques gouttes verses laide dune pipette simple) pour ne pas
perturber la raction support du titrage et dplacer lquivalence.
Activit 24 Titrage de lacide benzoque en prsence de phnolphtaline

Lacide benzoque est un conservateur qui figure dans de nombreuses boissons
sans alcool, comme les sodas. Son code europen est E210.
La formule de lacide benzoque est C6H5 COOH ou encore
On prlve un volume V = 20,0 mL dune solution S0 contenant de lacide ben-

zoque. On se propose de faire un titrage colorimtrique de la solution dacide ben-
zoque C6H5COOH laide dune solution dhydroxyde de sodium de concentration
molaire en solut apport CB = 1,0 10-2 mol.L-1 en prsence de phnolphtaline.
Phnolphtaline : incolore ros rouge

8,3 10,0 pH
Lorsque tout lacide benzoque (acide faible) a ragi avec lhydroxyde de sodium,
alors lhydroxyde de sodium vers donne au mlange un pH tel que la phnol
phtaline change de couleur, et le mlange prend une teint rose.
Le virage de lindicateur color sobserve pour VE = 17,2 mL.
1 crire lquation de la raction support du titrage en prcisant le type de
raction.
2 Quelle information peut-on donner sur la valeur du pH lquivalence?
3 Dterminer la concentration C0 en acide benzoque de la solution S0.
Squence 5 SP02 89

6. C
omment valuer la qualit
dune mesure et noter son rsultat?
En sciences exprimentales, il nexiste pas de mesures exactes : celles-ci sont
toujours entaches derreurs plus ou moins importantes selon le protocole, la
qualit des instruments de mesure ou le rle de loprateur (burette ou pipette
mal rince, bulles, erreur de parallaxe la lecture).
Mesurer une grandeur, cest rechercher une valeur de cette grandeur et lui asso-
cier une incertitude afin dvaluer la qualit de la mesure.
Les erreurs de mesure peuvent tre dues linstrument de mesure, loprateur ou
la variabilit de la grandeur mesure. On distingue deux types derreurs de mesure.
E Lerreur de mesure alatoire: lorsquun mme oprateur rpte plusieurs fois,
dans les mmes conditions, les valeurs mesures peuvent tre diffrentes.
Cette dispersion des valeurs mesures est due la qualit du mesurage ralis
par loprateur et/ou la qualit de linstrument de mesure. Si on effectue,
dans les mmes conditions, un grand nombre de mesurages, le meilleur
estimateur est la moyenne de toutes les valeurs mesures.
E Lerreur de mesure systmatique: un appareil dfectueux, mal talonn ou uti-
lis incorrectement conduit des valeurs mesures proches les unes des autres,
mais loignes de la valeur vraie.
Verrerie Incertitude (mL)
Pipette jauge 0,02
Fiole jauge 0,05
Verrerie gradue graduation
Burette de 25 mL 0,05
prouvette 100 mL 0,5
prouvette 1L 5
Bcher Aucune prcision, graduation trs

Erlenmeyer approximative
Lorsque la recherche dune concentration rsulte dune srie de n dosages, la meil-

leure estimation de la valeur de la concentration cherche est la moyenneC des
valeurs obtenues pour chaque dosage. Un encadrement ( 95 % de chance)
de la valeur relle de la concentration cherche est alors par lintervalle de
2 2
confiance (vu en mathmatiques en classe de 2nde) : C ,C + ; on pourra
n n
2
noter aussi C o est lcart type de cette srie de n mesures, grandeur sta-
n
tistique caractrisant la dispersion des mesures, donne par la calculatrice ou par
(C i C )2
n
les tableurs : = n
(il nest donc pas ncessaire de connatre cette
i =1
formule, mais uniquement le nom cart type et le symbole sigma).
90 Squence 5 SP02

Le nombre de chiffres significatifs conserver pour exprimer la concentration C
2
dpend de la valeur du quotient: et, par convention, lincertitude est arron-
n
die la valeur suprieure avec au plus deux chiffres significatifs.
Gnralisation On pourra noter le rsultat dune mesure sous la forme:
M95% = m DM (+ unit)
Lindice 95 % indique que le niveau de confiance de cet intervalle est de 95 %.
On arrondit toujours la valeur dune incertitude avec deux chiffres significatifs
et on conserve le nombre de chiffres significatifs correspondant pour la valeur
mesure m.
Cette opration ne doit tre effectue que lorsque lon est prt exprimer le
rsultat de mesure (il faut viter les arrondis intermdiaires lors des calculs).
Lincertitude relative de la mesure est le quotient DM/M.

Cette grandeur, sans unit, permet dvaluer rapidement la qualit dune mesure:
DM/M < 1% correspond une mesure de bonne qualit.
1% < DM/M < 5 % correspond une mesure acceptable.
DM/M > 5 % correspond un ordre de grandeur.
C .V
Lincertitude relative est additive, cest--dire que, pour un dosage o C0= B E ,
V
2 2 2
C 0 C V V C B VE V
on aura = B + E + + +
C0 B E
C V V CB VE V
en faisant une grosse approximation.

On estime quune incertitude relative est ngligeable devant une autre si elle est
environ dix fois plus petite.
Activit 25 Prcision dun titrage

Dix lves effectuent le dosage de lacide benzoque de lactivit 24, avec la
mme solution titrante.
Les rsultats de la lecture du volume quivalent vers avec la burette, au virage
de lindicateur color, sont les suivants:
lve A B C D E F G H I J
VE (mL) 17,2 17,0 17,4 18,2 17,0 17,1 17,3 17,1 17,2 17,1
1 Tous les rsultats doivent-ils tre pris en compte, ou bien faut-il liminer une
valeur, et laquelle?
2 Quelle peut tre lorigine de cette valeur aberrante?
3 Calculer VE / VE : vous devez obtenir les valeurs VE = 0,09 mL et
VE / VE = 0,5 %.
4 Dterminer alors la valeur de la concentration C0 en acide benzoque de la
solution S0 sous la forme C0 95 % = C0 DC0 (+ unit), laide des mesures
retenues. Conclure sur la qualit du dosage.
Squence 5 SP02 91

Donnes 1, 0 102 17, 2
Daprs le rsultat de lactivit 24, la valeur de C0 = =
20, 0
8,6 10-3 mol.L-1.
V est prlev la pipette jauge, donc V = 0,02 mL, donc
V 0, 02
= = 0, 0010 = 0,1% .
V 20, 0
La solution titrante est telle que CB = (1,0 0,01).10-2 mol.L-1, donc
CB 0, 01.102
= = 0, 01= 1% .
CB 1, 0.102
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
E n dosage consiste dterminer la quantit de matire ou la concentration
U
molaire dune espce chimique contenue dans une solution.
E Un dosage par titrage direct met en jeu une raction chimique.
E La raction support du titrage doit tre totale, rapide et unique.
E Schma du montage dun dosage par titrage:
E Lquivalence dun titrage est ltat du systme

chimique pour lequel les ractifs ont t intro-
duits en proportions stchiomtriques.
Pour reprer lquivalence, il existe diffrentes mthodes: une grandeur physique

qui varie brutalement ou un changement de couleur brutal, lors de lajout pro-
gressif dun volume V de solution titrante.
Titrage conductimtrique : tude de lvolution de la conductivit du milieu
ractionnel
G ou
Point E
dquivalence
VE Vtitrant
92 Squence 5 SP02

Titrage pH-mtrique: tude de lvolution du pH du milieu ractionnel
Mthode des tangentes parallles Mthode de la drive

pH
14
pH
12
10
pHE
8
6
dpH
4
dV
2
0 VE V (mL) VE
0
0 5 10 15 20 V (mL)
Titrage utilisant un indicateur de fin de raction

Lquivalence est repre par un changement de couleur appel virage.
La connaissance de volume VE lquivalence permet de trouver la
Soit la raction de support du titrage: a A + b B c C + d D
La stchiomtrie de lquation permet de dterminer la concentration du rac-
b C .V
tifB dos par la solution titrante A: CB = . A E
a VB
Exercice 33 Titrage acido-basique de lacide monochloroactique
Lacide monochloroactique est le principe actif dun des mdicaments traitant
les verrues.
La solution est applique deux ou trois fois par jour sur la verrue, en protgeant
la peau saine et en recouvrant ensuite la zone traite dun pansement.
Lacide monochloroactique a pour formule semi-dveloppe ClCH2-CO2H. On
utilisera la notation simplifie AH pour cet acide et A pour sa base conjugue.
Afin de dterminer la concentration molaire volumique c0 en acide mono
chloroactique apport dans la solution de mdicament, on ralise un titrage
acido-basique.
La solution de mdicament tant trop concentre, on prpare par dilution une
solution S1 100 fois moins concentre (on note c1 la concentration de la solu-
tionS1).
On ralise le titrage dun volume V1 = 20,0 mL de solution S1 par une solu-
tion dhydroxyde de sodium (Na+ + HO ) de concentration molaire apporte
cB = 0,10 mol.L 1 en prsence dun indicateur color acido-basique.
Squence 5 SP02 93

1 crire lquation de la raction support du titrage.
2 Dfinir lquivalence du titrage.
3 Le point dquivalence est obtenu pour un volume dhydroxyde de sodium
vers VBE=10,6mL.
En dduire la concentration c1 de la solution dilue puis la concentration c0
dacide monochloroactique dans le mdicament.
Exercice 34 Dosage manganimtrique

Voici le schma dun dispositif exprimental:
1 De quel type de dosage sagit-il?
2 Donner le nom du matriel et de la verrerie
utiliss.
3 Le liquide A est une solution acidifie de per-
Liquide A
manganate de potassium, de concentration CA
parfaitement connue.
Le liquide B est une solution, incolore, de
dioxyde de soufre, de concentration CB incon-
nue.
3.1. crire lquation bilan de la raction ayant
lieu au cours de cette exprience.
Liquide B
3.2. Expliquer la mthode pour dterminer la
concentration de la solution B, en pr-
cisant ce que lon observe au fur et
mesure du versement du liquide A (avant
et aprs lquivalence).
4 Expliquer pourquoi le technicien du laboratoire a pris soin de bien fermer le
flacon contenant la solution frachement prpare de dioxyde de soufre.
Comment llve pourrait-il vrifier, avant de faire son exprience, que sa solu-
tion de dioxyde de soufre est toujours frache?
Donnes Quelques couples oxydant/rducteur: MnO4-/Mn2+; SO42-/SO2; O2/H2O.

Toutes les espces en solution sont incolores, except lion permanganate qui
donne une coloration violette la solution.
Test de prsence de lion sulfate (SO42-): lion sulfate ragit avec lion baryum
pour donner un prcipit blanc de sulfate de baryum.
Exercice 35 Dosage des ions chlorure par conductimtrie
LAosept tait commercialis il y a quelques annes chez les opticiens et les phar-
maciens pour le nettoyage et la dcontamination des lentilles de contact. La notice du
produit indique que la solution aqueuse contient, entre autres, du peroxyde dhydrogne
ou eau oxygne 3 % en masse et du chlorure de sodium (0,85g pour 100 mL de
solution).
94 Squence 5 SP02

Mode opratoire
E Dans un bcher, on introduit un volume V1 = 10,0 mL de solution de nitrate
dargent (Ag+(aq)+NO3(aq)) de concentration molaire c1 = 1,0101molL1
et 90 mL deau distille.
E On plonge la cellule de conductimtrie dans la solution de nitrate dargent
obtenue.
E On ajoute, laide dune burette gradue mL par mL, la solution commer-
ciale dAosept, en notant chaque ajout la conductivit s de la solution. On
obtient un prcipit blanc de chlorure d'argent.
E On reprsente les valeurs de conductivit s pour les diffrents volumes V de la
solution commerciale dAosept verss.
(mS.cm-1)
2,7
2,4
2,1
1,8
1,5
1,2
0,9
0,6
0,3
0 2 4 6 8 10 12 V (mL)
1 crire lquation associe la raction de titrage.

2 Dterminer le volume lquivalence VE, en expliquant la dmarche suivie.
3 Indiquer, sans justification, parmi les espces ioniques suivantes NO3, Na+,
Ag+ et Cl, celles qui sont prsentes dans la solution:
pour un volume V vers infrieur au volume vers lquivalence VE;
pour un volume V vers suprieur au volume vers lquivalence VE.
4
Donnes Conductivits molaires ioniques l des ions prsents dans cette exprience:
Ions l (en S.m2.mol1) 25 C
Ag+(aq) 6,19103
NO3(aq) 7,14103
Na+(aq) 5,01103
Cl(aq) 7,63103
Squence 5 SP02 95

On ngligera la variation de volume de la solution dans le bcher lors de lajout
de la solution dAosept.
partir des expressions de la conductivit s de la solution (avant et aprs lqui-
valence) et en comparant les valeurs des conductivits molaires ioniques du
tableau ci-dessus, justifier brivement :
la dcroissance de la conductivit s de la solution avant lquivalence;
laugmentation de la conductivit s de la solution aprs lquivalence.
5 Dterminer la concentration molaire c0 des ions chlorure dans la solution
commerciale dAosept, en expliquant comment sont exploits les rsultats
exprimentaux. En dduire la concentration massique du chlorure de sodium
note cm2 dans la solution commerciale.
6 Pour un tel produit, on peut considrer que le contrle de qualit est satisfai-
sant si lcart relatif entre la mesure effectue et lindication du fabricant est
inferieur 10 %. Le rsultat obtenu pour la concentration massique note cm2
du chlorure de sodium dans la solution commerciale dAosept correspond-il
ce critre ?
Cm2 Cm
Donne cart relatif=
Cm
Exercice 36 Titrage pH-mtrique des ions lactate

Des solutions dhydrognocarbonate de sodium ou de lactate de sodium sont
utilises en injection par les mdecins pour leurs proprits alcalinisantes (traite-
ment de lexcs dacidit).
Lion lactate est la base conjugue de lacide lactique O
(ou acide 2-hydroxypropanoque) de formule : H3C CH C
Lacide lactique sera not AH et lion lactate sera not OH
OH
A dans la suite du problme.
Pour vrifier la concentration dune solution commerciale, on procde un titrage
pH-mtrique des ions lactate contenus dans cette solution.
On prlve un volume V1 = 20,0 0,05 mL de solution S de lactate de sodium et
lon y verse une solution dacide chlorhydrique H3O+(aq)+Cl(aq) de concentration
molaire en solut apport C2 = 1,0 0,01 mol.L1. On mesure le pH au fur et
mesure de laddition dacide. On obtient la courbe ci-aprs.
96 Squence 5 SP02

pH
0
V (en mL)
dpH/dV 5 10 15 20 25 30
0
V (en mL)
1 crire lquation de la raction du titrage, la transformation associe tant

considre comme totale.
2 Dterminer graphiquement le volume dacide vers lquivalence V2E en
indiquant la mthode choisie, et en expliquant en quoi elle est plus judicieuse
quune autre.
On considrera que la valeur lue de V2E est prcise 0,05mL.
3 En dduire la concentration molaire en solut apport C1 de la solution de
lactate de sodium.
4 Calculer lincertitude relative de C1 et exprimer C1 sous la forme C1 95 % =
C1 DC1 (+ unit).
Exercice 37 Titrage pH-mtrique de lacide benzoque

Lacide benzoque est un conservateur utilis dans de nombreux cosmtiques et
produits pharmaceutiques. Il est naturellement prsent dans le propolis (sous-
produit du miel) et dans les canneberges (arbustes baies rouges comestibles). Il
est aussi souvent utilis comme conservateur (E 210) dans certains aliments tels
que les jus de fruits.
Une solution dacide benzoque est titre par une solution dhydroxyde de sodium
de concentration cb= 5,0 102 mol.L1 ; le volume dos par pHmtrie est
Vp = 20,0 mL.
Squence 5 SP02 97

La courbe obtenue lors de ce titrage donnant lvolution du pH en fonction du
volume Vb dhydroxyde de sodium vers est reprsente ci-dessous.
pH
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0 Vb (mL)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
1 crire lquation de la raction modlisant la transformation ayant lieu lors du

titrage de lacide benzoque.
2 Dterminer, par une mthode graphique que lon fera apparatre sur le gra-
phique, le volume VbE de solution dhydroxyde de sodium vers lquiva-
lence.
3 Calculer la concentration molaire c dacide benzoque dissous dans la solution.
Exercice 38 Choix dun indicateur color naturel

Les anthocyanes sont des colorants naturels prsents dans de nombreux fruits
rouges ou des ptales de fleurs. Ils sont notamment prsents dans les feuilles de
chou rouge, do il est ais de les extraire.
La variation de structure des anthocyanes en fonction de lacidit du milieu est
une particularit de ces molcules. Suivant le pH, ils prennent les couleurs sui-
vantes:
pH 3,0 6 8,5 13
Couleur Rouge Bleu Vert Jaune
On souhaite utiliser le jus de chou rouge comme indicateur pour doser lacide
propanoque utilis dans la synthse de larme dabricot.
Afin de vrifier que lutilisation du jus de chou rouge est judicieuse, on ralise un
dosage par pH-mtrie, dont voici le rsultat.
98 Squence 5 SP02

pH
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25
V (mL)
1 crire lquation de la raction de lacide propanoque titr par une solution

dhydroxyde de sodium (Na++HO).
2 Dterminer, en faisant apparatre les constructions sur la courbe, le volume V
et le pH lquivalence.
3 Quelle est la couleur de la solution initiale une fois le jus de chou rouge intro-
duit ? Justifier votre rponse laide des documents donns.
4` Le chou rouge peut-il tre utilis comme indicateur color dans ce dosage ?
Justifier la rponse et prciser le changement de couleur qui serait observ.
Squence 5 SP02 99

7 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Raction chimique par change de protons
Le pH dune solution aqueuse permet de dterminer lacidit dune solution.

Le pH est li la concentration des ions H3O+ par la relation:
pH = - log [ H3O+] [H3O+] = 10-pH.
Le produit ionique de leau est dfini par la relation Ke = [H3O+] [OH-]
Le caractre acide, basique ou neutre dune solution aqueuse dpend du pKe
la temprature de travail.
solution neutre
solution acide solution basique
pH
0 pKe
= 7 25 C pKe = 14 25C
2
D aprs la thorie de Brnsted, un acide est une espce chimique capable de

cder un proton H+(aq), et une base est une espce chimique capable de capter
un proton H+(aq).
Tous les acides et les bases possdent une forme conjugue par lchange dun
proton H+ suivant la demi-quation protonique acide = base + H+ qui peut
scrire sous la forme HA = A + H+ (ou BH+ = B + H+).
On distingue les espces (acide ou base) fortes et les espces faibles:
E acide (ou base) forte si la raction de dissociation dans leau est totale;
E acide (ou base) faible si cette raction nest pas totale mais limite et aboutit
donc un quilibre.
Chaque couple acido-basique est caractris par une constante dacidit
[base ] . [H3O+ ] , ne dpendant que de la temprature. On dfinit aussi le
KA =
[acide]
pKA tel que pKA = - log KA , ce qui quivaut KA = 10-pKA .
La forme acide ou basique prdomine dans une solution aqueuse selon la valeur
du pH de la solution, et la valeur du pKA du couple suivant le diagramme de
prdominance suivant:
100 Squence 5 SP02

[AH] = [A-]
[AH] > [A-] [AH] < [A-]
pH
Lacide AH prdomine pKA La base A prdomine
Les indicateurs colors acido-basiques constituent des couples acide/base.

De nombreux couples acido-basiques sont prsents dans les milieux biologiques,
et notamment les acides amins, dont une des formes est un ampholyte.
Le pH dune solution dacide fort, de concentration Ca, est pH = - log C a .

Le pH dune solution de base forte, de concentration Cb, est pH = 14 + log C b .
La raction dun acide fort avec une base forte est totale et exothermique et
scrit: H3O+ (aq ) + HO (aq ) 2H2O(l) .
Du fait de lnergie dgage lors de la raction dun acide fort avec une base
forte, des prcautions simposent: port obligatoire dune blouse, de gants et de
lunettes.
Les solutions tampons prsentent des proprits particulires de stabilit du

pH: le pH varie peu suite laddition dune petite quantit dacide, de base
ou par dilution.
De nombreux milieux biologiques sont des solutions tampons, qui permettent
de rguler le pH sanguin lors dun effort musculaire, ou le pH de lestomac ou de
lintestin lors dun repas Le contrle de ce pH est donc fondamental.
Une solution tampon est constitue dun mlange en proportions voisines dun
acide faible et de sa base conjugue.
Ce sont des couples acido-basiques (tels que le couple CO2,H2O / HCO3- ou
H2PO4-/ HPO42- ) qui sont responsables de cette rgulation vitale.
Dosages par talonnage
E L e dosage dune espce chimique en solution est la dtermination de

sa concentration molaire dans la solution.
E Le dosage par talonnage est bas sur la comparaison dune proprit phy-
sique de lespce chimique doser: on mesure une grandeur physique X dune
gamme de solutions talons et de la solution doser.
EDeux techniques danalyse connatre : la spectrophotomtrie (pour une
espce colore) et la conductimtrie (pour une solution contenant des ions).
Par application de la loi de Beer-Lambert A = ( ) L c = k .c ou de la loi de
Kohlrausch = i .C i , les grandeurs A ou sont proportionnelles la
ions i
concentration des solutions talons.
Squence 5 SP02 101

E Le dosage par talonnage se fait grce une courbe dtalonnage obtenue
avec des solutions talons.
X
Droite dtalonnage
dau moins
5 solutions talon
Xin
Cin
mol.L-1
Dosages par titrage
E Le dosage dune espce chimique en solution est la dtermination de sa

E Un dosage par titrage direct consiste doser une espce chimique par linterm-
diaire dune raction chimique support du titrage qui est totale, rapide et unique.
E Schma du montage dun dosage par titrage:
E Lquivalence dun titrage est ltat du systme

chimique pour lequel les ractifs ont t intro-
duits en proportions stoechiomtriques.
Pour reprer lquivalence, on utilise une grandeur physique qui varie brutale-
ment ou un changement de couleur brutal, lors de lajout progressif dun volumeV
de solution titrante.

Lors dun titrage conductimtrique, le volume quivalent correspond au
volume V de solution titrante vers pour lequel il y a changement de pente
de la droite modlisant = f(V).

Lors dun titrage pH-mtrique, le volume quivalent correspond au volumeV
de solution titrante vers pour lequel il y a un important saut de pH. Le
volume quivalent se dtermine par la mthode des tangentes ou la mthode
de la drive.
102 Squence 5 SP02

Lors dun titrage utilisant un indicateur de fin de raction, lquivalence
est repre par un changement de coloration du milieu ractionnel ou dun
indicateur color adapt.
La connaissance du volume VE lquivalence permet de trouver la
Soit la raction de support du titrage: a A + b B c C + d D
La stchiomtrie de lquation permet de dterminer la concentration du rac-
tifB dos par la solution titrante A:
n A nB soit C = b . C A .VE
= B
a VB
a b
Exercice 1 Une eau distille a-t-elle un pH constant?

1 pH de leau pure 25 C
1.1. Dans toute solution aqueuse se produit la raction dautoprotolyse de leau.

crire lquation de cette raction.
1.2. Exprimer la constante Ke associe lquation prcdente. Quel nom donne-
t-on cette constante Ke?
1.3. 25 C, des mesures de conductivit lectrique montrent que, pour de leau
pure : [H3O+] = [HO-] = 1,0 10-7 mol.L-1 .
1.3.1. Calculer la valeur de Ke 25 C.
1.3.2. Calculer la valeur du pH de leau pure 25 C.
2 Eau distille laisse lair libre
De leau frachement distille et laisse quelque temps lair libre dans un bcher,
25 C, voit son pH diminuer progressivement puis se stabiliser la valeur de
5,7. La dissolution lente et progressive dans leau distille du dioxyde de carbone
prsent dans lair permet dexpliquer cette diminution du pH. Un quilibre sta-
blit entre le dioxyde de carbone prsent dans lair et celui qui est dissous dans
leau distille not CO2, H2O.
Dans la suite de lexercice, on ne tiendra pas compte de la raction entre les ions
hydrognocarbonate HCO3- et leau. Le couple dioxyde de carbone dissous / ion
hydrognocarbonate est CO2, H2O / HCO3-.
2.1. Lquation de la raction entre le dioxyde de carbone dissous et leau scrit :
CO2, H2O + H2O( ) = HCO3-(aq) + H3O+.
crire les couples acido-basiques mis en jeu dans cette quation.
2.2. Exprimer la constante dacidit KA associe lquation prcdente.
Squence 5 SP02 103

2.3. Montrer qu partir de lexpression de KA on peut crire :
pH = pKA + log ([hco3-] / [CO2, H2O]) relation (1)
2.4. Sachant que pKA = 6,4, et en utilisant la relation (1), calculer la valeur du
quotient [hco3-] / [CO2, H2O] pour de leau distille de pH = 5,7. Parmi les
espces CO2, H2O et HCO3-, quelle est celle qui prdomine dans de leau
distille de pH = 5,7 ? Justifier.
2.5. Tracer le diagramme de prdominance des espces CO2, H2O et HCO3-.
2.6.1. Complter littralement le tableau davancement en fonction de V
(volume considr deau distille) et de c (concentration molaire
apporte en dioxyde de carbone de leau distille).
quation de la raction
Avance- CO2, H2O + H2O (l) = HCO3-(aq) + H3O+

tat du systme chimique
ment (mol)
tat initial (mol) 0 solvant 0 0
tat intermdiaire (mol) x solvant
tat final ( lquilibre)

xq solvant
(mol)
2.6.2. Quelle est la relation entre [hco3-]q et [h3O+]q? En dduire la

valeur de [hco3-]q.
2.6.3. Dterminer la valeur de [CO2, H2O]q en utilisant lexpression de la
constante dacidit tablie la question 2.2.
2.6.4. En dduire la valeur de c.
3 Influence de la composition atmosphrique
3.1. D
ans un mlange gazeux, comme lair, chacun des gaz qui le constituent
contribue la pression du mlange proportionnellement sa quantit de
matire. Cest la pression partielle du gaz considr.
Exemple Si lair contient en quantit 20% de dioxygne, alors la pression partielle du

dioxygne, note pO2, vaut 20 % de la pression de lair.
Latmosphre terrestre possde actuellement un pourcentage moyen en quantit
de CO2 de 0,038 %.
Pour une pression atmosphrique de 1,013 105 Pa, quelle pression partielle
pCO2 de CO2 ce pourcentage moyen correspond-il?
3.2. La concentration dun gaz dissous dans leau est proportionnelle sa pres-
sion partielle quand lquilibre du systme chimique est atteint. Dans le cas
du dioxyde de carbone, on a :
[CO2, H2O]q = k pCO2 avec k = 3,4 10-7 mol.L-1.Pa-1.
Pour un pourcentage moyen en quantit de CO2 de 0,038% et pour une pres-
sion atmosphrique de 1,013105 Pa, calculer la valeur de la concentration
104 Squence 5 SP02

[CO2, H2O]q dans une solution aqueuse quand lquilibre entre le dioxyde
de carbone atmosphrique et le dioxyde de carbone dissous est atteint.
3.3. En comparant la valeur prcdente celle obtenue la question 2.6.3.,
indiquer sans calcul si lair du laboratoire o a eu lieu la prparation de leau
distille possde un pourcentage en dioxyde de carbone plus petit ou plus
grand que 0,038 %.
Exercice 2 Domaine de prdominance dun indicateur color
Le bleu de bromothymol est un indicateur color obtenu par synthse. Il permet la

mesure de pH des eaux de piscine ou daquarium. Cest un couple acide/base, not
HInd / Ind; la forme acide est jaune, la forme basique bleue. La teinte sensible est
verte. Son pKa est 6,8.
1. tude spectrophotomtrique
Les courbes ci-dessous reprsentent labsorbance de lespce HInd et celle de
lespce Ind en fonction de la longueur donde l.
A
0,80
0,70
0,60 Ind
0,50
0,40 Hind
0,30
0,20
0,10
450 500 550 600 650 700 750 (nm)
1 Pour quelle longueur donde l1 labsorbance de la forme HInd est-elle maxi-

male? Justifier la teinte jaune de la forme acide.
2 Avec quel appareil mesure-t-on labsorbance ? Quelle est la relation entre
labsorbance dune espce chimique en solution et sa concentration molaire?
3 Lappareil est rgl sur l = 600 nm. Quel est lintrt de ce rglage?
2. Zone de virage
1 crire lquation de la raction du bleu de bromothymol avec leau. Utiliser les
notations HInd et Ind.
2 Donner lexpression de la constante dacidit Ka.
3 La zone de virage de lindicateur color correspond lintervalle de pH :
pKa 1 < pH < pKa + 1
Squence 5 SP02 105

Tracer le diagramme de prdominance du bleu de bromothymol en fonction
du pH. Indiquer, sur ce mme trac, les trois couleurs du bleu de bromothymol.
4 Exprimer le pH en fonction de pKa, de [HInd] et de [Ind]. Calculer le pH pour
Ind
=100. En dduire la teinte du bleu de bromothymol.
[HInd]
Exercice 3 Dosage par conductimtrie du chlorure de sodium

dans le srum physiologique
Le srum physiologique est une solution de chlorure de sodium. Afin de dter-
miner sa concentration, on dispose dune solution mre de chlorure de sodium
de concentration molaire 1,00 10-2 molL-1, dun chantillon de ce srum et du
matriel de laboratoire appropri.
1 Prparation de solutions filles
On souhaite prparer des solutions dilues de concentrations dcroissantes:
9,00 10-3 molL-1; 8,00 10-3 molL-1 et 1,00 10-3 molL-1.
a) Quel matriel utiliser pour prparer 100 mL dune solution de concentration
1,00 10-3 molL-1 partir de la solution mre ? Prciser le volume de
chaque matriel.
b) Dcrire le protocole exprimental de la dilution.
2 Construction dune courbe dtalonnage
Les mesures ont donn les rsultats figurant dans le tableau.
a) Complter le tableau. Donner la relation qui permet de calculer G.
c (mmol.L-1) 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 0,22 0,43 0,65 0,86 1,08 1,28 1,49 1,70 1,91 2,1
G (mS)
b) Construire la courbe G = f(c).

chelle: en abscisse 1 cm reprsente 1 mmol.L-1 et en ordonne 1 cm repr-
sente 0,1 mS.
3 Dtermination de la concentration du srum physiologique
La solution de srum a t dilue 20 fois.
a) La solution dilue a une conductance de 1,68 mS. Dduire de la courbe la
valeur de la concentration molaire de la solution dilue.
b) Quelle est la concentration de la solution mre du srum physiologique?
Exercice 4 Dosage du glucose par spectrophotomtrie: un contrle obligatoire

dans la chaptalisation
Cet exercice se propose dtudier le procd de chaptalisation dcrit par Jean-
Antoine Chaptal (1756-1832) dans son essai Lart de faire, de gouverner et de
perfectionner les vins.
106 Squence 5 SP02

1 Fermentation alcoolique du glucose
En 1801, Jean-Antoine Chaptal crit: Le principe sucr existe dans le mot* et en

fait un des principaux caractres, il disparat par la fermentation et est remplac par
lalcool qui caractrise essentiellement le vin. Le sucre mentionn est du glucose
contenu dans le jus de raisin, de formule brute C6H12O6 qui, sous laction des levures
de la peau du raisin, se transforme en thanol. Cette raction, dite fermentation
alcoolique, produit galement du dioxyde de carbone.
* Le mot dsigne la mixture obtenue aprs pression ou cuisson de fruits ou dautres
produits destins la fermentation.
1.1. Reprsenter la formule topologique de lthanol de formule brute C2H6O.

1.2. Quelle est la classe de lthanol?
1.3. crire lquation de la raction de formation de lthanol lors de la fermen-
tation alcoolique du glucose.
2 Fermentation alcoolique du saccharose
Plus loin, Chaptal prcise: Comme le but et leffet de la fermentation spiritueuse

se rduisent produire de lalcool, en dcomposant le principe sucr, il sensuit que
la formation de lun est toujours en proportion de la destruction de lautre [] cest
pour cela quon augmente volont la quantit dalcool, en ajoutant du sucre au
mot qui parat en manquer. Cette mthode dajout de sucre a gard son nom, la
chaptalisation; elle est utilise depuis la fin du xviiie sicle.
Le sucre utilis pour la chaptalisation est le saccharose de formule brute

C12H22O11. Lquation de la raction de transformation du saccharose en thanol
scrit:
C12H22O11 + H2O 4 C2H6O + 4 CO2
On appelle degr alcoolique (d) dun vin, le volume V (exprim en millilitres, mL)
dthanol pur prsent dans 100mL de ce vin. Par exemple, lorsque d = 7, cela
veut dire que, dans 100mL de vin, il y a 7mL dthanol pur.
On sintresse la quantit de saccharose ajouter pour augmenter le degr
alcoolique dun vin.
Donnes Masse volumique de lthanol r = 0,79g.mL-1;

Masses molaires molculaires:
M (thanol) = 46g.mol-1; M (saccharose) = 342g.mol-1;
M (glucose) = 180g.mol-1.
2.1. En considrant la fermentation alcoolique partir du saccharose comme

une raction totale, quelle est la relation liant la quantit de matire de
saccharose initiale note nsaccharose la quantit de matire finale dthanol
obtenue notenthanol?
Squence 5 SP02 107

2.2. Montrer que la quantit de matire dthanol correspondant laugmenta-
tion dun degr alcoolique dun litre de vin est gale 1,7 10-1 mol. En
dduire la masse thorique de saccharose correspondante.
3 Peut-on chaptaliser le muscadet?
Dans lappellation muscadet, la chaptalisation est autorise si la teneur en glu-

cose du mot est infrieure 161 g.L-1. Pour savoir sil est possible lgalement
dajouter du saccharose dans le mot de ce vin, il est ncessaire de doser le
glucose quil contient.
Principe du dosage
On oxyde, chaud et en milieu basique, le glucose par lacide 3,5-dinitrosalyci-
lique (DNS), espce chimique incolore. Cette raction produit lacide 3-amino-
5-nitrosalicylique, qui est un compos rouge. Une fois la raction avec le DNS ter-
mine, lacide 3-amino-5-nitrosalicylique form est dos par spectrophotomtrie
visible. Cette raction tant totale et le DNS tant en excs, la quantit dacide
form est proportionnelle la quantit de glucose oxyd.
Protocole du dosage
tape 1 partir dune solution mre de glucose de concentration molaire
Cglucose = 1,0 10-2 mol.L-1 et dune solution contenant le DNS, un groupe
dlves prpare cinq solutions dont ils mesurent les absorbances, une fois la
raction doxydation acheve. Les volumes utiliss pour prparer ces solutions et
les valeurs des absorbances mesures sont indiqus dans le tableau ci-dessous.
Solution 1 2 3 4 5
Volume de la solution mre (mL) 0 0,30 0,60 0,90 1,20
Volume du ractif contenant le DNS (mL) 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Volume deau distille (mL) 3,0 2,7 2,4 2,1 1,8
Absorbance 0 0,25 0,51 0,74 1,1
tape 2 Le groupe dlves prpare une solution X partir dune solution de mot du
raisin muscadet que lon a dilu 50 fois. Les volumes utiliss pour prparer cette
solution et la valeur de labsorbance mesure sont indiqus dans le tableau ci-
dessous.
Solution X
Volume du mot de raisin dilu (mL) 0,40
Volume du ractif contenant le DNS (mL) 2,0
Volume deau distille (mL) 2,6
Absorbance 0,67
Exploitation
3.1. Pourquoi a-t-on dilu le mot avant de prparer la solution X?
108 Squence 5 SP02

3.2. Est-il possible de rajouter du saccharose dans le mot du raisin de muscadet
dans le respect de la rglementation?
On attend pour cette question lexplicitation dtaille du raisonnement, les
calculs et une conclusion.
Exercice 5 Dosage pH mtrique de lacide lactique
Le pH des liquides biologiques doit tre maintenu dans des fourchettes troites
pour que la vie soit possible.
Un changement de pH perturberait trs srieusement le mtabolisme des orga-
nismes vivants. Les diffrents milieux disposent de systmes tampons perfor-
mants pour maintenir constant leur pH.
Donnes Pour un couple acido-basique symbolis A / B, on peut crire: pH = pKA + log
[B ]
[A]
Demi-quation associe au couple CO2 / HCO3:
CO2(aq) + 2 H2O(l) = HCO3(aq) + H3O+(aq)
1 Les solutions tampons: maintien du pH des milieux biologiques
Document 1
Dans les milieux biologiques, les systmes tampons amortissent les variations de pH
lorsquil y a une perturbation de lquilibre acide/base. Leffet du systme tampon est
plus efficace si la concentration en chacune des espces le constituant est grande et
si le pKA du systme tampon est proche du pH des milieux biologiques ; leffet est
maximum lorsque pH= pKA.
Dans le corps humain, le pH du sang et des fluides extracellulaires varie peu autour
de 7,4 et le pH normal intracellulaire est de 6,8 7,0 selon les cellules.
Ainsi, le pH intracellulaire est maintenu pratiquement constant grce au systme
phosphate (H2PO4(aq) / HPO42(aq)).
1.1. Donner une estimation de la valeur du pKA du couple H2PO4/ HPO42.
Document 2
Un autre systme tampon important dans lorganisme fait intervenir le couple
dioxyde de carbone / ion hydrognocarbonate CO2(aq) / HCO3(aq). Dans les condi-
tions normales de respiration, la concentration molaire en dioxyde de carbone dans
le sang est telle que [CO2(aq)] = p(CO2). est la constante de solubilit de
valeur = 0,030 mmol.L1.mmHg-1 et p(CO2) la pression partielle du dioxyde de
carbone dans lalvole pulmonaire exprime en millimtres de mercure (mm Hg).
Sa valeur est normalement p(CO2) = 40 mmHg. La concentration molaire des ions
hydrognocarbonate est [HCO3(aq) ]=24mmol.L-1.
1.2. Sachant que le pKA du couple CO2 / HCO3 est gal 6,1 37 C, montrer
que le pH du sang humain est maintenu la valeur habituelle dans les condi-
tions normales de respiration.
Squence 5 SP02 109

2 Les perturbations et les mcanismes rgulateurs
Document 3
Les perturbations portant sur la rgulation du pH dans lorganisme peuvent provenir
du mtabolisme. Par exemple, les acidoses mtaboliques peuvent tre dues une
activit physique importanteau cours de laquelle un acide est fabriqu par lorga-
nisme suite une mauvaise oxygnation des tissus.
Dans les acidoses mtaboliques, la raction ventilatoire est rapide: elle implique une
hyperventilation pour abaisser la quantit de dioxyde de carbone dans le sang, qui
doit normalement diminuer en quelques minutes.
Le sang contient, ltat normal, 1,65 g.L-1 dions hydrognocarbonate et 0,060g.L-1
de dioxyde de carbone dissous, les concentrations en base et en acide pouvant tre
rgules par contrle de leur excrtion : CO2(g) par voie respiratoire (rapide) et
HCO3 (aq) par voie rnale (lente).
laide de lexpression de la constante dacidit du couple CO2(aq) / HCO3(aq),

expliquer comment une hyperventilation permet de corriger une acidose mta-
bolique.
3 Un acide de lorganisme : lacide lactique
3.1. Lacide produit par lorganisme lors dune acidose

mtabolique est lacide lactique. Cest un acide faible
de formule brute C3H6O3.
Recopier la reprsentation de lacide lactique figurant
ci-contre puis entourer et nommer les groupes carac-
tristiques.
3.2. La figure 1 reprsente deux simulations de courbes de titrage pH-mtrique
de deux solutions aqueuses acides diffrentes par une solution aqueuse
dhydroxyde de sodium (Na+(aq)+HO(aq)).
Les deux acides sont lacide chlorhydrique, un acide fort, et lacide lactique, un
acide faible.
La concentration molaire en solut apport des deux solutions aqueuses dacide
est c = 1,0 10-2 mol.L-1.
110 Squence 5 SP02

pH
14
12
10
6
Courbe 1
4
2
Courbe 2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
V (mL)
Figure 1: Titrage des solutions A et B

3.2.1. Calculer le pH de la solution dacide fort avant lajout de la solution
aqueuse de soude et en dduire la courbe correspondant son titrage
pH-mtrique.
3.2.2. On donne lquation de la raction de titragede lacide lactique :
CH3CHOHCOOH(aq) + HO(aq) CH3CHOHCOO (aq) + H2O(l)
Montrer que, pour un volume de solution aqueuse de soude ajout gal
VE
, V tant le volume vers lquivalence, le pH de la solution vaut pKA.
2 E
En dduire une estimation du pKA de lacide lactique.
4 La prcision dun titrage
Un lve effectue le titrage colorimtrique dun volume VA =(20,0 0,05) mL

dune solution aqueuse dacide lactique de concentration molaire attendue cA
=(2,220,05)102mol.L1 par une solution daqueuse de soude tiquete
concentration cB=(3,00 0,01)102mol.L1.
4.1.
La valeur du volume lquivalence releve par un lve est
VE = (10,1 0,3)mL. Lestimation de lincertitude sur la mesure est lie au
reprage de lquivalence et la prcision de la burette dans les conditions
de lexprience. Dterminer la concentration molaire exprimentale cAexp en
acide lactique obtenue par llve.
X
4.2. On dfinit lincertitude relative dune grandeur X par le rapport . On
X
estime quune incertitude relative est ngligeable devant une autre si elle
est environ dix fois plus petite.
4.2.1. Montrer que les incertitudes relatives sur VA et cB sont ngligeables
devant celle sur VE.
Squence 5 SP02 111

C A exp
4.2.2. Dans cette hypothse, on peut montrer que lincertitude relative
C A exp
VE
est gale . En dduire lencadrement de la concentration molaire
VE
en acide lactique cAexp obtenue par llve.
4.2.3. Lencadrement de la concentration molaire obtenue exprimentalement
est-elle cohrente aveclencadrement de la concentration molaire atten-
due ? Justifier.
4.2.4. Quelle(s) raison(s) pourrai(en)t expliquer un cart ventuel entre lenca-
drement attendu et lencadrement exprimental?

112 Squence 5 SP02

Squence 6
Amortissement
et temps
Problmatique
Le temps et sa mesure, la dfinition et lvolution de son unit reposent sur ltude et

lexploitation de phnomnes priodiques.
Lhistoire de cette mesure, qui peut remonter aux procds ancestraux (gnomonique), est
lie une recherche de progrs tendue par le souci toujours plus grand de la prcision,
de la stabilit et de luniversalit (rotation et rvolution terrestres, oscillateurs mca-
niques et lectriques, horloges atomiques).
Vous avez tudi, dans la squence 4, la cinmatique et la dynamique newtoniennes
pour inscrire le temps comme variable naturelle des phnomnes volutifs. Lnergie
et la quantit de mouvement sont des grandeurs qui peuvent se conserver lors dune
volution.
Les aspects nergtiques interviennent dans ce cadre pour analyser les causes de dis-
sipation qui altrent la reproductibilit des phnomnes, et donc la qualit des talons
de temps.
Sommaire
1. Prrequis
2. Transferts nergtiques au cours dun mouvement
3. Dissipation dnergie pour un oscillateur
Squence 6 SP02 1

1 Prrequis
A La force gravitationnelle (2nde)
Loi de la gravitation universelle
Dans le cas de deux corps rpartition sphrique de masse m et m, la valeur F de la

m m'
force dinteraction gravitationnelle a pour expression: F = G
d2
o G est la constante de gravitation (G = 6,67.10-11 SI) et d la distance entre les
Chaque corps exerce une force sur lautre corps.
B Les champs (1re S)

1. Caractristiques du champ de pesanteur
Direction : la verticale

g : Sens : vers le bas
1
Valeur ( Paris) : g = 9, 81 N.kg
Squence 6 SP02 3

2. C
aractristiques du champ lectro
statique dans un condensateur plan
d Le champ lectrostatique est uniforme dans le conden-
sateur.
Caractristiques:
+
Direction : perpendiculaire aux plaques
E
+ Sens : des charges positives vers les charges ngatives
E U
+ Valeur : E = PN
d
Tension UPN
C nergie dun point matriel dans

le champ de pesanteur uniforme
(1re S)
1. nergie cintique dun point matriel
Dans le rfrentiel R, un corps de masse m en mouvement de translation avec
une vitesse v un instant donn possde une nergie, que lon appelle nergie
1
cintique : Ec = mv 2 ; Ec sexprime en joules (J), m en kilogrammes (kg) et v en
2
mtres par seconde (m.s-1). Lnergie cintique est une grandeur caractristique
de ltat de mouvement dun corps.
2. nergie potentielle de pesanteur

La grandeur m g z est lnergie potentielle de pesanteur du corps de massem
laltitude z, encore appele nergie potentielle du corps en interaction avec la
Terre.
EPP = mgz + cte
EPP sexprime en joules (J), m en kilogrammes (kg), g en newtons par kilogramme

(N.kg-1), z en mtres (m).
Lnergie potentielle de pesanteur du corps est choisie arbitrairement nulle la
surface de la Terre ( laltitude z = 0).
4 Squence 6 SP02

3.
nergie mcanique dun point matriel
dans le champ de pesanteur uniforme
Lnergie mcanique est gale la somme de lnergie cintique et de lnergie
potentielle: E m = Ec + E pp .
D Tests
Test 1
La Terre et la Lune peuvent tre considres comme des corps symtrie sphrique.
Donnes Masse de la Lune: 7,34.1022 kg; masse de la Terre: 5,98.1024 kg; distance entre
les centres: d = 384 000 km.
Exprimer et calculer la valeur de la force gravitationnelle exerce par la Terre sur
la Lune.
Test 2
On branche un gnrateur haute tension aux bornes des deux plaques parallles
(armatures du condensateur) distantes de d (d = 10 cm). Les charges ngatives
saccumulent sur la plaque N et les charges positives sur la plaque P.
La tension existant entre ces plaques UPN = VP VN est gale 700 V.
Donnes Charge dun lectron : 1,6.10-19 C ; g = 9,8 N.kg-1 ; masse dun lectron :
me = 9,1.10-31 kg.
Squence 6 SP02 5

1
Donner les caractristiques du champ lectrostatique existant entre ces
plaques.
2Exprimer et calculer la valeurF de la force lectrostatique exerce sur un
lectron plac dans le champ E .
3 Exprimer et calculer la valeur
P de la force exerce sur un lectron plac dans
le champ de pesanteur g . Comparer les deux valeurs F et P.
Test 3
Comparer les nergies cintiques dune automobile et dun poids lourd se dpla-
ant la mme vitesse 90 km.h-1.
Donnes Masse de la voiture: mv = 1200 kg; masse du poids lourd: mp = 24 tonnes.
Test 4
1 Calculer lnergie potentielle de pesanteur dune gomme de masse 20g situe
sur une table 80 cm au-dessus du sol.
2 Calculer lnergie potentielle de pesanteur dune tonne deau situe 500 m
daltitude.
Donne g = 9,8 N.kg-1.
6 Squence 6 SP02

2 Transferts nergtiques
au cours dun mouvement
E tablir et exploiter les expressions du travail dune force constante (force de
pesanteur, force lectrique dans le cas dun champ uniforme).
E tablir et connatre lexpression de lnergie potentielle de pesanteur.
E tablir lexpression du travail dune force de frottement dintensit constante

dans le cas dune trajectoire rectiligne.
E Analyser les transferts nergtiques au cours du mouvement dun point matriel.
E Exploiter la relation traduisant la conservation de lnergie mcanique dun

systme.
B Pour dbuter
En 1re S, vous avez tudi lnergie mcanique dun point matriel en mouve-
ment dans le champ de pesanteur uniforme ; cette nergie mcanique est la
somme de lnergie cintique du point matriel et de son nergie potentielle.
Activit 1 1Dans lexpression nergie cintique, que signifie le mot cintique;
quelle grandeur est-il li?
2Dans lexpression nergie potentielle, quelle grandeur est li ladjectif
potentielle?
3 Votre gomme tombe de la table; son nergie potentielle a-t-elle vari?
Lorsque lnergie dun solide varie (la gomme qui tombe de la table), cest quil y
a eu transfert dnergie par travail des forces agissant sur le solide.
Nous allons tudier le travail dune force qui traduit le transfert dnergie li
cette force, et le relier lnergie du systme tudi.
C Pour apprendre
1. Travail dune force
On dit quune force travaille lorsque son point dapplication se dplace.
Squence 6 SP02 7

a) Cas particulier: travail dune force constante
Une force est vectoriellement constante si ses trois caractristiques (direction,
sens et valeur) sont constantes.
Considrons le dplacement du point dapplication dune force dun point A
un point B.

Le travail dune force constante F est gal : WA B = F AB soit :

( )
WA B = F . AB cos F , AB , ce qui scrit: WA B = F AB cos ( ) .
(J), F en newtons (N) et AB en mtres (m); a est langle

WAB sexprime en joules
entre le vecteur force F et la direction du dplacement du point dapplication de F .
F

A B

Lorsque le travail de F est positif, il favorise le dplacement de A vers B; on dit
que le travail est moteur.

Lorsque le travail de F est ngatif, le travail de F ne favorise pas le dplacement
de lobjet de A vers B; on dit que le travail est rsistant.
Le travail dune force constante ne dpend pas du chemin suivi.
Quel que soit le chemin suivi par un solide soumis une force constante pour
aller dun point A vers un point B, le travail de la force est le mme. Le travail
dune force constante est indpendant du chemin suivi.

Activit 2 Dterminer lexpression du travail de la force F dans les trois cas suivants et
prciser son signe.

Dans les trois cas, le point dapplication de F se dplace de A vers B.
F

La force F est perpendiculaire x
= 90
x W = -------------------
A
au dplacement. B

La force F a la mme direction F
et le mme sens que le dpla- A
x x
B
W = -------------------
cement.

La force F a la mme direction F
que le dplacement mais un A
x x
B
W = -------------------
sens oppos.
8 Squence 6 SP02

b) Le travail du poids dun corps
Z
Dans toute cette partie, on tudie des solides en interaction
avec la
ZA xA Terre et proximit de la Terre; le champ de pesanteur g est suppos
constant. Le poids P est une force vectoriellement constante.
P Les altitudes sont repres par rapport un axe vertical Oz orient vers
le haut.
h Considrons une balle en chute libre se dplaant de A vers B suivant la

verticale.

Le travail du poids P est gal : WA B = P ABcos ( ) .
Nous avons donc: WA B = mg AB cos0 = mg (z A zB ) = mgh .
Le travail du poids est positif; il est donc moteur.
ZB xB Quel que soit le chemin suivi par un solide pour aller dun point A vers
x un point B, le travail de la force est le mme. Il ne dpend que de la dif-
0
frence daltitude entre A et B, que lon notera h.
Le travail du poids ne dpend pas du chemin suivi.

Le travail du poids qui sexerce sur un corps de masse m pour une hauteur
de chute h est donn par la relation :W = mgh.

Lorsque le poids P a la mme direction et le mme sens que le dplacement, il
favorise le dplacement de A vers B; le travail est positif; on dit que le travail est
moteur.

Lorsque le poids P a la mme direction que le dplacement mais un sens oppos,
il ne favorise pas le dplacement de lobjet de A vers B; le travail est ngatif; on
dit que le travail est rsistant.

Activit 3 Exprimer, dans les deux cas suivants, le travail du poids P en fonction de m, g et h.
La balle est lance vers le haut La balle est lance vers le bas
et se dplace de A vers B. et se dplace de A vers B.
Z Z
ZB x
B ZA
A
x
h h
ZA xA ZB xB
Squence 6 SP02 9

c) Travail dune force quelconque

Dans un rfrentiel (R), considrons un point matriel M de masse m, de vitesse v .

Par dfinition, la puissance dune force f agissant sur le point matriel sera

dfinie par: P = f iv .
La puissance traduit la rapidit du transfert dnergie sous forme de travail; le
travail lmentaire
(cest--dire
sur un trs faible dplacement) est par dfinition
()
gal : W f = Pdt = f i v dt .

()
dr
v = v dt = dr , ce qui donne: W f = f i dr .
dt
Le travail de la force f pour un dplacement de A en B est donc gal :
B
() ( )
WAB f = f i dr .
A
Le travail dune force sexprime en joules (J); la puissance sexprime en watts (W).
Activit 4 (On pourra admettre le rsultat.)

Montrer, en utilisant la dfinition,
que le travail du poids P agissant sur un point
matriel, est gal W (P ) = mgz A mgzB lorsque le point matriel se dplace de
A B; Oz est un axe vertical orient vers le haut.

On prendra pour le vecteur dplacement lmentaire dr = dxu x + dyu y + dzu z
(le poids a pour direction Oz).
2. Force conservative; nergie potentielle

a) Travail du poids et nergie potentielle de pesanteur
Dans toute cette partie, on tudie des solides
en interaction avec la Terre et proxi-
mit de la Terre; le champ de pesanteur g est suppos constant (champ uniforme).
Les altitudes sont repres par rapport un axe vertical Oz orient vers le haut.

Nous avons vu que le travail du poids P agissant sur un point matriel est gal
W (P ) = mgz A mgzB lorsque le point matriel se dplace de A B, Oz tant un
axe vertical orient vers le haut.
Le travail du poids apparat comme tant loppos de la variation de la grandeur
mgz qui est une grandeur ayant une unit dnergie :

(mgz ) = mgzB mgz A = W (P ) .
La grandeur m g z est lnergie potentielle de pesanteur du corps de masse m

laltitude z, encore appele nergie potentielle du corps en interaction avec la
Terre; nous la noterons EPP.
E PP = mgz + cte
EPP sexprime en joules (J), m en kilogrammes (kg), g en newtons par kilogramme
(N.kg-1), z en mtres (m).
10 Squence 6 SP02

Lnergie potentielle de pesanteur du corps est choisie arbitrairement nulle la
surface de la Terre ( laltitude z = 0); dans ce cas, la constante est nulle.
La variation dnergie potentielle est gale loppos du travail du poids:

EPP = mgzB mgz A = W (P ) .
On dit que le poids est une force conservative.
Lorsque lon augmente laltitude dun corps (par exemple lorsque lon dplace
une gomme du sol sur la table), on augmente lnergie potentielle de pesanteur
du corps; si le corps chute, son nergie potentielle diminue.
Lnergie potentielle est une fonction de la position seulement.
b) Force conservative et nergie potentielle

Dans le paragraphe prcdent, le poids est li lnergie potentielle de pesanteur
par la relation:

W (P ) = E pp ; la force P est dite conservative.
Il existe dautres forces conservatives: la force gravitationnelle, la force lectro
statique de Coulomb, la force exerce par un ressort sur un objet,

Soit f une de ces forces conservatives, elle vrifie:
W (f ) = E p o E p est
lnergie potentielle lie la force conservative f .

Si f est une force conservative; elle est lie une nergie potentielle

par: E p = W (f ) .
c) C
as de la force lectrique dans le cas
dun champ uniforme
Recherchons lnergie potentielle lie la force lectrique exerce sur
un lec-
tron de charge q se dplaant dans un champ lectrique uniforme E rgnant
entre deux plaques charges positivement et ngativement; la force exerce
sur
llectron plac dans le champ lectrique uniforme sexprime par : f = qE .
Llectron se dplace entre deux points A et B distants de d.
+
A E B
+
+ d
Tension UPN
Squence 6 SP02 11

Le travail de la force constante f = qE est gal : WA B = f AB soit :
WA B = qE AB = qEd .
U
Nous avons vu en 1re S que: E = AB avec U AB la tension existant entre les
points A et B. d
La tension U AB peut scrire: U AB = VA VB o VA est le potentiel du point A

et VB le potentiel du point B.
On obtient: WA B = qU AB = q (VA VB ) = (qVB qVA ) = (qV ) .
Nous retrouvons lnergie potentielle Ep puisque : WA B = (qV ) = E p
avec E p = qV + cste .

La force lectrique f = qE est une force conservative; elle vrifie: E p = W (f ).
d) Cas de la force gravitationnelle

En 1687, Newton publie la loi de la gravitation universelle.
Dans le cas de deux corps A et B rpartition sphrique de masse mA et mB,
la force dinteraction gravitationnelle exerce par A sur B a pour expression :
m m'
FA B = G u = FB A
2 r
r
o G est la constante de gravitation (G = 6,67.10-11 SI) et r la distance entre les
La force gravitationnelle est une force conservative.
Lnergie potentielle lie la force gravitationnelle exerce par la Terre de
GMm
masseM sur un satellite de masse m est donne par: E p = + cste .
r
GMm
Dmontrer la formule prcdente en partant de F = u avec r = rur et
2 r
dr = d (rur ) = drur + rdur . r
En rsum:
Force conservative nergie potentielle

P = mg (le champ de pesanteur est uniforme) EPP = mgz + cte (Oz orient vers le haut)

f = qE (le champ lectrique est uniforme) E p = qV + cste
GMm GMm
F = ur Ep = + cste
r2 r
12 Squence 6 SP02

3. Force non conservative
a) Travail dune force non conservative
On considre une bote se dplaant sur une table horizontale vitesse
constante; elle est soumise plusieurs forces dont la force exerce par la table
(voir figure ci-dessous).
Sens du dplacement
R
A B

Recherchons quel est le travail de la force R dintensit constante lorsque le
()
solide se dplace dun point A un point B : WA B R = R AB cos ( ) . Le
travail de cette force est ngatif puisque langle est suprieur 90 ; il est
donc rsistant. La force R est une force non conservative; il nest pas
possible
de trouver une grandeur correspondant une nergie vrifiant: W (R ) = E p .
b) C
as particulier dune force de frottement
de direction oppose au mouvement
Sens du dplacement
f
A B

Le sens de la force de frottement f est oppos au sens du dplacement.
Il en rsulte que cos ( ) = 1 car est gal 180.
Donc, sur une distance AB, le travail de la force de frottement est gal :
()
WA B f = f AB .
4. nergie cintique
Dans le rfrentiel R, un corps de masse m en mouvement de translation avec

une vitesse v un instant donn possde une nergie, que lon appelle nergie
1
cintique : Ec = mv 2 ; Ec sexprime en joules (J), m en kilogrammes (kg) et v en
2
mtres par seconde (m.s-1).
Lnergie cintique est une grandeur caractristique de ltat de mouvement dun
corps.
Squence 6 SP02 13

Application la chute libre
On considre la chute libre dun solide en translation; le solide nest soumis
aucune autre force que le poids du solide.
La variation dnergie potentielle du solide est gale loppos du tra-
vail de son poids: E PP = mgz B mgz A = W (P ).
Activit 6 Sur le document ci-contre, on a reproduit la chronophotographie (intervalle de

temps t) du mouvement de chute libre dune balle de masse 35 g. laltitude z1,
la balle est immobile. Donne: g = 9,8 N.kg-1.
Dans le tableau suivant, on donne, pour les diffrentes positions de la
z balle, son altitude et la vitesse du centre dinertie de la balle VG.
z1 1 Vous devez complter le premier tableau en calculant lnergie cin-
tique de la bille pour chaque position de la balle.
z3
Positions 1 2 3 4 5 6
Altitude z (cm) 40,4 39,2 35,5 29,4 20,8 9,8
Vitesse v (m.s-1) 0 0,49 0,98 1,47 1,96 2,45
Ec (J)
2 Dans le deuxime tableau complter, on calculera la variation

z5
dnergie cintique et le travail du poids de la balle entre deux posi-
tions successives.

Rechercher une relation entre Ec et WA B P . ()
Trajet 12 23 34 45
Ec (J)
z = h (cm) 1,2 3,7 6,1 8,6
O

WA B P ()
Par application de la conservation de lnergie mcanique:
E m = E pp + Ec = constante
donc E m = E PP + E c = 0

donc E c = E p = mgz A mgz B =W (P )

soit Ec = EcB EcA = W A B P . ()
La variation dnergie cintique du solide est donc gale au travail de
son poids.
Ce raisonnement nest valable que pour les solides soumis des forces conserva-
tives. Nous allons tudier le cas de solides soumis des forces non conservatives
dans le paragraphe suivant.
14 Squence 6 SP02

5. nergie mcanique
Lnergie mcanique est gale la somme de lnergie cintique et de
lnergie potentielle:
E m = E p + Ec .
Dans un rfrentiel R considr

comme galilen, considrons un point matrielM
de masse m, de vitesse v . Ce point matriel est soumis des forces dont la
somme vectorielle est gale : F et qui se dcompose en une somme de

forces conservatives f et une somme de forces non conservatives R .
Dans quel cas lnergie mcanique se conserve-t-elle?
Si le point matriel se dplace entre deux instants de dates t et t + t , la varia-
tion dnergie mcanique scrit: E m = E p + Ec .
La variation dnergie potentielle E p est gale loppos de la somme des
travaux lmentaires de toutes les forces conservatives agissant sur le systme:

E p = W (f ) .
Dans le rfrentiel galilen R, le thorme de lnergie cintique permet de dter-
miner la variation Ec qui est gale la somme des travaux de toutes les forces

agissant sur le systme: Ec = W (f ) + W (R ) .

( ) ( )
E m = E p + Ec = W (f ) + W (f ) + W (R ) = W (R ) .
La variation dnergie mcanique E m est donc gale la somme des travaux

de toutes les forces non conservatives.
Thorme de lnergie mcanique

Il y aura conservation de lnergie mcanique:
si la somme des travaux de toutes les forces non conservatives est nulle;
ou sil ny a aucune force non conservative.

E m = W (R non conservatives)
Dissipation de lnergie mcanique

Considrons un systme soumis une force non conservative (force de frotte-
ment par exemple); il y aura dissipation de lnergie mcanique si le travail de la
force non conservative nest pas nul.
Activit 7 Transformation dnergie potentielle en nergie cintique

dans une chute libre
On tudie dans cette activit le mouvement de chute libre dune balle de
massem=35 g dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen; lorsque
la balle est lche sans vitesse initiale, le travail du poids augmente son nergie
Squence 6 SP02 15

cintique puisque sa vitesse augmente ; la balle se rapproche de la Terre, son
nergie potentielle de pesanteur diminue.
Calculer lnergie cintique et lnergie potentielle de pesanteur de la balle (de
l'activit 6) pour les diffrentes positions de la balle et voir comment voluent
ces deux grandeurs.
Position 1 Position 2 Position 3 Position 4 Position 5 Position 6

Altitude z (cm) 40,4 39,2 35,5 29,4 20,8 9,8
Vitesse v (m.s-1) 0 0,49 0,98 1,47 1,96 2,45
Ec (J)
EPP (J)
Ec + EPP (J)
Pour un mouvement de projectiles o la seule force non ngligeable est

le poids du projectile qui est une force conservative, nous aurons lga-
1
lit: E m = mv 2 + mgz = cste.
2
Activit 8 1 Exprimer et calculer la vitesse dune balle de ping-pong de 2,4 g lche sans
vitesse initiale une hauteur de 2,50 m et qui tombe sur le sol en ngligeant
les frottements.
2 En ralit, -1
la vitesse est gale 6,0 m.s . Exprimer et calculer le travail de la
force f de frottement agissant sur la balle (on nglige la pousse dArchimde).
Donne g = 9,8 N.kg-1.
Activit 9 On considre le Soleil comme un astre symtrie sphrique de centre S. On tu-

die, dans le rfrentiel hliocentrique, le mouvement dun astre (M) assimilable
un point matriel de masse m. Celui-ci nest soumis qu la force de gravitation
due au Soleil; on nglige lattraction exerce par les autres plantes du systme
solaire. On notera Ms la masse du Soleil, r la distance entre les centres du Soleil
et de lastre et G la constante de gravitation universelle.
1 Exprimer lnergie mcanique de lastre en fonction de G, de Ms , de m, de r et
de v la vitesse de lastre sur son orbite.
2 Montrer que lnergie mcanique de lastre (M), que lon notera Em, reste
constante au cours du mouvement.
3 Une trajectoire particulire de (M) est un cercle de centre S et de rayon a.
Dmontrer que le mouvement est uniforme.
16 Squence 6 SP02

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Travail dune force constante
F

A B

Le travail dune force constante F est gal : WA B = F AB cos ( ) .
WAB sexprime en joules (J), F en newtons (N) et AB en mtres (m).

Si f est une force conservative, elle est lie une nergie potentielle

par: E p = W (f ) .



E m = E p + Ec

Thorme de lnergie mcanique E m = W (R non conservatives)

ment par exemple), il y aura dissipation de lnergie mcanique si le travail de la
Exercice 1 nergie dun pendule
On tudie un pendule simple constitu dun objet ponctuel de masse m, attach
lune des extrmits dun fil inextensible, de masse ngligeable et de longueurL.
Les frottements sont ngligs. Lautre extrmit du fil est attache en un point
fixe A. cart de sa position dquilibre G0, le pendule oscille sans frottement
avec une amplitude bm.
Squence 6 SP02 17

Ce pendule est plac dans le champ de pesanteur.
z
L
g
m
Gi

G0 G
Gi est la position initiale partir de laquelle le pendule est abandonn sans

vitesse initiale. Une position quelconque G est repre par b, longation angu-
laire mesure partir de la position dquilibre.
1 Donner lexpression de lnergie cintique de lobjet en G sachant que sa
vitesse est alors v.
2 Faire le bilan des forces agissant sur lobjet.
3 On prendra lorigine des nergies potentielles en G0, origine de laxe des z.
Exprimer lnergie potentielle de lobjet en G.
4 Donner lexpression de lnergie mcanique en fonction de m, de g, de L, de
v et de b.
5 Pourquoi lnergie mcanique se conserve-t-elle?
6 Exprimer la vitesse v0 de lobjet lorsquil passe en G0, en fonction de m, de g,
de L, et de bm.
Exercice 2 Plan inclin

Une bille est lche sans vitesse initiale dun point A (de coordonnes xA et yA)
situ en haut dun plan inclin rglable trs lisse sur lequel la bille glisse sans
frottement.
A (XA,YA )
y
B (XB,YB = 0)
j V0
x
O i
Figure 2
Ensuite, la bille roule entre les points B et O : sur cette portion, on considrera
que la valeur de la vitesse du centre dinertie de la bille reste constante ; ainsi on
aura vB = v0.
18 Squence 6 SP02

Sur la portion AB, on peut considrer que la bille est soumise deux forces
constantes : le poids P et la force exerce par le plan inclin R . En un point
quelconque du trajet AB, ces vecteurs forces sont reprsents sur la figure
ci-aprs (reprsentation sans considration dchelle).
A (XA,YA )
P B (XB,YB = 0)
Figure 3
1 Ces forces sont-elles conservatives?

2 Quel est le travail de la force R sur le trajet AB?
3 Lnergie mcanique du systme {bille-Terre} se conserve-t-elle entre A et B?
4 Lorigine des nergies potentielles de pesanteur est prise au point O daltitude
y0 = 0. On a donc Ep(O) = 0.
tablir lexpression de lnergie mcanique Em(A) de la bille en A en fonction
de yA.
5 tablir lexpression de lnergie mcanique Em(B) de la bille en B en fonction
de vB.
6 En dduire lexpression de yA en fonction de v0 = vB.
7 Calculer yA pour que v0 ait la valeur de 2,0 m.s-1.
Donne g = 9,8 m.s-2.
Squence 6 SP02 19

3 Dissipation dnergie
pour un oscillateur
E Connatre les caractristiques de la force de rappel exerce par un ressort.
E Savoir appliquer la deuxime loi de Newton au solide dans le cas dun dispo-
sitif oscillant horizontalement et savoir effectuer la rsolution analytique de
lquation diffrentielle.
E Connatre les trois rgimes de loscillateur amorti.
E Pratiquer une dmarche exprimentale pour mettre en vidence les diffrents

paramtres influenant la priode dun oscillateur mcanique.
E Pratiquer une dmarche exprimentale pour tudier lvolution des nergies
cintique, potentielle et mcanique dun oscillateur.
B Pour dbuter
La premire horloge mcanique est apparue au xe sicle. Galile imagine, en
1638, dutiliser les proprits dun pendule simple pour perfectionner le mca-
nisme de rgulation des horloges mais cest Huygens (1629-1695) qui russira
rsoudre les problmes lis lutilisation du pendule et mettra au point lhorloge
balancier.
Le balancier dune horloge sappelle, en physique, un pendule pesant qui est plus
difficile tudier que le pendule simple.
Activit 10 On souhaite dterminer les paramtres influenant la priode du pendule.
Partie 1 Mesurer la priode avec un chronomtre

Un pendule simple est constitu dun fil de longueur inextensible et de masse
ngligeable auquel est accroch un objet de masse m.
cart de sa position initiale dun petit angle ( = 30) et lch sans vitesse
initiale, il effectue un mouvement priodique dalle et venue (oscillation) dune
dure T appele priode.
1 Dans quel rfrentiel tudie-t-on le mouvement du pendule?
2 Tracer la trajectoire de la masse suspendue au fil. Que peut-on dire de ce
mouvement?
3 quel moment de loscillation est-il prfrable de dclencher le chrono-
mtre? Pourquoi?
20 Squence 6 SP02

4 Le temps de propagation de linflux nerveux dans le corps
humain est de lordre dun dixime de seconde, cest donc
lordre de grandeur de lerreur commise par le chronom-
treur quand il effectue la mesure dune dure.
Dclencher et stopper le chronomtre lectronique de votre

montre, par exemple (qui affiche les dures avec une prci-
sion du centime de seconde), le plus rapidement possible
afin dobtenir la dure la plus courte possible.
Essais effectus avec une montre:
Essais 1 2 3 4 5
Dure 0,19 s 0,23 0,18 0,21 0,22
Quel est l'ordre de grandeur du temps ncessaire pour

dclencher et stopper le chronomtre?
5 La prcision de la mesure manuelle dune dure au chronomtre lectronique
de laboratoire est de plus ou moins un dixime de seconde. Pour dterminer
la priode, pourquoi est-il prfrable de mesurer la dure de plusieurs oscilla-
tions (10 par exemple) plutt que dune seule?
6 On effectue cinq essais et on compare les rsultats obtenus avec un chrono-
mtre de laboratoire sur une oscillation du pendule, sur 10 oscillations puis
avec un capteur branch sur ordinateur.
Chronomtre de laboratoire (une oscillation)
Essais 1 2 3 4 5
Priode 1,13 s 0,94 s 1,04 s 1,08 s 1,12 s
Chronomtre de laboratoire (10 oscillations)

Complter le tableau suivant:
Essais 1 2 3 4 5
Dure de 10 oscillations 10,42 s 10,12s 10,23 s 10,34 s 10,18 s
Priode (S)
Capteur
Essais 1 2 3 4 5
Priode (S) 1,022 1,021 1,023 1,020 1,021
a) Quel est lcart obtenu entre la plus grande mesure et la plus petite mesure
pour chaque tableau?
b) Calculer la valeur moyenne de la priode pour chaque tableau:
T +T +T +T +T
Tmoy = 1 2 3 4 5 .
5
Conclure sur la prcision des mesures.
Squence 6 SP02 21

Partie 2 Influence de la longueur du fil
On recherche si La priode T du pendule simple dpend de la longueur du fil.
Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des longueurs de fil
diffrentes:
(m) 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60
T (s) 0,64 0,90 1,10 1,26 1,42 1,54
On utilisera le tableur d'un ordinateur (ou une feuille de papier millimtr et la

calculatrice).
1 Tracer T en fonction de . Obtient-on une droite ?
2 a) Calculer pour chaque valeur du tableau.
b) Tracer T en fonction de . Obtient-on une droite ?
3 Laquelle des deux courbes traces permet de trouver rapidement une relation
simple entre la priode T et la longueur ?
2
4 Comparer le coefficient directeur de la droite obtenue avec sachant que
g = 9,8 N.kg-1. g
Partie 3 Influence de la masse de la boule et de lcart lquilibre

1 Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des pendules de
masses diffrentes mais de mme longueur (50 cm):
m (g) T (s)
50g 1,42
100g 1,43
150g 1,42
La masse influe-t-elle sur la priode du pendule simple?

2 On considre un pendule constitu par un objet de masse m (m = 50 g) et un
fil de longueur 27 cm. On augmente lamplitude des oscillations, cest--dire
langle j, et on mesure la priode T.
() 8 10 15 20 30 40
T (s) 1,04 1,04 1,05 1,06 1,09 1,12
Pour quelles valeurs de langle j la valeur mesure de la priode est-elle ind-

pendante de langle initial?
Recopier dans le cadre ci-dessous les conclusions du corrig de lactivit.
22 Squence 6 SP02

C Pour apprendre
1. Les systmes oscillants
Un phnomne est dit priodique lorsquil se reproduit identique lui-mme
intervalles de temps successifs gaux appels priodes. Parmi les phnomnes
priodiques, certains se caractrisent par la variation dune grandeur physique
autour dune valeur moyenne, ces phnomnes sont dits oscillants (par exemple
le pendule simple).
Cas dun ressort vertical (ou horizontal)

Force de rappel exerce par un ressort
Considrons laction exerce par un ressort ( spires non jointives considr
comme parfait) sur un objet suspendu ce ressort. Cette action est modlise
par une force T (appele aussi tension du ressort) qui a pour caractristiques:
sa direction : celle de laxe du ressort (appele droite daction ou support de
la force),
son sens : de O vers le haut si le ressort est tir (de O vers le bas si le ressort
est comprim),
sa valeur (ou intensit) est proportionnelle lallongement = 0 du
ressort: T = k = k 0 .
La relation de proportionnalit entre la valeur de la force exerce par le ressort sur
lobjet et lallongement du ressort nexiste que si le ressort est spires non jointives.

force T estappliqu au point de contact et a pour expression vecto-
Le vecteur
rielle: T = k ( 0 )u z .
0
q
T
O
M uz
z
M
z
k est la constante de raideur du ressort (k sexprime en N.m-1); : longueur du

ressort ; 0 : longueur vide du ressort.
Squence 6 SP02 23

Activit 11 Un ressort horizontal spires non jointives a une longueur vide 0 ( 0 =
15cm) et une constante de raideur k (k = 30 N.m-1).
Une de ses extrmits est fixe sur une table horizontale; lautre est relie un
mobile autoporteur.
mobile un instant de date t, la longueur du ressort est
autoporteur de 20 cm.
Dterminer les caractristiques de la force exerce
O
par le mobile autoporteur sur le ressort ; reprsenter
cette force sur un schma.
table
2. Loscillateur non amorti (dit harmonique)

a) quation diffrentielle du mouvement
Le schma 1 ci-dessous reprsente un mobile autoporteur attach un ressort
dont lautre extrmit est fixe en un point A.
Nous allons tudier les oscillations de ce systme en ne considrant que les mou-
vements pour lesquels le centre dinertie G du mobile se dplace sur un axe
notAx.
A
G x
Schma 1
On tudie le mouvement de translation rectiligne du mobile dans le rfrentiel

terrestre considr comme galilen.
Appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie du mobile dans
ce rfrentiel.
Les forces appliques au mobile autoporteur, sont:

le poids P du mobile,

la force R modlisant laction dun coussin dair,

la force T exerce par le ressort.

Exprimons la somme vectorielle des forces: Fext = P + R +T . Nous admettrons
que les frottements lors du dplacement sont ngligeables ; en effet, le mobile
autoporteur jecte par sa base de lair sous pression, ce qui lui permet de se
dplacer
sur coussin dair, donc pratiquement sans frottement; les deux forces
P et R se compensent (voir schma 2).
24 Squence 6 SP02

R
T
G
O
i
P Schma 2
Dans le rfrentiel galilen

considr,
appliquons la deuxime loi de Newton au
centre dinertie G: maG = P + R +T .
On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox, O tant la position de repos du
d 2x d 2x
centre dinertie G avec ( 0 ) = x : m = 0 + 0 k ( 0 ) m = kx
2 2
dt dt
d 2x d 2x k
m + kx = 0 soit + x =0
dt 2 dt 2 m
k d 2x
On pose: 02 = + 02x = 0 .
m dt 2
Nous admettrons que la solution de cette quation diffrentielle est de la forme:
x (t ) = X m cos (0t + ) .
Xm et j sont dtermins par les conditions initiales.
Xm correspond lamplitude des oscillations ; elle sexprime en mtres (m) ;
j est la phase lorigine en radians ; 0 est la pulsation propre du systme
ressort-solide en radians par seconde (s-1).
Activit 12 Vrifier que x (t ) = X m cos (0t + ) est bien solution de lquation diffrentielle.
La solution de lquation diffrentielle tant de la forme: x = X m cos (0t + ) ,

le mouvement est sinusodal:
x (en mm)
10
8
6
4
2
O,2 O,6 1,0
O
2 t(en s)
4
6
8
10
La solution peut aussi scrire: x = A cos(0 t ) + B sin(0 t )

m
Ce mouvement est priodique de priode propre T0 qui sexprime par: T0 = 2 .
k
Squence 6 SP02 25

La priode propre est indpendante de lamplitude des oscillations; on dit quil y a
isochronisme des oscillations.
Activit 13 On considre un ressort horizontal spires non jointives de longueur vide 0

( 0 = 15 cm) et de constante de raideur k (k = 30 N.m-1) ; une de ses extrmits
est fixe sur une table horizontale ; lautre est relie un mobile autoporteur. On
nglige les frottements.
linstant de date t = 0, le ressort est cart dune longueur 1 (1 = 20 cm) et
lch sans vitesse initiale.
La solution de lquation diffrentielle donnant llongation x = 0 est de la
forme: x = X m cos (0t + ) ; dterminer Xm et j dans ce cas.
m
Activit 14 Vrifier par analyse dimensionnelle que est bien homogne un temps.
k
b) Interprtation nergtique
Reprenons le bilan des forces appliques au mobile autoporteur du schma 2 de
la page prcdente :



Quelles forces sont conservatives?

La force R , modlisant laction dun coussin dair, est non conservative.
Le poids est une force conservative, de mme que la force exerce par le ressort.

La force T = k ( 0 ) i tant une force conservative, elle est donc lie une
nergie potentielle Ep.
nergie potentielle lastique

Nous admettrons que lnergie potentielle (lastique) lie la force
1
T = k ( 0 ) i a pour expression : E p = k ( 0 )2 + cte . La constante
2
pourra tre choisie nulle pour la position dquilibre.
Lnergie mcanique est-elle conserve?

Lnergie
Daprs
le thorme de lnergie mcanique, E m = W R ; ()
R est la seule force non conservative qui est perpendiculaire
au
mcanique
est constante.
mouvement; elle ne travaille donc pas E m = W R = 0 .()
26 Squence 6 SP02

Activit 15 En partant de x = X m cos (0t + ) , montrer que lnergie mcanique est gale
1 2
kX m .
2
En rsum: tout systme physique dont un paramtre vrifie une qua-
d 2u
tion du type: + 2ou = 0 est un oscillateur harmonique.
2
dt
c) Cas du pendule simple

Reprenons le pendule simple de lintroduction du chapitre 3.
O y
Il peut effectuer des mouvements de rotation dans le plan
ex vertical (Oxy), autour de laxe horizontal (Oz).
La position de lobjet M est repre par langle que fait le
fil avec la verticale.
g
Ltude est mene dans le rfrentiel terrestre considr
comme galilen. Les frottements sont ngligs.
M
Lensemble ainsi dcrit se trouve dans le champ de pesan-
teur terrestre caractris par le vecteur tel que g = ge x .
x Bilan des forces appliques M:

le poids P = mg ,

et la force exerce par le fil T .
Activit 16 La deuxime loi de Newton applique au systme permet dobtenir, pour des
d 2 g
angles quelconques, la relation : 2 + sin = 0 . Le pendule simple est-il un
dt
oscillateur harmonique?
d 2 g
Activit 17 Pour des angles infrieurs 15, la relation devient : + = 0.
dt 2
linstant t = 0, lobjet M est abandonn sans vitesse initiale dune position
repre par langle q0 petit.
La solution de lquation diffrentielle est de la forme: q = qm cos (w0t+j).
Rechercher m et partir des conditions initiales.
Exprimer la priode propre des oscillations du pendule en fonction de g et l.
Activit 18 Dterminer, pour une position du pendule repre par un angle q quelconque,
l'expression de lnergie potentielle de pesanteur Ep de lobjet M en fonction de
m, de l, de q et de g, acclration de la pesanteur. On prendra la rfrence de
lnergie potentielle de pesanteur dans la position repre par langle q = 90.
Squence 6 SP02 27

3. Loscillateur amorti
a) Prsentation exprimentale du phnomne
un ressort vertical accroch un support, on suspend un

objet de masse m et on le fait osciller verticalement de part
et dautre de sa position de repos (point O).
On enregistre les positions de lobjet.
Si lon place lobjet dans de leau, par exemple, on obtient
la courbe suivante reprsentant z en fonction du temps.
O
eau
0,06 z (m)
0,04
0,02
t (s)
0
1 2 3 4
-0,02
-0,04
Lamplitude des oscillations diminue peu peu. Ces oscillations sont appeles
pseudo-priodiques, T tant la pseudo-priode; nous avons un rgime pseudo-
priodique.
Augmentons les frottements en prenant, la place de leau, des liquides plus
visqueux. On obtient les courbes suivantes:
0,06 z (m)
Courbe 2
0,04 Courbe 3
0,02
t (s)
0
0,5 1 1,5 2
-0,02
-0,04
28 Squence 6 SP02

Si les frottements augmentent et atteignent une valeur limite dite valeur critique,
le mobile accroch au ressort noscille plus mais regagne simplement sa position
dquilibre (courbe 2); nous avons un rgime critique.
Si les frottements sont encore plus grands que cette valeur critique (on place de
la glycrine dans lprouvette par exemple), un phnomne analogue se produit;
la masse rejoint la position dquilibre dautant plus lentement que les frotte-
ments sont importants (courbe 3); nous avons un rgime apriodique.
Activit 19 Deux enregistrements ont t raliss avec des amortissements diffrents.
Courbe A Courbe B
0,06 0,06
0,04
0,04
0,02
0,02
0
0,5 1 1,5 2
0
-0,02 0,5 1 1,5 2
-0,04 -0,02
1 Quelle est la courbe correspondant lamortissement le plus important?

Quelle est linfluence de lamortissement sur lamplitude des oscillations?
2 Dterminer la pseudo-priode du mouvement pour chaque enregistrement.
b) quation diffrentielle du mouvement

Sur lexemple du a), recherchons lquation diffrentielle du mouvement.
0
q
O
M
uz z
M
z
Squence 6 SP02 29

On prendra, compte tenu du schma ci-dessus: q = z .
Systme : objet de masse m
Inventaire des forces :

le poids du systme P = mguz ;

la force exerce par le ressort sur le systme: T = k ( 0 )u z ;
nous admettrons
que la force de frottement due au liquide sexprime par :
f = hv ;
la pousse dArchimde: PA = eauVsyst gu z = PA u z .
Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au
centre dinertie G:

ma = mguz PA uz k ( 0 )uz hv .
On projette cette relation vectorielle sur laxe Oz, O tant la position de repos du
d 2z dz
centre dinertie G: m 2 = mg PA k ( q + z 0 ) h .
dt dt
d 2z dz
Or, lquilibre, on a : mg PA k ( q 0 ) = 0 do : m 2 + h + kz = 0 .
dt dt
dz
Nous navons plus une quation du type oscillateur harmonique; le terme h
est responsable de lattnuation des oscillations. dt
c) Interprtation nergtique
Lnergie mcanique nest pas constante.
Lnergie mcanique
est progressivement La variation dnergie mcanique est gale au travail
dissipe par les de la force de frottement.
frottements. Ce travail est ngatif; lnergie mcanique diminue au
cours du temps.
Activit 20 On dispose dun systme solide-ressort constitu dun mobile de masse m accro-
ch lextrmit dun ressort spires non jointives, de masse ngligeable et de
raideur k.
Donnes m = 2,0.102 g; k = 2,0.101 N.m-1.
Le mobile assimil son centre dinertie G peut oscil-

ler horizontalement sur une tige paralllement laxe
Ox. On tudie son mouvement dans le rfrentiel ter-
0 restre considr comme galilen. Le point O concide
avec la position de G lorsque le ressort est au repos.
Les frottements peuvent tre modliss par une force
dont la valeur est proportionnelle celle de la vitesse
et
dont le sens est oppos celui du mouvement :
f = hv .
0
30 Squence 6 SP02

Le module est cart de sa position de repos et lch sans vitesse initiale.
Un dispositif dacquisition de donnes permet de connatre chaque instant la
position du mobile (figure 1).
x(m)
0,03
Figure 1
0,02
0,01
t(s)
1,5
0
0,5 1 2
-0,01
-0,02
Un logiciel de traitement fournit les courbes de variation, en fonction du temps,

de lnergie mcanique (Em), de lnergie cintique (EC) et de lnergie potentielle
lastique (Ep) du systme solide-ressort (figure 2).
Em9 Ec9 Ep(J)
0,008
Figure 2
0,006 A
0,004
B C
0,002
t(s)
0
0,5 1 1,5 2
0
1 laide de la figure 1, dterminer la pseudo-priode T du mouvement.

Comparer sa valeur celle de la priode propre.
2 Identifier par leur lettre (A, B ou C) les courbes Ec(t), Ep(t) et Em(t) de la
figure2 en justifiant les rponses.
3 Pourquoi lnergie mcanique du systme diminue-t-elle au cours du temps ?
4 On considre les deux instants particuliers de dates t1 et t2 (t1 = 0,315 s et
t2=0,473 s).
En utilisant la figure 1 et en justifiant la rponse, indiquer auquel de ces ins-
tants la valeur de la vitesse du mobile est:
a) maximale;
b) nulle.
5 Que peut-on en conclure quant la valeur de la force de frottement chacun
de ces instants ?
6 Justifier alors la forme en escalier de la courbe Em(t) de la figure 2.
Squence 6 SP02 31

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Cas dun oscillateur harmonique (sans frottement)

Tout systme physique dont un paramtre vrifie une quation du type:
d 2x
+ 02x = 0 est un oscillateur harmonique. La solution de lquation diff-
dt 2
rentielle tant de la forme: x = X m cos (0t + ), le mouvement est sinusodal:
10 x (en mm)
8
6
2
2
0,2 0,6 1,0
0
2 t (en s)
4
6
8
10
La priode propre est indpendante de lamplitude des oscillations;

on dit quil y a isochronisme des oscillations. Lnergie mcanique est
constante.
Cas dun oscillateur amorti (avec frottement)

Lnergie mcanique est progressivement dissipe par les frottements.
0,06 z (m)
0,04
0,02
t (s)
0
0,5 1 1,5 2
-0,02
-0,04
32 Squence 6 SP02

dquilibre.
Exercice 3 Oscillateur harmonique
Un solide S est reli un ressort dont lautre extrmit est fixe. Le solide de
masse m gale 205 g et de centre dinertie G peut glisser sur un rail coussin
dair horizontal. Le ressort, spires non jointives, a une masse ngligeable et une
constante de raideur k gale 10,0 N.m-1. Au repos, G est en O.
X O i (t) X

un instant t, la position du solide est repre par labscisse x(t) sur laxe (O, i ):
x(t) reprsente donc galement lallongement du ressort. Un dispositif dacquisi-
tion a permis dobtenir lenregistrement des oscillations.
1 a) Comment qualifier, daprs le document suivant, les oscillations obtenues?
Amplitude (cm)
4,0
3,0
2,0
1,0
Temps (s)
0,0
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
1,0
2,0
3,0
4,0
b) Faire le bilan des forces sexerant sur S.

c) Montrer que, dans ces conditions, lquation diffrentielle du mouvement
d 2x k
scrit: + x =0.
dt 2 m
2 Le pendule est assimilable un oscillateur harmonique.
a) Dterminer lexpression de la priode propre T0 en fonction de k et de m.
b) Calculer la valeur de T0.
c) Dterminer la valeur exprimentale T0,exp. Comparer avec la valeur calcule
en 2 b).
Squence 6 SP02 33

3 a) Comment appelle-t-on les nergies ayant respectivement pour expressions
2
1 2 1 dx
kx et m ?
2 2 dt
b) Pour un lcher sans vitesse initiale, lquation diffrentielle a pour solution
t
x (t ) = X m cos 2 . Montrer que lnergie mcanique a pour expression
T0
1 2
E m = kX m .
2
Exercice 4 Oscillateur vertical
un ressort vertical accroch un support, on suspend une masse m et on la fait

osciller verticalement de part et dautre de sa position de repos; on obtient un
phnomne priodique.
On mesure la priode T des oscillations pour diffrentes valeurs de la masse m,
le ressort tant cart toujours de la mme faon; les mesures sont notes dans
le tableau suivant.
m(g) 50 70 100 120 150 200

T (s) 0,66 0,78 0,94 1,02 1,14 1,32
1 La priode T dpend-elle de la masse? Quobserve-t-on pour la priode

lorsque la masse est multiplie par 4 ?
m
2 La priode T sexprime par: T = 2 o k est une constante dpendant du
k
-1
ressort exprime en N.m . Montrer que les mesures du tableau permettent de
vrifier la formule. Calculer la constante k.
3 Sur la Lune, o lintensit de la pesanteur est gale 1,62 N.kg-1, la priode
des oscillations serait-elle la mme que sur Terre, o lintensit de la pesanteur
est gale 9,81 N.kg-1?
4 Quelle est la valeur de la masse qui permettrait davoir une priode de une
seconde?
34 Squence 6 SP02

4 Temps et relativit
restreinte
E E xtraire et exploiter des informations pour justifier lutilisation des horloges
atomiques dans la mesure du temps.
E Savoir que la vitesse de la lumire dans le vide est la mme dans tous les
rfrentiels galilens.
E Dfinir la notion de temps propre.
E Exploiter la relation entre dure propre et dure mesure.
E Extraire et exploiter des informations relatives une situation concrte o le

caractre relatif du temps est prendre en compte.
B Pour dbuter
Activit 21 Travaillons dans le cadre de la mcanique newtonienne.
I. Imaginons un train se dplaant la vitesse de 10 km.h-1 dans une gare; vous
vous dplacez dans le train, dans le sens de la marche, la vitesse de 5,0km.h-1.
Un passager assis dans le train vous regarde passer dans le couloir du wagon; de
mme, sur le quai de la gare, une personne vous observe.
1 Quelle est votre vitesse par rapport au rfrentiel li au train?
2 Quelle est votre vitesse par rapport au rfrentiel li au quai de la gare?
II. Imaginons maintenant quune particule (jouant le rle du train) se dplace

200 000 km.s-1 par rapport la Terre suppose immobile et mette un rayon
lumineux dans le sens de la marche (rle du passager en mouvement dans le
train); la lumire se dplace la vitesse de 300 000 km.s-1.
1 Quelle est la vitesse de la lumire mise par rapport au rfrentiel li la
particule?
2 Quelle devrait tre la vitesse de la lumire mise par rapport au rfrentiel li
la Terre, si lon appliquait les rsultats de la question I.2?
En fait, de la Terre, la vitesse de la lumire est gale 300 000 km.s-1 au lieu des
500 000 km.s-1 attendus.
La vitesse de la lumire ne dpend pas du rfrentiel.
Squence 6 SP02 35

Activit 22 On admet dans cette activit que la vitesse de la lumire ne dpend pas du
rfrentiel.
Imaginons deux rfrentiels diffrents (un li un dtecteur fixe et lautre li
une particule A se dplaant rectilignement la vitesse de 200000 km.s-1).
Une particule B (schmatise par ) se dplace rectilignement la vitesse de
200000 km.s-1 dans le mme sens que la particule A () mais la suit une dis-
tance d de 300000 km.
Le chronomtre est dclench lorsque la particule A passe devant le dtecteur. La
particule B met alors un clair trs bref la vitesse de 300000 km.s-1.
Observer les quatre schmas ci-dessous qui reprsentent les mouvements des
deux particules et de lclair de lumire schmatis par .
t0 = 0 s:
d = 300000 km
B A

Dtecteur
t1 = 1 s:
B A

Dtecteur
t2 = 2 s:
B A

Dtecteur
t3 = 3 s:
B A

Dtecteur
1 Quelle est la dure ncessaire la lumire de lclair pour atteindre le dtec-

teur?
2 Dans le rfrentiel du dtecteur, quelle est la dure ncessaire la lumire de
lclair pour atteindre la particule A situe devant?
3 Dans le rfrentiel de la particule A, quelle dure met la lumire de lclair
pour la rattraper sachant que lclair a une vitesse de 300000 km.s-1 et que la
particule A est situe 300000 km devant la particule B?
4 Comparer les deux dures trouves en 2 et en 3.
Il y a un paradoxe: lclair met-il une seconde ou trois secondes pour rattraper

la particule A?
La suite du chapitre va permettre de rpondre ce paradoxe.
36 Squence 6 SP02

C Pour apprendre
1. Dfinition du temps atomique
De nos jours, les horloges les plus prcises sont des talons atomiques de frquence.
Depuis 1967, la seconde est ainsi dfinie partir de la rsonance du niveau fon-
damental de latome de csium 133, fixe 9 192 631 770 Hz.
Les horloges de type fontaine atomique atteignent des exactitudes en frquence
relative de lordre de quelque 1016.
Ces horloges sont apparues grce aux techniques de refroidissement des atomes
par laser dveloppes la fin des annes 1980.
Activit 23 Analyse de documents

Lire les documents ci-dessous puis rpondre aux questions.
Document 1: Mesurer le temps avec une prcision ingale

La mesure du temps est une question essentielle depuis... la nuit des temps. Elle est base sur lobservation
dun phnomne rgulier et rptitif qui permet de caractriser des dures gales.
Embarque dans lISS lhorizon 2013 dans le cadre du projet europen ACES, Pharao est une horloge
atomique qui mesurera le temps avec une exactitude et une stabilit jamais atteintes ce jour : elle ne
perdra quune seconde tous les 300millions dannes. Une belle performance si on la compare aux horloges
terrestres qui, elles, perdent une seconde tous les 50millions dannes !
Premire mondiale, Pharao utilise pour atteindre cet objectif des atomes froids de csium. Elle mesure le
temps partir des transitions subies par les atomes lorsquils interagissent en rsonance avec une vibration
micro-onde.
Pharao associe la micropesanteur et des techniques de refroidissement datomes de csium par laser.
Le fonctionnement dune horloge atomique repose en effet sur sa capacit matriser au mieux la vitesse
des atomes. Or la mesure du temps est dautant plus prcise que cette vitesse est lente.
Par ailleurs, la vitesse des atomes est influence par la pesanteur. Une contrainte dont Pharao saffranchit en
tant place en orbite : les atomes sont ainsi ralentis jusqu la vitesse de lescargot.
Une horloge dune telle prcision trouve de nombreuses applications en physique fondamentale.
Elle servira entre autres vrifier certains principes de la thorie de la relativit gnrale avec une prcision
jamais atteinte.
Pharao est llment central de la mission europenne ACES constitu de plusieurs horloges atomiques.
Dveloppe par les laboratoires scientifiques franais sous matrise duvre du CNES, elle sera installe
pendant 18 mois lextrieur du module europen Columbus de lISS.
Site web du CNES http://www.cnes.fr/web/CNES-fr/4444-pharao.php.
ISS : International Space Station

ACES : Atomic Clock Ensemble in Space
Squence 6 SP02 37

Document 2
Dans une horloge atomique, la dure de linteraction cohrente entre
les atomes et le champ micro-onde est une limite fondamentale la
mesure de la rsolution de la frquence. Cette dure peut tre consid-
rablement repousse par lutilisation datomes froids en micropesanteur.
Une horloge au csium utilise la transition hyperfine proche de 9,2
GHz qui dfinit lunit de temps du SI : la seconde. Au sein dun nuage
de csium les atomes sont refroidis la temprature de 1K corres-
pondant une vitesse moyenne denviron 7 mm/s. Ce nuage, pomp
optiquement dans ltat quantique adquat, est ensuite lanc
travers un champ micro-onde. La dure de linteraction en condi-
tionne la qualit. Lanalyse du nuage en sortie indique ensuite si la
frquence micro-onde est parfaitement cale sur la frquence voulue.
Sur Terre, une horloge csium froid fonctionne dans une gomtrie
de fontaine (voir document 3) o les atomes sont lancs vers le haut
Document 3 puis retombent du fait de la gravit. Le temps dinteraction ne peut
pas excder 1 seconde pour une fontaine dune hauteur raisonnable.
Par comparaison, en conditions de micropesanteur, le temps interac-
tion dans Pharao peut monter jusqu 5, voire 10 secondes avec un
instrument simple et compact.
Source: http://smsc.cnes.fr/PHARAO/Fr/GP_instrument.htm
1 Quelle est la signification du sigle Pharao?

2 Calculer la prcision de lhorloge atomique Pharao.
3 Pourquoi est-on oblig de refroidir les atomes de csium par laser?
4 Avec quelles ondes lectromagntiques interagissent les atomes de csium?
5 Pourquoi cette horloge est place dans un satellite en orbite?

a) T
ests exprimentaux de linvariance de la vitesse
de la lumire
Les mesures les plus rcentes montrent que la vitesse de la lumire est gale c
mieux que 10-17 prs en valeur relative. Les horloges atomiques embarques
bord de satellites permettent de vrifier quotidiennement une prcision de 10-9.
Ce qui parat simple aujourdhui (invariance de la vitesse de la lumire) ne la pas
t dans lhistoire des sciences.
Des tests exprimentaux ont permis, dans le pass, de vrifier la constance de la
vitesse de la lumire dans le vide.
Activit 24 Arago, Michelson et Morley: quelles ont t leurs contributions respectives dans
lhistoire des tudes exprimentales sur linvariance de la vitesse de la lumire
dans le vide(en moins de 15 lignes) ?
38 Squence 6 SP02

Placer sur la frise les dates importantes concernant ces expriences.
1700 1800 1900 2000
La vitesse de la lumire mesure par tout observateur en un point o il se trouve

est toujours gale la mme constante c.
b) Postulat dEinstein
Postulat dEinstein (1905): la vitesse de la lumire dans le vide est la mme

dans tous les rfrentiels galilens. Cest une constante fondamentale de la
physique.
La vitesse de la lumire dans le vide ne dpend ni du mouvement de la source, ni

de celui de lobservateur.
Activit 25 En septembre 2011, les chercheurs travaillant sur le projet Opera du CERN
annonaient avoir observ des neutrinos dont la vitesse dans le vide serait sup-
rieure celle de lumire. Lexprience avait lieu entre le laboratoire du CERN,
situ Genve, et le laboratoire souterrain de Gran Sasso, en Italie. Les neutrinos
(charge nulle et masse pratiquement nulle) sont arrivs 60 ns trop tt en Italie
aprs avoir parcouru 730 km en ligne droite sous la terre, en 2,4 ms.
Lexprience fut reprise mais les neutrinos conservaient leurs 60 nanosecondes
davance sur les photons.
En vrifiant leur dispositif exprimental, les chercheurs se rendirent compte que
lun des GPS chargs de corrler la position des neutrinos transmettait les don-
nes 60 nanosecondes plus tt que prvu. La connexion par fibre optique entre
le GPS et lordinateur tait dfectueuse.
1 Pourquoi la plus grande partie des scientifiques mettait-elle en doute les rsul-
tats de cette exprience?
2 Des particules peuvent-elles aller plus vite que la lumire dans les milieux
matriels?
c) C
aractre relatif du temps. Notion dvnement.
Temps propre.
Pour interprter lactivit 22 lclair met-il une seconde ou trois secondes pour
rattraper la particule A?, il faut admettre que le temps dpend du rfrentiel
(de mme que les longueurs) et quil nest plus absolu; le temps est relatif, cest-
-dire li au rfrentiel.
En mcanique newtonienne (classique), on dcrit le mouvement dun corps dans
un espace absolu par rapport un temps absolu. Dans ce cadre, la position dun
mobile, mesure par ses coordonnes spatiales, dans un certain repre, est don-
ne en fonction du temps t.
Squence 6 SP02 39

Dans la thorie de la relativit, il nexiste pas de temps absolu, et ce temps ne
peut pas tre spar de lespace. On raisonne sur des vnements, chaque v-
nement tant caractris par un lieu M et un instant t.
Une dure propre est le temps qui spare deux vnements survenant au
mme endroit dans le mme rfrentiel; nous la noterons: t P .
Le rfrentiel o les deux vnements se produisent au mme point de lespace

est en mouvement la vitesse v par rapport un deuxime rfrentiel o linter-
valle de temps t m est mesur entre les deux vnements.
Une dure mesure dans un autre rfrentiel est lie la dure propre par:
1
t m = t P avec: = .
v2
1
c2
Activit 26 La dure de vie moyenne, mesure dans le laboratoire, dun muon se dplaant
la vitesse 0,90 c (c: vitesse de la lumire), relativement au laboratoire, est de
5,05 s.
Sa dure de vie moyenne au repos est de 2,2.10-6 s.
t P
On sait que: t m = .
v2
1
c2
1 Quels sont les deux vnements prendre en compte pour connatre la dure
propre?
2 Dans quel rfrentiel les deux vnements se produisent-ils au mme point
de lespace?
3 Quelle est la dure propre correspondant t P ?
4 Quel rfrentiel se dplace la vitesse v?
5 Quelle est la dure dilate correspondant t m ?
Le temps est relatif et scoule diffremment dans des systmes en mouvement

lun par rapport lautre; la vitesse de la lumire c est absolue (indpendante du
rfrentiel) et cest une vitesse limite des corps dans lUnivers.
Activit 27 On suppose que lintervalle de temps entre deux vnements mesur dans le
rfrentiel terrestre est: t = 1h, cest--dire que, pour lobservateur sur le sol
terrestre, il scoule 3600 s.
40 Squence 6 SP02

Calculer la dure t qui scoule pour un autre observateur O embarqu dans
des vhicules se dplaant diverses vitesses v par rapport lobservateur.
Vhicule de M Vitesse v g t '

Voiture 100 km/h
Vitesse orbitale de la Terre 30 km/s
Fuse 150000 km/s
Particule 0,9994 c
La relativit du temps ne devient perceptible que si la vitesse v de lobservateur

M se rapproche de celle de la lumire. Dans la vie courante, quand il scoule
uneheure sur Terre, il scoule aussi une heure dans le train ou dans lavion.
d) Dilatation des dures. Preuves exprimentales

> 1: on dit quil y a dilatation des dures. La dure mesure correspond une
t P
dure dilate: t m = .
v2
1
c2
Les muons
Les muons produits dans latmosphre par les rayons cosmiques sont une preuve
simple de lexistence de la dilatation du temps. Les muons sont des particules
instables ayant la charge dun lectron mais une masse 207 fois plus importante.
La dure de vie dun muon au repos est 2,2 s: au bout de 2,2 millionimes de
seconde, il se dsintgre.
Sans la dilatation du temps, il naurait pas le temps darriver jusquau sol, alors
quon en compte une centaine par mtre carr par seconde.
Lorsque le muon se dplace grande vitesse, sa dure de vie augmente.
Dans lacclrateur de particules du CERN, on a communiqu des muons la
vitesse v = 0,9994 c.
t P
Daprs la thorie, t m = = 63, 6 s.
v2
1
c2
La thorie prvoit que, pour un muon acclr environ la vitesse de la lumire,
la dure de vie augmente de 2,2s 63,6 s.
Cest effectivement ce qui a t mesur par le CERN : les muons acclrs
0,9994 c ont une dure de vie de 63,6 s et non plus 2,2 s.
Cette exprience constitue une vrification clatante des prvisions dEinstein
concernant le temps et les dures.
Squence 6 SP02 41

Horloges atomiques
De nombreuses autres expriences ont cependant confirm ce dcalage du temps.
partir de 1971, des avions raction embarqurent des horloges atomiques
tandis que des horloges similaires synchronises restaient au sol. Lorsque les
avions suivaient le mouvement de la Terre, leur retour, les horloges embarques
avaient retard de quelques milliardimes de seconde sur les horloges restes au
sol, un cart en parfait accord avec la thorie de la relativit.
Aujourdhui, les horloges atomiques embarques dans les satellites des systmes
GPS sont calibres de faon que leurs indications soient compatibles avec des
horloges restes sur Terre.
Fonctionnement du GPS
Dans un systme de localisation par satellite tel que le GPS, les distances sont
dtermines par la mesure des temps de parcours de signaux lectromagntiques
changs entre le GPS et les satellites. Chaque satellite mesure la duret que
met le rayon lumineux, mis par le GPS de lutilisateur qui souhaite se reprer,
pour lui parvenir, puis il calcule la distance le sparant de lutilisateur du GPS
avec la formule d = ct.
Comme, pour se reprer, il faut trois donnes (latitude, altitude, longitude), on a
besoin dutiliser trois satellites.
Une bonne localisation repose sur la mesure ultraprcise des dures t de pro-
pagation de la lumire entre le GPS et les trois satellites. Il faut donc prendre en
compte les effets prvus par la thorie de la relativit dEinstein sur lcoulement
du temps.
v2
On a vu que t P = t m 1 cest--dire que le temps scoule moins vite
c2
pour lobservateur en mouvement. Donc, lhorloge embarque dans le satellite
va retarder par rapport lhorloge du GPS sur Terre: en effet, dans sa rotation
autour de la Terre, le satellite se dplace v = 3874 m/s =13946.4 km/h.
Pendant quil scoule sur terre t = 1jour = 24 * 3600 = 86400 secondes, il
scoule sur le satellite:
t P = 3874 1
( 3874)2 soit t P = 86399,999993 s et non 86400 s.
( )
2
3, 00.108
Les horloges des satellites retardent donc, par rapport aux horloges terrestres, de
7 microsecondes par jour. Cet cart peut paratre infime, mais on verra quil a de
grandes consquences.
La relativit gnrale prvoit galement que, du fait que les champs de gravita-
tion sont plus faibles laltitude des satellites quau niveau du sol, les horloges
des satellites vont cette fois prendre une avance de 45,7 s par jour par rapport
lhorloge du GPS de lutilisateur terrestre.
Les GPS intgrent donc dans leurs calculs les corrections relativistes dEinstein
pour dterminer quelques mtres prs la position de lutilisateur.
42 Squence 6 SP02

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
La dfinition du temps atomique et la ralisation des horloges associes font
accder des chelles de prcision telles quelles mettent directement en vi-
dence le caractre relatif du temps en fonction de la vitesse relative de lhorloge
et de lobservateur, qui est la base de la relativit restreinte.
Postulat dEinstein (1905)
La vitesse de la lumire dans le vide est la mme dans tous les rfrentiels
galilens.
Cest une constante fondamentale de la physique.
Une dure mesure dans un autre rfrentiel est lie la dure propre par:
1
t m = t P avec: = .
v2
1
c2
> 1: on dit quil y a dilatation des dures. La dure mesure correspond

t P
une dure dilate: t m = .
v2
1
c2
Exercice 5 Quelle sera la dure de vie moyenne dun muon, mesure dans le laboratoire, sil
voyage la vitesse de 1,8.108 m.s-1 relativement au laboratoire? Sa dure de vie
moyenne au repos est de 2,2.10-6 s.
Exercice 6 Une particule instable parcourt dans le laboratoire la distance d = 5,19 m en

t = 2,00.10-7 s avant de se dsintgrer. Quelle est sa vitesse v, suppose uni-
forme? En dduire sa dure de vie propre t P .
Squence 6 SP02 43

5 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Transferts nergtiques
au cours du mouvement
Travail dune force constante
F

A B

Le travail dune force constante F est gal : WA B = F AB cos ( ) .
WAB sexprime en joules (J), F en newtons (N) et AB en mtres (m).

Si f est une force conservative, elle est lie une nergie potentielle

par: E p = W (f ) .



E m = E p + Ec .

Thorme de lnergie mcanique E m = W (R non conservatives)

ment par exemple). Il y aura dissipation de lnergie mcanique si le travail de la
44 Squence 6 SP02

Dissipation dnergie pour un oscillateur
Cas dun oscillateur harmonique (sans frottement)

Tout systme physique dont un paramtre vrifie une quation du type :
d 2x
+ 02x = 0 est un oscillateur harmonique. La solution de lquation diff-
2
dt
rentielle tant de la forme: x = X m cos (0t + ), le mouvement est sinusodal.
La priode propre est indpendante de lamplitude des oscillations ;
on dit quil y a isochronisme des oscillations. Lnergie mcanique est
constante.
Cas dun oscillateur amorti (avec frottement)

Lnergie mcanique est progressivement dissipe par les frottements.
0,06 z (m)
0,04
0,02
t (s)
0
0,5 1 1,5 2
-0,02
-0,04
dquilibre.
Temps et relativit restreinte
La dfinition du temps atomique et la ralisation des horloges associes font

accder des chelles de prcision telles quelles mettent directement en vi-
dence le caractre relatif du temps en fonction de la vitesse relative de lhorloge
et de lobservateur, qui est la base de la relativit restreinte.
Squence 6 SP02 45

Postulat dEinstein (1905)
La vitesse de la lumire dans le vide est la mme dans tous les rfren-
tiels galilens.
Cest une constante fondamentale de la physique.
Dure propre
Une dure mesure dans un autre rfrentiel est lie la dure propre
par:
1
t m = t P avec: = .
v2
1
c2
> 1 : on dit quil y a dilatation des dures. La dure mesure correspond

t P
une dure dilate: t m = .
v2
1
c2
Exercice 1 Le jeu du boulet
Le jeu schmatis ci-dessous consiste placer un boulet sur un plan inclin de
telle faon quil atteigne la cible.
Le boulet est tout dabord lch en A sans vitesse initiale. Le systme tudi est
le boulet que lon assimile un point.
Toute ltude est faite dans un rfrentiel galilen. On nglige les frottements
dans tout lexercice.
Donnes a = 30; D = AB = 0,50 m; L = BC = 0,20 m;
hC = 0,40 m; m = 10 g; g = 9,8m.s-2.
A z
D
hA
B C X1 X2
x
hC
cible
46 Squence 6 SP02

On tudie le mouvement du boulet entre A et B.
1 Le systme tudi est le boulet une fois lch en A.
Faire linventaire des forces extrieures agissant sur le boulet. Reprsenter ces
forces sur un schma sans considration dchelle.
2 On choisit laltitude du point C comme rfrence pour lnergie potentielle de
pesanteur: EPP = 0 pour zC = 0.
Donner lexpression de lnergie potentielle de pesanteur au point A; calculer
sa valeur.
3 En dduire lexpression puis la valeur de lnergie mcanique du systme au
point A.
4 En dduire la valeur de lnergie mcanique du systme au point B. Justifier
la rponse.
5 Montrer que lexpression de la vitesse au point B est: v B = 2gD sin .
Exercice 2 Un toboggan de plage

Un enfant glisse le long dun toboggan de plage dans le rfrentiel terrestre
suppos galilen.
Pour lexercice, lenfant sera assimil un point matriel G et on ngligera tout
type de frottement ainsi que toutes les actions dues lair.
Un toboggan de plage est constitu par :
u ne piste DO qui permet un enfant partant de D sans vitesse initiale dat-

teindre le point O avec un vecteur vitesse V0 faisant un angle a avec lhori-
zontale;
une piscine de rception : la surface de leau se trouve une distance H au
dessous de O.
D
h
y
x
O
H
P
Donnes Masse de lenfant : m = 35 kg ; intensit de la pesanteur : g = 10 m.s-2; dnivel-

lation h = 5,0 m ; hauteur H = 0,50 m ; angle a = 30.
On choisit laltitude du point O comme rfrence pour lnergie potentielle de
pesanteur de lenfant; EppO = 0 pour y0= 0.
Squence 6 SP02 47

On tudie le mouvement de lenfant entre D et O.
1 Donner lexpression de lnergie potentielle de pesanteur EppD de lenfant au
point D.
2 Donner lexpression de lnergie mcanique EmD de lenfant au point D.
3 Donner lexpression de lnergie mcanique EmO de lenfant au point O.
4 En dduire lexpression de la vitesse v0 en justifiant le raisonnement.
5 Calculer la valeur de la vitesse v0 de lenfant en O.
6 En ralit, la vitesse en ce point est nettement infrieure et vaut 5,0 m.s-1.
Comment expliquez-vous cette diffrence ?
Exercice 3 Mouvement dune balle de hockey sur gazon

Dans cet exercice, on tudie le mouvement dune balle de hockey sur gazon de
centre dinertie G et de masse m dans le champ de pesanteur suppos uniforme.

Au point B, la balle quitte la crosse la date t = 0 avec le vecteur vitesse v B
contenu dans le plan (xOz).
On nglige toutes les actions lies lair.
Le systme daxes utilis est reprsent sur le schma de la page suivante : laxe
Ox est horizontal et dirig vers la droite et Oz est vertical et dirig vers le haut.
Lorigine des axes est situ la verticale du point B telle que OB = h = 0,40 m.
vB

B
h x
O
Un tir est ralis du milieu du terrain une distance du but suprieure 15 m. La

trajectoire est parabolique.
Donnes OB = h = 0,40 m ; vB = 14 m.s-1 ; vitesse au sommet S de la trajectoire :
vS = 12m.s-1 ; m=160g ; g=9,8 m.s-2.
Lnergie potentielle de pesanteur Ep(0) est choisie nulle laltitude z = 0.
1 Donner lexpression littrale de lnergie mcanique EM de la balle en fonc-
tion de g, de m, de v et de z.
2 Calculer lnergie mcanique EM(B) de la balle au point B.
48 Squence 6 SP02

3 Toutes les actions de lair sont ngliges.
a) Que peut-on dire de la valeur de lnergie mcanique EM de la balle au

cours de son mouvement ?
b) Exprimer laltitude maximale zmax que pourrait atteindre la balle au pointS
dans ces conditions, en fonction de EM, de vs, de m et de g. Calculer la
valeur de zmax.
Exercice 4 Le casting
Le casting, ou lancer de comptition, est une preuve de pche o le comptiteur
doit lancer sa ligne aussi loin et aussi prcisment que possible. Cette technique
consiste lancer un plomb dune centaine de grammes laide dune canne
et dun moulinet. Le record de France, tabli pour un plomb de 150 g, est de
263,01 m.
Lors de son passage la verticaledu pcheur, le plomb est une altitude
h=6,00m et possde une vitesse v H faisant un angle a avec lhorizontale.
Le mouvement du plomb, objet sphrique, seffectue dans un champ de pesan-
teur uniforme.
Donnes Intensit de pesanteur g = 9,81 m.s-2; masse du plomb m = 1,50.10-1 kg; vitesse
initiale vH = 44,4 m.s-1; inclinaison a = 50,0; hauteur du projectile au moment
du lancer h = 6,00 m.
Le systme tudi est le plomb. Le plomb est assimil dans la suite de l'exercice
un objet ponctuel. Dans cette phase du mouvement, la force exerce par le fil
sera nglige par rapport aux autres forces. On se propose, en situation de com-
ptition, de dterminer les caractristiques (vitesse, acclration et position) du
plomb lors de son arrive au sol.
Les frottements de lair sur le plomb seront ngligs dans cette tude. Le champ

de pesanteur g est parallle laxe Oz. La situation est reprsente sur la figure
ci-dessous:
z
vH
Trajectoire g
du plomb
Plomb
Squence 6 SP02 49

1 Donner les caractristiques du poids P .
2 Dterminer les coordonnes ax et az du vecteur acclration du centre diner-
tie du plomb dans le repre xOz.
3 Exprimer les coordonnes vx(t) et vz(t) du vecteur vitesse du centre dinertie
du plomb dans le repre despace xOz, lorigine des dates tant repre par
linstant de passage la verticale du pcheur en H.
En dduire lexpression de la vitesse v(t) du plomb en fonction des paramtres
vH, t, g et a.
4 Dans le repre despace xOz, x(t) et z(t) sont les coordonnes de position du
plomb.
tablir les quations horaires du mouvement.
En dduire la valeur de la distance xmax atteinte par le plomb dans les conditions
du lancer.
5 Dduire lquation de la trajectoire du centre dinertie du plomb partir des
quations horaires du mouvement.
Quelle est la nature de la trajectoire du plomb ?
En utilisant lexpression de lquation de la trajectoire, indiquer les paramtres de
lancement qui jouent un rle dans le mouvement ultrieur du projectile.
6 Dtermination de la vitesse du plomb lorsquil arrive au sol
a) Le choix des tats de rfrence est tel que lnergie potentielle de pesan-
teur EPP est nulle au niveau du sol.
Exprimer lnergie potentielle de pesanteur EPP(H) du plomb lors de son pas-
sage la verticale du pcheur.
b) Exprimer lnergie cintique EC(H) du plomb lors de son passage la ver-
ticale du pcheur.
c) Dduire des deux questions prcdentes lexpression de lnergie mca-
nique Em(H) du plomb lorsquil passe laltitude h.
d) En dduire la vitesse du plomb lorsquil touche le sol. Calculer sa valeur.
Exercice 5 Constante de raideur

Considrons un ressort spires non jointives. Le ressort a une constante de rai-
deur k, une longueur
vide 0 ; sa longueur est mesure en fonction de la
valeur de la force F exerce par le ressort sur diffrents objets suspendus.
Donne 0 = 12 cm.
F (N) 0,98 1,96 2,94 3,92 4,90

(cm) 16,0 20,1 23,9 28,0 32,1
50 Squence 6 SP02

1 Reprsenter graphiquement la valeur F en fonction de = ( 0 ) .
2 Dterminer la constante de raideur du ressort.

3 Dterminer la valeur de la force F lorsque lallongement du ressort est de 10cm.
Exercice 6 Force exerce par un ressort

Considrons un cylindre de masse m suspendu un ressort spires non jointives.
Le ressort a une constante de raideur k, une longueur vide 0 et une longueur
lorsque le cylindre y est accroch.
Donnes g = 9,8 N.kg-1 ; m=200g; k=16N.m-1 ; 0 = 10 cm ; = 22,3 cm.
1 Le fait de savoir que le ressort est spires non jointives est-il important ?
2 Donner les caractristiques du vecteur force modlisant laction du ressort sur
le cylindre.
3 Donner les caractristiques du vecteur force reprsentant les actions rparties
de la Terre sur lobjet.
Exercice 7 Influence de la masse suspendue au ressort
un ressort vertical de constante de raideur k accroch

un support, on suspend des objets ayant la mme forme z
mais de masses diffrentes (m1, m2 et m3); on les fait
osciller verticalement dans de leau de part et dautre de
la position de repos ( la mme altitude que le point O).
On enregistre les positions de lobjet ; on obtient les
courbes suivantes reprsentant z en fonction du tempst. O
Donnes k = 20 N.m-1; m1 = 100 g, m2 = 200 g et m3 =300 g.
eau
0,06
0,06 0,06
0,05
0,04 0,04 0,04
0,03
0,02 0,02 0,02
0,01
0 0 1 1,2 1,4
0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 0 0,2 0,4 0,6 0,8
t 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 t
t
-0,01
-0,02 -0,02
-0,02
Courbe 1 Courbe 2 Courbe 3
quelles masses correspondent ces courbes? Justifier votre rponse.
Squence 6 SP02 51

On reprend lexercice prcdent: on garde la mme masse mais avec des ressorts
de constante de raideur diffrentes.
Donnes m = 200 g; k1 = 20 N.m-1, k2 = 10 N.m-1 et k3 = 30 N.m-1.
0,06 0,06
0,06
0,05
0,04 0,04 0,04
0,03
0,02 0,02
0,02
0,01
0 0 1 1,2 1,4
0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 0,2 0,4 0,6 0,8
t 0 1,2 1,4
t 0,2 0,4 0,6 0,8 1
t
-0,02 -0,01
-0,02
Courbe 1 Courbe 2 Courbe 3
quelles constantes de raideur correspondent ces courbes ? Justifier votre

rponse.
Exercice 9 On ralise exprimentalement le dispositif suivant : un objet de masse m est

attach un ressort de constante de raideur k et de longueur vide lo et pos
sur un rail horizontal.
Un dispositif exprimental permet de relever la position M de lobjet en fonction
du temps.
La masse m est pose sur un rail coussin dair horizontal (en fonctionnement).
On supposera donc quil ny a pas de pertes par frottement entre le rail et lobjet.

On notera OM = xu x et on notera X la position de lobjet par rapport sa posi-
tion dquilibre. On se placera dans le rfrentiel terrestre local suppos galilen.
Donnes k = 10 N.m-1; m = 100 g ; g = 9,81 m.s-2.
numriques
1 tude exprimentale
laide du dispositif exprimental et dun tableur, on trace la courbe suivante:
Oscillations 1
X (t)
15
10
5
X en cm
0
5
10
15
1 graduation = 50 ms
52 Squence 6 SP02

a) De quel type de mouvement sagit-il ?
b) Citer une condition initiale.
c) Dterminer la priode du mouvement.
2 tude thorique
On suppose que lobjet a t cart de sa position dquilibre dune distance Xo

et lch sans vitesse initiale.
a) Faire un bilan des forces et en dduire lquation diffrentielle dont X(t) est
solution.
Exprimer la solution X(t). On notera wo la pulsation propre de ce systme.
Curseur de position (M)

z
Rail coussin dair

Masse
m
O x
Calculer la priode doscillation T et comparer la valeur exprimentale du 1 c).

b) Dfinir lnergie potentielle associe une force F . On prcisera les conditions
dexistence de cette grandeur.

Quelle serait lnergie potentielle associe une force F = k ( x 0 )u x ? On
prcisera le choix de lorigine pour cette nergie. noncer le thorme de lner-
gie mcanique.
Retrouver lquation diffrentielle du mouvement en utilisant le thorme de
lnergie mcanique.
Exercice 10 On dispose dun systme solide-ressort constitu dun mobile de masse m accro-
ch lextrmit dun ressort spires non jointives, de masse ngligeable et de
raideur k.
Donnes m = 2,0.102 g; k = 2,0.101 N.m-1.
xG
Le mobile assimil son centre
dinertie G peut osciller horizon-
0
talement sur une tige parallle-
ment laxe Ox. On tudie son
xG
mouvement dans le rfrentiel
terrestre considr comme gali-
len. Le point O est sur la verti-
cale de G lorsque le ressort est au
repos. 0
Squence 6 SP02 53

Dans un premier temps, on nglige les frottements du mobile sur son rail
de guidage.
1 Faire linventaire des forces exerces sur le mobile.
Reproduire la figure sur la copie et reprsenter les diffrents vecteurs forces sans
souci dchelle.
2 tablir lquation diffrentielle du mouvement.
k
3 La solution de cette quation diffrentielle scrit : x = x m cos t + ;
donner la signification des constantes xm et j. m
4 Le mobile est cart de sa position dquilibre et lch linstant t = 0 s, sans
vitesse initiale, de la position x0 = 3,0 cm. Exprimer et calculer xm et j (on
prendra xm > 0).
5 Exprimer et calculer la priode propre du mouvement.
6 Exprimer lnergie cintique (EC) et lnergie potentielle lastique (Ep) du sys-
tme solide-ressort.
7 Exprimer lnergie mcanique (Em) en fonction de k et xm.
On suppose maintenant que les frottements ne sont plus ngligeables et

quils peuvent tre modliss par une force dont la valeur est proportionnelle

celle de la vitesse et dont le sens est oppos celui du mouvement: f = hv .
Un dispositif dacquisition de donnes permet de connatre chaque instant la
position du mobile (figure 1).
0,03 x(m)
Figure 1
0,02
0,01
t(s)
1,5
0
0,5 1 2
-0,01
-0,02
8 laide de la figure 1, dterminer la pseudo-priode T du mouvement.

54 Squence 6 SP02

Squence 7
Transformation
en chimie organique
Problmatique
Lcorce de saule est connue depuis lAntiquit pour

ses vertus curativesconcernant la douleur et la fivre.
La substance responsable de ces proprits est la
salicyline de formule ci-contre:
Cette molcule prsentait linconvnient dtre trs
agressive pour lestomac.
Vers la fin des annes 1890, un chimiste allemand, Felix Hoff-
mann, synthtisa une molcule drive de la salicyline et nette-
ment mieux tolre par lestomac: lacide actylsalicylique (nom
commercial: Aspirine) de formule ci-contre:
Lacide actylsalicylique peur tre synthtis partir de la sali-
cyline ; pour cela, il faut lui faire subir plusieurs transformations
chimiques de manire modifier ses groupes caractristiques.
On met en uvre des ractions chimiques appartenant de grandes familles de rac-
tions de chimie organique dans lesquelles des sites donneurs dlectrons entrent en
interaction avec des sites accepteurs dlectrons.
Cette squence a pour objectif de nous faire dcouvrir cet aspect important de la chimie.
Sommaire
1. Prrequis
2. Modification de chane, modification de groupe caractristique
3. Grandes catgories de ractions en chimie organique
4. Liaison chimique polarise, sites donneurs et sites accepteurs
de doublet dlectrons
5. Interaction entre sites donneurs et sites accepteurs
Squence 7 SP02 1

1 Prrequis
A Objectifs
E Reconnatre les groupes caractristiques: alcool, aldhyde, ctone, acide car-
boxylique, ester, amine, amide.
E Utiliser le nom systmatique dune espce chimique organique pour en dter-
miner les groupes caractristiques et la chane carbone.
B Rappels
La notion de groupe caractristique a t tudie en classes de 2de puis de
1reS. Cest un ensemble datomes lis entre eux et dont un au moins nest pas
un atome de carbone.
Ce groupe datomes confre, la molcule qui le porte, des proprits particu-
lires.
Les composs organiques peuvent tre classs par famille en fonction de leurs
proprits chimiques; en effet, on remarque que certains composs ragissent de
manire similaire vis--vis dun ractif donn.
Cette analogie de comportement trouve son origine dans une analogie de struc-
ture: les molcules dune mme famille possdent le mme groupe caractris-
tique. Un groupe caractristique est donc un atome ou un groupe datomes qui
caractrise la famille.
Les principaux groupes caractristiques sont:
Nom Hydroxyle Amine Carbonyle
Formule O
O H N
dveloppe C
Nom Carboxyle Ester Amide Ether-oxyde
Formule O O O
C O C
dveloppe C O H C O C C N
Squence 7 SP02 3

Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important
de carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes ou semi-
dveloppes par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et
H du carbone et de lhydrogne.
des groupements diffrents, suivant la disposition spatiale de ces groupements,
on doit distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents, il possde la
proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son image
dans un miroir plan ne sont pas superposables. Une molcule possdant un seul
atome de carbone asymtrique possde donc un isomre appel nantiomre,
qui est son image dans un miroir.
C Tests
Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
QCM 1
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CH2-COOH:
a) est un acide carboxylique.
b) est un alcool primaire.
c) est un alcool secondaire.
d) sappelle le pentan-1-ol.
e) sappelle lacide pentanoque. OH

f) a pour formule topologique:

QCM 2
La molcule de formule CH3-CH(OH)-CH2-CH3:
d) sappelle le butan-1-ol.
e) sappelle le butan-2-ol.
OH

g) possde un atome de carbone asymtrique.
4 Squence 7 SP02

QCM 3
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-NH2:
d) est une amine primaire.
f) sappelle la propanamine.
g) sappelle lacide butanoque.
NH2
h) a pour formule topologique:

QCM 4
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CO-CH3:
b) est un aldhyde.
d) sappelle la pentan-2-one.
e) sappelle la pentan-4-one.
f) est une ctone.

g) a pour formule topologique: O
QCM 5
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CHO:
b) est un aldhyde.
c) sappelle lacide pentanoque.
d) sappelle le 3-mthylpentanal.
O
e) sappelle le butanal.


QCM 6
La molcule de formule CH3 (CH2 )3COOC2H5:
b) est un ester.
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque.
d) sappelle le pentanoate dthyle.
e) sappelle le pentanoate de mthyle.
Squence 7 SP02 5

QCM 7
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CO-NH2:
a) est un amide.
b) est un ester.
c) sappelle le butanamide.
6 Squence 7 SP02

Modification de chane,
2 modification de groupe
caractristique
A Objectif
Distinguer une modification de chane dune modification de groupe caractristique.
B Pour dbuter
Lindice doctane dun carburant est dtermin en comparant, dans un moteur mono-
cylindre compression variable, sa tendance la dtonation avec celles de mlanges
de rfrence dindices doctane connus. Les carburants de rfrence sont deux hydro-
carbures purs choisis pour leur comportement extrme au point de vue dtonation :
lheptane normal, trs dtonant et affect conventionnellement dun indice doctane
gal 0, et un iso-octane, le 2,2,4-trimthylpentane, rfractaire la dtonation et
affect dun indice doctane gal 100. Il existe plusieurs mthodes dessai ; lindice
doctane donn doit donc tre accompagn de la rfrence la mthode utilise :
recherche, moteur, distribution.
Chaque moteur ncessite un carburant ayant un certain indice doctane minimum
pour fonctionner correctement. Un carburant dont lindice doctane est trop faible a
tendance provoquer une combustion trop brutale ; il risque aussi de senflammer
spontanment lors de la compression des pistons dans les cylindres du moteur. Les
conditions anormales de la combustion fatiguent alors la bielle et le vilebrequin et
provoquent le cliquetis du moteur. En revanche, on peut employer sans problme un
carburant dont lindice doctane est plus lev que celui pour lequel le moteur a t
conu. Plus le taux de compression du moteur est lev, plus la temprature atteinte
lors de la compression du gaz est importante, meilleur est le rendement du moteur et
plus lindice doctane doit se rapprocher de 100. Lessence ayant un indice doctane
de 95 (par exemple, le sans-plomb SP 95) convient aux moteurs ayant un taux de
compression allant jusqu 12 : 1 [dans lesquels le volume des cylindres est divis par
12 entre la position basse et la position haute des pistons], cest--dire la plupart
des moteurs actuels dautomobiles essence.
Dictionnaire Larousse.
Activit 1 1 Trouver la formule dveloppe de trois isomres de formule C8H18.

2 crire la formule semi-dveloppe de loctane ainsi que du 2,2,4-trimthylpen-
tane. Ces molcules sont-elles isomres entre elles?
3 Relier la structure de chacun de ces composs leur proprit dtonante.
Squence 7 SP02 7

C Cours
1. Modification de chane
Tout compos organique possde un certain enchanement datomes de carbone
appel chane (ou squelette) carbone. Ces atomes de carbone sont lis entre
eux par des liaisons covalentes. Ils sont lis aussi dautres atomes (H, O, N).
La chane carbone du propane de formule semi-dveloppe H3C-CH2-CH3 est
constitue de trois atomes de carbone. Celle de la propanone H3C-CO-CH3 com-
porte aussi trois atomes de carbone.
Activit 2 Donner la formule semi-dveloppe de la molcule ci-dessous ainsi que son nom.
Une modification de chane rsulte de lapparition ou de la disparition dune

liaison (simple, double ou triple) entre deux atomes de carbone au sein de les-
pce chimique principale.
Consquence possible : cration, modification, suppression de groupes caract-
ristiques.
La modification de la chane carbone des hydrocarbures a des applications en
ptrochimie: les produits de la distillation du ptrole ne correspondent pas tou-
jours aux besoins ; il y a ncessit de les transformer en dautres molcules plus
adaptes la demande du consommateur.
Cest notamment le cas:
E des essences pour lautomobile (amlioration de lindice doctane);
E de la production dhydrocarbures insaturs qui sont des intermdiaires de syn-
thse importants pour lindustrie;
E de la production de matires plastiques.
Les techniques de modification de la chane carbone sont:
Le craquage thermique
Le craquage thermique consiste chauffer des molcules longue chane carbo-
ne afin de les casser et de les rduire en molcules chane courte.
La nature des produits dpend de diffrents facteurs dont la temprature (de
300C 850C).
Cest, en particulier, la principale voie de synthse de lthne et du propne.
Ces molcules sont la base de nombreuses applications et synthses (matires
plastiques entre autres).
8 Squence 7 SP02

Activit 3 Le craquage du 3-mthylheptane produit du dihydrogne, du propne et de
lthne. Proposer une quation de raction possible.
La ramification
Le chauffage entre 120 C et 200 C permet de transformer une chane linaire en
chane ramifie. Par exemple, lhexane peut ainsi donner du 2,2-dimthylbutane.
CH3

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 C CH2 CH3
(g) (g)

CH3
Hexane (IO = 25) 2,2-dimthylbutane (IO = 96)
I.O.: indice doctane.
Activit 4 Donner un exemple de formule molculaire que lon pourrait obtenir par ramifi-
cation du pentane.
La cyclisation
Le chauffage entre 120 C et 200 C peut aussi permettre la cyclisation dhydro-
carbures, cest--dire la transformation dun alcane linaire en compos chane
ferme. Cela est possible si lalcane possde au moins cinq atomes de carbone.
Exemple
CH2 CH2
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 + H2

(g) (g) (g)

CH2 CH2
Hexane (IO = 25) Cyclohexane (IO = 77)
La polymrisation
Cette technique consiste en une addition rpte dun trs grand nombre de
molcules insatures appeles monomres. Elle conduit une macromolcule
appelepolymre. Par exemple:
CH + CH
... + CH CH + CH CH + ... ... CH CH CH CH CH CH ...
2 2 2 2 2 2

A A A A A A
ou encore plus simplement :
CH
n CH2 ( CH2 CH
)
n

A A
n est appel indice de polymrisation et le groupe CH2 CHA est appel
motif du polymre.
On synthtise de cette faon le polythylne, le polypropylne, le polychlorure
de vinyle, etc., qui permettent la fabrication de nombreux objets en matires
plastiques.
Squence 7 SP02 9

Activit 5 Trouver le motif du polychlorure de vinyle sachant que le monomre est :
CH2=CHCl.
2. Modification de groupe caractristique

Dans le domaine de la chimie organique, une transformation chimique peut aussi
donner lieu une modification de groupe caractristique.
Une modification de groupe caractristique rsulte de la cration, de la
modification ou de la suppression dun groupe caractristique au sein de lespce
chimique principale sans modification de la chane carbone. Il ny a ni apparition
ni disparition de liaison C C.
Ce processus est mme fondamental en chimie: en effet, cest par cette voie que
lon peut recrer des molcules existant ltat naturel ou que lon peut synth-
tiser de nouveaux composs.
On peut, par exemple, transformer un groupe alcool en un autre groupe caract-
ristique par oxydation:
oxydation oxydation
alcool primaire aldhyde acide carboxylique
mnage mnage
RCH2OH2 RCH RCOH

O O
oxydation
alcool secondaire ctone
mnage
RCHR RCR

OH O
On remarque, partir de ces exemples, que la chane carbone de la molcule

dalcool nest pas modifie: seul le groupe caractristique change.
Il est possible de modifier simultanment la chane carbone et le groupe carac-
tristique dune molcule. Cest le cas, par exemple, de lozonolyse dun alcne:
action de lozone suivie dune raction dhydrolyse:
Activit 6 Dans la raction chimique prcdente (ozonolyse):

1 quelle famille de composs organiques appartiennent le ractif ainsi que
chaque produit ?
2 Pourquoi peut-on dire quil y a eu modification de chane ?
10 Squence 7 SP02

Dans le domaine de la chimie du vivant, on peut citer la synthse dun driv
dune benzoxazine (compos bactricide, antituberculeux).
On constate facilement que les tapes numrotes 1 et 3 correspondent des

modifications de groupe caractristique puisque la chane carbone est inchan-
ge. Par contre, la raction prsente dans ltape 2 est plus dlicate interpr-
ter: les deux molcules de ractifs ont t condenses pour nen former quune
seule ayant une chane carbone plus longue, mais il ny a eu ni apparition ni
disparition de liaison C C. De plus, on retrouve dans les deux parties de la mol-
cule les deux chanes carbones des ractifs, inchanges. Cette transformation
est donc essentiellement une modification de groupe caractristique (apparition
du groupe -N=CH-).
D Pour conclure: exercices

dapprentissage
Exercice 1 Classer chacune de ces ractions dans lune ou/et dans lautre des catgories:
modification de chane, modification de groupe caractristique.
1 CH3-COOH CH3-CHO
2 CH3-CH=CH2 + H2O CH3-CH2-CH2OH
3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH3
4 CH3-CO-CH3 CH3-CHOH-CH3
Squence 7 SP02 11

Exercice 2 Le mthanol
Le mthanol est le plus simple des alcools.
1 Donner sa formule semi-dveloppe.
Il est produit plus de 25 millions de tonnes de mthanol par an. Ce compos est
ensuite utilis pour diverses applications dont les principales sont:
a) Oxydation en mthanal CH3-CHO.
b) Substitution en chloromthane CH3-Cl.
c) Substitution en mthylamine CH3-NH2.
d) Dshydratation intermolculaire et formation de lther-oxyde CH3-O-CH3.
2 Classer chacune des ractions prcdentes dans lune ou/et dans lautre des
catgories: modification de chane, modification de groupe caractristique.
Exercice 3 Lthne
Lthne est le plus simple des alcnes.
1 Donner sa formule semi-dveloppe.
Voici quelques transformations chimiques industrielles de lthne ainsi que les

applications correspondantes:
a) Hydratation en thanol CH3-CH2-OH (solvants).
b) Polymrisation en polythylne (films plastiques).
c) Chloration en chlorure de vinyle CH2=CH-Cl.
2 Classer chacune des ractions prcdentes dans lune ou/et dans lautre des
catgories: modification de chane, modification de groupe caractristique.
Exercice 4 Fabrication dun savon

La raction de saponification met en prsence un corps gras (huile, le plus sou-
vent) et une solution aqueuse de soude ou de potasse afin de fabriquer un savon,
selon lquation chimique:
CH2 O CO R CH2 OH
R est un groupe

hydrocarbon (CnHm)
CH2 O CO R + 3 (M+ + HO) 3 (M+ + R COO) + CH2 OH
Exemple: C17H33

pour lhuile dolive

CH2 O CO R CH2 OH
Corps gras Soude de potasse Savon Glycrol
En comparant les structures du corps gras et du glycrol, dire sil y a eu

modification de chane ou/et modification de groupe caractristique.
12 Squence 7 SP02

3 Grandes catgories
de ractions en chimie
organique
A Objectif
Dterminer la catgorie dune raction (substitution, addition, limination) par-
tir de lexamen de la nature des ractifs et des produits.
B Pour dbuter
En chimie organique, une transformation chimique consiste faire ragir un
substrat, qui est la molcule organique principale que lon veut transformer, avec
un ractif, qui est lagent de la transformation.
On distingue ainsi trois grands types de ractions, identifiables partir de lqua-
tion chimique correspondante: les ractions de substitution, les ractions dad-
dition et les ractions dlimination.
Le 2-chloro-2-mthylpropane ou chlorure de tertiobutyle, liquide volatil, est pr-
par par halognation du 2-mthylpropan-2-ol.
Activit 7 1 crire lquation chimique de la raction sachant que l'autre ractif est HCl
2 De quel type de raction sagit-il: substitution, limination ou addition?
1)Donnes
Tfusion;
Masse molaire
Nom Formule Tebullition Densit d Miscibilit
(g/mol)
(C)
Acide chlorhydrique HCl 36,5 1,18 Eau
CH3
0,79

Eau;
(pureten
2-mthylpropan-2-ol CH3 C CH3 74,1 25; 82 thanol;
masse:

ther
OH 99,5%)
CH3

2-chloro-2- thanol;
CH3 C CH3 92,5 -26; 52 0,85
mthylpropane ther

Cl
Squence 7 SP02 13

Les produits utiliss pour cette synthse tant irritants, il est prfrable
de travailler avec des gants.
2)Mode opratoire
2-1) Halognation
Cette opration se fera de prfrence sous la hotte, sinon munir le montage dun
pige gaz toxiques.
Dans un ballon de 250 mL, muni dun thermomtre, dune ampoule de cou-
le, dun rfrigrant reflux et dun systme dagitation, introduire 30 mL de
2-mthylpropan-2-ol commercial (si ncessaire, faire fondre lalcool au moyen
dun bain-marie) et 10 g de chlorure de calcium anhydre.
Par lampoule de coule, introduire dans le mlange, sous agitation, 85 mL
dacide chlorhydrique concentr. Laisser le mlange ractionnel sous agitation
pendant 20 minutes.
2-2) Isolement du produit brut
Transvaser le mlange dans une ampoule dcanter. Laisser le mlange reposer
quelques minutes jusqu sparation des phases.
liminer la phase aqueuse.
Laver rapidement la phase organique avec environ 20 mL de solution dhydro-
gnocarbonate de sodium 50 g.L-1(dgagement gazeux), puis avec environ
20 mL deau jusqu neutralit (ph environ gal 7).
Recueillir la phase organique et la scher avec du sulfate de magnsium
anhydre.
Peser le produit brut obtenu.
2-3)Purification
Rectifier (distiller) le 2-chloro-2-mthylpropane obtenu avec un chauffage
assez rduit et recueillir dans un erlenmeyer pralablement tar, plac dans un
bain deau glace, la fraction passant entre 49 C et 51 C.
Peser le produit rectifi obtenu.
2-4)Contrles de puret
Mesurer lindice de rfraction du produit purifi.
Activit 8 1 Calculer la quantit (mol) de 2-mthylpropan-2-ol plac dans le ballon.

2 Sachant que lacide chlorhydrique est en large excs, en dduire la quantit
maximale de 2-chloro-2-mthylpropane que lon pourrait obtenir.
3 Schmatiser le montage raliser pour rectifier le 2-chloro-2-mthylpropane.
4 Un exprimentateur aventureux ralise la mme synthse mais en chauffant
bullition le mlange dans le montage reflux. Il obtient un liquide nayant
pas les mmes proprits physiques (odeur, temprature dbullition, indice de
rfraction) que le 2-chloro-2-mthylpropane. Les analyses du produit obtenu
permettent de connatre sa formule brute: C4H8. De plus, il nest pas cyclique.
Proposer les noms et formules semi-dveloppes possibles pour le produit
obtenu. Proposer une quation chimique possible de la raction qui sest pro-
duite.
14 Squence 7 SP02

C Cours
On classe les ractions chimiques en 3 grandes catgories:
L es ractions de substitution : ractions dans lesquelles un atome ou un
groupe datomes (en gnral, le groupe caractristique) est remplac par un
autre atome ou groupe datomes sur le substrat.
Exemple Dans lquation : CH3-OH + H-Cl CH3-Cl + H2O, un alcool (le mthanol)
est transform en halognoalcane (le chloromthane) et, plus prcisment, un
atome de chlore remplace un groupe OH sur le substrat (chane carbone de la
molcule organique).
Les ractions daddition: ractions dans lesquelles le substrat voit lapparition
de deux liaisons simples et la disparition dun doublet liant ou dune double
liaison. Ces ractions concernent en particulier des molcules (substrats) insa-
tures, cest--dire possdant une double liaison ou une triple liaison qui entre
en jeu lors de la transformation.
Exemple Lhydratation de lthne en thanol: H2C=CH2 + H2O = H3C-CH2OH au cours
de laquelle une des deux liaisons carbone-carbone de lthne se rompt au
profit dune liaison simple entre H, dune part, et OH, dautre part, avec un des
atomes de carbone du substrat.
L es ractions dlimination: ractions inverses des ractions daddition: le
substrat voit lapparition dun doublet liant ou dune double liaison et la dispa-
rition de deux liaisons simples. Elles permettent la formation de composs insa-
turs (possdant une double ou une triple liaison) partir dun ractif satur.
Dans ce cas, le substrat perd un atome ou un groupe datomes.
Exemple La raction de dshydratation de lthanol en thne: H3C-CH2OH = H2C=CH2
+ H2O au cours de laquelle une molcule dthanol perd une molcule deau.

dapprentissage
Exercice 5 Dterminer, pour chaque cas, la catgorie dune raction (substitution, addition,
limination) partir de lexamen de la nature des ractifs et des produits.
Ractifs Produit(s)
H2C=CH2 + HCl H3C-CH2Cl
H3C-CH2Cl H2C=CH2 + HCl
H3C-NH2 + CH3Cl H3C-NH-CH3 + HCl
Exercice 6 Dterminer, pour chaque cas, la catgorie dune raction (substitution, addition,
limination) partir de lexamen de la nature des ractifs et des produits.
Ractifs Produit(s)
C6H6 + HNO3 C6H5-NO2 + H2O
H3C-CH2-CH=CH-CH3 + H2 H3C-CH2-CH2-CH2-CH3
C6H6 + 3 H2 C6H12
Squence 7 SP02 15

Liaison chimique polarise, sites
4 donneurs et sites accepteurs
de doublet dlectrons
A Objectifs
E terminer la polarisation des liaisons en lien avec llectrongativit (table
D
fournie).
E Identifier un site donneur ainsi quun site accepteur de doublet dlectrons.
B Pour dbuter
Llectrongativitdunlment chimiqueest une grandeur qui caractrise son
aptitude attirer des lectronslors de la formation duneliaison chimiqueavec un
autre lment. La nature de laliaison chimiquedpend de la diffrence dlectro-
ngativit entre ces deux lments :
E La liaison est covalentelorsque la diffrence dlectrongativit est faible (inf-
rieure 1,8 environ).
E La liaison est ionique lorsque cette diffrence est plus importante.
Il existe plusieurs chelles diffrentes dlectrongativit; la plus utilise est celle

de Pauling:
Llectrongativit est note X. Plus X est grand et plus llment est susceptible
dattirer des lectrons vers lui dans une liaison chimique.
Llment le moins lectrongatif est le Francium Fr (0,7), le plus lectrongatif
est le Fluor F (4,0). Dans la classification priodique des lments, llectrongati-
vit augmente du bas vers le haut dans une colonne et de la gauche vers la droite
dans une priode ( quelques exceptions prs).
Activit 9 Trouver deux atomes diffrents pouvant engager chacun une liaison ionique avec
latome de fluor. Justifier les rponses.
16 Squence 7 SP02

C Cours
On pourra utiliser le tableau des lectrongativits de Pauling ci-dessus.
Le calcul de la diffrence dlectrongativit entre deux atomes lis permet de
distinguer les liaisons covalentes polaires des liaisons covalentes non polaires:
E La liaison covalente non polaire (correspondant une diffrence dlectro-
ngativit X 0,4), qui possde un nuage lectronique relativement sym-
trique. Dans ce cas, lattraction des lectrons vers les noyaux des deux atomes
en question est approximativement gale. On parle alors de liaison apolaire.
Par exemple, dans une liaison carbonehydrogne: C-H, llectrongativit
des atomes est respectivement: 2,5 et 2,2; cette liaison est donc considre
comme apolaire.
Activit 10 Trouver deux atomes diffrents autres que lhydrogne, pouvant engager chacun
une liaison covalente peu ou pas polaire avec latome de carbone. Justifier les
rponses.
E La liaison covalente polaire (ou polarise) (0,4 < X < 1,8). Une molcule
est polaire si elle se comporte comme un diple lectrique, cest--dire si elle
possde un moment dipolaire.
Cela signifie que la liaison possde une distribution de charges ingale entre
les deux atomes lis cause de la diffrence dlectrongativit de ses atomes.
Les symboles d+ et d- reprsentent respectivement les charges lectriques l-
mentaires partielles positives et ngatives de la liaison dont latome le plus
lectrongatif porte la charge partielle ngative. Il y a donc une attraction in-
gale des lectrons de la liaison vers les noyaux des deux atomes. Dans ce type
de liaison, le nuage lectronique nest pas symtrique comme le premier type
de liaison.
Cest le cas de la liaison carboneoxygne : C-O pour laquelle la diffrence
dlectrongativit est gale 3,4 2,5 = 0,9 avec charge - sur O et charge
+ sur C.
La dtermination de la rpartition des charges partielles dans une liaison
chimique permet didentifier les sites donneurs et les sites accepteurs de doublet
dlectrons:
E Un site donneur de doublet dlectrons est un atome porteur dun excdent
de charges lectriques ngatives (partielle - ou totale -). En gnral, ce type
datome porte au moins un doublet non liant dlectrons.
Cest le cas de latome doxygne dans la molcule dthanol: CH3-CH2-O-H,
dans laquelle O est plus lectrongatif que C dune part et H dautre part, donc
porte une charge partielle - et, de plus, possde deux doublets non liants.
Cest aussi le cas de latome doxygne dans lion hydroxyde HO-: O porte une
charge lmentaire ainsi que trois doublets non liants.
E Un site accepteur de doublet dlectrons est un atome porteur dun excdent
de charges lectriques positives (partielle + ou totale +). En chimie organique,
il sagit souvent dun atome de carbone (du substrat), tandis quen chimie
Squence 7 SP02 17

gnrale, cest souvent un atome dhydrogne (ractions acide/base, voir
squence 8).
Cest le cas de latome de carbone (repr par une *) *
CH3 C = O
dans la molcule dthanoate dthyle: dans laquelle

O est plus lectrongatif que C. Cet atome de carbone
porte une charge partielle +. CH2 CH3

dapprentissage
Exercice 7 En utilisant le tableau dlectrongativit prcdent, prvoir la polarit des
liaisons suivantes en prcisant la position des charges partielles:
a) C-H
b) C-O
c) O-H
d) N-H
e) C-N
f) O-N
g) C-Cl
h) O-Cl
Exercice 8 Pour chaque molcule, reprer les liaisons polarises et identifier les sites
donneurs et accepteurs de doublet dlectrons.
Utiliser le tableau dlectrongativit des lments ci-dessus.
a) Ion hydroxyde: HO-
b) Chlorure dhydrogne : H-Cl
c) Eau: H2O
d) Ammoniac: NH3
e) Mthane: CH4
Exercice 9 Pour chaque molcule, reprer les liaisons polarises et identifier les sites
donneurs et accepteurs de doublet dlectrons.
Utiliser le tableau dlectrongativit des lments page 182.
a) Chlorure dthanoyle: CH3 C = O

CI
b) Chloromthane: CH3-Cl
c) Mthylamine: CH3-NH2
d) Propanone: CH3 C = O

CH3
e) Acide thanoque: CH3-COOH
18 Squence 7 SP02

5 Interaction entre sites
donneurs et sites accepteurs
A Objectif
Pour une ou plusieurs tapes dun mcanisme ractionnel donn, relier par une
flche courbe les sites donneurs et accepteurs en vue dexpliquer la formation ou
la rupture des liaisons.
B Pour dbuter
1. Notion de mcanisme ractionnel
Une transformation chimique subie par un systme chimique est modlise par
une raction chimique, elle-mme symbolise par son quation chimique.
Cette quation fait le bilan des ractifs ainsi que des produits forms par
la transformation. La lecture dune quation chimique se fait lchelle
macroscopique (en moles despces chimiques).
Le mcanisme de la raction, quant lui, permet au chimiste de connatre le
droulement de la transformation, cest--dire la manire dont les ractifs ont
ragi pour donner les produits. La lecture dun mcanisme ractionnel se fait
lchelle microscopique (atomique ou molculaire).
2. Exemple de la saponification dun ester

Par exemple, la raction de saponification (ou hydrolyse en milieu basique) dun
ester est dfinie par son quation chimique:
O O

RC + HO RC + HO R

O R O
Ester Ion hydroxyde Ion carboxylate Alcool
Cette quation nous permet de savoir que des ions hydroxyde ragissent avec
des molcules dester pour donner des ions carboxylate et un alcool.
Lquation chimique nous permet aussi de savoir en quelles proportions les
ractifs sont consomms et les produits forms.
Squence 7 SP02 19

Les corps gras sont des esters dacides gras et de glycrol ; on les reprsente par
la formule:
O
=
H2C O C R
O R est un groupe

hydrocarbon (CnHm)
=
HC O C R
O Exemple: C17H33

pour lhuile dolive
=
H2C O C R
Ce compos possde trois fonctions ester; on le nomme triester.

La raction de saponification de ce triester est dfinie par son quation chimique:
=O
H2C O C R H2C OH
O

HC O C R + 3 KOH HC OH + 3 RCOOK
O

H2C O C R H2C OH
Le trialcool obtenu est le glycrol. Le sel de potassium de lacide gras de formule

RCOOK est un savon, do le nom saponification pour cette raction.
Le protocole exprimental est le suivant:
Dans unballonde 250 cm3, introduire 10 cm3dhuile dolive, 6 g de KOH et
80cm3dthanol. Adapter unrfrigrant refluxet chauffer pendant 60min
au moins.
La raction est complte quand il ne se forme plus de gouttelettes dhuile en
versant quelques gouttes de mlange dans un peu deau.
Distillerpour rcuprer lalcool mais, attention, laisser un peu de liquide dans
le ballon.
Verser le contenu restant dans le ballon dans un bcher et ajouter doucement,
et en agitant, une solution sature de chlorure de sodium (eau sale).
Filtrer le prcipit obtenu. Le rcuprer.
Le mcanisme de cette raction estconstitu de plusieurs tapes :
O O

RC + OH RCOH

O R O

R
O O

RCOH RC + O R

OH
O

R
O O

RC + O R RC + H O R

OH O
20 Squence 7 SP02

RCOH RC + O R

OH
O

R
O O

RC + O R RC + H O R

OH O
Ce mcanisme se lit en se plaant lchelle molculaire: il sagit de la manire
avec laquelle un ion hydroxyde ragit sur une molcule dester.
Activit 11 1 Lion hydroxyde possde-t-il une charge lectrique positive ou ngative ? Sur
quel atome ? Sagit-il dun site donneur ou dune site accepteur dlectrons?
2 Un atome de carbone est-il plus ou moins lectrongatif quun atome
doxygne ? Latome de carbone fonctionnel de la molcule dester est-il un
site donneur ou un site accepteur dlectrons ?
Activit 12 tude du mcanisme de la synthse de lther dithylique

Le mcanisme ractionnel propos pour la raction de dshydratation condui-
sant lther dithylique est propos ci-dessous. Il comporte trois tapes.
E tape (a): CH3-CH2-OH + H+ CH3-CH2-OH2+
E tape (b): CH3-CH2-OH2+ + CH3-CH2-OH CH3-CH2-OH+-CH2-CH3+ H2O
E tape (c): CH3-CH2-OH+-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H+
1 Trouver lquation de raction.
2 De quel type de raction sagit-il: addition, limination ou substitution ?
3 Montrer quune des espces chimiques entrant en jeu dans le mcanisme nest
ni un ractif, ni un produit. Donner sa formule.
Cette espce joue le rle de catalyseur: elle rend la raction globale plus rapide
sans apparatre dans son quation bilan.
C Cours
Afin de mieux comprendre le mcanisme dune raction, on utilise un formalisme
mettant en jeu des flches courbes.
Ces flches courbes permettent dexpliquer la formation ou la rupture de liaisons.
Elles symbolisent la migration dun doublet dlectrons entre un site donneur
de doublet et un site accepteur de doublet dlectrons. Ces flches, censes
reprsenter le sens rel de dplacement dun doublet, seront toujours orientes
du site donneur vers le site accepteur.
Il est ainsi possible de comprendre la premire tape du mcanisme de
saponification en envisageant l attaque de latome doxygne de lion
hydroxyde (site donneur de doublets) vers latome de carbone du groupe
caractristique de lester (site accepteur de doublets) selon la formule suivante:
Squence 7 SP02 21

O O

RC + OH RCOH

O R O

R
videmment, latome de carbone accepteur ne peut former une liaison chimique
avec lion hydroxyde qu condition den rompre une autre, ce qui est le cas dune
des deux liaisons quil forme avec un des atomes doxygne.
Activit 13 Pour les tapes a) et c) du mcanisme de la synthse de lther dithylique (acti-

vit 12), indiquer par une flche courbe la migration du doublet lectronique
expliquant la formation ou la rupture des liaisons.

dapprentissage
Exercice 10 Raction dalkylation dHofmann
La raction dalkylation dHofmann consiste en la raction entre une amine et un
halognoalcanedquation chimique:
CH3-NH2 + CH3-CH2-Cl CH3-NH-CH2-CH3 + HCl
1 Identifier le site donneur de doublet dlectrons et le site accepteur dans la
molcule de mthylamine de formule: CH3-NH2.
molcule de chlorothane de formule: CH3-CH2-Cl.
3 Complter la premire tape du mcanisme de cette raction laide dune
flche courbe judicieusement place:
CH3 NH2 + CH3 CH2 Cl CH3 NH2 CH2 CH3 + Cl
Exercice 11 Synthse dun amide

La synthse dun amide consiste en la raction entre une amine et un driv
dacide carboxylique comme un chlorure dacidedquation chimique:
CH3-NH2 + CH3-CO-Cl CH3-NH-CO-CH3 + HCl
molcule de mthylamine de formule: CH3-NH2.
2 Identifier le site donneur de doublet dlectrons et le site
O

accepteur dans la molcule de chlorure dthanoyle de formule: CH3 C

Cl
22 Squence 7 SP02

3 Complter la premire tape du mcanisme de cette raction laide dune
flche courbe judicieusement place:
O

CH3 NH2 + CH3 C CH3 NH2 C CH3 + Cl

Cl O
Exercice 12 Synthse de lAspirine partir de la salicyline

La synthse de lAspirine a t aborde en introduction de cette squence.
Le protocole est le suivant:
La salicyline est dabord hydrolyse en salignine(ou 2-hydroxymthylphnol):
Puis, par oxydation de la fonction alcool en acide carboxylique, lacide salicylique

est obtenu:
Enfin, on fait ragir lanhydride actique pour former lacide actylsalicylique ou

aspirine:
Aspirine
1 Quelle modification est ralise dans la premire tape: chane ou fonction?
2 Complter la troisime tape du mcanisme de cette raction laide dune
flche courbe judicieusement place.
Squence 7 SP02 23

6 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
On appelle alcool un compos dans lequel un groupe caractristique hydroxyle
-OH est li un atome de carbone ne formant que des liaisons covalentes simples
(cest--dire quatre liaisons avec quatre atomes).
Un alcool est donc caractris par la prsence de la structure:

COH

appele fonction ou groupe caractristique alcool.
Latome de carbone qui est li au groupe OH est appel: carbone fonctionnel.
Le carbone fonctionnel peut tre li des atomes dhydrogne ou des groupes
alkyle.
Les drivs carbonyls possdent le mme groupe caractristique: le groupe
carbonyle.
Les aldhydes sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonction-
nel est li un atome dhydrogne (ou exceptionnellement deux).
Do la formule gnrale des aldhydes:
R

C
O

H
R tant un groupe alkyle ou un atome dhydrogne.
Les ctones sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonctionnel
nest li aucun atome dhydrogne (cest--dire quil est li deux groupes
alkyles).
Do la formule gnrale des ctones:
R

C
O

R
Un acide carboxylique possde donc la formule gnrale suivante:
O

RC

OH
R peut tre un groupe alkyle ou un atome dhydrogne.
24 Squence 7 SP02

bon (groupe alkyle par exemple).
Leur formule gnrale est la suivante:
H

R N
H
Tout compos organique possde un certain enchanement datomes de carbone
appel chane (ou squelette) carbone.
Une modification de chane rsulte de lapparition ou de la disparition dune
liaison (simple, double ou triple) entre deux atomes de carbone au sein de les-
pce chimique principale.
Les techniques de modification de la chane carbone sont: le craquage ther-
mique, la ramification, la cyclisation et la polymrisation.
Une modification de groupe caractristique rsulte de la cration, de la
modification ou de la suppression dun groupe caractristique au sein de lespce
chimique principale sans apparition ou disparition de liaison C C.
On distingue ainsi trois grands types de ractions, identifiables partir de lqua-
tion chimique correspondante: les ractions de substitution, les ractions dad-
dition et les ractions dlimination.
Llectrongativitdunlment chimiqueest une grandeur qui caractrise son
aptitude attirer des lectronslors de la formation duneliaison chimiqueavec
un autre lment.
La liaison covalente non polaire (correspondant une diffrence dlectron-
gativit X 0,4), qui possde un nuage lectronique relativement symtrique.
Cest le cas dune liaison C-H.
La liaison covalente polaire (ou polarise) (0,4 < X < 1,8). Une molcule
est polaire si elle se comporte comme un diple lectrique, cest--dire si elle
possde un moment dipolaire.
Un site donneur de doublet dlectrons est un atome porteur dun excdent de
charges lectriques ngatives (partielle - ou totale -).
Un site accepteur de doublet dlectrons est un atome porteur dun excdent
de charges lectriques positives (partielle + ou totale +). En chimie organique,
il sagit souvent dun atome de carbone (du substrat).
Le mcanisme dune raction permet au chimiste de connatre le droulement
de la transformation, cest--dire la manire dont les ractifs ont ragi pour don-
ner les produits. La lecture dun mcanisme ractionnel se fait lchelle micro
scopique (atomique ou molculaire).
Afin de mieux comprendre le mcanisme dune raction, on utilise un formalisme
mettant en jeu des flches courbes.
Ces flches courbes permettent dexpliquer la formation ou la rupture de liaisons.
Elles symbolisent la migration dun doublet dlectrons entre un site donneur de
doublets et un site accepteur de doublets dlectrons. Ces flches, censes repr-
senter le sens rel de dplacement dun doublet, seront toujours orientes du site
donneur vers le site accepteur.
Squence 7 SP02 25

Vous pouvez consulter les tableaux de donnes I.R. et/ou R.M.N. pour
interprter les spectres IR ou RMN.
Exercice 13 Donner la formule semi-dveloppe et la formule topologique du (de la):

a) 3-mthylbutanal.
b) pentan-3-one.
c) 3-mthylbutanone.
d) acide formique.
e) acide propanoque.
f) 2-mthylpropanamine.
Exercice 14 On ralise la transformation chimique du bromothane de formule CH3-CH2-Br

en thanol: CH3-CH2-OH.
Leurs spectres RMN sont:
TMS
26 Squence 7 SP02

TMS
Dplacement chimique (d) en ppm

1 Attribuer le spectre correspondant chaque molcule en justifiant la rponse .
2 quelle modification correspond cette transformation: chane ou fonction?
Exercice 15 Une mthode de synthse de libuprofne est indique ci-dessous:

1 O
2
H O
O
tape 1
3
tape 2 4
H2
7 ibuprofne
5
6
CO
O tape 3
OH
HO
Squence 7 SP02 27

Le schma reprsente les diffrentes tapes de cette synthse.
1 Indiquer pour chaque tape sil sagit dune modification de chane et/ou
dune modification de fonction.
Les spectres IR du ractif 1 (lisobutylbenzne) et de libuprofne sont donns
ci-dessous:
Nombre dondes (s)
Nombre dondes (s) en cm-1

2 Attribuer le spectre correspondant chaque molcule en justifiant la rponse.
Exercice 16 Le chauffage entre 120 C et 200 C peut permettre la cyclisation dhydrocar-

bures, cest--dire la transformation dun alcane linaire en compos chane
ferme. Cela est possible si lalcane possde au moins cinq atomes de carbone.
Cest le cas de lhexane, qui peut se transformer en 2,2-dimthylbutane.
28 Squence 7 SP02

6H
4H
4H
Dplacement chimique () en ppm
9H
3H
2H
Dplacement chimique () en ppm
Squence 7 SP02 29

1 crire la formule semi-dveloppe de lhexane ainsi que celle du 2,2-dim-
thylbutane.
3 quelle modification correspond cette transformation: chane ou fonction?
Exercice 17 Raction de la soude sur un halognoalcane

Lquation chimique de la raction de la soude (solution aqueuse dhydroxyde de
sodium Na+ + HO-) sur le chlorothane CH3-CH2-Cl est:
CH3-CH2-Cl + HO- CH3-CH2-OH + Cl-
1 De quel type de raction sagit-il ?
2 Y a-t-il modification de chane ou modification de groupe caractristique?
Dans certaines conditions opratoires, le mcanisme ractionnel est constitu de

deux tapes:
E CH3-CH2-Cl CH3-CH2+ + Cl-
E CH3-CH2+ + HO- CH3-CH2-OH
3 Justifier la premire tape par lajout dune flche courbe judicieusement place.
4 Dans la deuxime tape, identifier le site donneur et le site accepteur.
5 Justifier alors la deuxime tape par lajout dune flche courbe judicieuse-
ment place.
Exercice 18 Dshydratation dun alcool

Le butan-2-ol peut tre dshydrat en alcne par chauffage en milieu acide.
1 crire les formules brute et semi-dveloppe du butan-2-ol.
2 Lalcne form possde deux diastroisomres Z et E. Donner lquation
chimique de la raction dcrite ci-dessus.
Exercice 19 Hydratation dun alcne

Le pent-2-ne peut tre hydrat en alcool par chauffage en milieu acide.
1 crire la formule semi-dveloppe du pent-2-ne.
2 Lalcool form possde un atome de carbone asymtrique.
Donner lquation chimique de la raction dcrite ci-dessus. Quel alcool est
ainsi form?
30 Squence 7 SP02

Exercice 20 Saponification dun ester
La raction de saponification dun ester est dfinie par son quation chimique:
O O

RC + HO RC + HO R

O R O
Ester Ion hydroxyde Ion carboxylate Alcool
Donnes lectrongativits: C: 2,5; H: 2,2; O: 3,4.

tude de la molcule dester
1 crire la formule semi-dveloppe de lester appel: thanoate dthyle.
2 Indiquer, dans la molcule prcdente, quelles sont les liaisons polarises ainsi
que la localisation des charges partielles.
3 Identifier alors le(s) site(s) donneur(s) et le(s) site(s) accepteur(s).
tude de lion hydroxyde

4 crire la reprsentation de Lewis de lion hydroxyde.
5 Quel type de site (donneur ou accepteur) existe-t-il sur latome doxygne de
cet ion?
Mcanisme ractionnel
La premire tape du mcanisme de la raction est la suivante:
O O

RC + OH RCOH

O R O

6 Complter le schma ractionnel laide dune flche courbe judicieusement

place.
La troisime tape du mcanisme est:
O O

RC + O R RC + H O R

OH O
7 Identifier le site donneur et le site accepteur.

8 Complter le schma ractionnel laide dune flche courbe judicieusement
place.
Squence 7 SP02 31

Dans le cas de la raction de saponification du mthanoate de mthyle, on
obtient, aprs acidification, de lacide mthanoque. Les spectres I.R. de ces mol-
cules sont reprsents ci-dessous:

Exercice 21 Activit biologique et groupe caractristique

Le carbutamide est un compos utilis comme agent antibiotique ; il possde
aussi des effets secondaires antidiabtiques. Sa formule chimique est:
32 Squence 7 SP02

Le tolbutamide est un mdicament aux proprits antidiabtiques mais sans
effet antibiotique. Sa formule est:
Quelle est la modification de structure responsable de la modification de pro-

prit?
Exercice 22 Rdiger une synthse de documents

En vous aidant des exemples vus dans les exercices 9 et 14 ainsi que des docu-
ments suivants, rdiger une synthse dune vingtaine de lignes montrant la
dmarche dun chimiste souhaitant fabriquer par synthse une espce issue
dune espce naturelle.
Son histoire a plus de 4000 ans. Cest le mdicament le plus consomm au monde.
Aujourdhui encore, on lui dcouvre de nouvelles proprits.
Son parcours commence il y a plusieurs millnaires avec les Sumriens qui utilisaient
les feuilles de saule comme antidouleur. On retrouve les traces de lutilisation de d-
coction de feuilles de saule blanc dans un papyrus gyptien datant de 1550 av.J.-C.
Vers lan 400 avant J.-C., Hippocrate (460, 377) prconisait une prparation
partir de lcorce de saule blanc pour soulager les douleurs de laccouchement et
faire baisser la fivre. Lutilisation empirique des feuilles et de lcorce de saule pour
soigner fivres et douleurs se poursuit jusquau xixe sicle. Les progrs raliss en
chimie dextraction et danalyse permettent alors disoler et didentifier les principes
actifs, cest--dire les molcules responsables des proprits thrapeutiques de ces
remdes.
Ainsi, en 1825, M. Fontana, un pharmacien italien, isole le principe actif du saule
blanc et le nomme salicine. En 1829, un pharmacien de Vitry-le-Franois, P.-J. Leroux,
fait bouillir de la poudre dcorce de saule dans de leau et concentre sa prparation.
Il obtient des cristaux blancs quil baptise salicyline (salix = saule). La substance est
exprimente par Magendie (1783-1855), neurologue lHtel-Dieu Paris.
En 1835, K. Lowig isole et identifie lacide salicylique comme tant le principe actif
dune autre plante possdant des proprits antipyrtiques, la reine des prs ou
spire ulmaire. Peu aprs, R. Piria, de lUniversit de Pise (Italie), retrouve cette
substance partir de la salicyline quil identifie comme tant le rsultat de la conden-
sation de lalcool orthohydrobenzylique et du glucose.
Lacide salicylique est utilis pour les fivres, les douleurs, les rhumatismes articu-
laires mais il provoque des brlures destomac et une irritation de la bouche et il a
une saveur trs dsagrable.
En 1853, le Franais C. Gerhardt ralise Montpellier la synthse de lacide actyl-
salicylique.
EE
Squence 7 SP02 33

EE
Cest finalement en 1887 que F. Hoffmann, chimiste allemand employ chez Bayer,
trouve le moyen dobtenir de lacide actylsalicylique presque pur. Il faut dire que son
pre, qui souffrait dun rhumatisme chronique, fut soign lacide salicylique, amer
et gastro-toxique.
Lacide actylsalicylique savre tre beaucoup mieux tolr. En fvrier 1899, Bayer
dpose la marque AspirinTM: A pour Acide et spir pour lacide spirique, iden-
tique lacide salicylique et extrait de la reine des prs. Cest en 1900 que les pre-
miers comprims sont fabriqus.
Le brevet est dpos aux tats-Unis en 1900 et Bayer fait fortune. LAspirine est com-
mercialise en France en 1908 par la socit chimique des usines du Rhne.
On en synthtise aujourdhui plus de 10 000 tonnes par an, et ce mdicament a
mme accompagn en 1969 les astronautes sur la Lune. En outre, il faut noter quune
clause spciale concernait lAspirine lors du trait de Versailles en 1918.
Daprs: http://www.science-fr.com
Formule de lAspirine

34 Squence 7 SP02

Squence 8
nergie, matire
et rayonnement
Sommaire
1. Prrequis
2. Du microscopique au macroscopique
3. Transferts quantiques dnergie
4. Aspect ondulatoire de la lumire
Squence 8 SP02 1

1 Prrequis
A Prrequis pourle chapitre2:
Du macroscopique
au microscopique
1. Mole, nombre dAvogadro
La mole est la quantit de matire dun systme contenant autant dentits l-
mentaires quil y en a dans 12 grammes de carbone 12. Ce nombre est le nombre
dAvogadro N A = 6,02 1023 .
Test 1
Quelle est la quantit de matire contenue dans 1 mg doxyde duranium UO2 ?
Combien de molcules contient cette quantit de matire?
Test 2
Quelle est la masse de 1,2 1021 atomes de plomb?
Donnes Masses atomiques en g.mol-1: O = 16; U = 235; Pb = 207.
2. Radioactivit
a) Reprsentation symbolique du noyau dun atome
A
Z X avec A = nombre de nuclons
Z = nombre de protons
Des noyaux qui ont le mme numro atomique Z mais des nombres de nuclons
diffrents A correspondent au mme lment chimique. Ce sont des isotopes (ils
ont donc le mme nombre de protons mais un nombre de neutrons diffrent).
b) Ractions nuclaires
Lors dune raction nuclaire, il y a conservation du nombre de nuclons A et du
nombre de charges Z.
Squence 8 SP02 3

Les diffrentes radioactivits
E Radioactivit a: le noyau se dsintgre en mettant un noyau dhlium
A A4
ZX Y + 24He
Z 2

E Radioactivit : le noyau se dsintgre en mettant un lectron.
A A
ZX Y + 01e
Z +1
E Radioactivit + : le noyau se dsintgre en mettant un lectron positif
encore appel positon. A
A
ZX Y + +01e
Z 1
E Radioactivit : la suite dune dsintgration ou , le noyau fils produit
est souvent dans un tat excit (Y*). Il se dsexcitera en mettant un rayonne-
ment lectromagntique (de mme type que la lumire) par lintermdiaire de
photons de trs grande nergie : les photons .
A * A
ZY ZY +
Ayant une trs grande nergie, ces photons sont trs dangereux. Le rayonne-
ment est trs pntrant, il est ncessaire de protger les exprimentateurs par
une couche de plomb de plusieurs centimtres dpaisseur.
c) Dcroissance radioactive
Le temps caractristique T, not encore T1 2 dune dcroissance radioactive est le
temps ncessaire pour que la population de noyaux de dpart passe de N N/2.
T est appel priode radioactive et est une caractristique de chaque lment
radioactif.
Exemples t1 2
lment Symbole
235
Uranium 235 92
U 7,4 108 ans
226
Radium 88
Ra 1600 ans
14
Carbone 14 6
C 5730 ans
210
Polonium 84
Po 138 jours
Dfinition Lactivit dun chantillon radioactif est le nombre de dsintgrations par seconde.
Il sexprime en becquerels (Bq). 25000 Bq = 25000 dsintgrations par seconde.
Lactivit A dune source ne contenant quun seul type de noyaux radioactifs est
proportionnelle au nombre N de noyaux radioactifs quelle contient.
4 Squence 8 SP02

Test 3
On considre un chantillon de chacun des lments du tableau ci-dessus ayant
la mme activit de 25 k Bq linstant t = 0.
1 Au bout de combien de priodes radioactives peut-on considrer quun l-
ment a perdu sa radioactivit? On considrera que la radioactivit de ll-
ment est ngligeable lorsque son activit est infrieure 1% de sa valeur
initiale.
2 En supposant que chaque photon mis au cours dune dsintgration ait la
mme nergie pour chacun des lments du tableau, classer ces lments par
ordre dactivit dcroissante t = 100 ans. Justifier ce classement.
3 On utilise le carbone 14 pour dater les vestiges prhistorique (bois, os).
Peut-on utiliser le carbone 14 pour dater des os de dinosaures?
3. nergie, travail, puissance

a) Travail dune force constante

F constante fournit un travail
Une force W sur le trajet rectiligne L = AB :
W = F .L soit W = F L cos . Si F et L sont colinaires et dans le mme sens,
= 0, cos = 1 et W = FL.
En mcanique, en lectricit et dans diffrents domaines de la physique, des
forces travaillent, gnrant ou absorbant de lnergie. Lnergie apparat sous
diffrentes formes (nergie cintique, nergies potentielles) et se transfre dune
forme une autre. Lnergie E sexprime en joules dans le systme SI.
Une nergie peut se manifester sur un temps t plus ou moins bref. Pour tenir
compte de ce paramtre temps, on introduit une grandeur physique, la puissance
E
P: P =
t
Lunit de puissance est le joule par seconde que lon appelle watt (W).
Test 4
Un buf tire un attelage charg. Il exerce une force F = 2000 N dans le sens
du dplacement sur une longueur L = 100 m, quil parcourt pendant le temps
t = 2 min. Calculer le travail et la puissance fournie par le buf.
Un condensateur emmagasine une nergie lectrique E = 0,02 J. Cette nergie
est transforme en nergie lumineuse dans un flash lectronique. La dure de
lclair est de 2 microsecondes. Calculer la puissance de lclair.
b) Structures des mtaux et des isolants

Dans un mtal, certains lectrons sont lis et gravitent autour du noyau autour
duquel ils appartiennent. Dautres dits lectrons libres se dplacent librement
Squence 8 SP02 5

lintrieur du mtal sans pouvoir en sortir. Ces lectrons sont responsables de la
conduction lectrique.
Dans un isolant, il ny a pas dlectrons libres.
B Prrequis pour le chapitre 3:

Transferts quantiques
dnergie
1. R
ayonnement lectromagntique,
loi de Wien
Vous avez constat quun corps chaud dgage de la chaleur, cest--dire rayonne de
lnergie lectromagntique infrarouge mme sil nmet aucune lumire visible.
Daprs la thorie du corps noir, un corps chauff met un rayonnement lec-
tromagntique continu caractristique de sa temprature. Lmission maximale
a lieu pour une longueur donde m lie la temprature selon la loi de Wien
mT = Cste = 3 102m.K .
La temprature doit tre exprime en mtres et la temprature en kelvins.
Test 5
La loi de Wien donne-t-elle la couleur dun corps?
On considre les spectres dmissions de trois sources:
nergie nergie nergie

m1 0,4 0,8 (m) 0,4 m2 0,8 (m) 0,4 0,8 m3 (m)
Source 1 Source 2 Source 3
Figure 1: Spectre dmission de trois sources
6 Squence 8 SP02

Calculer la temprature T de chacune des trois sources dont on donne les lon-
gueurs donde correspondant au maximum de chaque spectre.
Source1: m1 = 0, 20 m ; Source 2: m 2 = 0, 560 m ; Source 3: m 3 = 3, 0 m .
On mesure la longueur donde du ciel par une belle journe dt. On trouve
= 405 nm . Si lon applique la loi de Wien, quelle serait la temprature du ciel?
lanalyse de ces exemples, peut-on rpondre la question : la loi de Wien
donne-t-elle la couleur dun corps?
2. Niveaux dnergie des atomes

Ltude des spectres dmission et dabsorption dun atome permet davoir des
renseignements sur cet atome, en particulier sur les niveaux dnergie des lec-
trons dans cet atome.
Test 6
Lorsquon enregistre le spectre dmission dun atome, on observe des raies de
diffrentes couleurs.
On mesure, pour latome dhydrogne, quatre raies de longueurs donde:
E Raire rouge 1 = 656, 2 nm (raie H )
E Raie bleue 2 = 486,1nm (raie H )
E Raie violette 3 = 434 , 0 nm (raie H )
E Raie violette 4 = 410,1nm (raie H )
1 Justifier que lnergie des atomes soit quantifie.
2 Rappeler lquation de Planck liant la longueur donde mise lorsque llec-
tron passe dun niveau dnergie Ej au niveau Ei ( Ej > Ei).
3 Les raies dmission dans le visible correspondent aux transitions des niveaux
E3, E4, E5 et E6 vers le niveau E2. Lnergie du niveau 2 vaut E2= 3,4 eV. Cal-
culer les nergies des niveaux E3 E6.
4 On donne pour le niveau fondamental E1 = 13,6 eV. Justifier que la raie
dmission vers ce niveau nest pas dans le domaine du visible.
Donnes Constante de Planck h = 6, 626 1034 J.s.
Squence 8 SP02 7

C Prrequis pourle chapitre4:
Aspect ondulatoire
de la lumire
Ondes la surface de leau
Lanons une pierre dans un tang. Des ondes circulaires se propagent en slar-
gissant sur la surface de leau. Un bouchon flottant la surface oscille verticale-
ment en restant sensiblement au mme endroit quand il est atteint par les ondes
et simmobilise quand la surface redevient calme lendroit o il se trouve.
Figure 2: Ondes circulaires

Ondes priodiques sur une cuve ondes
Dans une cuve ondes, un stylet vertical frappe priodiquement la surface de
leau. On observe une succession de vagues circulaires qui se propagent en
slargissant. Un petit bouchon sur la surface oscille en restant sensiblement sur
la mme verticale. Compte tenu du caractre priodique de lexcitation, le mou-
vement du bouchon est galement priodique. Il oscille la mme priode T et
une amplitude a, dpendant de limportance de lexcitation. La distance entre
les sommets de deux vagues voisines est constante. Cest la longueur donde.
est lie la priode T et la clrit (vitesse de propagation) v de londe par
la formule: = vT .
a, T et sont des grandeurs caractrisant londe qui se propage la surface de
leau.
Une proprit des ondes est la diffraction
Ce phnomne est bien visible lorsquune onde incidente rencontre un obstacle
de dimensions comparables sa longueur donde. La diffraction permet aux
ondes de contourner les obstacles. Elle explique, par exemple, que lon puisse se
parler de part et dautre dune porte ouverte, sans se voir et sans quil y ait de
transmission du son travers les murs.
8 Squence 8 SP02

Une proprit des ondes est leur capacit interfrer
Ce phnomne a dj t tudi dans le chapitre sur les ondes. Vous avez pu
observer ce phnomne sur la cuve ondes lorsquun front donde rectiligne
arrive sur un obstacle perc de deux ouvertures. On observe la sortie une onde
rsultante prsentant des rgions o elle oscille avec une amplitude maximale et
dautres o la surface est immobile.
Diffraction
laide dun moteur de recherche, taper Caen diffraction surface de leau.
Puis aller sur le site diffraction la surface de leau.
Faire varier les paramtres proposs sur le site, en particulier le paramtre largeur
de la fente. On constate que le phnomne de diffraction augmente lorsquon
diminue la largeur de la fente.
Interfrences
laide dun moteur de recherche, taper Caen interfrences surface de leau.
Puis aller sur le site interfrences la surface de leau.
Faire varier les paramtres proposs sur le site. Observer quil y a certains points
de la surface de leau qui sont totalement immobiles et dautres qui vibrent avec
une amplitude maximale
Test 7
Une onde mcanique circulaire se propageant sur un tang de clrit 1,2 m.s-1
et de frquence 5 Hz rencontre un obstacle de largeur 5 m. Va-t-il y avoir diffrac-
tion?
Mme question avec un obstacle de largeur 50 cm.
D Prrequis pourle chapitre 4:

Microscope force atomique
1. Interactions intermolculaires
Au sein dune molcule, les atomes sont lis entre eux par des liaisons chimiques
reposant sur linteraction lectromagntique. Cette interaction attractive devient
rpulsive lorsque les atomes se rapprochent trop et que les nuages lectroniques
viennent au contact. Il existe donc une distance dquilibre entre atomes dune
molcule.
Squence 8 SP02 9

nergie
potentielle
rpulsion
do distance entre 2 atomes

O
attraction
Figure 3
2. Polarit des molcules

Dans une molcule covalente, non symtrique, llectrongativit diffrente des
atomes entrane une rpartition
dissymtrique des charges. La molcule possde
alors un moment dipolaire et permet la molcule dinteragir avec des parti-
cules charges (ions) ou dautres molcules polaires.
Par exemple:
Figure 4
3. M
ise en vidence exprimentale dune
interaction ions-molcule polaire
Charger par frottement sur un chiffon un corps de stylo bille en matire plas-
tique, puis lapprocher dun filet deau trs faible dbit. Vous constatez que le
filet deau est dvi vers le stylo charg lectriquement, puis continue son trajet
vertical. La dviation des molcules deau est due linteraction attractive ion-
diple, les molcules possdant un moment dipolaire permanent.
10 Squence 8 SP02

Les interactions entre molcules sont attractives, toujours de courte porte. Elles
1
dcroissent en mais sont beaucoup plus importantes lorsquelles engagent
r7
des ions et des molcules polaires. Ces forces connues sous le nom de forces de
Van Der Waals participent la cohsion de la matire.
E Prrequis pourle chapitre 5:

Microscope lectronique
Acclration dune particule dans un champ
de forces
Quand cette particule est anime dun mouvement circulaire uniforme, son acc-
v 2
lration est a = N o N est le vecteur unitaire dirig vers le centre du cercle.
r
Deuxime loi de Newton applique une particule de masse m anime de la
vitesse v dans un champ de forces:

m a = F

En mcanique, on appelle quantit de mouvement la grandeur p = mv .
Test 8
Dans latome dhydrogne, un lectron de masse m et de charge e est soumis
de la part du noyau de charge +e suppos immobile une force lectrique. Sous
laction de cette force, il effectue une trajectoire circulaire dont le noyau est le
centre.
1 Montrer que la vitesse de llectron est constante.
2 Comment sexprime la vitesse en fonction du rayon.
Squence 8 SP02 11

2 Du microscopique
au macroscopique
E Extraire et exploiter des informations sur un dispositif instrumental permettant
de visualiser les atomes et les molcules.
E valuer les ordres de grandeur relatifs aux domaines macroscopique et micros-
copique.
E Savoir que lnergie interne dun systme macroscopique rsulte de contribu-
tions microscopiques.
E Connatre et exploiter la relation entre la variation dnergie interne et la varia-
tion de temprature dun solide ou dun liquide.
E Interprter les transferts thermiques dans la matire lchelle microscopique.
E Exploiter la relation entre le flux thermique travers une paroi plane et lcart
de temprature entre ses deux faces.
E tablir un bilan nergtique faisant intervenir transfert thermique et travail.

Le monde microscopique est un monde totalement diffrent du monde dans
lequel nous vivons. Dans le plus petit grain de sable visible, le nombre datomes
de silicium est gigantesque.
Activit 1 Calculer le nombre de molcules H 2O dans une goutte deau de volume

v=0,05mL.
Masses atomiques en g.mol-1 : O = 16 ; H = 1, la masse volumique de leau
Donnes = 1g . mL1 et le nombre dAvogadro NA = 6,02.1023 mol-1.
1. Dtecteur de fume ionique

Un dtecteur de fume ionique fonctionne sur le principe de lionisation de lair.
Une source radioactive ionise lair entre deux lectrodes de potentiel diffrent,
ce qui gnre un courant dions. Lorsque la fume pntre dans le dtecteur de
fume, elle diminue la conductibilit de lair ionis et perturbe le courant dions,
ce qui dclenche lalarme.
12 Squence 8 SP02

Activit 2 On peut se demander si le risque nest pas important davoir une source radioac-
tive dans un dtecteur de fume plac demeure dans une pice de vie. La
source ionisante est une source scelle damricium 241. Elle a t choisie pour
sa faible nergie en rayonnement gamma g. Le rayonnement tant confin
dans le petit volume de la chambre dionisation ne prsente aucun danger. Les
dtecteurs de ce type vendus dans le commerce ont une activit de 24000 Bq.
Cette activit est produite par 0,2 microgramme damricium. Le temps de demi-
vie est de 240 ans.
1 Quelle sera lactivit de la source aprs 240 ans?
2 Quel est le nombre datomes contenus dans les 0,2 microgramme de la
source?
Bien que cette source ne prsente aucun danger, pouvez-vous donner une raison
pour laquelle ce type de dtecteur ionique a t interdit ? Une recherche sur
Internet peut vous donner des informations.
2. Le microscope optique
Dans un microscope optique, une source dondes claire lobjet. Le rayonnement
diffract par lobjet que lon veut observer est vhicul au travers dun systme
de lentilles optiques de lobjet vers un dtecteur (il, CCD...). Ce systme donne
une image agrandie de cet objet. La plus petite distance pouvant tre perue
par lil ou tout autre dtecteur sera, au mieux, de lordre de grandeur de la
longueur donde mise par la source.
Activit 3 Rappeler le domaine de longueur donde de la lumire visible. En dduire la plus

petite distance entre deux objets ponctuels perue par lil. Quel phnomne
physique limite la rsolution la longueur donde de la radiation utilise?
Dans certains microscopes de laboratoire, on intercale entre la source de lumire
blanche et lobjet un filtre color en bleu. Justifier ce choix.
Parmi les objets suivants, quels sont ceux pouvant tre observs par un micro
scope optique?
Cellule de paramcie, molcule de mthanol, virus, particule de pollen.
3. L
e microscope effet tunnel et
le microscope force atomique
Nous disposons maintenant de techniques et dappareils permettant de visua-
liser des atomes et des molcules, en particulier le microscope effet tunnel
(1982) et le microscope force atomique (1985). Leurs inventeurs, G. Binnig et
H. Rohrer, ont obtenu le prix Nobel de physique en 1986. Nous reviendrons en fin
de chapitre sur le principe de fonctionnement de certains de ces microscopes:
Squence 8 SP02 13

Figure 1: Image datomes de silicium la surface dun
cristal de silicium obtenue avec un microscope effet tunnel
Figure 2: Image de brins dADN obtenus

avec un microscope force atomique
4. La chambre brouillard
La chambre brouillard, invente par le physicien cossais Wilson, en 1912, a eu
un succs retentissant car elle a permis de visualiser les trajectoires des particules
et mises par des sources radioactives.
14 Squence 8 SP02

La chambre brouillard prsente ci-dessous, base sur le principe de la chambre
de Wilson permet de voir dans latmosphre les trajectoires des particules et
mises par une source de radium de faible activit.
Dans une cuve de verre ferme dont le fond est maintenu une temprature
de 80C environ, on a vaporis du mthanol. Quand une particule est jec-
te la vitesse de 20 000 km/s dune aiguille de radium faiblement radioactive,
elle entre en collision avec les milliers de molcules dair et de mthanol quelle
rencontre. Ces chocs, violents lchelle microscopique, ionisent les molcules
atteintes lors de ces chocs, et font perdre la particule toute son nergie
cintique sur une longueur de 8 10 cm. Dans la rgion paisse de 1 cm, sur-
montant le fond de la cuve, trs froide, la temprature variant entre 50 et 80,
les vapeurs de mthanol se condensent sur les ions forms. Il se forme instanta-
nment de minuscules gouttelettes sur les ions, ce qui permet, avec un clairage
latral, de voir ces gouttelettes, dans le sillage des particules. Le phnomne est
identique lors de la condensation de la vapeur deau la sortie des racteurs dun
avion dans la haute atmosphre o la temprature est trs basse.
Figure 3: Traces laisses par les particules mises par une source
de radium de faible activit. Laiguille de radium est au centre de la figure.
La plaque noire est maintenue la temprature de 80C. Les petites tiges
mtalliques que lon peut voir sur la photographie sont portes un potentiel
de 400 V par rapport la plaque.
Activit 4 Une particule est jecte de la source la vitesse de 20000 km/s.

1 Calculer son nergie cintique en joules puis en lectron-volts.
2 chaque choc avec une molcule dair ou de mthanol gazeux, la particule
perd 30 eV. Cette nergie perdue permet de crer une paire dions. Calculer le
nombre de paires dions cres jusqu larrt de la particule. Sur chaque ion
il se forme une gouttelette de liquide qui diffusera la lumire mise par une
lampe classique.
Squence 8 SP02 15

3 Pouvez-vous justifier lutilit de porter les petites tiges mtalliques un poten-
tiel de 400 V par rapport la plaque mtallique noire du fond de la cuve de la
chambre brouillard?
4 Bien que le contraste de la photographie ne soit pas optimal, on peut observer
des trajectoires minces et tordues dues aux particules mises aussi
par la source de radium. Les particules ont une masse environ 7200 fois
plus petites que celle dun noyau dhlium. Leur vitesse la sortie de la source
est beaucoup plus grande. Pouvez-vous, par des arguments simples, justifier
que les trajectoires des particules ne sont pas rectilignes et beaucoup
moins visibles que celles des particules.
Donne 1eV = 1,6.10-19 J.
C Pour apprendre
1. Agitation thermique
Le physicien anglais Robert Brown ralisa, en 1827, lexprience suivante. Il
remarqua que des particules de pollen en solution dans leau taient animes
dun mouvement incessant. Cette observation, ralise un sicle et demi aprs
les premires observations de bactries et levures, en mouvement, sapparente
dabord un mouvement vivant. Mais ces particules de pollen sont parfai-
tement inertes. On comprend que, dans ce contexte historique, lobservation de
cette dcouverte intrigua beaucoup les scientifiques de lpoque (Brown et ses
collgues) et comment leur raisonnement sest dabord engag dans cette voie
du vivant.
Ce nest quau dbut du xxe sicle quAlbert Einstein reconnut dans ce mou-
vement lexistence de molcules invisibles au microscope (les molcules deau)
heurtant de faon alatoire les grains de pollen.
Einstein considra alors que le mouvement des grains de pollen pouvait se rame-
ner une marche au hasard : soumis aux chocs incessants des molcules
deau, le grain de pollen produit de petits dplacements de direction et de lon-
gueur alatoires.
Il sagit ici de voir comment le modle de la marche au hasard peut expliquer le
processus de diffusion. Nous verrons comment le dsordre microscopique gnre
un ordre macroscopique.
Activit 5 Faire la recherche suivante laide dun moteur de recherche comme

Google:Roussel mouvement Brownien. Aller sur le site Diffusion brownienne.
1 Regarder lanimation 1 montrant le mouvement alatoire dune particule dans
le plan.
Cette animation simule le mouvement dune particule, la direction et le mouve-
ment changeant de faon alatoire aprs chaque choc contre une molcule deau.
16 Squence 8 SP02

Expliquer pourquoi le mouvement nest que statistiquement isotrope (identique
dans toutes les directions).
Figure 4: Mouvement alatoire dune particule dans le plan
2 Regarder la simulation 2. On considre 5000 particules browniennes situes

initialement au centre du carr gris et effectuant chacune leur propre mouve-
ment alatoire. Justifier. au vu de cette animation, le caractre isotrope de la
diffusion.
3 Citer quelques phnomnes o cet aspect microscopique permet dexpliquer
le comportement de la matire notre chelle.
Lorsque la temprature augmente, les chocs contre les particules de pollen sont
plus violents et plus rapprochs dans le temps car la vitesse des molcules deau
entre deux chocs est plus grande.
Einstein, en 1905, Jean Perrin et Paul Langevin, en 1908, ont permis de com-
prendre que ce mouvement tait un mouvement dagitation thermique dont
lintensit tait proportionnelle la temprature absolue T.
Dans un gaz enferm dans un rcipient, les molcules sentrechoquent entre elles
et sur les parois. Si lon augmente la temprature en chauffant le gaz volume
constant, les molcules ont toujours un mouvement dsordonn, mais leur vitesse
augmente et les chocs sont plus violents. La moyenne des chocs sur les parois du
rcipient se traduit notre chelle par une augmentation de la pression.
Exprience: Diffusion dun colorant dans un verre deau

On laisse tomber, linstant t = 0, quelques gouttes de colorant dans deux verres
deau, des tempratures diffrentes. On constate aprs quelques minutes que
la diffusion du colorant est plus rapide dans le verre de droite qui contient leau
la plus chaude. Cette exprience montre que lagitation thermique favorise la
diffusion de colorant dans leau et ceci dautant plus vite que la temprature est
plus leve.
Squence 8 SP02 17

Figure 5: Diffusion dun colorant dans un verre deau
Ce mouvement dagitation thermique permet de comprendre comment un gaz,

un liquide ou un solide stocke lnergie calorifique lorsquon le chauffe. La cha-
leur est stocke sous forme dnergie cintique dagitation thermique par les
molcules ou atomes qui constituent le systme.
2. Transferts thermiques
Nous allons tudier dans ce paragraphe les trois types de transfert thermique.
a) Transfert par conduction

La conduction de la chaleur est le transport de chaleur des parties chaudes vers
les parties plus froides du mme corps sans mouvement de matire lchelle
macroscopique.
Tenons par une extrmit une cuillre caf et plongeons lautre extrmit dans
de leau trs chaude. La chaleur se propage de la partie la plus chaude vers la
partie la plus froide. La personne ne pourra pas tenir la cuillre longtemps car la
chaleur se propage dans celle-ci et augmente sa temprature.
Si nous refaisons la mme exprience avec une cuillre en bois, on pourra la tenir
longtemps sans problme car la chaleur ne se propage pas.
Essayons de comprendre pourquoi un mtal permet la chaleur de se propager
alors quune tige en bois ne le permet pas.
Il est intressant de faire lanalogie avec la conduction de llectricit.
Mtal Bois
Conduit llectricit Oui Non
Conduit la chaleur Oui Non
18 Squence 8 SP02

Nous savons que, dans un mtal, il y a des lectrons libres qui peuvent se dpla-
cer librement au sein du mtal. Ce sont ces lectrons qui sont responsables de la
conduction de llectricit. Dans un morceau de bois, qui ne possde pas dlec-
trons libres, le courant ne passe pas. Cest un isolant.
Cette analogie de comportement pour la conduction de la chaleur permet dex-
pliquer comment la chaleur scoule dans un mtal. lchelle microscopique,
les lectrons au contact de la source chaude absorbent lnergie calorifique et la
stockent sous forme dnergie cintique. La vitesse des lectrons augmente. Ces
lectrons vont perdre cette nergie cintique leve au cours des chocs successifs
contre les ions mtalliques qui forment la structure rigide du mtal. Ces ions vont
eux-mmes dissiper cette nergie reue au cours des chocs sous forme de cha-
leur. Ainsi, la chaleur se propage de proche en proche sans dplacement
de matire par ce mcanisme.
+ + + e
+
e
+ +

e
e + e +

+ e + +
Figure 6: lectrons libres dans un mtal
b) Transfert par convection

Ce mode de transfert de chaleur implique un dplacement de matire. Cest
un phnomne bien connu et exploit par les pilotes de planeurs et les oiseaux.
Au pied des falaises, lair chauff par le soleil et la chaleur dgage par les roches
se dilatent avec laugmentation de temprature. Lair chaud alors moins dense
que lair froid des couches plus leves slve. Ce mouvement vertical
ascendant des couches dair chaud transporte la chaleur vers les zones plus
froides. Lair froid descend pour prendre la place de lair chaud. Les masses dair
se mettent spontanment en mouvement, cest le phnomne de convection
naturelle.
Activit exprimentale
Mettez de leau froide dans une casserole et faites chauffer cette eau par le
fond sur une cuisinire. Observez en regardant par-dessus et vous verrez leau
se mettre en mouvement. La convection, par le brassage, galise rapidement
la temprature de toute la masse deau. La figure 7 montre la convection dans
lair lextrmit dune cigarette, les particules microscopiques de carbone en
suspension dans la fume rendant visibles ses dplacements.
Squence 8 SP02 19

Figure 7: Mouvement de convection dune fume de cigarette
Dans une installation de chauffage central urbain, on force la convection par

une pompe pour transporter la chaleur de la production lutilisation.
distance : 2 km
90C 85C
Pompe Radiateurs
Chaudire
90C
50C
Foyer
Figure 8: Chauffage central: convection force
c) Transfert par rayonnement

Un corps chaud (le soleil, un radiateur lectrique) met un rayonnement lec-
tromagntique, constitu de nombreuses radiationsvisibles, infrarouge, etc. La
lumire que nous envoie le Soleil traverse une rgion vide de toute matire.
Contrairement aux transferts thermiques par conduction et par convec-
tion, qui ncessitent un support matriel, le transfert par rayonnement
peut avoir lieu dans le vide.
Exprience que lon peut voir au Palais de la Dcouverte montrant
le transfert de chaleur par rayonnement
On place deux miroirs paraboliques en face lun de lautre mais assez loigns.
Au foyer de lun des miroirs, une flamme dgage de la chaleur par rayonnement.
Ce rayonnement est renvoy par le premier miroir vers lautre miroir qui le refo-
20 Squence 8 SP02

calise vers son foyer. On peut comme cela enflammer de lherbe sche si elle est
mise au foyer du deuxime miroir.
Herbe sche
F1 F2 F2
Figure 9: Transfert par rayonnement
3. Rsistance thermique
a) Loi des transferts de chaleur
Mettons en contact deux corps des tempratures diffrentes. Le corps le plus
chaud se refroidit au contact du corps le plus froid qui, lui, se rchauffe. Le trans-
fert de chaleur se fait toujours dans le sens des tempratures dcrois-
santes. Autre exemple qui amne au mme constat: dans une maison, en hiver,
il faut maintenir le chauffage, car il faut apporter constamment de la chaleur pour
compenser la chaleur qui schappe travers les murs et les fentres.
Le physicien franais Joseph Fourier a tabli les lois des changes thermiques.
Voyons sur un exemple.
T1 T2
Figure 10
Considrons une plaque de verre plane de surface S et dpaisseur e. Une des
faces est maintenue la temprature T1 et lautre la temprature T2 . Ces
tempratures ne dpendant pas du temps, le rgime est qualifi de permanent.
On mesure la quantit de chaleur Q qui traverse la plaque pendant le temps t .
Squence 8 SP02 21

Dfinition est le flux thermique (ou puissance thermique), cest--dire la quantit de
chaleur qui traverse la plaque par unit de temps.
Q
=
t
Joseph Fourier a montr quen rgime permanent le flux thermique passant
travers une paroi est proportionnel la diffrence de temprature entre
les deux faces de la paroi T2 T1.
b) Rsistance thermique
Depuis la classe de 2de, vous connaissez la loi dOhm. Si lon applique une dif-
frence de potentiel U = U1 U 2 entre lentre et la sortie dun fil conduc-
teur, celui-ci est parcouru par un courant I. I sexprime en ampres et corres-
pond la charge q qui traverse par seconde le conducteur. La loi dOhm est
U
U = RI . R = est la rsistance lectrique.
I
Le courant lectrique I travers le matriau conducteur est proportionnel la
diffrence de potentiel U .
Le flux de chaleur travers la plaque de verre est proportionnel la diffrence
de temprature T entre les deux faces de la plaque.
On dfinit, par analogie avec la rsistance lectrique, une rsistance thermique
T
Rth = et la loi de Fourier nonce au paragraphe prcdent peut scrire sous

la forme:
T T
= 2 1
Rth
Activit 7 Faire une analyse dimensionnelle et montrer quune rsistance thermique sex-
prime en K.W-1.
La rsistance thermique dune plaque de verre de surface S et dpaisseur e est:
1e
Rth = .
S
l caractrise le matriau travers lequel scoule la chaleur. On lappelle conduc-
tivit thermique du matriau.
Activit 8 1 Faire une analyse dimensionnelle puis indiquer et montrer quune conductivit
thermique sexprime en W.K-1. m-1.
2 Exprimer le flux de chaleur travers une plaque de verre plane de surfaceS
et dpaisseur e, entre les faces de laquelle on maintient une diffrence de
temprature T = T1 T2.
Plus le matriau est isolant plus le flux de chaleur traversant ce matriau est faible.
3 On donne la conductivit de deux matriaux, lun un mtal trs bon conducteur
de la chaleur et lautre dun mauvais conducteur de la chaleur comme le verre:
1 = 1, 0 K .W 1.m 1 et 2 = 48, 0 K .W 1.m 1.

Laquelle choisiriez-vous pour le verre?
22 Squence 8 SP02

Remarque
T
Pour lexemple prcdent, on obtient = S . On constate que plus la surfaceS
e
est grande, plus le flux est important, et pour une valeur fixe de S et T , le flux
sera dautant plus grand que la vitre sera mince.
4. nergie interne
a) Bilans dnergie mcanique
Lanons un caillou en lair. Il possde:
une nergie potentielle dpendant chaque instant de son altitude;
1
une nergie cintique Ec = mV 2 .
2
Si le caillou descend sous leffet de son poids, il perd de lnergie potentielle
et gagne de lnergie cintique. Ces deux variations sont quasiment gales en
valeur absolue.
Considrons maintenant une arbalte. Elle a emmagasin lnergie qua dpen-
se larcher pour la tendre sous forme dnergie potentielle lastique.
Figure 11
Lorsquon libre la corde par un mcanisme appropri, cette nergie potentielle
1
est transfre la flche sous forme dnergie cintique E c = mv 2 .
2
On peut dfinir ainsi une grandeur nergtique constante appele nergie mca-
nique: E m = Ec + E p .
Par contre, si on touche les diffrentes pices mises en contact avec la flche, on
peut se rendre compte que leur temprature a lgrement augment. La relation
prcdente nest donc pas tout fait exacte dans ce cas et on a:
Em = Ep + Ec + chaleur
Squence 8 SP02 23

Cette nergie transfre sous forme de chaleur existe galement dans le pre-
mier exemple (caillou) mais elle est trop faible pour tre observable facilement.
Lorsque nous effectuons des bilans dnergie, nous ne pouvons donc pas nous
contenter de lnergie mcanique mais nous devons galement considrer les
transferts thermiques (chaleur).
b) Notions dnergie totale et dnergie interne

Considrons un rcipient rigide contenant de leau et lanons-le du haut dun
promontoire. Il va acqurir de lnergie sous forme dnergie cintique, tandis
que son nergie potentielle de pesanteur va diminuer.
On peut aussi, en le laissant immobile, lui apporter de lnergie en le chauffant.
Nous savons que le liquide va stocker cet apport dnergie sous forme de chaleur
en augmentant son agitation thermique, cest--dire son nergie cintique sous
forme microscopique.
Lnergie cintique microscopique, ici, est la somme des nergies cintiques de
chacune des molcules de liquide qui sagitent en tous sens.
On appellera cette nergie microscopique, principalement ici sous forme dner-
gie cintique dagitation thermique, nergie interne U.
Lnergie totale du systme sera E = U + E m.
U = nergie interne dorigine microscopique
E m = Ec + E p dorigine macroscopique
Exemple Considrons le gaz sortant grande vitesse (v = 800 km/h) et temprature le-
ve (T = 1000C) dune tuyre davion raction. Prenons comme systme une
tranche de gaz de masse m comprise entre les deux plans P1 et P2 .
G
V
T
P1
P2
Figure 12: Dtente de gaz dans une tuyre

1
Il possde une nergie cintique macroscopique mV 2 o V est la vitesse du
2
centre de gravit de la tranche, et une nergie cintique microscopique
Ec micro dagitation thermique lie la temprature du gaz.
U = Ec micro
24 Squence 8 SP02

1
E m = mV 2 = Ec macroscopique , les autres formes dnergie macroscopique, prin-
2
cipalement sous forme dnergie potentielle, tant ngligeables devant la grande
nergie cintique du gaz la sortie de la tuyre.
Donc E = U + E m = Ec micro + Ec macroscopique
5. Chaleur et capacit thermique

Quand on chauffe de leau dans une casserole, plus la temprature doit tre
leve, plus il faut fournir de chaleur. Plus la masse deau chauffer est grande,
plus il faut fournir de chaleur.
Si Q est la quantit de chaleur pour chauffer une masse m deau de la tempra-
ture T1 la temprature T2, Q est proportionnel m et T2 T1.
Q = m c T = m c (T2 T1)
c caractrise la matire que lon chauffe, cest la capacit thermique massique de
matire. Cette grandeur correspond la quantit dnergie fournir pour lever
lunit de masse de matire de un degr.
Units Q en joules, m en kilogrammes, q2 q1 variation de temprature en degrs (C).
Donc c sexprime en J .kg 1. K 1.
Remarques
E La variation de temprature T2 T1 a la mme valeur en degrs et en kelvins car

T(K) = (C) + 273,15.
La capacit c pourra donc aussi tre exprime en A (XA,YA ) .
E On peut crire aussi Q = C(T2 T1) o C = mc. C est la capacit thermique du
systme.
y
B (XB,YB = 0)
Activit 9 Capacits thermiques massiquesde quelques matriaux j V0
exprimes en J .kg 1.K 1 25C x
O i
Fer 444
Cuivre 385
Plomb 336
Huile liquide 880
Sable 835
Verre 720
Bton 880
Eau liquide 4185
1 On peut remarquer une valeur leve de la capacit thermique massique de
leau. Voyez-vous une importance climatique importante de cette proprit?
Squence 8 SP02 25

2 linverse, une famille de matriaux a une valeur trs faible de capacit ther-
mique massique. Donner son nom et proposer une explication de cette faible
capacit thermique en utilisant linterprtation microscopique de la chaleur.
6. Bilan nergtique dun systme physique

Lorsquon fait un bilan nergtique, il faut tout dabord bien dfinir le systme
sur lequel on fait ce bilan. Considrons par exemple comme systme de la vapeur
deau enferme dans un piston et porte haute temprature dans une chau-
dire (figure 13).
QC
QF
piston
Figure 13
Ce gaz reoit une quantit de chaleur QC de la source chaude (chaudire). Ensuite,

en dtendant dans le piston, il fournit un travail mcanique W qui fera avancer
une machine. Au contact de lextrieur considr comme une source froide, cette
vapeur va cder une quantit de chaleur QF . Au cours de cette volution, ltat
microscopique, cest--dire son nergie interne U, aura vari. Elle sera passe de
la valeur initiale U1 la valeur finale U2, traduisant une modification microsco-
pique parfois complexe avec ventuellement un changement dtat physique.
On pourra ainsi crire sous une forme plus pratique, entre autres pour les appli-
cations industrielles, le principe de conservation de lnergie, principe qui ne se
dmontre pas (comme tout principe) et qui, ce jour, a toujours t vrifi.
Avant dcrire ce principe, on prendra comme convention de compter positive-
ment lnergie reue par le systme sous toutes ses formes et ngativement
lnergie rejete lextrieur. Il est donc extrmement important de bien dfi-
nir le systme avant de faire un bilan.
Pour notre exemple, le systme est la masse m de vapeur deau introduite dans le
piston. Elle reoit de la chaudire une quantit de chaleur QC; donc QC > 0. la
sortie, tant une temprature plus faible quau dpart, mais encore plus leve
qu lextrieur, elle va rejeter de la chaleur. Cette quantit de chaleur QF reue
par lextrieur a t perdue par notre systme. Donc QF est ngatif vis--vis du
systme. En se dtendant, le gaz fournit du travail mcanique lextrieur pour
faire avancer la machine. Donc, vis--vis du systme, W est ngatif.
Les nergies sous toutes les formes changes avec le systme seront des gran-
deurs algbriques.
26 Squence 8 SP02

On peut alors crire le principe de conservation de lnergie sous la forme sui-
vante:
Toute lnergie que reoit le systme sert augmenter son nergie
interne.
U = Qi + Wi
les grandeurs Qi et Wi tant comptes algbriquement.
Dans notre exemple: U = Qc + QF +W avec Qc > 0, QF < 0 et W < 0.
Activit 10 Un motocycliste descend, moteur teint, une route rectiligne. La masse totale,
conducteur plus machine, est M = 100 kg. La portion de route, rectiligne, a une
longueur L = 100 m et fait un angle de 15 degrs avec lhorizontale. On donne
les caractristiques du mouvement, au dpart (en haut de la pente) et larrive
(en bas).
Altitude (m) Vitesse Ep Ec Em

Haut 36 km/h
bas 0 18 km/h
1C
omplter le tableau: altitude, nergie cintique, nergie potentielle et ner-
gie mcanique.
2 Lensemble de freinage, constitu de deux freins disques de masse totale
m= 200 g, est en acier de chaleur massique c = 416 J.kg-1.K-1. la fin du
freinage, la temprature de cet ensemble a augment de 115 degrs.
a) Calculer laugmentation dnergie interne du systme de freinage. Do
vient cette augmentation?
b) Quelle quantit de chaleur a t vacue dans lair par la ventilation des
freins?
c) Quelle serait laugmentation de temprature des freins si, en labsence de
ventilation, toute la chaleur de freinage avait t absorbe par les freins?
Donne g = 9,8 m.s-2.
numrique
D Pour conclure
1. Rsum
Le monde microscopique, hors de porte de nos sens, est un monde totalement
diffrent de celui dans lequel nous vivons. Le plus petit grain de sable, la plus
petite goutte deau contient un nombre datomes ou de molcules gigantesque,
dpassant plusieurs milliards de milliards.
LHomme, afin dagrandir le domaine de ses connaissance, a cherch voir de ses
propres yeux linfiniment petit. la fin du xvie sicle, le savant Galile a t lun
Squence 8 SP02 27

des premiers inventer le microscope. Nous disposons maintenant de micros-
copes trs performants, mais la microscopie optique a ses limites, lies aux pro-
prits de la lumire (diffraction).
Malgr cette limitation inhrente la lumire, le physicien Robert Brown observa,
au dbut du xixe sicle, un phnomne tonnant, qui permit de commencer
comprendre le comportement des atomes et molcules lchelle atomique. Un
liquide dans un verre nous paratra immobile, alors que les molcules le consti-
tuant sont animes dun mouvement dsordonn, dit mouvement dagitation
thermique, et cette agitation augmente avec la temprature.
Lnergie est maintenant un concept qui ne vous est pas inconnu. Lnergie existe
sous plusieurs formes (cintique, potentielle, lastique...) mais il est une forme
dnergie, la chaleur, qui est reste longtemps mystrieuse et que la connaissance
du comportement des atomes lchelle microscopique a permis de comprendre.
La chaleur est stocke par les molcules sous forme dnergie cintique dagita-
tion thermique.
Ds quil y a des carts de tempratures entre deux endroits voisins, il y a trans-
fert de chaleur. Ces transferts peuvent se faire sous trois types:
Transfert de chaleur par conduction
Transfert de chaleur par convection
Transfert de chaleur par rayonnement.
LHomme moderne est un grand consommateur dnergie, mais celle-ci est chre.
Aussi a-t-on dvelopp des techniques pour, par exemple, isoler les btiments
contre les pertes (onreuses) dnergie. La notion de rsistance thermique permet
de traiter les coulements de chaleur comme un problme dlectricit.
Une diffrence de potentiel V2 V1 aux bornes dune rsistance est la cause dun
courant lectrique I travers celle-ci. Loi dOhm:
V2 V1 = RI
Une diffrence de temprature T2 T1 de part et dautre dun mur est la cause
dun courant dnergie (puissance thermique ) travers celui-ci. T2 . T1 et
sont lis entre par une loi analogue la loi dOhmde llectricit :
T2 T1 = Rth
o Rth est une grandeur que lon appelle rsistance thermique. La rsistance
thermique dpend des dimensions et du type de matriau travers par la chaleur.
La chaleur absorbe par un corps, quil soit solide, liquide ou gaz, verra sa temp-
rature augmenter. Cette nergie dorigine microscopique, que lon appelle nergie
interneU, sajoutera son nergie cintique ou (et) potentielle dorigine macros-
copique.
Lnergie totale dun systme est donc la somme de ses nergies microscopique
et macroscopique:
E = U + Ec + E p
On constate que certains corps absorbent plus la chaleur que dautres. On carac-
trise cette aptitude emmagasiner lnergie calorifique par la capacit ther-
mique de ce corps, note C.
28 Squence 8 SP02

Pour une variation de temprature T , lnergie interne dun corps de capacit
thermique C augmentera de U selon la relation:
U = C T
ou encore, si on est en prsence dun corps de masse m et de capacit thermique
massique c:
U = m c T
c caractrise la matire que lon chauffe, cest la chaleur massique de la matire.
Cette grandeur correspond la quantit dnergie fournir pour lever lunit de
masse de matire de un degr.
Units Q en joules, m en kilogrammes, q2 q1 variation de temprature en C.
Donc c sexprime en J . kg 1. K 1.
Leau liquide est un corps de grande capacit thermique. Elle absorbe la chaleur
solaire en t et la restitue en hiver. Elle joue un rle modrateur dans les zones
ctires, comme la Bretagne, o les hivers sont moins rigoureux que dans les
rgions continentales, comme la Bourgogne.
De mme, on peut expliquer le climat exceptionnellement doux au bord du lac
de Cme, lun des plus grands lacs des Alpes italiennes, en Lombardie. Sa surface
est de 140 km2 et sa profondeur 410 m; il a donc, avec toute leau quil contient,
une grande capacit thermique.
Figure 14: Lac de Cme, Isola Bella
Exercice 1 Pertes thermiques
Pour mesurer les pertes thermiques travers un btiment, on ralise une petite
construction cubique darte a = 2 m. Les quatre murs et le plafond sont en bton
de 7,5 cm dpaisseur et de conductivit thermique l1 = 1,5W.K1.m1. Le sol
sur lequel repose ce petit btiment est calorifug; on pourra donc ngliger toute
perte thermique par le sol.
Squence 8 SP02 29

lextrieur, les murs sont la temprature constante T2 = 10 C. lintrieur,
un radiateur de rsistance R = 10 , parcouru par un courant I=20A, per-
met, lorsque lquilibre thermique est atteint, de maintenir une temprature
T1 constante.
1 Quel avantage prsente une rsistance lectrique parcourue par un courant I
constant pour fournir de la chaleur dans cette exprience?
2 Les dimensions de la construction, tant petites, permettent de considrer
que les pertes thermiques sur chaque mur et le plafond, constitus du mme
matriau, de mme paisseur et de mme surface, sont gales. Calculer le
flux thermique travers chaque paroi. Dans une maison de dimensions plus
grandes, les pertes thermiques sont, matriaux identiques, beaucoup plus
grandes. Pouvez-vous donner une raison ce constat?
3 Calculer la rsistance thermique dune paroi de bton aux dimensions ci-dessus.
Quelle sera la temprature intrieure lquilibre thermique, cest--dire
quand lapport compense les pertes?
4 Afin de limiter les pertes de chaleur, on isole de lintrieur chaque paroi de
bton par de la laine de verre que lon plaque entre le bton et une cloison
de pltre.
Caractristiques des constituants dun mur isol
paisseur e Surface S Conductivit thermique
Bton e1 = 7, 5 cm 4m 2
1 = 1, 5W .K 1.m 1
Laine de verre e2 = 15 cm 4 m2 2 = 0, 035W .K 1.m 1
Pltre e2 = 1cm 4 m2 3 = 0,70W .K 1.m 1
5 Quel courant devra-t-on faire passer dans le radiateur lectrique pour mainte-
nir la mme temprature 1 lintrieur?
Exercice 2 Pompe chaleur

Dans une pompe chaleur, un fluide frigorigne parcourt un circuit ferm com-
prenant:
Un changeur qui absorbe une puissance thermique P1 dans une nappe deau
souterraine dont la temprature 1 = 7C reste sensiblement constante toute
lanne.
Un moteur lectrique fournissant au fluide une puissance P pour le comprimer
et le faire circuler.
Une srie de radiateurs lintrieur dune maison, au contact desquels le fluide
cde une puissance thermique P2 pour maintenir une temprature constante
2 = 25C.
Un dtendeur pour ramener le fluide frigorigne basse pression. Le dten-
deur est une pice sans parties mobiles qui nchange aucune puissance avec
lextrieur.
P1, P2 et P sont des grandeurs positives.
30 Squence 8 SP02

Le schma de linstallation est reprsent ci-dessous.
T2
dtendeur P
C
compresseur
changeur
nappe
T1 souterraine
Figure 15 : Pompe chaleur

Le systme dont on va faire le bilan thermique est le fluide frigorigne, qui met le
temps t pour effectuer un cycle (un tour complet). Toutes les grandeurs nerg-
tiques sont des grandeurs algbriques, cest--dire quelles sont comptes posi-
tivement quand elles sont effectivement reues par le systme et ngativement
quand elles sont cdes lextrieur du systme.
Sur un cycle, exprimer:
1 La quantit de chaleur Q1 reue algbriquement par le fluide au contact de
lchangeur ? Quel est son signe? Justifier.
2 La quantit de chaleur Q2 reue algbriquement par le fluide au contact des
radiateurs ? Quel est son signe? Justifier.
3 Le travail mcanique W reu algbriquement de la part du moteur. Quel est
son signe? Justifier.
4 Faire un bilan nergtique sur un cycle en reliant la variation dnergie interne
U aux grandeurs exprimes dans les trois questions prcdentes.
5 Aprs avoir fait un tour complet, les molcules de fluide se retrouvent dans
les mmes conditions de temprature et de pression. Que peut-on dire de la
valeur numrique de U ?
Quelle relation lie alors P, P1 et P2?
6 Les mesures faites sur la pompe chaleur en rgime permanent donnent:
P = 5 kW, P2 = 55 kW.
Squence 8 SP02 31

Le propritaire de la pompe ne dpense que lnergie ncessaire pour faire
marcher le compresseur. Cest la dpense. La recette est la chaleur que lon
rcupre dans la maison.
Pour une pompe chaleur, on dfinit une grandeur e que lon appelle effica-
cit:
recette
e=
dpense
Exprimer e en fonction de deux des trois puissances. Calculer sa valeur num-
rique.
7 Essayons de comprendre la signification physique de lefficacit. Si lon utilise
un chauffage lectrique et que lon a besoin pour maintenir les pices dune
maison temprature constante, quelle puissance lectrique devrez-vous
payer EDF pour fournir un kW en puissance thermique?
En payant la mme somme pour faire tourner la pompe chaleur ci-dessus,
quelle puissance thermique rcuprerez-vous? Conclusion?
Exercice 3 Dans une centrale thermique, il y a:

Une chaudire dans laquelle on brle du charbon pour porter de leau ltat
de vapeur haute temprature et haute pression.
Une turbine dans laquelle la vapeur deau se dtend pour faire tourner la tur-
bine. La turbine est couple un alternateur qui cre de lnergie lectrique.
Un condenseur o leau est rcupre ltat liquide et basse pression, avant
dtre renvoye la chaudire.
TURBINE ALTERNATEUR
CHAUDIRE
CONDENSEUR
rivire
Figure 16 : Centrale thermique

1 Donner la chane de transformation de lnergie entre lentre de la turbine et
la sortie de lalternateur.
2 Le rendement de lalternateur est rA = 1 , celui de la turbine est rT = 0, 84 .
La puissance lectrique fournie par lalternateur est de 1000 MW. La puis-
sance thermique de la chaudire vaut PC = 3 400 MW .
Quelle est la puissance thermique fournie par la vapeur dans la turbine?
3 On fournit de lnergie, qui a un cot, dans la chaudire. On rcupre de
lnergie lectrique la sortie de lalternateur que lon peut vendre des uti-
lisateurs extrieurs. Comment dfiniriez-vous le rendement de cette centrale?
Quelle est sa valeur?
32 Squence 8 SP02

4 Leau fait un cycle ferm. Elle sort une temprature Tc de la chaudire, subit
une dtente dans la turbine, o elle cde de lnergie, elle arrive une tem-
prature basse dans le condenseur, puis retourne dans la chaudire, d'o elle
ressort la temprature TC .
Aprs un cycle (un tour complet), que peut-on dire de la variation dnergie
interne de leau?
De ce constat, peut-on calculer la puissance thermique rejete dans le conden-
seur, que lon appelle aussi source froide ? Si oui, calculer cette puissance PF .
5 Calculer la capacit thermique de 1 m3 deau.
6 Afin de maintenir la temprature du condenseur constante, on fait circuler,
lintrieur du condenseur, dans un serpentin, de leau dune rivire. Pour
des raisons cologiques, laugmentation de temprature de leau de la rivire
la sortie du serpentin est limite 10 degrs. Quel doit tre le dbit D de
leau pour que cette condition soit vrifie? On fera pour cela un bilan sur le
condenseur. Quel est le type de transfert qui se produit entre leau du conden-
seur et leau du serpentin: conduction, convection o rayonnement?
Donne Chaleur massique de leau: c = 4180 J.kg-1.K-1.
numrique
Squence 8 SP02 33

3 Transferts
quantiques dnergie
E Connatre le principe de lmission stimule.
E Connatre les principales proprits du laser.
E Associer un domaine spectral la nature de la transition mise en jeu.

Interaction lumire/atome
Pour comprendre le fonctionnement dun laser, il nous faut, au pralable, rappeler
et complter quelques connaissances que nous avons sur linteraction entre une
onde lumineuse et un atome ou une molcule.
mission spontane
Supposons un atome ou une molcule dans un tat excit dnergie E j . Cet tat
est instable pour latome. Il redescend spontanment un niveau dnergie inf-
rieur E i en mettant, sous forme de lumire, une nergie caractristique E (un
photon) de valeur correspondant lcart entre les deux niveaux.
E = E j Ei
Ej
Ei
Figure 17: mission spontane

Un photon peut tre considr comme un paquet dondes lumineuses dont la
frquence n est donne par la relation fondamentale de Planck:
h = E j E i
o h est la constante de Planck: h = 6, 626 1034 J.s.
34 Squence 8 SP02

Absorption
De la mme faon, cette molcule peut passer de son niveau fondamental dner-
gie E1 un niveau excit dnergie E i en absorbant un photon dont lnergie E
correspond lcart entre les deux niveaux.
E = E j E1
Ej
E2
E1
Figure 18: Absorption
Remarque
Lmission spontane se produit dans nimporte quelle direction de lespace.
Einstein, en 1917, voque, dans un article trs en avance sur son temps, une troi-
sime possibilit dinteraction entre la matire et la lumire: lmission stimule.
mission stimule
Considrons un milieu dans lequel des atomes se trouvent dans un tat excit
de niveau E 3.
Lmission stimule correspondra au phnomne o un photon dnergie
E = E 3 E 2 prsent dans le milieu provoquera ou stimulera lmission dun autre
photon en dsexcitant un atome du niveau E3 au niveau E2.
E3
E2
Figure 19: mission stimule
Squence 8 SP02 35

Ce second photon mis, appelons-le photon jumeau, a toutes les caractristiques
du premier photon. Il aura la mme frquence, la mme direction de propagation
et la mme phase.
Que veut dire mme phase? Les ondes lumineuses associes ces photons
oscillent en mme temps et sont synchronises, comme le montre la figure20.
Cette proprit sappelle la cohrence. Nous lavons dj rencontre dans la
squence 1 (chapitre 5; paragraphe B1): il tait montr limpossibilit dobtenir
des interfrences partir de deux sources laser mettant des faisceaux lumineux
monochromatiques de mme longueur donde car les ondes mises ntaient pas
cohrentes entre elles.
t2 > t1
t1
Figure 20: Deux ondes cohrentes deux instants

Ces deux photons donnent leur tour naissance deux nouveaux photons induits.
Cela donne trs vite cette mission un caractre trs directif, trs intense et par-
faitement dfini en frquence et en longueur donde.
Cest une mission stimule par londe incidente, do le nom dmission stimu-
le. Sans la prsence dune onde lumineuse incidente, ce type dmission nexiste
pas.
E3
E2
Figure 21: mission stimule
36 Squence 8 SP02

Cette mission sera fondamentale dans leffet laser. Un laser utilise lmission
stimule pour amplifier une onde lumineuse. Le mot LASER est un acronyme pour
Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation.
C Pour apprendre
Si lon arrive entretenir lmission stimule, on pourra crer une amplification
de la lumire dans une direction unique.
Quels sont les problmes surmonter pour faire un laser?
Peut-on faire un laser avec nimporte quel atome?
1. Population des niveaux dnergie

Supposons que nous disposions dun trs grand nombre datomes identiques en
quilibre thermique.
Un constat: tous les atomes ne sont pas dans leur tat fondamental dnergie. Le
physicien Boltzmann a montr que:
E L a population la plus nombreuse est celle du niveau nergtique le plus bas,
donc le plus stable.
E L a population un niveau donn est toujours plus faible que celle des niveaux
infrieurs.
E ne quation (lquation de Boltzmann: hors programme) permet de connatre
U
le nombre datomes un niveau donn. Globalement, la population des
niveaux diminue lorsque lnergie du niveau augmente, et cette variation est
exponentielle (donc rapide).
E4
E3
E2
E1
N (population)
Figure 22: Occupation des niveaux dnergie
Squence 8 SP02 37

Exemple Considrons deux niveaux dnergie E1 et E2 distants de 0,5 eV la temprature
ambiante (27C = 300K).
Si, au niveau fondamental E1, le plus bas, nous avons par exemple un milliard
datomes, N1 = 109 , alors, au niveau suprieur E2, la population de ce niveau sera
N2 = 4 .
Vu les diffrences gigantesques de population sur les deux niveaux, labsorption
lemportera sur lmission stimule. Un photon sera absorb pour chaque atome
qui passera un niveau dnergie suprieur. Il y aura donc attnuation du fais-
ceau lumineux qui traversera le milieu.
2. Pompage optique
a) Q
ue faut-il pour que le faisceau laser soit amplifi
et non attnu?
Il faut que lmission stimule lemporte sur labsorption.

Plus il y a datomes dans ltat fondamental, plus il y aura datomes qui pour-
ront aller dans un tat excit en absorbant un photon. De mme, plus il y aura
datomes dans un tat excit, plus il y aura de photons mis quand ceux-ci redes-
cendront dans un tat infrieur.
En conclusion, lmission ou labsorption est proportionnelle la population sur
le niveau de dpart.
Il faudra donc, pour avoir une amplification du faisceau, inverser les popula-
tions des niveaux, cest--dire peupler les niveaux plus levs en dpeuplant
les niveaux infrieurs.
Alors lmission stimule lemportera sur labsorption et le faisceau sera amplifi.
Linversion de population, condition ncessaire pour obtenir leffet laser, ncessite
un apport dnergie trs rapide. Le procd dinversion est appel pompage.
Il existe de nos jours de nombreux types de lasers ayant chacun leur procd de
pompage. Nous ne les mentionnerons pas tous mais, pour les principaux, on a:
pompage optique: excitation des atomes par une source lumineuse intense;
pompage par dcharges lectriques;
pompage par passage de courant.
Le pompage optique a t invent par le physicien franais Alfred Kastler, inven-
tion pour laquelle il a obtenu le prix Nobel de physique en 1956.
b) Peut-on faire un laser avec nimporte quel atome?
Le problme de linversion de population tant rsolu, peut-on faire un laser avec

nimporte quel atome? La rponse est non. Expliquons pourquoi.
Il ne faut pas, quand on fait passer un grand nombre datomes sur le niveau
dnergie suprieur, les laisser retomber spontanment au niveau dnergie inf-
38 Squence 8 SP02

rieur. Or, pour la majorit des atomes, cest ce quil se passe: lmission spon-
tane dpeuple aussitt le niveau qui vient dtre charg.
Heureusement, il existe des lments qui possdent des tats que lon appelle
mtastables pour lesquels lmission spontane est trs faible sur certains
niveaux dnergie. Cest sur ces niveaux que lon cherche stocker beaucoup
datomes avant de les forcer un niveau infrieur par mission stimule.
Cest ce que lon a ralis avec le laser rubis, un laser dit trois niveaux.
E3
Transition non radioactive (rapide)
E2
mission
stimule
mission
spontane
(trs faible)
Absorption
E1
N (population)
Figure 23: Laser rubis, trois niveaux

Le pompage optique a lieu du niveau E1 au niveau E3. Ensuite, les atomes passent
du niveau E3 au niveau E2 par une transition non radiative, cest--dire sans
mission de lumire. Le niveau E2 est un niveau mtastable, permettant de stoc-
ker les atomes pour raliser linversion de population et pour lequel lmission
spontane est peu probable.
3. La cavit rsonante
Le milieu actif rendu amplificateur par un mcanisme de pompage est insr
dans une cavit constitue de deux miroirs plans parallles. Enferme entre ces
miroirs, la lumire fait de multiples allers et retours; lmission stimule se repro-
duit des milliards de fois. Lun des miroirs qui nest pas compltement rflchis-
sant (coefficient de rflexion en nergie R = 99,99%) laisse chapper le faisceau
laser.

Cette cavit doit avoir une longueur multiple de o est la longueur donde
2
de la radiation mise. On retrouve cette condition dans tous les systmes gn-
rant des ondes stationnaires.
Squence 8 SP02 39

Activit 11 Document: tude dun laser HeNe daprs Cavit optique
et faisceaux gaussiens
(Yannick Dumeige et Jean-Francois Roch, 18 novembre 2002)
Figure 24: Niveaux dnergie des atomes He et Ne, et principales raies laser
possibles reprsentes en flches grasses
On remarquera la concidence entre les niveaux 2s1S et 2s3S de lhlium et les
niveaux 2s et 3s du non. Les diffrentes raies situes dans le domaine visible
correspondent des transitions entre les sous-niveaux des groupes 3s, 2s et 2p
et 3p du non. La transition la plus intense 3S2 2P4 correspond la raie rouge
= 632,8nm bien connue de ce laser. Les HeNe verts fonctionnent sur la raie
= 543,5nm sur laquelle le gain optique est le plus faible. Le premier laser
HeNe construit en 1961 par Ali Javan aux Bell Labs (Murray Hill, NJ) [1] fonc-
tionnait sur la raie 1,15 mm. Leffet laser sur la raie rouge fut dmontre une
anne plus tard [2].
Bien quil ne constitue pas lui-mme le milieu actif, lhlium joue un rle essentiel
dans le processus de pompage optique qui aboutit la cration de linversion de
population entre les niveaux prcdents. Les chocs des lectrons sur les atomes
dhlium portent ceux-ci dans les deux niveaux mtastables 2s3S1 et 2s1S0. Ces
niveaux ont des nergies qui concident sensiblement avec celles des niveaux
2s et 2p de latome de non. Un processus dchange dnergie par collision
rsonante permet de peupler ces niveaux, ce qui ralise travers quatre tapes
linversion de population ncessaire pour lobtention du gain laser.
40 Squence 8 SP02

La figure 25 donne les diffrents niveaux dnergie de lion Ne+. On constate
que la rpartition des niveaux est plus complexe que pour latome dhydrogne
car, la diffrence de ce dernier lment, lion sodium Na+ possde 10 lectrons.
Sur cette figure, nous donnons les trois principales raies dmission partir de
niveaux mtastables.
Figure 25
1 La transition correspondant au passage des niveaux 3s2 2p4 la transition
met la raie rouge = 632,8 nm. Retrouver la valeur de cette longueur
donde partir dune exploitation de la figure 25. Il sera difficile de retrouver
prcisment cette valeur compte tenu de la prcision des mesures que lon
peut avoir avec un double dcimtre, mais un reprage soign donnera une
valeur proche de la valeur relle de .
2 Toujours en exploitant la figure 25, calculer les longueurs donde dmission
correspondant aux transitions 3s2 2p10 et 2s2 2p4. Laquelle correspond
lmission de la raie verte? Dans quel domaine dmission se situe la troi-
sime raie?
3 partir des trois paragraphes prcdents et du document suivant, effectuer
un devoir de synthse dune quinzaine de lignes dans lequel vous expliquerez
comment mettre un faisceau laser partir dun mlange gazeux dions He+
et Ne+.
Squence 8 SP02 41

4. Proprits du rayonnement laser
Les caractristiques du rayonnement laser sont:
E Londe mise est quasiment monochromatique.
E le faisceau mis est trs peu divergent : quelques milliradians. Cette pro-
prit est une consquence des multiples rflexions ayant lieu dans la cavit
laser. En consquence, la puissance lumineuse concentre dans le faisceau est
trs leve. Par exemple, le faisceau dun petit laser hlium non dune puis-
sance dmission de quelques milliwatts a une luminance, dans le rouge, mille
fois suprieure celle du soleil.
La luminance est lintensit lumineuse dune source lumineuse dans une direction
donne, divise par laire apparente de cette source dans cette mme direction.
Activit 12 Un faisceau laser a un rayon de 1 mm la sortie dun laser. Afin de mesurer la

divergence du faisceau, on dirige le faisceau perpendiculairement un mur dis-
tant de D = 100m. On observe une tache lumineuse circulaire de rayon R = 6 cm.
a
r R
Figure 26
1 Exprimer tan en fonction de r, de R et de D (figure 26).
2 Pour les petits angles, quand ils sont exprims en radians, on a: tan .
Calculer , angle de divergence du faisceau. Exprimer en radians puis en
degrs.
Activit 13 partir du document vido disponible ladresse suivante, expliquer pourquoi
les sabres laser utiliss dans les films Star wars sont irralistes: http://www.
universcience.tv/media/3629/star-wars-et-le-sabre-laser.html
5. Constituants dun laser

Un laser comprend:
un milieu actif;
une source lumineuse intense apportant lnergie suffisante pour raliser le
pompage optique dans le milieu actif;
deux miroirs parallles dont lun est semi-transparent crant une cavit optique.
42 Squence 8 SP02

Figure 27: Laser rubis (source documentaire)
Activit 14 1 partir de la figure 25, sur un laser rubis, indiquer quels sont les l-
mentssuivants:
a) llment constituant le milieu actif;
b) llment constituant la source apportant lnergie pour raliser le pom-
page optique;
c) les lments limitant la cavit rsonante.
Le rubis est un lment qui utilise trois niveaux pour obtenir leffet laser. En pre-
nant pour origine le niveau E1, les niveaux 2 et 3 ont pour valeur: E 2 = 1, 71eV ,
E 3 = 2,26 eV .
E3
E2
photon excitateur
E1
Figure 28
2 Quel est le niveau mtastable?
Quelles sont la longueur donde de la radiation miseet sa couleur ?

3 Ce laser met par impulsions brves, chaque impulsion a une puissance de
10W et dure une nanoseconde. La frquence f dmission des impulsions est
de 100 MHz. Quelle est la puissance moyenne dmission du laser?
Donne h = 6, 626 1034 J.s.
Squence 8 SP02 43

6. Quelques lasers
Il est difficile de classer les diffrents types de lasers. Cette classification dpend
du ou des critres choisis: nature du milieu amplificateur, puissance, utilisation
a) Lasers solides
Les lasers solides utilisent comme milieu amplificateur des verres dops (rubis,
chrome, nodyme).
Ce sont des lasers puissants qui peuvent mettre dans le visible, lultraviolet, les
rayons X.
Pour les plus puissants, ces lasers mettent par impulsion.
b) Lasers liquides
Le milieu actif est un liquide, colorant organique, dont on peut rgler la longueur
donde dmission. La gamme dmission stend de lultraviolet linfrarouge.
c) Laser gaz
Le milieu actif est un gaz contenu dans un tube isolant. Les plus connus sont les
lasers argon, hlium-non et CO2 . Ces derniers mettre de fortes puissances
dans linfrarouge: = 10 m .
7. Quelques applications des lasers

a) Applications thoriques
Les lasers ont toujours t, depuis leur dbut, des instruments de choix en
recherche fondamentale. Cest une source de choix car elle est stable, quasi
monochromatique et, au besoin, puissante. Elle a toujours t trs utilise dans
les laboratoires de recherche et a permis de comprendre et dexpliquer des ph-
nomnes physiques fondamentaux.
Actuellement, des lasers de grande puissance sont utiliss en physique nuclaire
dans ltude de la fusion atomique.
b) Applications mdicales
Elles sont nombreuses. Le laser est utilis en chirurgie, en particulier en chirurgie
de lil. Citons aussi les applications en neurochirurgie, en odontologie, etc.
En recherche mdicale, le laser est utilis pour tudier linteraction de la lumire
avec les tissus biologiques.
44 Squence 8 SP02

c) Autres applications
Applications dans le domaine grand public, citons:
Diodes laser utilises dans la lecture des CD et DVD.
Utilisation comme fil plomb ou comme guide dans les travaux publiques et
le btiment.
Lecteurs de codes-barre.
Imprimantes laser.
Dans des domaines plus scientifiques, les lasers sont utiliss en mtorologie
pour analyser la pollution dans latmosphre, en tlcommunications pour les
transmissions dans les fibres optiques.
Nous ne pouvons citer toutes les applications qui existent maintenant et qui ne
cessent daugmenter.
D Pour conclure
1. Rsum
Linteraction de la lumire avec la matire a depuis toujours intress les physi-
ciens. Ctait un des domaines de recherche fondamentale les plus tudis la
fin du xixe sicle et au dbut du xxe sicle.
Les niveaux dnergie des atomes sont quantifis et les lectrons qui gravitent
autour du noyau peuvent absorber ou mettre des quanta dnergie lumineuse.
La longueur donde dun photon mis lors dune transition du niveau i au
c
niveau j est donne par la relation de Planck: hv = h = E i E j

Un phnomne nouveau, voqu par Einstein et mis en vidence exprimentale-
ment, est lmission stimule, cest--dire lmission de lumire par les atomes
dclenche par un photon.
Cette mission stimule permet, lorsquon a beaucoup dlectrons dans un tat
dnergie excit, damplifier le faisceau incident.
Mais, en ralit, lorsquon considre un systme, un gaz par exemple, lquilibre
thermique, les atomes sont en grande majorit dans leur tat fondamental. Plus
le niveau dnergie des tats est lev, moins il y a datomes dans ces tats. Ainsi,
si lon claire ce gaz, il y aura plus de photons absorbs que de photons mis. Le
faisceau sera donc attnu.
Il faudra donc, pour amplifier un faisceau lumineux, inverser les populations,
cest--dire densifier les niveaux dnergie plus levs au dtriment du niveau
fondamental qui, lui, devra tre dpeupl.
La matrise de ce processus dinversion aura une consquence importante : la
ralisation des amplificateurs de lumire, les lasers.
Squence 8 SP02 45

Conditions pour obtenir leffet laser
a) Raliser linversion de population par une mthode appele pompage.
b) Trouver les bons lments. En effet, tous les atomes ne peuvent convenir. Il
faut que les lectrons restent un temps suffisant dans un niveau excit pour
quil soit suffisamment peupl et quun photon dclenche lmission stimule.
Ces niveaux dnergie particuliers sont des niveaux dits mtastables, et tous
les atomes nen possdent pas.
c) Afin davoir une grande amplification, le faisceau doit passer et repasser dans le
milieu amplificateur dans une cavit constitue de deux miroirs parallles dont
lun nest pas compltement rflchissant. Pour que le faisceau ne se dtruise
pas par interfrences dans la cavit, celle-ci doit tre rsonante, cest--dire
que sa longueur doit tre un multiple de la demi-longueur donde de la lumire
mise.
Les lasers sont trs utiliss en recherche scientifique, mdicale, et dans la vie
courante.
Exercice 4
Figure 29: Laser de laboratoire hlium-non

Un petit laser de laboratoire met un faisceau de lumire monochromatique, de
longueur donde 632,8nm, de diamtre d1 = 1 mm sa sortie avec une puissance
P = 95 mW. La divergence du faisceau est caractrise par son demi-angle au som-
met = 0,1degr.
1 Quelles sont la frquence dmission de la radiation et la couleur du faisceau?
2 Calculer le diamtre d2 de la tache situe 5 mtres du laser.

LASER d1 d2
46 Squence 8 SP02

3 la surface de la Terre, lclairement nergtique moyen du Soleil (puissance
reue sur unit de surface claire) est E S = 1, 2kW .m 2. Comparer lclaire-
ment E du faisceau sur lcran E S . Conclusion.
Exercice 5 Tlmtrie laser

Lors de la mission Apollo 11, les cosmonautes ont dpos des miroirs en coin de
cube qui ont la proprit de renvoyer une lumire incidente de la direction do
elle vient. Plac au foyer dun tlescope sur Terre, un laser envoie une impulsion
trs brve, de longueur donde = 632, 8 nm vers ces miroirs situs sur la Lune.
Limpulsion dnergie 0,5 J est mise pendant 100 picosecondes. Une partie de
lnergie est reue en cho 2,457 secondes aprs lmission.
1 Calculer la puissance dmission de cette impulsion.
2 Calculer la distance Terre-Lune.
3 Quelle est lnergie de chaque photon? Combien de photons ont t mispen-
dant une impulsion?
4 Le signal dcho est trs faible E = 4,71 femto joules (1 femto joule = 1015 J).
Combien de photons ont t reus dans cet cho?
Exercice 6 Un laser gaz carbonique, utilis comme laser de puissance, met dans le
domaine non visible. La longueur donde dmission est l = 10,6 mm.
1 Dans quel domaine de longueur donde se situe cette mission?
2 La puissance dmission tant leve, P = 400 W, ce type de laser ne peut
fonctionner que par impulsion. Chaque impulsion dure 1 ms et la frquence
dmission f = 200 Hz. Quelles sont la puissance et lnergie dune impulsion?
Squence 8 SP02 47

4 Aspect ondulatoire
de la lumire
E Savoir que la lumire prsente des aspects ondulatoire et corpusculaire.
E E xtraire et exploiter des informations sur les ondes de matire et sur la dualit
onde-particule.
E Connatre et exploiter la relation p = h/l.
E Identifier des situations physiques o le caractre ondulatoire de la matire
est significatif.
E E xtraire et exploiter des informations sur les phnomnes quantiques pour
mettre en vidence leur aspect probabiliste.

Nous savons que pour se propager dune source notre oreille, le son a besoin
dun support matriel: lair, leau ou un solide. La lumire solaire, pour atteindre
notre plante, la Terre, traverse le vide. Cest donc une grande diffrence avec le
son: elle na pas besoin de support pour se propager.
Activit 15 Une controverse scientifique

La science a souvent avanc par des changes de points de vue contradictoires
sur la nature de lUnivers qui nous entoure. Parmi ceux-ci sest pose la question
de savoir si de la lumire est un flux de particules (hypothse corpusculaire) ou
un paquet dondes (hypothse ondulatoire).
laide dune recherche sur Internet ou dans une encyclopdie, associer une
anne au phnomne dcouvert, au physicien dans la liste suivante:
Thomas Young, Albert Einstein, Ren Descartes, Isaac Newton;
Dispersion, rfraction, effet photo-lectrique, interfrences;
1678, 1637, 1905, 1801.
Classer ces associations en deux ensembles suivant quelles contribuent une
hypothse corpusculaire ou ondulatoire de la lumire.
48 Squence 8 SP02

Hypothse corpusculaire Hypothse ondulatoire
Anne Physicien Phnomne Anne Physicien Phnomne
Il fallut attendre le dbut du xixe sicle quand le mdecin anglais Thomas Young
ralisa, en 1801, une exprience dinterfrences avec la lumire, laquelle confirme
que la lumire est une onde.
C Pour apprendre
a) Exprience des fentes de Young
On ralise lexprience suivante. Une source laser hlium non mettant une
lumire quasi monochromatique rouge claire deux fentes verticales trs fines,
parallles, distantes de quelques diximes de millimtre. Derrire ces fentes, on
place un cran sur lequel on observe la figure dinterfrences. On observe suivant
la direction Ox des franges alternativement rouges et noires, ce qui est typique
du phnomne dinterfrences.
y
O
Laser
Hlium Non
Deux fentes
parallles cran
Figure 30: Schma de lexprience dinterfrences
Figure 31: Figure dinterfrences
Squence 8 SP02 49

Reprenant la thorie dHuygens, Augustin Fresnel expliqua le rsultat de lexp-
rience de Young par le comportement ondulatoire de la lumire, sans prciser la
nature des ondes lumineuses.
De nombreuses autres expriences dinterfrences et de diffraction vinrent
confirmer le caractre ondulatoire de la lumire.
b) Diffraction de la lumire
Lorsquon envoie un faisceau laser sur une fente trs fine, ou sur un fil trs fin
(cheveu), on observe, sur un cran plac derrire cet objet, une figure de diffrac-
tion caractristique du comportement ondulatoire de la lumire.
Laser
Hlium Non
Fente
cran
Figure 32: Schma de lexprience de diffraction
Figure 33: Figure de diffraction
2. Aspect particulaire de la lumire

La nature de la lumire, qui est une onde lectromagntique, fut comprise et
explique principalement par les travaux de Hertz et Maxwell. Le modle ondu-
latoire de la lumire tait pleinement accept par la communaut scientifique
jusqu ce que Einstein, au dbut du xxe sicle nont que la lumire devrait
aussi prsenter un aspect corpusculaire.
a) Dcouverte de leffet photolectrique

Une exprience, leffet photolectrique, vint jeter le trouble. Leffet photolec-
trique est la proprit quont certains mtaux dmettre des lectrons lorsquils
50 Squence 8 SP02

sont clairs. On avait constat que lmission lectronique par un mtal illumin
nexistait que si la longueur donde tait suffisamment courte ( < 0 ). Au-del
de cette valeur seuil 0 , leffet ne se produit plus, ceci quelle que soit linten-
sit de lclairement.
En 1905, Einstein expliqua leffet photolectrique, ce qui lui valut dobtenir le
prix Nobel de physique en 1921. Essayons dexpliquer comment leffet photo-
lectrique remet en cause laspect ondulatoire de la lumire.
Dans un mtal, il y a des lectrons libres, cest--dire des lectrons qui peuvent
se dplacer librement dans le mtal, sans pouvoir en sortir, moins dun apport
dnergie. Cette nergie peut tre fournie par la chaleur en chauffant le mtal ou
par apport dnergie lumineuse en clairant le mtal. Cette nergie pour faire
sortir un lectron du mtal est appele nergie dextraction E S .
+ + + e
+
e
+ +

e
e + e +

+ e + +
Figure 34: lectrons libres dans un mtal
Activit 16 1 Rappeler lexpression de lnergie dun photon de longueur donde .

2 On considre trois photons de longueurs donde 1 = 350 nm ; 2 = 0, 9 m
et 3 = 500 nm . Dans quels domaines des ondes lectromagntiques se situe
chacun de ces photons : visible, ultraviolet, infrarouge?
3 Calculer leurs nergies en lectron-volts. Quel est le photon le plus nerg-
tique?
Donne E Constante de Planck: h = 6, 67 1034 J .s .
E Vitesse de la lumire dans le vide: c = 3108 m.s 1.
b) Exprience sur leffet photolectrique

clairons une plaque mtallique charge place sur un lectroscope avec un fais-
ceau lumineux de longueur donde > 0 . Llectroscope permet de constater
sil y a, ou non, une fuite de charges. En effet, les feuilles de llectroscope sont
cartes; elles se repoussent car elles sont charges dlectricit de mme signe
(apportes par la plaque mtallique). Sil y a fuite de charges du conducteur
unique constitu par la plaque mtallique et llectroscope, les feuilles de ce
dernier, ne se repoussant plus, retombent.
Squence 8 SP02 51

Plaque
de zinc
Source
riche en UV
(lampe de
mercure)
lectroscope
Figure 35: Exprience sur leffet photolectrique

On pourrait penser quen augmentant lintensit de londe, cest--dire en aug-
mentant lapport dnergie sous forme dnergie lumineuse, on pourrait transfrer,
partir dune certaine intensit, lnergie dextraction suffisante pour arracher
un lectron libre du mtal. Il nen est rien: on constate que les feuilles de llec-
troscope restent cartes, ce qui prouve quaucune charge nest partie. Par contre,
si le faisceau est de courte longueur donde < 0 (ultraviolet), les feuilles de
llectroscope retombent, ce qui prouve que des lectrons ont quitt le conducteur.
De plus, cette mission a lieu mme avec un faisceau de trs faible intensit.
Conclusion Lnergie transmise de la lumire aux atomes dpend seulement de la frquence
(ou de la longueur donde) et pas de lintensit du faisceau lumineux.
Pour expliquer ce phnomne Einstein a mis lhypothse suivante : lnergie
lumineuse est transporte par des photons, chaque photon est un quantum
dnergie. Si est la frquence de la radiation lumineuse, la quantit dnergie
du photon est:
hc
E = h = , o h est la constante de Planck h = 6,626 10-34 J.s.

Un faisceau lumineux est constitu de grains (ou photons) dnergie E = h .
Quand un photon rencontre un lectron, il lui transmet son nergie et, si cette ner-
gie E = h est suprieure lnergie E s de seuil, cet lectron est extrait du mtal.
nergie

Ec
nergie de seuil
hv
photon
Es
hv
nergie dun lectron
O
libre dans le mtal
nergie dextraction
Figure 36: nergie dextraction

Lorsqu'il est suprieur E, le surplus d'nergie transmis par le photon est va-
cue par l'lectron sous forme d'nergie cintique Ec.
52 Squence 8 SP02

c) L
a lumire est-elle une onde ou constitue
de photons?
La lumire montre un comportement ondulatoire puisque lon peut observer des
phnomnes de diffraction et dinterfrences. Mais, avec leffet photolectrique,
elle montre un comportement corpusculaire. La question que lon peut se poser
lgitimement: la lumire est-elle une onde ou constitue de photons?
Elle est lun et lautre et, selon le phnomne o elle intervient, cest son aspect
corpusculaire ou ondulatoire qui se manifeste. Cependant, disons que laspect
ondulatoire est celui avec lequel nous sommes le plus habitus. La raison pour
laquelle les photons ne font pas partie de notre quotidien est que le nombre de
photons dans un faisceau lumineux est norme, et nous nen voyons que les
effets collectifs, pas individuels.
On peut faire lanalogie avec un courant deau sortant dun robinet, leau jouant
le rle de la lumire. En rduisant le dbit au robinet, le diamtre du filet deau
se rduit. Mais, en diminuant encore ce dbit, le filet deau se rduit. De mme,
lintensit lumineuse mise par une lampe se rduit quand on diminue le courant
qui la traverse. Si nous fermons davantage le robinet, nous commenons voir
tomber des gouttes. Il sort de lorifice du robinet des quanta deau indivisibles.
De mme, en dessous dune certaine intensit lumineuse, une source met des
quanta de lumire un par un: plus on rduit lintensit, plus le nombre de quanta
est faible, mais chaque quantum garde la mme nergie E = h .
d) E
xpriences dinterfrences lumineuses
trs faible intensit
On claire un systme de fentes de Young avec un faisceau lumineux de trs
faible intensit. Lintensit est si faible que lon peut considrer que les photons
arrivent un par un sur le dtecteur (une plaque photographique).
Avec des poses courtes, la rpartition des impacts semble alatoire mais, si la
dure de lexprience est suffisante, on observe sur le dtecteur que les impacts
forment des franges analogues la figure dinterfrence classique.
250 photons 1000 photons
Squence 8 SP02 53

Faire la recherche suivante laide dun moteur de recherche: Univ Le Mans
physique divers.
Sur la page affiche, choisir mcanique quantique. On se trouve alors sur la page
http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/Pedago/physique/02/divers/
interphot.html
Observer la figure dinterfrences pour les quatre simulations proposes, le
dtecteur recevant 250, 500, 1000 et 5000 photons. Plus le nombre de photons
envoy est grand, plus on se rapproche dune figure dinterfrence en faisceau
dintensit classique.
On pourra, sur le site suivant, choisir le nombre de photons et voir les figures
dinterfrences obtenues.
Le site suivant obtenu sur le mme moteur de recherche: cortial.net puis ani-
mations interactives, puis interfrences deux ondes et enfin photons,
permet de faire varier le nombre de photons. Il suffit de cliquer une fois pour
lancer lanimation, cliquer nouveau une fois pour arrter, puis encore un clic
pour continuer, etc. Si lon recommence, un double clic permet deffacer lcran
prcdent et de recommencer.
http://web.cortial.net/bibliohtml/sttyng_j.html
3. Particules et ondes de matire

a) Lhypothse de Louis de Broglie
Leffet photolectrique, la thorie de Planck, lmission (ou labsorption) discon-
tinue de lumire par les atomes, les travaux dEinstein, avec sa clbre formule
signifiant que la masse avait une nergie, amenrent le Franais Louis de Broglie
mettre une hypothse hardie.
Sa rflexion portait sur lnergie, une grandeur quantifie chez Planck, dote de
masse chez Einstein.
Ainsi, par le rapprochement des deux expressions E = h (Planck) et E = mc 2
(Einstein), il lui apparut possible dassocier une notion corpusculaire, la massem,
une grandeur ondulatoire, la frquence , do mc 2 = h , soit encore

mc = h .
c
c h
Avec = , o c est la vitesse de la lumire, on obtient: mc = .

Remarque mc est homogne une quantit de mouvement ( p = mc ).
Mais une telle quivalence sappliquerait-elle un corps matriel, un caillou ou
un lectron?
En 1923, Louis de Broglie nona qu toute particule matrielle en mouvement
la vitesse v est associe une onde dont la longueur donde est donne par
h
la formule p = mv = . On retrouve la longueur donde de londe associe la

54 Squence 8 SP02

particule de masse m anime de la vitesse v donne par la clbre formule dite
formule de de Broglie o c, vitesse de la lumire, est remplace par v, vitesse de
h
la particule de masse m. Soit = .
p
Figure 37: Onde associe un lectron

Rappelons quelques ordres de grandeur pour lesquels nous avons observ des
interfrences ou de la diffraction:
Exprience Ordre de grandeur de Largeur de lobstacle

Vagues sur une cuve De plusieurs centimtres
Centimtre
ondes au millimtre
Infrieur au mtre (largeur
Acoustique Du mtre 5 cm
dune porte)
Entre 100 et quelques
Optique 0,4 0,8 m
micromtres
On observe exprimentalement ces phnomnes si lobstacle diffractant a une

dimension du mme ordre de grandeur que la longueur donde . Ces phno-
mnes sont encore observables si louverture ne dpasse pas quelques dizaines
de fois . Au-dessus de cette limite, il ny a plus dinterfrences ni de diffraction.
Activit 17 1 Calculer la longueur associe aux objets suivants:
Objet Masse Vitesse

Obus 1 kg 600 km/h
Balle de tennis 58 g 200 km/h
lectron 9 10-31 kg 50 000 km/s
2C
ompte tenu des valeurs des longueurs donde associes, le caractre ondu-
latoire peut-il se manifester dans une exprience de diffraction ou dinterf-
rences?
Cette thorie des ondes de matire dsaronna le monde scientifique par son
audace rvolutionnaire.
Les consquences taient immenses. En effet, puisquune onde est associe
un lectron, on doit pouvoir observer des interfrences ou un phnomne de
diffraction. Cest lexprience que ralisrent, en 1927, les physiciens amricains
Davisson et Germer.
Squence 8 SP02 55

b) Lexprience de Davisson et Germer
Lorsquon envoie un faisceau de rayons X sur un cristal (solide dont les atomes
sont rpartis rgulirement suivant des symtries bien prcises), on observe des
figures de diffraction.
R. Ct, Cours Mcanique quantique.

Figure 38: Diffraction obtenue par un faisceau de rayons X sur un cristal
Lanalyse dune figure de diffraction telle que celle ci-dessus permet de connatre
la structure lchelle microscopique du cristal tudi.
Le choix des rayons X pour cette exprience est li la longueur donde de cette
radiation . est gal quelques diximes de nanomtres, ce qui correspond
aux dimensions entres atomes ou ions dans le cristal. Comme pour la diffraction
par une fente en lumire visible, les phnomnes de diffraction sont bien visibles
lorsque la fente ou le fil qui cre la diffraction a des dimensions voisines de la
longueur donde de la lumire.
Activit 18 1 Calculer lnergie en eV dun photon X de longueur donde 0,1 nm.

2 Calculer la longueur donde associe un lectron de masse m anim dune
vitesse de 1500 km/s.
On constate que les longueurs donde calcules sont du mme ordre de grandeur.
Davisson et Germer ont eu lide denvoyer un faisceau dlectrons sur un cristal
de nickel plac dans le vide. Ils ont obtenu une figure de diffraction identique
celle quauraient donne des rayons X de mme longueur donde. La preuve de
lhypothse de Louis de Broglie tait exprimentalement dmontre. Louis de
Broglie reut pour cette dcouverte le prix Nobel de physique en 1933.
56 Squence 8 SP02

canon

lectrons
dtecteur
dlectrons
cristal
Figure 39: Dispositif exprimental de lexprience de Davisson et Germer
c) Interfrences obtenues avec des lectrons

On a observ des figures dinterfrences en envoyant des lectrons sur deux
fentes, comme le montre le montage simplifi ci-dessous. La ralisation pratique
est, par contre, plus dlicate que lexprience des fentes de Young avec une onde
lumineuse. En effet, les longueurs donde associes aux lectrons sont au maxi-
mum de lordre du nanomtre. Il faut donc que la distance entre les deux fentes
ne soit pas suprieure quelques nanomtres.
Canon lectrons
Figure 40: Interfrences obtenues avec des lectrons
Squence 8 SP02 57

4. Applications des ondes de matire
a) Le microscope lectronique
Dans un microscope lectronique, un faisceau dlectrons remplace le faisceau
lumineux du microscope classique.
filament
HT
Whenett
Anode acclratrice
Faisceau dlectrons
Lentille
lectromagntique
Lentille
lectromagntique
chantillon
Systme de
visualisation
Figure 42: Schma microscope lectronique

Un canon lectrons met un faisceau dlectrons mis par effet thermolectro-
nique partir dun filament de tungstne chauff 2 500 C. Ces lectrons sont
acclrs partir du Whenelt par une haute tension rglable de 10 150 kV. Des
lentilles lectroniques agissent sur les lectrons pour les dvier dans leur course
grce des champs magntiques crs par de puissants bobinages et les faire
converger sur lchantillon observer.
Activit 19 1 Calculer lnergie acquise par un lectron aprs avoir t acclre depuis une
vitesse nulle par une tension U = 10 kV.
2 Quelle est la vitesse acquise par cet lectron sachant que toute cette nergie
se retrouve sous forme dnergie cintique?
3 En dduire la longueur donde associe par cet lectron.
58 Squence 8 SP02

4 En admettant que la rsolution de cet appareil, cest--dire laptitude spa-
rer des dtails voisins, ne pourra pas tre infrieure la longueur de londe
associe aux lectrons, calculer cette rsolution minimale.
b) Le microscope effet tunnel

Une aiguille, qui joue le rle de sonde, est maintenue une distance d constante
dun chantillon par des tubes pizolectriques. La pizolectricit est la pro-
prit que possdent certains corps de se dformer lorsquon leur applique un
champ lectrique. Elle permet de contrler les dplacements de la sonde inf-
rieure au nanomtre.
ric Balnois, Universit de Bretagne occidentale.

Figure 43: Principe du microscope effet tunnel
Ce microscope est une application de la dualit onde-corpuscule. Considrons un
lectron libre dans un chantillon mtallique. Il ne peut sortir du mtal car son
nergie mcanique est infrieure lnergie de seuil qui lui permettrait de quitter
le mtal. Pour rejoindre la sonde situe une distance d, llectron est bloqu par
une barrire de potentiel quil ne peut franchir.
Squence 8 SP02 59

nergie 5
de seuil
T
nergie
de llectron
dans un
mtal d
sonde chantillon
Figure 44: Barrire de potentiel

Cependant, si londe associe la particule est comparable la distance d entre
lchantillon et la pointe de la sonde, la mcanique quantique prvoit que la
particule peut traverser par effet tunnel cette barrire de potentiel. En mcanique
classique, llectron ne peut aller de lchantillon la sonde quen acqurant une
nergie suffisante pour passer au-dessus de la barrire de potentiel. La mca-
nique quantique autorise traverser la barrire de potentiel comme sil existait
un tunnel, do le nom deffet tunnel.
Pour une distance d, on mesure un courant caractristique I = f(d) passant de
lchantillon la sonde. Si lon dplace courant constant, la sonde suivra la
surface de lchantillon une distance d constante. On aura lchelle atomique
une cartographie de la surface.
Franck SALVAN, Franck TMIBAUDAU GPEC, Facult des

Sciences de Luming Universit de la Mditerrane.
Figure 45: Atomes la surface dun chantillon observs
par microscopie par effet tunnel
60 Squence 8 SP02

laide dun moteur de recherche, aller sur le mme site de luniversit du Mans
Univ Le Mans physique divers.
Sur la page affiche, choisir mcanique quantique, puis la rubrique barrire
de potentiel.
Sur lanimation est visualise une onde qui peut tre londe associe un lec-
tron. La mcanique quantique dcrit le comportement des particules lchelle
atomique partir de leur onde associe. Nous verrons plus loin que plus lampli-
tude en un point de londe associe est grande, plus la probabilit de trouver la
particule dans une petite rgion entourant ce point sera importante.
Laisser les calculs compliqus hors programme pour vous, et aller directement
en bas de page pour lire les paramtres que vous pouvez modifier avant de lancer
la simulation.
1 Fixer la largeur de la barrire a = 1 et lnergie des particules incidentes
E = 3.
Vous observez une valeur T = 28%, ce qui signifie que 28% des particules inci-
dentes traversent la barrire de potentiel. Lamplitude de londe associe aprs
traverse de la barrire de potentiel plus faible traduit ce pourcentage.
2 Faire varier seulement la largeur de la barrire de potentiel. Comparer lampli-
tude de londe associe aprs traverse et le taux de T de traverse. Quelles
conclusions pouvez-vous tirer?
3 Fixer la largeur de la barrire de potentiel a = 1, puis faire varier lnergie
des particules incidentes en dessous de lnergie de la barrire fixe 5 (unit
arbitraire). Quen concluez-vous sur le taux de traverse et lamplitude de
londe associe?
5. A
spect probabiliste de lexprience
des fentes de Young
Revenons sur lexprience des fentes de Young en trs faible flux lumineux, cest-
-dire claires photon par photon (o la mme exprience lorsquon bombarde
deux fentes avec des lectrons).
Figure 46: Chaque particule est dtecte par son impact trs prcis
sur le dtecteur. On constate cependant un parpillement des impacts,
ce qui signifie quon ne peut prdire o va arriver exactement
notre particule ou notre photon sur la plaque de dtection.
Squence 8 SP02 61

En termes statistiques, on peut dire
que la probabilit dun impact est trs
grande dans une zone claire et extr-
mement faible dans une zone sombre.
Cette exprience des franges de

Figure 47: Si lon continue denregistrer les impacts des
photons ou particules que lon envoie, on constate quune
Young prsente la fois un carac-
figure apparat (ressemblant une figure dinterfrences) tre ondulatoire et probabiliste. La
avec des zones claires o de nombreux impacts ont lieu et particule est une onde puisque lon
des zones sombres o il y a trs peu dimpacts. observe des franges dinterfrences
et une particule par son impact quand
on la dtecte.
Londe traduit un comportement statistique des particules. Pour un photon (ou
un lectron) particulier, on ne sait pas par quelle fente il passe, ni o il arrivera
exactement. On sait seulement avec quelle probabilit dans une rgion choisie
du dtecteur.
La mcanique quantique a permis de dcrire londe comme une fonction

( x , y , z ,t ) caractrisant ltat de la
particule linstant t. On admettra, dans une thorie que nous ne pouvons dve-
2
lopper ici, que || ( x , y , z ,t ) || d est la probabilit de trouver la particule
linstant t dans un volume d entourant le point M de coordonnes (x, y, z).
Ainsi, dans la figure de diffraction obtenue par un faisceau de rayons X sur un
cristal, la probabilit de trouver llectron sur une tache sombre est plus impor-
tante quen un autre point.
d
En mcanique classique, la deuxime loi de Newton m = F dcrit le mou-
vement et donne la trajectoire de la particule. dt
En mcanique quantique, il nest plus question de trajectoire puisquil sagit

dune onde. Lquation de Schrdinger remplace la deuxime loi de Newton pour
dcrire le comportement de cette onde.
6. Lquation de Schrdinger H = E
En mcanique quantique, le comportement de llectron studie partir
de son onde associe, qui est une fonction ( x , y , z , t ) caractrisant ltat
de la particule linstant t. La grandeur || ( x , y , z ,t ) ||2 d est la probabilit
de trouver la particule linstant t dans un volume d entourant le point M de
coordonnes (x, y, z).
Lquation de Schrdinger remplace la deuxime loi de Newton pour dcrire le
comportement de cette onde. Elle se formule de la manire suivante:
H = E (ltude de cette quation est hors programme)
H est une fonction complexe qui prend en considration les interactions de llec-
tron avec les autres particules qui lenvironnent. Applique llectron unique de
latome dhydrogne, lquation de Schrdinger permet de connatre la fonction
donde pour chaque niveau dnergie de llectron. Cette quation montre
galement que la rpartition des niveaux dnergie de llectron dans latome
62 Squence 8 SP02

dhydrogne est bien discontinue, comme lont prouv exprimentalement les
spectres dmission de cet atome.
En mcanique quantique, il nest plus question de trajectoire puisquil sagit
dune onde. Lquation de Schrdinger remplace la deuxime loi de Newton pour
dcrire le comportement de cette onde.
La mcanique quantique ou ondulatoire a permis de donner une image plus ra-
liste du comportement des lectrons autour du noyau dun atome.
On reprsente par des niveaux de gris les rgions o la densit de probabilit est
plus ou moins grande.
lintrieur de cette orbitale, la probabilit de prsence de llectron varie en
fonction de la distance r au noyau.
Figure 48: Nuage lectronique de latome dhydrogne
D Pour conclure
1. Rsum
La lumire prsente un double comportement:
E Comportement ondulatoire qui se manifeste par des phnomnes dinterf-
rences et de diffraction.
E Comportement corpusculaire, qui se manifeste par leffet photolectrique.
Les particules de matire comme llectron prsentent galement un double

comportement:
E Corpusculaire, obissant aux lois de la mcanique nonces par Newton.
E Ondulatoire, suggr par Louis de Broglie (1923) et vrifi exprimentale-

ment par Davisson et Germer (1927).
Squence 8 SP02 63

En consquence, un lectron possde une onde associe de longueur donde
h
= , typiquement de lordre du nanomtre et en dessous.
mv
Importance des ondes de matire
Le comportement ondulatoire a permis de repousser les limites dobservation de
la matire lchelle atomique.
Les ondes lumineuses permettent dobserver des dtails suprieurs 400 nm.
Les ondes de matire permettent dobserver des dtails de lordre du dixime de
nanomtre.
Dautres microscopes, comme le microscope effet tunnel, permettent de des-
cendre ces limites de rsolution.
Importance thorique des ondes de matire

Elles montrent que la mcanique classique doit tre abandonne lchelle
atomique. Une particule na plus un comportement dterministe (les mmes
causes crent les mmes effets) mais un comportement probabiliste.
La mcanique quantique doit remplacer la mcanique classique et tudier le
comportement de la matire partir de son onde associe.
Exercice 7 Racteur neutrons
Dans un racteur neutrons, comme celui de lInstitut Laue-Langevin, Grenoble,
on peut produite de puissants flux de neutrons trois tempratures diffrentes:
Type de neutrons Temprature (K) Vitesse (m.s-1) P = mv
Neutrons chauds 2 000 7 000
Neutrons froids 25 786
Neutrons thermiques 300 2720
Donnes E Masse du neutron, m = 1, 675 1027 kg.

numriques
E Constante de Planck h = 6,63 10-34 J.s.
1 Calculer les quantits de mouvement de chaque type de neutrons, puis leur

longueur donde de de Broglie associe.
2 On prfre, comme dans lexprience de Davisson et Germer, bombarder
des cristaux avec des neutrons plutt quavec des protons, bien que ces der-
niers aient sensiblement la mme masse que le proton. Les protons sont pour-
tant trs faciles produire: il suffit dioniser un atome dhydrogne. Il y a donc
une raison de choisir des neutrons, laquelle?
64 Squence 8 SP02

3 On dsire raliser une diffraction de neutrons sur un cristal dont les distances
interatomiques sont autour de 0,4 nm. On sait que la diffraction dune onde
par le cristal est optimale lorsque la longueur donde est le plus proche pos-
sible de cette valeur. Quel type de neutrons choisiriez-vous: chauds, froids ou
thermiques?
Figure49: Racteur neutrons, Institut Laue-langevin de Grenoble

http://fr.wikipedia.org/wiki/Institut_Laue-Langevin
Exercice 8 Effet photolectrique

On claire un mtal avec un faisceau de lumire monochromatique de longueur
donde l.
Un photon dnergie E = h est absorb par un lectron lui communiquant
lnergie suffisante pour sextraire du mtal. Cette nergie est suprieure
lnergie E S dextraction du mtal.
1 Sachant que lnergie de llectron extrait se retrouve sous forme dnergie
cintique EC , donner la relation liant E, EC et ES. En dduire la relation reliant
la vitesse v 0 , la frquence de la radiation lumineuse et lnergie de seuilES.
2 On ralise lexprience suivante: la surface plane du conducteur claire par
le faisceau de lumire de la question prcdente constitue lune des armatures
dun condensateur plan. Elle est maintenue au potentiel zro volt. Lautre
armature est porte par un gnrateur de tension, au potentiel U que lon
peut faire varier entre +U maxet U max .
Squence 8 SP02 65

U mA
plaque
de
zinc
Source
lumineuse
riche en UV
Figure 50: Exprience sur leffet photolectrique
Lorsque U est
positif, indiquer, aprs avoir reproduit le schma, le sens du champ
lectrique E .
Llectron quitte le mtal avec une vitesse v 0 . Avec U > 0, llectron sera-t-il
acclr ou ralenti?
3 On choisit le signe de U tel que llectron soit ralenti. On augmente alors | U |
jusqu ce que le courant dtect par le milliampremtre devienne nul. Soit
U1 = | U | cette valeur qui rende le courant nul.
Que peut-on dire de la vitesse de llectron juste avant que | U | atteigne la
valeur U1 ?
Expliquer qualitativement le mouvement de llectron lorsque | U | devient
lgrement suprieur U1 . Llectron atteint-il la plaque? Que peut-on dire de
la vitesse de llectron lorsque | U | = U1 ? Comment varie le courant lectrique
autour de la valeur U1 ?
4 On se place dans la situation o | U | = U1 . Quelle est lnergie mcanique de
llectron quittant le mtal avec la vitesse v 0 ?
Quelle est lnergie mcanique de llectron son arrive sur lautre plaque du
condensateur?
En appliquant la loi de conservation de lnergie mcanique, en dduire lnergie
cintique de llectron la sortie du mtal. On fera lhypothse que les ventuels
chocs dun lectron sont lastiques, cest--dire sans perte dnergie.
Donne nergie potentielle dune particule de charge q dans un champ lectrostatique en
un point de potentiel U: Ep = q.U.
On suppose lnergie potentielle de pesanteur ngligeable.
66 Squence 8 SP02

5 On claire successivement le mtal avec diverses sources lumineuses et lon
mesure, dans chaque cas, le potentiel darrt U1. On obtient le tableau sui-
vant:
U1(V ) 0,76 0,96 1,17 1,37 1,58
(Hz ) 5 1014 5, 5 1014 6 1014 6, 5 1014 7 1014

(nm )
Complter ce tableau.
Reporter sur un graphe ces points avec U1 en ordonne et en abscisse.
Constater que lon peut obtenir une loi affine: U1 = a + b .
partir des questions prcdentes, exprimer a et b en fonction de h, de et
de E S .
partir du tableau de mesures, calculer a et b. Cette exprience a t ralise
en 1916 par Millikan. Montrer que lon peut calculer h, constante de Planck,
partir de la pente de la droite donne par le graphique. Calculer galement
partir de ce tableau de mesure lnergie de seuil E s , nergie que lon exprimera
en lectron-volts.
Squence 8 SP02 67

5 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Galile (1564-1642) a t le vritable initiateur de lesprit scientifique moderne.
Avec lui, on ne pouvait esprer comprendre le monde qui nous entoure sans
les mathmatiques comme outil et la mthode exprimentale comme moyen
dinvestigation. Les progrs de la science ont amen les physiciens voir ce qui
tait hors de porte de leurs sens, cest--dire linfiniment petit. Louis Pasteur,
pour ne citer que lui, a explor linfiniment petit. Dans ce nouveau continent, il a
dcouvert ses habitants, les microbes.
Le monde microscopique, hors de porte de nos sens, est un monde totalement
diffrent de celui dans lequel nous vivons. Le moindre objet peine visible, un
grain de sable, une goutte deau, contient un nombre datomes ou de molcules
gigantesque, dpassant tous les nombres que nous sommes habitus utiliser
dans le monde o nous vivons.
De Galile Pasteur, les savants ont dvelopp des outils de plus en plus per-
formants, les microscopes. Mais ces outils, mme performants, ont toujours des
limites. Ainsi, Pasteur pouvait voir les microbes, mais pas les virus, qui taient
encore trop petits. Cest l le gnie de Louis Pasteur davoir pu combattre et
vaincre un ennemi invisible, le virus de la rage.
Paralllement aux progrs de la mdecine, lobservation de linfiniment petit a
non seulement confirm lhypothse atomique, mais aussi montr des compor-
tements curieux des atomes et des molcules. Par exemple, de leau au repos
dans un verre nous semble immobile. Observes au microscope, des particules de
pollen en suspension dans cette eau sont animes dun mouvement dsordonn,
mouvement qui augmente avec la temprature. Cest pour cela quon la appel
mouvement dagitation thermique.
1. Infiniment petit et transfert dnergie

Lnergie existe sous plusieurs formes: nergie de mouvement ou nergie cin-
tique, nergie potentielle de pesanteur (plus un corps est lev au-dessus du sol,
plus son nergie potentielle est importante), nergie potentielle lastique, etc.
Mais il est une forme dnergie, la chaleur, qui est longtemps reste mystrieuse
et que la connaissance du comportement des atomes lchelle microscopique
a permis de comprendre.
Ds quil y a des carts de tempratures entre deux endroits voisins, il y a trans-
fert de chaleur. Ces transferts peuvent se faire sous trois types.
68 Squence 8 SP02

a) Transfert de chaleur par convection
Ce mode de transfert a lieu dans les fluides. Ds quun liquide ou un gaz
schauffe, il se dilate, devient moins dense et, tout naturellement, se dplace en
altitude vers les zones plus froides. La chaleur est ainsi transfre dans un autre
par mouvement macroscopique de matire.
b) Transfert de chaleur par rayonnement

Ce transfert a lieu par ondes lectromagntiques dans le domaine de linfra-
rouge. On ressent cet apport de chaleur devant un radiateur lectrique ou en t
au soleil. Ce transfert dnergie ne ncessite pas de support pour se propager (la
chaleur solaire traverse le vide pour nous atteindre).
c) Transfert par conduction

Ltude de ce mode de transfert lchelle microscopique a permis de com-
prendre comment la chaleur se transmettait dans les milieux conducteurs comme
les mtaux. Les lectrons stockent lnergie calorifique sous forme dnergie
cintique dagitation thermique. Ensuite, au cours des chocs contre les ions de la
carcasse rigide du mtal, ils restituent cette nergie sous forme de chaleur.
2. Rsistance thermique
LHomme moderne est un grand consommateur dnergie, mais celle-ci est chre.
Aussi a-t-on dvelopp des techniques disolation pour limiter les pertes (on-
reuses) dnergie. La notion de rsistance thermique permet de traiter les coule-
ments de chaleur comme un problme dlectricit.
Une diffrence de potentiel V2 V1 aux bornes dune rsistance est la cause dun
courant lectrique I travers celle-ci. Loi dOhm:
V2 V1 = RI
Une diffrence de temprature T2 T1 de part et dautre dun mur est la cause
dun courant dnergie (puissance thermique ) travers celui-ci. T1 . T2 et
sont lis entre par une loi analogue la loi dOhmde llectricit :
T2 T1 = Rth
o Rth est une grandeur que lon appelle rsistance thermique. La rsistance
thermique dpend des dimensions et du type de matriau travers par la chaleur.
3. Capacit thermique et nergie interne

Tous les corps nont pas la mme aptitude absorber de la chaleur. On caract-
rise cette aptitude emmagasiner lnergie calorifique par la capacit thermique
de ce corps, note C.
Squence 8 SP02 69

Pour une variation de temprature T dun corps de capacit thermique C, la
quantit de chaleur reue sera Q = C T .
Cette nergie stocke lchelle microscopique par les atomes, les ions ou les
molcules sappelle nergie interne U. Donc, une variation de temprature T
entranera une variation dnergie interne:
U = C T
ou encore, si on est en prsence dun corps de masse m et de capacit thermique
massique c:
U = m c T
Lnergie totale dun systme est donc la somme de ses nergies microscopique
et macroscopique:
E = U + Ec + E p
4. Interaction des atomes avec la lumire

Les niveaux dnergie des atomes qui gravitent autour du noyau sont quantifis.
Ces lectrons interagissent avec la lumire. Ils peuvent absorber ou mettre de
la lumire suivant des conditions bien prcises. Cette mission ou absorption ne
se fait pas de faon continue, mais par quantits discrtes, par quantum dner-
gie lumineuse.
La longueur donde dun photon mis lors dune transition du niveau i au
c
niveau j est h = h = E i E j (loi de Planck).

Lmission dnergie peut se faire selon deux processus.
E mission spontane
Llectron dans un tat excit perd son nergie spontanment en mettant un
quantum dnergie lumineuse encore appel photon, la longueur donde du
photon tant donne par la loi de Planck.
E mission stimule
Pour certains lments, et certains niveaux dnergie, lmission du pho-
ton sera dclenche par un photon rigoureusement de mme nergie. Ainsi,
de proche en proche, le nombre de photons mis identiques, sera de plus en
plus grande. Le faisceau traversant un milieu contenant des atomes dans ces
mmes tats sera amplifi.
5. Effet laser
On peut, grce lmission stimule, amplifier un faisceau lumineux. Einstein
avait mis cette hypothse. Mais il a fallu attendre plusieurs dcennies avant que
le premier le premier laser ne fonctionne. Il faut en effet raliser certaines condi-
tions trs rigoureuses pour quun amplificateur de lumire fonctionne.
70 Squence 8 SP02

Conditions pour obtenir leffet laser
a) Raliser linversion de population par une mthode appele pompage.
Dans un milieu metteur, il y a plusieurs centaines de millions datomes. Plus
il y aura datomes, plus il pourra y avoir de photons mis ou absorbs. Cest
labsorption qui lemporte sur lmission car, ordinairement, les atomes sont
majoritairement dans leur tat fondamental: il y aura surtout de labsorption.
Il faudra donc favoriser lmission en inversant les populations des niveaux.
Il faudra donc, dans un laser, une source dnergie qui videra le niveau
dnergie fondamental, donc excitera les atomes pour les amener presque
tous dans un tat excit. On aura alors invers les populations des niveaux.
b) Trouver les bons lments.
En effet, tous les atomes ne peuvent convenir. Il faut que les lectrons restent
un temps suffisant dans un niveau excit pour quil soit suffisamment peupl
avant quun photon ne dclenche lmission stimule. Ces niveaux dnergie
particuliers sont des niveaux dits mtastables, et tous les atomes nen pos-
sdent pas.
c) A
fin davoir une grande amplification, le faisceau doit passer et repasser dans
le milieu amplificateur dans une cavit constitue de deux miroirs parallles
dont lun nest pas compltement rflchissant. Pour que le faisceau ne se
dtruise pas par interfrences dans la cavit, celle-ci doit tre rsonante,
cest--dire que sa longueur doit tre un multiple de la demi-longueur donde
de la lumire mise.
Figure 51: Laser

Un laser comprendra, comme on peut le voir sur le schma de la figure 21:
U
ne source dnergie (lampe flash) qui apporte lnergie suffisante pour exciter
les atomes.
U
n milieu amplificateur o lon pourra raliser linversion de population, ici le
cristal de rubis.
U
ne cavit rsonante dans laquelle le faisceau pourra samplifier, ici les deux
miroirs dont lun sera partiellement rflchissant afin que le faisceau puisse
sortir de la cavit.
Squence 8 SP02 71

Le faisceau laser aura des caractristiques que lon na pas avec des sources
classiques. Il est:
trs intense;
trs peu divergent. Le pinceau mis sera quasi cylindrique;
cohrent. Lamplification se faisant par mission stimule, tous les photons
vibreront en phase. Cette dernire proprit est extrmement intressante pour
la recherche en physique fondamentale et en tlcommunication par exemple.
Les lasers sont trs utiliss en recherche scientifique, mdicale, dans les applica-
tions de pointe et dans la vie courante.
6. La lumire onde et corpuscule

La lumire prsente un double comportement:
E Comportement ondulatoire, qui se manifeste par des phnomnes dinterf-
rences et de diffraction.
E Comportement corpusculaire, qui se manifeste par leffet photolectrique.
Les particules de matire comme llectron prsentent galement un double

comportement:
Corpusculaire obissant aux lois de la mcanique nonces par Newton.
Ondulatoire suggr par Louis de Broglie (1923) et vrifi exprimentalement
par Davisson et Germer (1927).
En consquence, un lectron possde une onde associe de longueur donde
h
= , typiquement de lordre du nanomtre et en dessous.
mv
On a pu ainsi repousser les limites de lobservation de linfiniment petit. Si Pas-
teur avait eu sa disposition un microscope lectronique, il aurait pu voir un
virus. Avec un microscope lectronique, il est possible de voir un atome, cest--
dire un objet de 1010 m.
7. La mcanique quantique
lchelle de latome, la mcanique classique, que nous utilisons pour tudier le
mouvement dun objet sur une table coussins dair, comme nous lavons fait en
classe, nest plus applicable.
Les expriences dinterfrences ralises avec des lectrons nous montrent quil
nest plus possible de savoir o llectron va arriver sur la plaque photographique.
On peut simplement dire que la probabilit darriver sur une zone restreinte du
dtecteur est plus grande ou plus petite que sur telle autre zone. La notion de
trajectoire na plus de signification. Le comportement de llectron studie
partir de son onde associe. La fonction donde associe est tudie mathmati-
quement partir de lquation de Schrdinger, quation complexe dont ltude
est hors programme.
72 Squence 8 SP02

1. Exercice de type Bac
Exercice 1 Du modle classique au modle quantique de latome
Le premier atome avoir t tudi au dbut du xxe sicle est latome dhydro-
gne car cest le plus simple des atomes. Un lectron unique de masse m et de
charge e tourne autour du noyau constitu dun proton de charge +e et de
masse trs grande devant celle de llectron. Dans lun des premiers modles,
propos par Niels Bohr, en sinspirant du mouvement des plantes autour du
Soleil, llectron tourne autour du noyau vitesse constante, sur une trajectoire
circulaire de rayon r. Le mouvement de llectron est donc circulaire uniforme.
1 Analyse classique du mouvement de llectron
Un lectron effectue, la vitesse v constante, un mouvement circulaire de rayonr

autour du noyau suppos immobile.

a) Quelle est lexpression de son acclration a en fonction de v et de r dans un
mouvement circulaire uniforme? Comment est dirig le vecteur acclration
par rapport au vecteur vitesse v ?

b) Donner lexpression, en fonction de k, de e et de r, de la force lectrique F
laquelle est soumis llectron de la part du noyau.
c) Appliquer cet lectron la deuxime loi de Newton.

d) La force lectrique F laquelle est soumis llectron drive dune nergie
potentielle E p . Donner lexpression de EP en fonction de k, de e et de r.
Donner galement lexpression de EC en fonction de m et de v, vitesse de
llectron.
e) partir de lexpression de lnergie cintique et de lquation obtenue enc)
partir de la deuxime loi de Newton, montrer que lnergie cintique sex-
A
prime sous la forme suivante EC = o A est une constante dont on donnera
r
lexpression en fonction de k et e. Quelle relation de proportionnalit obtient-
on entre EC et EP . Montrer alors que lnergie mcanique a pour expression:
ke 2
E = .
2r
f) C
alculer la vitesse de llectron sur une trajectoire circulaire de rayon
r=52,9pm et le nombre de tours effectus par seconde.
2 Condition de quantification
a) Dans le modle classique dvelopp dans la premire question, r peut prendre

toutes les valeurs possibles dans . Il en est donc de mme pour lner-
gie mcanique qui est une fonction de r. Ce rsultat contredit que le spectre
dmission de latome soit un spectre de raies. Expliquer cette contradiction.
b) Nous allons introduire une condition de quantification partir de londe asso-
cie llectron. Lapplication numrique de la question 1 f) nous montre
que llectron fait un trs grand nombre de tours par seconde. Donc, pour que
Squence 8 SP02 73

londe associe ne se dtruise pas par interfrences, il faut que la trajectoire
circulaire de llectron ait une longueur L qui soit un multiple de cette lon-
gueur donde .
Figure 52
La condition de quantification sera donc: Sortie numrique .
16 ne permet que certaines valeurs
Cette quation, dite condition de quantification,
discrtes pour r et, par voie de consquence, 15pour E.
14
Rappeler lexpression de la longueur donde 13associe un lectron de masse m
anim de la vitesse v. partir de cette expression et de la condition de quantifi-
12
cation, trouver une relation reliant m, v et r, ne faisant plus intervenir .
11
c) partir de lexpression prcdente, et de10la deuxime loi de Newton, montrer
9 A
que la vitesse de llectron sur son orbite peut se mettre sous la forme: =
8 r
2 ke 2 2
avec A = . En dduire lexpression 7de r sous la forme r = Bn . Donner
h
lexpression de B en fonction de h, de k, de6 e et de m.
5
d) En reportant cette expression de r dans celle4 de lnergie mcanique obtenue
en 1 e), montrer que lnergie de llectron 3 est quantifie et de la forme
E0 2
E = . Donner lexpression de E 0 en fonction de k, de e, d m et de h.
n2 1
Application Calculer E 0 en joules puis en lectron-volts.0
numrique 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1
Donnes E k = 9.109 SI; masse de llectron m = 9,11 10
31
kg.
numriques
E Charge lmentaire: e = 1,6 1019 kg.
E Constante de Planck: h = 6, 63 1034 J.S.
e) Les mesures des spectres dmission de latome dhydrogne ont montr que
les niveaux dnergie autoriss pour latome dhydrogne sexpriment en lec-
tron-volts:
13, 6
En =
n2
Ce rsultat est-il en accord avec le modle classique auquel on a ajout la condi-
tion de quantification?
74 Squence 8 SP02

Exercice 2 tude de documents sur le microscope force atomique
Document 1 Principe de fonctionnement
Dans un microscope force atomique, une pointe miniature fixe lextrmit
dun cantilever (le terme anglais cantilever dsigne une pointe suspendue en
porte--faux) est proche de la surface dun chantillon plac sur une platine de
dplacement (balayage XYZ). Dvelopp par G. Binnig et al. en 1986, le micro
scope force atomique (AFM : Atomic Force Microscope) est n des consid-
rations suivantes : les interactions entre pointe et surface sont importantes et
donnent lieu, selon les distances pointe-surface, des forces rpulsives ou attrac-
tives agissant sur la pointe. Par mesure et contrle de ces forces, un microscope
adapt devrait permettre dimager la topographie de la surface tudier.
Le microscope effet tunnel est bas sur le passage dun courant entre la pointe
et lchantillon, aussi celui-ci doit-il tre conducteur. Cette restriction est leve
en microscopie de force qui peut tre pratique sur toutes sortes de matriaux,
indpendamment de leurs proprits lectriques.
Figure 53: Principe de fonctionnement du microscope force atomique

Nature des forces : linteraction entre pointe et surface, de nature essentielle-
ment lectromagntique, donne lieu une grande varit de forces (rpulsives,
attractives, lectrostatiques ou magntiques, capillarit). Au contact immdiat
de la surface, les forces rpulsives courte porte dominent par effet de rpul-
sion coulombienne des nuages lectroniques des atomes de la pointe et de la
surface. des distances de lordre du nanomtre ou plus, ce sont les forces
plus longue porte qui dominent (forces attractives de van der Waals).
Intensit des forces mesurables : si lon considre les forces de contact, rpul-
sives, elles sexercent de faon prdominante sur une porte de lordre de
d=0,02nm et les forces correspondent environ pour ces deux cas limites
107 N et 1011 N.
Dans le cas des forces longue porte, en particulier les forces de van der Waals,
typiquement de 1013 N des distances de lordre de 10 nm.
Squence 8 SP02 75

Document 2 Quelques applications du microscope force atomique
a) En photosynthse, des assembles de multiprotines hautement organises
convertissent la lumire solaire en nergie biochimique avec une grande effi-
cacit. LAFM permet dtudier ces complexes. La figure 54a reprsente une
vue schmatique du complexe photosynthtique de la multiprotine (Rho-
dopseudomonas vividis). Les flches verticales correspondent aux mesures de
hauteur en AFM. Celle note a a t mesure: a = 12,4 0,8 nm.
La figure 54b montre deux images en champ proche. La barre horizontale corres-
pond une longueur de 10 nm. Il est possible, comme on le voit ici, de photo-
graphier la surface de la multiprotine, avant (photo du haut) et aprs (photo
du bas).
Figure 54a
Figure 54b
76 Squence 8 SP02

b)
Limagerie AFM peut tre utilise pour dterminer quantitativement des
conformations de macromolcules flexibles. La figure 55 est une image de
molcules dalginate, molcule fibreuse trs longue.
Figure 55
Document 3 La photosynthse
Les vgtaux chlorophylliens sont autotrophes, ce qui signifie quils peuvent
produire de la matire organique en utilisant des ressources minrales : de
leau et des ions provenant de la solution du sol et du C02 atmosphrique.
La production de matire organique se droule dans des organites spcifiques,
les chloroplastes localiss dans le cytoplasme des cellules des feuilles. Dun point
de vue chimique, cette raction correspond globalement une oxydorduction
au cours de laquelle le carbone atmosphrique est rduit et loxygne de leau
oxyde. Cette raction chimique se droulant lencontre des potentiels rdox
ncessite de lnergie. Celle-ci est apporte par lnergie lumineuse capte par
les pigments photosynthtiques.
1 Quel est lordre de grandeur de la dimension dun atome? Est-il justifi qu
d = 0, 02 nm, la pointe puisse tre en contact avec un atome? Pourquoi les
forces sont-elles alors rpulsives?
2 Y a-t-il contact entre la pointe et la surface pour d = 10 nm? Pour cette dis-
tance, quel type de forces agissent entre la pointe et les atomes de la surface
les plus proches?
3 partir de la figure schmatisant le fonctionnement du cantilever, pouvez-
vous expliquer son fonctionnement et lintrt de faire rflchir un pinceau
laser sur une barrette de photodiodes?
4 Expliquer en quelques mots ce que lon appelle photosynthse. Avec une rso-
lution identique, pourquoi le microscope effet tunnel nest-il pas adapt
ce type danalyse?
Squence 8 SP02 77

5 Exploiter limage de la figure 5. Quel est lordre de grandeur du diamtre
dune fibre? La pointe du cantilever ayant, sa pointe, une largeur corres-
pondant au 1/10e de celui du diamtre dune fibre, pouvez-vous justifier si la
largeur la pointe est compose de:
moins de 10 atomes?
entre 10 et 20 atomes?
plus de 20 atomes?

78 Squence 8 SP02

Squence 9
Synthses organiques
Problmatique
La squence 9 traite de tous les problmes lis aux synthses organiques.

Elle sintresse dabord la stratgie mettre en uvre pour raliser une synthse organique: choix des
ractifs et du catalyseur, dtermination des quantits pour chaque espce, comment fixer les diffrents
paramtres exprimentaux (temprature, dure de la raction, pH), quel montage utiliser, comment
vrifier que le produit obtenu est bien celui que lon dsirait et, sil nest pas pur, comment le purifier.
On sinterrogera aussi sur la manire de mener une synthse afin dobtenir le meilleur rendement tout
en matrisant les cots de production. Cela signifie que, si le rendement dune synthse est meilleur en
procdant dune certaine faon, mais que cette manire de procder cote beaucoup plus cher quune
autre qui donne un moins bon rendement, il vaudra mieux, tout compte fait, choisir la synthse dont
le rendement est moins bon.
Dans le cas dune synthse organique o un des ractifs est un compos polyfonctionnel, on se posera
la question de savoir sil est possible de trouver un autre ractif particulier qui puisse modifier une
des fonctions sans toucher aux autres. Dans le cas o ce ractif particulier nexiste pas, peut-on chan-
ger temporairement (pendant la dure de la raction) la fonction qui ne doit pas tre modifie pour
quelle soit ainsi protge, pendant que lautre fonction ragira? la fin de cette synthse, il faudra
pouvoir rechanger la fonction qui avait t protge, pour quelle revienne dans son tat initial.
Cette squence sintresse ensuite limpact que peut avoir la chimie organique qui ralise ces syn-
thses sur lenvironnement. Une nouvelle chimie industrielle, appele chimie durable, tente dimposer
ses vues dans des domaines aussi varis que lconomie datomes, la limitation des dchets, le choix
des solvants et le recyclage de toutes les espces non consommes lors des synthses organiques.
On sait qu cause de la combustion des combustibles fossiles, la teneur en dioxyde de carbone de
latmosphre terrestre a tendance beaucoup augmenter: ne pourrait-on pas rcuprer, puis utiliser,
ce dioxyde de carbone pour obtenir dautres produits?
Pour finir cette squence, et le cours de chimie, on recherchera, travers divers documents, quelles
relations la socit franaise daujourdhui entretient avec le monde scientifique, que ce soit dans le
domaine de la recherche ou celui de la production industrielle.
Sommaire
1. Prrequis
2. Stratgie de la synthse organique
3. Slectivit en chimie organique
4. La chimie organique et le monde moderne
Squence 9 SP02 1

1 Prrequis
A Connatre diffrentes fonctions
de la chimie organique
(niveau1re S et terminale S)
Il nest pas question de dresser une liste exhaustive de toutes les fonctions que
lon peut rencontrer en chimie organique mais il sagit de revoir les principales
fonctions dj tudies en 1re et en terminale.
Pour les hydrocarbures (molcules formes des seuls atomes de carbone et dhy-
drogne), on a surtout parl des alcnes, dont le modle molculaire prsente
une seule double liaison carbone-carbone, et des drivs benzniques, qui pos-
sdent un noyau six atomes de carbone ayant la forme dun hexagone rgulier.
Un alcne se nomme en remplaant le ane de lalcane par la terminaison
ne et en prcisant, si ncessaire, la place de la double liaison dans la chane
carbone.
Test 1
Donner la formule semi-dveloppe du 2,3-dimthylbut-1-ne.
On a ensuite rencontr surtout des fonctions oxygnes, commencer par la
fonction alcool qui est caractrise par le groupement hydroxyle OH.
Un alcool se nomme en remplaant le e de lalcane par la terminaison ol et
en prcisant, si ncessaire, la place du groupement OH dans la chane carbone.
Test 2
Rechercher la formule semi-dveloppe des deux alcools qui ont pour formule
brute C3H8O. Donner le nom et la classe de ces deux alcools.
On a vu aussi la fonction aldhyde et la fonction ctone, toutes deux caract-
rises par le groupement carbonyle > C = O, celui de la fonction aldhyde se
trouvant toujours en terminaison de chane.
Une ctone se nomme en remplaant le e de lalcane par la terminaison
al, le carbone qui porte le groupement carbonyle a toujours le numro 1.
Une ctone se nomme en remplaant le e de lalcane par la terminaison
one et en prcisant, si ncessaire, la place du groupement carbonyle dans la
chane carbone.
Squence 9 SP02 3

Test 3
Vrifier quil nexiste quun aldhyde et quune ctone qui ont pour formule brute
C3H6O. Prciser le nom de ces deux composs oxygns.
La fonction amine primaire est caractrise par le groupement amino NH2. Il
existe des amines secondaires et tertiaires quand on remplace un H ou deux
H du groupement amino par des radicaux alkyles.
Il existe deux faons de nommer les amines primaires:
soit on considre le groupement amino comme un substituant de lalcane et on
nomme lamine: n-aminoalcane;
soit on remplace le e de lalcane par la terminaison amine, mais on
utilise surtout cette nomenclature lorsque le groupement amino se trouve en
terminaison de chane.
Ainsi on nommera plutt la molcule qui a pour formule CH3 - CH2 - CH2 - NH2 :
la propanamine et celle qui a pour formule CH3 - CH(NH2 ) - CH3 : le 2-amino-
propane.
Dans les fonctions oxygnes, on a galement rencontr la fonction acide car-
boxylique, qui est caractrise par le groupement carboxyle COOH.
Un acide carboxylique se nomme en remplaant le e de lalcane par la ter-
minaison oque, le carbone qui porte le groupement carboxyle a toujours le
numro 1. On fait trs souvent prcder son nom dacide.
Test 4
Donner la formule semi-dveloppe et le nom des deux acides carboxyliques qui
admettent pour formule brute C4H8O2.
On a enfin rencontr deux molcules qui sobtiennent partir des acides carboxy-
liques: la premire, qui provient de laction dun alcool sur un acide, appartient
la fonction ester et la seconde, qui provient de laction dune amine sur un acide,
appartient la fonction amide.
Pour nommer un ester, on remplace le oque de lacide par oate et on
ajoute le nom du radical alkyle, qui est li latome doxygne, complt par un
e.
Pour les amides, deux cas peuvent se prsenter:
soit la molcule possde le groupement CO - NH2 : il suffit alors de rempla-
cer le e de lalcane par la terminaison amide,
soit la molcule possde le groupement CO - NH , il faut alors faire prcder
de N-alkyl le nom de lalcane dont le e a t remplac par la terminaison
amide.
Test 5
crire lquation de la raction de lacide mthanoque sur le propan-2-ol. Don-
ner le nom de lester obtenu.
4 Squence 9 SP02

Test 6
crire lquation de la raction de lacide thanoque sur la mthanamine. Don-
ner le nom de lamide obtenu.
B Connatre quelques types de

ractions possibles en chimie
organique (niveau 1re S et
terminale S)
Dans ce paragraphe, il nest pas question de passer en revue tous les types de
ractions que lon peut rencontrer en chimie organique : on se contentera de
revoir les trois types de ractions vues en 1re et en terminale.
On peut dabord citer les ractions de substitution : elles sont du type
W (P ) .
Toutefois, on peut distinguer les substitutions nuclophiles et les substitutions
lectrophiles.
Dans une substitution nuclophile, le groupe Z est riche en lectrons et va atta-
quer sur un site pauvre en lectrons.
Par exemple, dans lhydrolyse alcaline dun ester, o le carbone de la fonction
ester est un site pauvre en lectrons parce quil est entour par les deux atomes
doxygne qui sont lectrongatifs et lion hydroxyde est riche en lectrons
puisque cest un ion ngatif:
R R
HOl + C O R O C + R OH
O O
Test 7
Par la mthode dHoffmann, on peut transformer le chlorothane en thanamine
en le faisant ragir sur lammoniac.
Montrer que cette raction est une substitution et relier par une flche courbe les
sites donneur et accepteur dlectrons dans ltape suivante:
NH3 + CH3 - CH2 - Cl CH3 - CH2 - NH+3 + Cl-
Dans une substitution lectrophile, le groupe Z est pauvre en lectrons et va
attaquer sur un site riche en lectrons.
Par exemple, dans la bromation du benzne, o lion brome est pauvre en lec-
trons puisque cest un ion positif, et le cycle benznique qui possde des doubles
liaisons C = C, est un site riche en lectrons:
Squence 9 SP02 5

Br
Br+ + H+
Il faut ensuite citer les ractions daddition qui ne peuvent se produire que si la
molcule organique possde des liaisons multiples. Elles sont du type:

>C=C<+XY XCC-Y

Dans ce cas encore, il existe des ractions daddition nuclophiles et des rac-
tions daddition lectrophiles.
Les ractions daddition nuclophiles se rencontrent le plus souvent quand la
molcule organique possde une double liaison > C = O, de telle sorte que le
carbone constitue alors un site pauvre en lectrons.
Tout ion ngatif peut alors attaquer le site pauvre en lectrons:
Br
CH3
CH3 +
H+ + C=O Br C OH
CH3
CH3
Les ractions daddition sur les doubles liaisons carbone-carbone sont gn-
ralement lectrophiles. Laddition des acides H X (X reprsente un atome
dhalogne) peut tre explique par le mcanisme suivant:
H+
H X
X + C=C C C
Test 8
Pour additionner du dichlore sur le propne, on travaille en prsence de chlorure
daluminium AlCl 3 . Le chlorure daluminium va servir obtenir le compos lec-
trophile (pauvre en lectrons) qui va pouvoir ensuite se fixer sur la double liaison
(site donneur dlectrons):
AlCl3 + Cl-Cl AlCl-4 + Cl+
crire la seconde tape du mcanisme en traant la flche courbe entre les sites
donneur et accepteur dlectrons. Nommer le produit obtenu.
Il faut enfin parler des ractions dlimination: on peut dire que ce sont les rac-
tions inverses des ractions daddition puisque, le plus souvent, on limine deux
groupements de la molcule pour obtenir une liaison multiple.
6 Squence 9 SP02

En milieu trs basique, il est possible dobtenir la raction:
Cl - CH2 - CH3 + HO- CH2 = CH2 + Cl- + H2O
Test 9
On se propose de refaire la raction dlimination prcdente sur la molcule
Br - CH (CH 3 ) - CH (CH 3 ) - C 6H 5 dans laquelle C 6H 5 reprsente un noyau
benznique.
Quelle est la particularit de la molcule de dpart? Quelle sera la particularit
de la molcule obtenue? Quel est lintrt (du point de vue de la strochimie)
dtudier une raction dlimination sur une molcule de ce type?
C Savoir calculer le rendement

dune synthse organique
(niveau 1re S)
Lors de la synthse de lactate de benzyle, on fait ragir lacide actique sur lal-
cool benzylique ( C6H5 - CH2 - OH , o C6H5 reprsente un noyau benznique).
Test 10
crire lquation de la raction qui permet dobtenir lactate de benzyle.
En prenant les prcautions dusage, on introduit dans un ballon les ractifs sui-
vants: 15 mL dacide actique (densit 1,05), 10 mL dalcool benzylique (densit
1,04) et 1 mL dacide sulfurique concentr. On ajoute enfin trois grains de pierre
ponce pour rgulariser lbullition. Aprs avoir plac le ballon dans un montage
reflux, on porte ce mlange bullition douce pendant une demi-heure au moins.
Test 11
1 Calculer les quantits de ractifs (en nombre de moles) utilises pour rali-
ser la synthse de lactate de benzyle. La raction se droule-t-elle dans les
conditions stchiomtriques? Sinon, quel est le ractif limitant?
2 Dresser le tableau davancement de cette raction et en dduire la masse
maximale dester que lon pourrait obtenir si la raction tait totale.
Donnes Masses atomiques en gmol1: H = 1; C = 12; O = 16.
la fin du chauffage reflux, on verse le contenu du ballon dans de leau froide
trs sale. On agite quelques instants, puis on transvase dans une ampoule
dcanter dans laquelle on ajoute 25 mL de lessive de soude de telle sorte que
la phase aqueuse devienne trs basique. Il faut noter que la phase aqueuse, qui
est trs sale, constituera la partie infrieure dans lampoule dcanter et que,
si lon agite convenablement, la fin de ce traitement par la soude, la partie
suprieure de lampoule doit contenir de lactate de benzyle pratiquement pur.
Squence 9 SP02 7

On recueille cette phase suprieure, on la sche sur du sulfate de magnsium
anhydre et on rcupre lester pratiquement pur.
Il doit cependant contenir quelques traces de lalcool benzylique qui na pas ragi,
mais sparer lester et lalcool est une tche trop difficile car il faudrait raliser
une distillation fractionne sous pression rduite: en effet, ils possdent, tous
les deux, des tempratures dbullition leves et proches lune de lautre (sous
la pression atmosphrique normale, 205C pour lalcool et 215C pour lester).
On se contente de peser lester brut ainsi obtenu et lon trouve une masse
m = 9,8 g.
Test 12
Dterminer le rendement de cette synthse.
D Connatre les diffrentes mthodes

didentification dun compos
organique (niveau terminale S)
Nous allons rappeler les principales connaissances avoir dans ce domaine en
rsolvant lexercice suivant: une molcule qui a pour formule brute C7H8O a per-
mis dobtenir les trois spectres suivants. Quelle est sa formule semi-dveloppe?
Spectre RMN
Dans ce cas, le spectre RMN est particulirement instructif, il nous montre que la
molcule possde trois sortes de protons:
cinq protons donnent un pic dans les champs faibles (vers 7,2 ppm) qui est
caractristique des protons qui appartiennent un noyau benznique;
deux protons appartiennent une autre catgorie;
un dernier proton appartient, encore, un autre catgorie.
8 Squence 9 SP02

Spectre UV
200 300 400 (m)
La bande que lon peut observer vers
260 m, sur le spectre UV, nous
0-9
3,442 mg de confirme bien lexistence dun noyau
produit dans 50 mL benznique dans la molcule qui est
dthanol 95% analyse.
0-6
log10 I0/I
0-3
Spectre IR
On distingue, sur le spectre IR, une grosse bande vers 3350 cm1 qui correspond
la bande OH associe et, juste ct, vers 3550 cm1, une toute petite bande
qui correspond la bande OH libre.
Les bandes entre 3000 cm1 et 3100 cm1 sont caractristiques du benzne et
du noyau benznique.
Squence 9 SP02 9

La molcule possde donc un noyau benznique avec cinq protons, donc un grou-
pement: C6H5 - ; elle possde aussi un groupement hydroxyle: - OH. Daprs
la formule brute de la molcule, C7H8O , il nous manque un carbone et deux
hydrognes qui sont quivalents daprs le spectre RMN ; il sagit donc dun
groupement CH2 .
On en conclut que la formule semi-dveloppe de la molcule analyse est :
C6H5 - CH2 - OH . Nous avons appris, lors du paragraphe prcdent, quil sagis-
sait de lalcool benzylique.
Test 13
Un compos a pour formule brute C 3H 8O . Il napparat aucune bande sur le
spectre UV. On donne successivement les spectres IR et RMN.
Dterminer la formule semi-dveloppe et le nom de la molcule analyse.
10 Squence 9 SP02

2 Stratgie de la
synthse organique
S avoir choisir le protocole exprimental qui convient le mieux pour raliser la
synthse dun compos organique.
Savoir calculer la quantit de ractifs utiliser en fonction du protocole choisi.
Effectuer une analyse critique de protocoles exprimentaux pour identifier les

espces mises en jeu, leurs quantits et les paramtres exprimentaux.
Justifier le choix des techniques de synthse et danalyse utilises.
Comparer les avantages et les inconvnientrs de deux protocoles.
Identifier des ractifs et des produits laide de spectres et de tables fournies.
B Pour dbuter
Pourquoi travailler en milieu basique lors
de la synthse de lacide benzoque?
Pour synthtiser l'acide benzoque, on fait ragir une solution aqueuse de permanga-
nate de potassium, en milieu basique (pH > 12), sur l'alcool benzylique.
Activit 1 crire
1 lquation de la raction qui a lieu entre les couples
C6H5 - COO- / C6H5 - CH2OH et MnO-4 / MnO2 puisque, en milieu basique,
il se forme lion benzoate et que lion permanganate se transforme en dioxyde
de manganse.
2 Justifier pourquoi, si le pH est suprieur 12, on peut admettre que le milieu
ractionnel ne renferme que des ions benzoate (on donne le pK a du couple
acide benzoque / ion benzoate: 4,2).
Une fois la dure du chauffage reflux termine, on ajoute un peu d'thanol, dans le mi-
lieu ractionnel encore chaud, pour liminer l'excs de permanganate. On filtre ensuite
sur bchner le mlange que l'on a refroidi, pour liminer tout le dioxyde de manganse
qui est insoluble dans l'eau. On doit alors obtenir un filtrat totalement limpide. A 25C,
l'acide actique et l'ion actate sont miscibles l'eau, alors que la solubilit de l'ion
benzoate est de 650 g.L1 et celle de l'acide benzoque de 2,4 g.L1.
Squence 9 SP02 11

Activit 2 Quelles substances organiques renferme le filtrat totalement limpide que lon
vient dobtenir?
On place le filtrat dans un bain-marie glac et on y verse progressivement une solution

dacide chlorhydrique concentr. Il se forme un prcipit blanc qui est de lacide ben-
zoque. On va filtrer, une nouvelle fois, sur Bchner pour rcuprer lacide benzoque.
Activit 3 crire les deux ractions qui ont eu lieu, dans le filtrat, lorsquon a vers lacide
chlorhydrique.
On va filtrer, une nouvelle fois sur bchner, pour rcuprer l'acide benzoque.
Activit 4 ourquoi avoir plac le filtrat dans un bain-marie glac avant de verser lacide
1P
chlorhydrique?
ue peut-on penser du rendement de la synthse et de la puret de lacide
2Q
benzoque obtenu par cette mthode?
Supposons maintenant que la synthse de lacide benzoque soit ralise en milieu

acide (1 < pH < 2); pour cela, on remplacera la solution dhydroxyde de sodium (qui
nous a permis de travailler en milieu basique) par une solution dacide sulfurique.
Activit 5 crire
1 lquation de la raction qui a lieu entre les couples
C6H5 - CH2OH / C6H5 - COOH et MnO-4 / MnO2 puisque, en milieu acide,
cest lacide benzoque qui se forme et que lion permanganate se transforme
toujours (en partie tout au moins) en dioxyde de manganse.
2 J ustifier pourquoi, si le pH est compris entre 1 et 2, on peut admettre que le
milieu ractionnel ne renferme que de lacide benzoque (on donne le pK a
du couple: 4,2).
Une fois la dure du chauffage reflux termine, on ajoute un peu dthanol, dans
le milieu ractionnel encore chaud, pour liminer lexcs de permanganate. On filtre
ensuite sur Bchner le mlange que lon a refroidi, dans un bain-marie glac.
Activit 6 va se trouver lacide benzoque qui sest form lors de la synthse?

1O
2 Que faudrait-il faire pour obtenir de lacide benzoque pur?
3 Expliquer pourquoi il est bien plus intressant de raliser la synthse de lacide
benzoque en milieu basique quen milieu acide.
12 Squence 9 SP02

C Pour apprendre
Sur quelques exemples de synthses organiques, on va sinterroger sur les points
suivants:
identification des participants,
choix du montage,
conditions stchiomtriques ou ractif limitant?
choix des paramtres exprimentaux,
purification et analyse du produit obtenu,
calcul du rendement,
problmes lis au cot et la scurit.
1. Synthse de lactate de linalyle

a) Synthse au laboratoire de lactate de linalyle
Lors dune sance de T.P., on doit introduire, dans un ballon de 250 mL :
10 mL de linalol;
20 mL danhydride actique;
quelques grains de pierre ponce.
Adapter sur ce ballon le rfrigrant reflux.

Mettre en route la circulation deau froide.
Chauffer laide du chauffe-ballon, maintenir bullition douce pendant environ
25 minutes.
Le linalol (qui sappelle, en nomenclature systmatique, le 3,7-dimthyloct-
1,6-dine-3-ol) a pour formule:
CH3 Linalol
|
H2C = CH C CH2 CH2 CH = C CH3
| |
OH CH3
Activit 7 1 Prciser quels sont les ractifs parmi les substances introduites dans le ballon.
2 crire lquation de la raction et en dduire quels sont les produits obtenus.
Activit 8 1 Annoter le schma du montage de la synthse de lactate de linalyle.

2 Expliquer le rle du chauffage reflux.
3 Pourquoi faut-il chauffer le milieu ractionnel lors de la synthse ?
Squence 9 SP02 13

Schma du montage
On donne quelques caractristiques des substances intervenant lors de cette

synthse organique:
Linalol Anhydride actique Actate de linalyle
Masse molaire (g.mol1) 154 102 196

Densit 0,87 1,08 0,89
Temprature dbullition 199 139,5 220
Solubilit dans leau non oui non
Activit 9 alculer les quantits de ractifs (en nombre de moles) utilises pour raliser
1C
la synthse de lactate de linalyle.
2 L a raction se droule-t-elle dans les conditions stchiomtriques ? Sinon,
quel est le ractif limitant?
n dduire la masse maximale dester que lon pourrait obtenir si la raction
3E
tait totale.
On verse le contenu du ballon dans une ampoule dcanter qui contenait dj 50 mL

deau froide. On agite, puis on limine la phase aqueuse. On ajoute, enfin, dans lam-
poule dcanter, 30 mL deau et 20 mL dune solution dhydrognocarbonate de sodium
20 %. On agite lampoule, en noubliant pas de purger aussi souvent que ncessaire.
De nouveau, on limine la phase aqueuse et on rcupre la phase organique que lon
verse dans un petit bcher qui contenait du sulfate de magnsium anhydre MgSO4.
On agite trs doucement, puis on laisse dcanter. Au bout de quelques minutes, on
recueille la liqueur surnageante, que lon verse dans un flacon ferm. On a dtermin
la masse de ce flacon vide: m1 = 54,68 g. On le pse de nouveau quand il contient la
phase organique: m2 = 63.15 g.
14 Squence 9 SP02

Activit 10 essiner lampoule dcanter lorsque les deux phases sont spares en pr-
1D
cisant leur ordre, que vous justifierez.
2 Pourquoi faut-il purger lampoule lorsquon lagite aprs avoir ajout la solu-
tion dhydrognocarbonate de sodium?
3 Quelle espce chimique sefforce-t-on essentiellement dliminer au cours des

diffrents lavages?
4 Quel est le rendement de la synthse?
Quand on observe la formule du linalol, on peut remarquer quelle possde un car-

bone asymtrique et quil existe donc deux nantiomres du linalol. Lors de lestri-
fication ralise laide de lanhydride actique, cest la liaison OH de lalcool qui
se casse, et le groupement actyle CH3 - CO - vient donc prendre la place de latome
dhydrogne. On dit que lestrification se produit avec rtention de configuration,
cest--dire quun nantiomre alcool de configuration donne produira un nan-
tiomre ester de mme configuration.
Activit 11 1 L une des tapes du mcanisme de la raction est prsente ci-dessous. Relier
par une flche courbe les sites donneur et accepteur dlectrons.
H+ + CH3 - C - O - CO - CH3 CH3 - C - O - CO - CH3

+OH
O
essiner, en reprsentation de Cram, les deux nantiomres du linalol et asso-

2D
cier chacun deux lactate de linalyle qui lui correspond.
3 S i on part dun racmique du linalol, quobtiendra-t-on la fin de la synthse?
Au laboratoire, pour analyser le produit obtenu, on ne peut raliser quune C.C.M. On

se propose donc dutiliser le linalol qui a servi de ractif lors de la synthse, de lac-
tate de linalyle commercial, de lhuile essentielle de lavandin qui renferme cet ester et
le produit contenu dans le flacon.
Lluant est obtenu en mlangeant 9 mL de cyclohexane et 1 mL dactate dthyle.
On a dpos, sur une mme ligne, les quatre substances sur la plaque de chromato-
graphie. On a ensuite procd llution, puis, aprs avoir retir la plaque de la cuve,
on la sche et rvle dans un bain de permanganate de potassium.
Squence 9 SP02 15

Activit 12 Identifier les quatre dpts A, B, C et D. Pour deux dentre eux, le doute subsiste;
dites pourquoi.
Lhuile essentielle de lavandin, qui est presque exclusivement constitue de lina-

lol et dactate de linalyle, est utilise, un peu en parfumerie, mais essentielle-
ment par les lessiviers pour les dtergents et les dodorants mnagers. La
France dtient le quasi-monopole de la production de lhuile essentielle de lavan-
din (un peu plus de 1000 tonnes par an), mais elle est fortement concurrence
par les produits de synthse (linalol et actate de linalyle) qui sont consomms
en quantit 10 fois suprieure aux produits naturels.
Pour lindustrie, les produits de synthse prsentent de nombreux avantages
par rapport aux produits naturels: rgularit de lapprovisionnement, qualit et
quantit constantes. Il est vident que, pour le produit naturel, dune anne sur
lautre, et la quantit, et la qualit peuvent varier sensiblement. Une organisa-
tion, le CIMEF, sefforce de maintenir la comptitivit du produit naturel face
la concurrence des produits de synthse, en misant prcisment sur les dfauts
(manque de rgularit malgr des efforts de standardisation) du produit naturel
qui peuvent alors tre valoriss en terme de marketing.
b) Synthse industrielle du linalol

Quand on veut obtenir de lactate de linalyle, dans lindustrie chimique, on pro-
cde comme au laboratoire: on fait ragir lanhydride actique sur du linalol.
Pour synthtiser le racmique du linalol, dans lindustrie chimique, on peut pro-
cder de la manire suivante.
On dmarre la synthse avec deux ractifs de base: lactylne (ou thyne) et
lactone (ou propanone).
En prsence damidure de sodium ( NaNH2 ) et deau, il se produit la raction:
HC CH + CH3 - CO - CH3 HC C - C(CH3 )2 - OH
Activit 13 Le rle de lamidure de sodium est de crer lanion HC C-. Justifier que la rac-
tion seffectue, ensuite, par addition sur un site accepteur dlectrons.
Localiser ce site dans la formule semi-dveloppe de la propanone:
CH3 - C - CH3
||
O
16 Squence 9 SP02

On ralise ensuite lhydrognation du produit obtenu, en prsence de palladium
dsactiv, pour obtenir lalcne correspondant:
HC C - C(CH3 )2 - OH + H2 H2C = CH - C(CH3 )2 - OH
Activit 14 Quel est le rle du palladium dsactiv lors de lhydrognation? Que pourrait-il
se passer si, lors de cette raction, on utilisait du palladium normal et non du
palladium dsactiv?
On fait ensuite ragir le bromure dhydrogne HBr sur lalcne form lors de la
raction prcdente:
H2C = CH - C(CH3 )2 - OH + H - Br H2C = CH - C(CH3 )2 - Br + H2O
Activit 15 Le bromure dhydrogne sionise : H - Br D H+ + Br - . Montrer que la premire

tape de cette raction est une attaque de lion Br sur un site pauvre en lectrons.
En prsence dthanolate de sodium ( C2H5ONa ), le compos obtenu prcdem-
ment ragit sur lactoactate dthyle pour donner majoritairement le produit:
H2C = CH - C(CH3 )2 - Br + CH3 - CO - CH2 - CO - O - C2H5 CH3 - CO - CH - CO - O - C2H5
| + H - Br
(CH3 )2 C = CH - CH2
Ce produit est hydrolys en milieu acide et chauff longuement pour liminer du

dioxyde de carbone:
CH3 - CO - CH - CO - O - C2H5 + H2O CH3 - CO - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + C2H5 - OH + CO2
|
(CH3 )2 C = CH - CH2
Pour finir, ce produit est soumis laction du bromure de vinyl magnsium
( CH2 = CH - Mg - Br ) pour donner, aprs hydrolyse, le linalol:
CH3 - CO - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + CH2 = CH - Mg - Br + H2O
CH2 = CH - (CH3 )C(OH) - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + HO - Mg - Br
Activit 16 Rcrire les quations des trois dernires tapes de la synthse du linalol en
utilisant, pour chaque molcule, sa formule topologique.
2. Synthse du butanal
Loxydation mnage dun alcool primaire tel que le butan-1-ol peut donner plu-
sieurs produits de raction selon les conditions opratoires: un aldhyde (buta-
nal) ou un acide carboxylique (acide butanoque). Pour raliser cette oxydation,
on peut utiliser du dichromate de potassium en milieu acide, appel mlange
sulfochromique ( Na2Cr2O7 , 2H2O + H2SO4), comme solution oxydante.
La difficult synthtiser le butanal provient du fait quun aldhyde est plus
facilement oxydable quun alcool primaire.
Squence 9 SP02 17

Activit 17 Rappeler les demi-quations et les quations des ractions permettant dobtenir
le butanal puis lacide butanoque partir du butan-1-ol. Les couples oxydo-rduc-
teurs pouvant tre mis en jeu dans cette raction sont les couples Cr2O2- 7 / Cr
3+
C3H7 - COH / C3H7 - CH2OH et C3H7 -COOH / C3H7 - COH en milieu acide.
Activit 18 1 Pourquoi faut-il verser, peu peu, le mlange sulfochromique dans le butan-
1-ol, et non pas linverse? Quel appareil doit, dans ces conditions, tre obli-
gatoirement utilis dans le dispositif exprimental employ lors de cette syn-
thse?
2 Le butanal est un liquide incolore, dodeur cre, qui bout 75 C. Faut-il utili-
ser un montage reflux ou un montage pour la distillation, quand on ralise
la synthse du butanal? Expliquer pourquoi et dessiner le montage que vous
aurez choisi.
3 Les deux spectres IR suivants sont ceux du butanal et de lacide butanoque:
quel est celui que lon doit obtenir lorsquon ralise le spectre IR du produit de
synthse, sil sagit bien du butanal?
18 Squence 9 SP02

3. Synthse et utilisation de laniline
Laniline, qui a pour formule C6H5 - NH2, peut aussi tre nomme phnylamine
ou aminobenzne puisque le groupement C6H5 - reprsente un noyau ben-
znique. On peut la considrer comme une amine primaire, mais le fait que le
groupement amino, - NH2 soit directement fix sur le noyau benznique lui
confre des proprits chimiques diffrentes des amines primaires aliphatiques.
Pour la premire fois, en 1826, elle a t obtenue en distillant de lindigo, mais,
quelques annes plus tard, le chimiste allemand August Wilhelm von Hofmann
(1818-1892) montra que la molcule obtenue par distillation de lindigo et celle
obtenue par rduction du nitrobenzne taient les mmes.
Laniline est la matire de base de lindustrie des colorants; dans lindustrie, on se
sert maintenant de laniline pour la fabrication de lindigo. Elle est aussi utilise
dans lindustrie pharmaceutique et dans celle des matires plastiques, mais plus
de la moiti de la production daniline est consomme en tant quacclrateur de
la vulcanisation des caoutchoucs.
a) La synthse du nitrobenzne
Dans un bain deau glace, on place un erlenmeyer de 100 mL, dans lequel on
verse 10 mL dacide nitrique fumant. On a prpar une burette remplie de ben-
zne et on ajoute, goutte goutte, 5 mL de benzne. On agite et, surtout, on
contrle la temprature qui ne doit jamais dpasser 40 C. Cest la condition
ncessaire pour nobtenir que du mono nitrobenzne.
Une fois le benzne ajout, et aprs avoir vigoureusement agit, on verse 15mL
deau et lon transvase le tout dans une ampoule dcanter. Le nitrobenzne est
un liquide huileux dodeur caractristique damande amre qui constituera la
phase infrieure, aprs dcantation.
+
Activit 19 Dans lacide nitrique fumant, il existe des ions nitronium NO2 ; lion nitronium
ragit-il avec un site donneur ou accepteur dlectrons? Justifier que la synthse
du nitrobenzne est une substitution.
Que se passera-t-il si la condition sur la temprature nest pas respecte? Est-il
facile de sen apercevoir exprimentalement?
b) La synthse de laniline
On introduit dans un ballon, que lon a plac dans un bain deau glace, 10,5 mL
de nitrobenzne et 23,0 g dtain. On verse ensuite lentement, dans le ballon,
car la raction qui est exothermique risque de semballer, 50 mL dune solution
concentre dacide chlorhydrique.
Lorsquon a fini de verser lacide, on chauffe le mlange reflux, environ
100C, pendant une demi-heure.
Puis on refroidit le ballon et on voit apparatre un solide jaune ple. On verse
alors dans le ballon une solution concentre de soude jusqu dissolution com-
plte du prcipit qui venait de se former. Le milieu ractionnel prend alors une
apparence opaque et une couleur brun-gris.
Squence 9 SP02 19

Pour extraire laniline que lon vient de synthtiser du mlange ractionnel, on doit
procder un entranement par la vapeur deau. Le ballon A du dispositif ci-aprs
contient de leau que lon doit faire bouillir, et le ballon B, le mlange ractionnel
qui sera chauff environ 80C. Dans ces conditions, laniline est distille en mme
temps que leau. On poursuit la distillation jusqu obtenir 60mL de distillat.
On dissout du chlorure de sodium, dans le distillat, jusqu saturation, et on

extrait laniline avec de lther. On sche la phase organique avec du carbonate
de potassium anhydre, puis on vapore lther. Pour finir, on opre une distillation
sous vide de faon obtenir de laniline pure.
On dtermine la masse du produit synthtis: 4,26 g.
Activit 20 La synthse de laniline est une raction doxydorduction: la premire demi-

quation qui est mise en jeu peut scrire:
Sn + 4 HCl = SnCl4 + 4 H+ + 4 e- .
crire la deuxime demi-quation qui concerne le couple nitrobenzne / aniline
et en dduire lquation de la raction.
Activit 21 Quelles substances contient essentiellement le distillat?

Si lon considre que le produit synthtis est de laniline pure, quel est le rende-
ment de la synthse?
Donnes Densit du nitrobenzne: 1,1732 ; masses atomiques en g.mol1: H = 1; C=12;

O = 16; N = 14 et Sn = 118,7.
Pour vrifier la puret du produit, on ralise un spectre IR du produit synthtis: il

montre que ce dernier ne renferme pas de nitrobenzne car le pic du groupement
NO2, qui se situe entre 1 510 et 1 570 cm1, napparat plus.
Par contre, tous les pics attendus pour laniline apparaissent bien.
On ralise aussi un spectre RMN. On peut observer quatre pics: le premier 3,71 ppm,
le deuxime 6,78 ppm, le troisime 6,92 ppm et le quatrime 7,31 ppm.
20 Squence 9 SP02

Activit 22 Justifier que lexistence de ces quatre pics est compatible avec la formule chimique
de laniline et en dduire le nombre de protons qui correspond chaque pic.
Activit 23 Il est intressant de comparer les spectres UV et visible du benzne, de laniline

et de lion anilinium ( C6H5 - NH+3 ).
Les spectres du benzne et de lion anilinium prsentent essentiellement deux
bandes dabsorption : une bande E 203 nm et une bande B 254 nm. Le
spectre de laniline prsente aussi ces deux bandes mais la bande E 235 nm et
la bandeB 285 nm.
Comment expliquer que le spectre UV de laniline soit diffrent de celui du ben-
zne et que celui de son acide conjugu lion anilinium soit quasiment le mme?
c) Synthse de colorants partir de laniline

Laniline est indissociable de lindustrie des colorants puisquelle a permis de syn-
thtiser la mauvine, qui a t le premier colorant produit de manire industrielle.
Perkin, un jeune chimiste anglais, raconte quen essayant de synthtiser la qui-
nine, il a oxyd une aniline pas trs pure, qui contenait des traces de toluidine,
par une solution de dichromate de potassium. Il a obtenu un solide noir. Il aurait
pu penser que sa synthse tait rate, mais il a eu lide gniale de diluer
cette substance noire dans lalcool et il a ainsi obtenu une solution de couleur
violette. En renversant, par maladresse, une petite prouvette de cette solution
violette, il sest alors aperu que son contenu produisait sur sa blouse des taches
indlbiles. Cest ainsi quil a invent le premier colorant artificiel utilisable par
lindustrie textile.
Comme Perkin avait aussi le sens des affaires, aprs avoir fait breveter sa dcou-
verte, il a fait fabriquer la mauvine dans une usine proche de Londres et il a com-
mercialis son produit. Cela lui a permis dacqurir richesse et gloire, puisque, en
1862, la reine Victoria portait une robe en soie colore la mauvine, lors dune
sortie en public.
Depuis 1860, en Allemagne et en Angleterre, en utilisant laniline ou lun de ses
drivs, on sest efforc de synthtiser des colorants qui constituent une famille
importante: les colorants azoques.
On va prendre lexemple dun colorant azoque assez facile synthtiser que lon
nomme le jaune daniline.
partir de laniline, il est facile dobtenir, par une raction dite de nitrosation, un
sel de diazonium qui est relativement stable
Le sel de diazonium obtenu partir de laniline peut ragir avec tous les cycles
aromatiques activs. Il peut, par exemple, ragir avec laniline elle-mme:
Squence 9 SP02 21

Le 1,3-diphnyltriazne (jaune daniline) est un solide irritant pour la peau qui se
prsente sous forme de cristaux jaune dor.
On introduit, dans un bcher de 400 mL, en respectant lordre cit: 10 mL dani-
line, 100 mL deau et 15 mL dacide chlorhydrique concentr. Aprs avoir bien
agit, on refroidit le mlange entre 0C et 5C, en le plaant dans un cristalli-
soir qui contient des glaons et du sel. Pendant ce temps, on prpare, dans un
erlenmeyer de 100 mL, une solution de 3,7 g de nitrite de sodium dans 10 mL
deau glace.
On verse lentement, et par petites fractions (1 mL, au maximum), la solution de
nitrite de sodium dans le bcher qui contient laniline. On agite aprs chaque
addition en faisant bien attention que la temprature reste infrieure 5C.
Lorsque toute la solution de nitrite de sodium a t verse, on conserve le
bcher dans le mlange glace + sel, pendant un quart dheure environ, en
agitant de temps autre, et on prpare une solution dactate de sodium en
dissolvant 25 g de solide dans 45 mL deau. On place cette solution dans le
mlange glace + sel, de faon la refroidir, elle-aussi, vers 5C et, aprs
avoir suffisamment attendu, on la verse lentement dans le bcher qui contient
le milieu ractionnel, en faisant toujours bien attention que la temprature
reste infrieure 5C.
Lorsque toute la solution dactate de sodium a t verse, on sort le bcher du
mlange glace + sel, et on le laisse, temprature ambiante, pendant un
quart dheure environ, en agitant de temps autre.
On filtre sur Bchner, en lavant deux fois avec 70 mL deau glace, et on recris-
tallise le produit dans lther de ptrole: la recristallisation est une technique de
laboratoire utilise pour purifier un produit de synthse que lon obtient ltat
solide. Elle consiste dissoudre le prcipit, en le chauffant dans un montage
reflux, dans une petite quantit dun solvant judicieusement choisi ; lorsquon
a obtenu la dissolution totale, on verse le mlange dans un bcher quon laisse
refroidir, dabord lair libre, puis dans un bain deau glace. Le produit de syn-
thse redevient alors solide, mais les impurets quil contenait (ainsi quune
petite quantit du produit de synthse) restent en solution dans le solvant. Il est
ensuite ncessaire de procder une filtration sur Bchner. On peut ainsi rcup-
rer la plus grande partie du produit solide, mais il est maintenant beaucoup plus
pur quil ntait la fin de la synthse.
Activit 24 On ne doit jamais pipeter la bouche, quand on prlve un volume de liquide

donn: indiquer deux raisons qui justifient cette consigne.
Laniline est plus soluble dans leau en milieu acide quen milieu neutre: indiquer
la raison de cette proprit.
22 Squence 9 SP02

Activit 25 Donnes:
ther Chloroforme ther de ptrole Eau
Trs peu soluble froid Insoluble
1,3-diphnyltriazne Trs soluble Trs soluble
Soluble chaud
Aniline Trs soluble Trs soluble Trs soluble Peu soluble
En utilisant les informations contenues dans le paragraphe prcdent et dans le

tableau de donnes, expliquer en quelques phrases le choix du solvant de recris-
tallisation du 1,3-diphnyltriazne.
Lors de ractions un peu plus compliques, on peut obtenir des composs qui
sont fortement conjugus, donc colors. Certains prsentent des proprits
acido-basiques qui leur permettent de modifier leur conjugaison lors du passage
dune forme lautre: ce sont alors des substances qui peuvent servir dindica-
teur color lors des dosages de pH-mtrie.
On peut citer, par exemple, lhlianthine, qui prend une couleur rouge, en milieu
acide, et jaune, en milieu basique:
Cest la formule topologique de la forme acide de la molcule qui est reprsente

ci-dessus. En milieu basique, le proton du groupement SO3H quitte la mol-
cule et la charge moins de latome doxygne peut alors se dplacer dans
toute la molcule.
Dans lhlianthine, la conjugaison stend sur un nombre datomes beaucoup
plus grand que dans laniline: cest pour cela que la longueur donde du maxi-
mum dabsorption ne se trouve pas dans lUV mais dans le visible.
Activit 26 On donne ci-aprs les spectres dabsorption de lhlianthine, forme acide et forme
basique. Retrouver les longueurs donde correspondant chaque maximum dab-
sorption et identifier la courbe correspondant chacune des deux formes. On
rappelle que lhlianthine est rouge en milieu acide et jaune en milieu basique.
Absorbance
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0 500 1000
Longueurs donde en nm
Squence 9 SP02 23

Les vrais colorants azoques sont aussi des structures complexes qui contiennent
gnralement des groupements dacide sulfonique qui leur permettent, dune
part, dtre solubles dans leau et, dautre part, dtre absorbs par les fibres
textiles. En effet, les substituants SO-3 maintiennent les molcules de colorant
la surface de la fibre par formation de liaison hydrogne.
d) Synthse du chlorobenzne partir de laniline

Il est possible de prparer un compos totalement diffrent du jaune daniline
en modifiant lgrement les conditions exprimentales. Tout commence comme
dans la raction prcdente avec la mise en contact entre 0C et 5C daniline,
dacide chlorhydrique concentr et dune solution de nitrite de sodium.
On obtient donc le sel de diazonium qui est relativement stable.
Cest dans une seconde tape que la raction va prendre une direction nouvelle,
puisquon va rajouter la solution de sel de diazonium prcdemment forme
un mlange constitu dune solution de chlorure de cuivre (I) et dacide chlorhy-
drique concentr. Aprs chauffage 65 C, un dgagement gazeux important se
produit et on extrait ensuite de la solution par hydrodistillation puis dcantation
un liquide incolore: le chlorobenzne.
Activit 27
1 De quel type de raction (addition, limination, substitution) sagit-il?

2 Quel rle joue ici le chlorure de cuivre (I)?
3 Identifier le compos gazeux A produit lors du chauffage.
4 Vous attribuerez chaque spectre IR soit au chlorobenzne, soit laniline, et
vous direz quel groupe caractristique a t supprim lors de la raction.
5 partir du sel de diazonium, on peut obtenir du jaune daniline et du chlo-
robenzne. En dehors des ractifs, quels sont les deux paramtres exprimen-
taux diffrents lors de ces deux synthses?
24 Squence 9 SP02

Activit 28 Attention, un ractif peut en cacher un autre!
Lors de la raction prcdente ralise en laboratoire, la solution de sel de diazo-
nium est chauffe juste avant dtre rajoute au mlange de solution de chlorure
de cuivre (I) et dacide chlorhydrique concentr. Le dgagement gazeux se pro-
duit trs rapidement mais, la fin de la raction, on obtient, aprs sparation et
purification, un solide blanc de formule C6H6O: le phnol.
omplter lquation de raction et trouver le ractif B ayant ragi avec le sel
1C
de diazonium. De quel type de raction chimique sagit-il: addition, limina-
tion ou substitution?
Squence 9 SP02 25

partir du spectre IR du phnol prsent ci-dessous, montrer que la raction
2
a bien modifi un des groupes caractristiques de laniline (dont le spectre est
reprsent dans lactivit 22).
rciser les modifications des paramtres exprimentaux provoqus par la
3P
mauvaise manipulation.
D Pour conclure
1. Rsum
De nombreux exemples de synthse sont prsents dans cette squence. Lobjec-
tif nest pas dapprendre les protocoles de ces synthses mais de comprendre et
de savoir analyser leurs diffrentes stratgies.
Lors de la synthse de lactate de linalyle, puis du linalol, on a pass en revue
diffrents problmes que lon rencontre lors de ces prparations. Quel ractifs
et dans quelles quantits faut-il les utiliser? Quel est le montage que lon doit
employer pour obtenir lactate de linalyle? la fin des ractions chimiques, le
produit recherch nest pas pur. Quelles mthodes peut-on utiliser pour purifier
ce produit brut et comment sassurer qu la fin des oprations on a bien le
produit pur?
Technique de purification dun solide par recristallisation

La dissolution chaud du produit prpar lors de la synthse (appel produit
brut) dans un solvant bien choisi puis sa cristallisation par refroidissement per-
mettent dobtenir un solide purifi (appel produit pur). En effet, des impurets
restent alors dissoutes dans le solvant et peuvent tre limines par filtration. Le
solvant de recristallisation doit dissoudre froid les impurets mais le solide doit
y tre soluble chaud et insoluble froid.
26 Squence 9 SP02

Techniques permettant le contrle de qualit du produit
Chromatographie sur couche mince, spectroscopies IR et RMN.
Enfin, on a calcul le rendement de cette synthse puisquon sait que la quantit
de produit pur obtenu lors de la synthse nest jamais gale la valeur que lon
avait calcule.
Pour obtenir du linalol et de lactate de linalyle, on nest pas oblig de les
synthtiser: on peut les extraire dune plante, le lavandin. Dailleurs, la France
dtient le quasi-monopole de cette production. La question est de savoir si, pour
lindustrie qui utilise le linalol et lactate de linalyle, il est prfrable de choisir
les produits naturels ou les produits de synthse.
Une des mthodes de synthse du linalol, dans lindustrie, comporte plusieurs
tapes : les ractifs de dpart sont lactylne et lactone et, aprs de nom-
breuses oprations, on obtient le racmique du linalol. En effet, le linalol comme
lactate de linalyle possdent deux nantiomres.
La synthse de nombreux colorants passe par deux intermdiaires: le nitroben-
zne et laniline. Le nitrobenzne sobtient par la nitration du benzne en prenant
toutes les prcautions, lors de la manipulation, pour sarrter la premire subs-
titution. Il existe de nombreuses possibilits pour rduire le groupement nitro en
groupement amino. On peut raliser cette rduction en utilisant ltain et lacide
chlorhydrique. Pour isoler laniline, une fois quon la obtenue, on lentrane
la vapeur deau. Une fois laniline purifie par distillation, on la fait ragir sur
lacide nitreux pour obtenir un sel de diazonium qui va permettre dobtenir tous
les colorants azoques.
Nous avons vu que des modifications des paramtres exprimentauxpouvaient
provoquer non seulement des diffrences de puret des produits, mais aussi quel-
quefois des ractions totalement diffrentes:
pH (pour la prparation de lacide benzoque);
type de montage (pour la prparation du butanal);
temprature (pour la synthse de colorant);
prsence de catalyseurs(pour la synthse du chlorobenzne).
La dure de raction et les quantits initiales de ractifs sont galement des

paramtres importants pouvant influer tant sur la puret que sur la nature des
produits forms.
Exercice 1 Dans le but dtudier linfluence de la dure du chauffage reflux sur la synthse
de lacide benzoque, on ralise plusieurs expriences en modifiant, entre chaque
exprience, ce paramtre exprimental. On procde ensuite lanalyse par chro-
matographie sur couche mince des produits obtenus. Commenter le chromato-
gramme obtenu.
Squence 9 SP02 27

ligne de front du solvant
Dpt n 1 : alcool benzylique de rfrence

Dpt n 2 : acide benzoque de rfrence
Dpt n 3 : produit obtenu aprs 15 minutes de chauffage reflux
Dpt n 4 : produit aprs 30 minutes de chauffage reflux
ligne de dpts
1 2 3 4
Exercice 2 Expliquer, sur les spectres infrarouges ci-dessous que vous attribuerez soit lal-
cool benzylique, soit lacide benzoque, quelles modifications on peut observer
la suite de loxydation de lalcool benzylique en acide benzoque.
28 Squence 9 SP02

Exercice 3 En prsence dhmipentoxyde de phosphore ( P2O5 ), le benzamide se transforme
en benzonitrile:
2 5PO
C6H5 - CO - NH2 C6H5 - C N + H2O
On peut considrer que le benzonitrile drive du cyanure dhydrogne (H - C N ),
le noyau benznique ayant remplac latome dhydrogne. On peut donc aussi
le nommer cyanure de phnyle. Le benzonitrile est un solvant qui a les caract-
ristiques suivantes:
densit: 1,53 temprature de fusion: 13C temprature dbullition: 191C.
1 Dans quel tat se trouve le benzonitrile temprature ambiante (20C)? Si,
au cours de la synthse, on est amen le refroidir dans un bain-marie deau
et de glace, dans quel tat se trouvera-t-il?
2 En faisant ragir 10,00 g de benzamide, on obtient 3,42 g de benzonitrile. Quel
est le rendement de la synthse?
3 Thoriquement, quelle devrait tre la grande diffrence entre le spectre RMN
du benzamide et celui du benzonitrile?
4 Thoriquement, quelles devraient tre les diffrences entre le spectre IR du
benzamide et celui du benzonitrile?
Donnes Masses atomiques en g.mol1: H = 1; C = 12; O = 16 , N = 14.
Exercice 4 Pour obtenir du formiate dthyle (mthanoate dthyle), on propose le mode

opratoire suivant:
Introduire dans un ballon 20 mL dacide formique (mthanoque) pur et 30 mL
dthanol 90.
Ajouter une pointe de spatule dacide paratolunesulfonique et quelques grains
de pierre ponce.
Fixer le ballon sur le dispositif de distillation fractionne et mettre en marche le
chauffe-ballon allure modre.
Observer que la temprature reste constante pendant que vous recueillerez le
distillat.
Ds que la temprature recommence slever, retirer lprouvette gradue qui a
servi recueillir le distillat et arrter le chauffe-ballon.
Mesurer le volume du distillat.
Acide formique thanol pur Formiate dthyle

Densit 1,22 0,79 0,91
Temprature dbullition 100,7C 78,5C 54,3C
Solubilit dans leau Totale Totale Faible
1 Faire le schma annot du dispositif de distillation fractionne.

2 Quels sont les ractifs lors de cette synthse ? En dduire lquation de la
raction qui se produit dans le ballon.
3 Quel est le rle de lacide paratolunesulfonique? Et celui des grains de pierre
ponce?
Squence 9 SP02 29

4 quelle temprature approximative observe-t-on que le distillat commence
tre recueilli dans lprouvette gradue? Pourquoi la temprature reste-t-elle
ensuite constante pendant un certain temps? Pourquoi faut-il retirer lprou-
vette gradue lorsque la temprature recommence slever?
5 Un groupe de TP a obtenu 31,6 mL de distillat. Quel est alors le rendement de
la synthse?
Remarque
Lthanol 90 ne contient que 90 % dthanol, en volume.
Donnes Masses atomiques en g.mol1: H = 1; C = 12; O = 16.
Exercice 5 Synthse de documents

Document 1 Synthse de lthanoate de butyle par action de lacide thanoque
quation de raction
CH3 CO OH + CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CO O CH2 CH2
CH2 CH3 + H2O
Les ractifs et les produits sont l'tat liquide.
Protocole exprimental
Lors dun TP de synthse de lthanoate de butyle (ester larme fruit), on
dcide dtudier linfluence de quelques paramtres exprimentaux sur le ren-
dement de la synthse. Chaque groupe dlves mlange donc dans un ballon
de 250 mL:
10 mL de butan-1-ol;
X mL dacide thanoque (ou acide actique);
quelques gouttes dacide sulfurique;
quelques grains de pierre ponce.
Aprs chauffage reflux, extraction, lavage, schage et purification par distilla-

tion de lthanoate de butyle, on obtient les rsultats prsents dans le tableau
suivant:
Tableau de rsultats
Groupe 1 Groupe 2 Groupe 3 Groupe 4

Volume dacide actique (X en mL) 6 6 6 12
Dure du chauffage reflux 20 45 60 60
Volume dthanoate de butyle obtenu 6,5 9,1 9,2 10,5
(mL)
Rendement
30 Squence 9 SP02

Document 2 Synthse de lthanoate de butyle par action du chlorure dthanoyle
quation de raction
CH3 CO Cl + CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CO O CH2 CH2 CH2 CH3 + HCl
Le chlorure d'hydrogne est gazeux, les autres participants sont liquides.
Protocole exprimental et rsultat

Dans un ballon de 250 mL quip dun rfrigrant eau vertical et plac sous la
hotte, verser 10 mL de butan-1-ol, puis, ajouter lentement, laide dune ampoule
de coule, 10 mL de chlorure dthanoyle. Agiter pendant 10 minutes puis ajouter
un peu deau par le haut du rfrigrant pour dissoudre le chlorure dhydrogne
avant de sparer lthanoate de butyle non miscible dans leau par dcantation
laide dune ampoule dcanter.
Aprs lavage et schage, on obtient un volume de 13,8 mL dthanoate de butyle.
Document 3 Tableau de donnes
Acide thanoate Chlorure Chlorure

Butan-1-ol
thanoque de butyle dthanoyle dhydrogne
Masse molaire
60 74 116 78,5 36,5
(g.mol1)
Densit 1,08 0,8 0,886 1,11 -
tat physique Liquide Liquide Liquide Liquide Gaz
Toxique
Toxicit Corrosif Nocif par ingestion Irritant Corrosif
Corrosif
1 Complter le tableau de rsultats du document 1.

2 Interprter les diffrences de rendements observes lors de la synthse utili-
sant lacide thanoque.
3 Rdiger une synthse de documents de dix quinze lignes maximum partir
des deux documents permettant de rpondre la question suivante:
Quelle est la synthse la plus intressante utiliser, au laboratoire, pour
fabriquer de lthanoate dthyle?
Squence 9 SP02 31

3 Slectivit en
chimie organique
E
xtraire
et exploiter des informations sur lutilisation de ractifs chimioslectifs
pour mettre en vidence le caractre slectif, ou non, dune raction.
E
xtraire et exploiter des informations sur la protection dune fonction dans le
cas de la synthse peptidique pour mettre en vidence le caractre slectif, ou
non, dune raction.
Remarque
Les objectifs sont du type Connatre et exploiter: il ny a donc pas apprendre

par cur le contenu du cours. Il sagit plutt de savoir faire les activits et les exer-
cices.
B Pour dbuter
Quest-ce quun ractif chimioslectif?
Activit 29 Rappeler la formule dveloppe et le nom des produits que lon peut obtenir
quand on fait ragir une solution aqueuse de dichromate de potassium en milieu
acide, sur du propan-1-ol, lors dune oxydation mnage.
Quelle que soit la technique utilise, il est trs difficile dobtenir laldhyde seul
quand on essaie doxyder un alcool primaire par une solution de dichromate.
En effet, les aldhydes sont des rducteurs plus forts que les alcools et, mme
en prenant des prcautions particulires, il est trs difficile de ne pas obtenir,
en mme temps que laldhyde, un peu dacide (voir synthse du butanal, au
chapitre prcdent).
On dira que le dichromate de potassium est un ractif trs peu chimioslectif.
Ltude du mcanisme de la raction doxydation des aldhydes, en prsence de
dichromate, montre que celle-ci passe par la formation dun hydrate (addition
deau sur un compos intermdiaire carbonyl). Lide est donc simple: il suffit
dviter la formation de cet hydrate en oprant en labsence deau, et loxydation
sarrtera laldhyde.
Le chimiste amricain E. J. Corey a utilis le chlorochromate de pyridinium
C5H5NH+ClCrO-3 , ou PCC , quil a obtenu en mlangeant 12 g danhydride chro-
32 Squence 9 SP02

mique, 22 mL dacide chlorhydrique la concentration de 6 mol.L-1 et 9,5 g de
pyridine. Il a chauff ce mlange 40C pendant 10 minutes, puis il la plac
dans un cristallisoir rempli de glace, et le PCC a cristallis.
Activit 30 Quel produit obtiendra-t-on si lon fait ragir le propan-1-ol sur le PCC? Quelle
conclusion doit-on faire si on compare laction de la solution aqueuse de la solu-
tion de dichromate de potassium et celle du PCC sur le butan-1-ol?
C Pour apprendre
Un compos polyfonctionnel, comme son nom lindique, possde plusieurs fonc-
tions de la chimie organique. Comme exemple de composs polyfonctionnels,
nous avons rencontr les acides amins, dont la molcule possde la fois la
fonction acide carboxylique et la fonction amine. Si ces deux fonctions sont
situes sur deux carbones voisins, on dit quil sagit dun acide -amin.
Quand on veut faire subir une raction un compos polyfonctionnel, il faut
sassurer que cest bien la fonction que lon veut transformer qui va ragir, et non
pas une autre. Pour cela, on a deux mthodes:
s oit on utilise un ractif chimioslectif, cest--dire un ractif qui ne sattaquera
qu la fonction que lon veut transformer;
s oit on protgera la fonction qui doit rester intacte, de faon que seule la fonc-
tion que lon veut transformer ragisse.
1. E
xemples de ractions mettant en jeu
des ractifs chimioslectifs
a) Rduction dune fonction aldhyde
On sait que lon peut oxyder une fonction alcool primaire en aldhyde, mais il est
galement possible de raliser lopration inverse: rduire la fonction aldhyde
en alcool.
De mme, nous avons vu, dans le chapitre prcdent, quil est possible de rduire
un groupement nitro ( NO2 ), en fonction amine.
Activit 31 Le 4-nitrobenzaldhyde, dont la formule est donne ci-contre

O H
peut subir une ou deux rductions.
uel produit obtiendrait-on si lon traitait ce compos par
1Q C
le ttrahydruroaluminate de lithium, aussi appel hydrure
daluminium et de lithium ( LiAlH4 ), qui est un trs puissant
rducteur?
uand on opre avec le ttrahydruroborate de sodium,
2Q
aussi appel borohydrure de sodium ( NaBH4), seule la fonc-
NO2
tion aldhyde est rduite. Quel produit obtient-on alors?
Squence 9 SP02 33

Que dire du ttrahydruroborate de sodium par rapport au ttrahydruroalumi-
nate de lithium?
b) Rduction dune fonction nitro

Dans le cas de la 3-nitroactophnone dont la formule
est donne ci-contre, on veut rduire le groupement
nitro ( NO2 ), en fonction amine, sans rduire la fonc-
tion ctone de la molcule.
La mthode utilise au laboratoire est la suivante: on
introduit, dans un ballon, 3,00 g de 3-nitroactoph-
none que lon dissout dans 60 mL dactate dthyle.
On ajoute ensuite, par petites quantits, 20,4 g de chlo-
rure dtain (II) dshydrat qui est un solide.
On chauffe reflux pendant une heure.
Aprs lavage, schage et recristallisation, on obtient la 3-aminoactophnone,
avec un assez bon rendement.
Activit 32 Donner la formule de la 3-aminoactophnone. Dans quel solvant la raction de

rduction sopre-t-elle ? Quel est le ractif chimioslectif utilis pour raliser
cette rduction? Que ce serait-il produit si lon avait utilis le ttrahydruroalumi-
nate de lithium ( LiAlH4 )?
2. E
xemples de ractions mettant en jeu
la protection dune fonction
a) Protection de la fonction amine
On peut raliser la synthse de lacide 3-aminobenzoque en oxydant le groupe-
ment mthyle de la 3-mthylaniline mais, si lon ne prend aucune prcaution, on
oxydera, en mme temps, la fonction amine en groupement nitro ( NO2 ).
Il nexiste pas, dans ce cas, de ractif chimioslectif qui soit capable de raliser
loxydation du groupement mthyle sans oxyder la fonction amine. Il faut donc
protger la fonction amine en la transformant en fonction amide.
Pour cela, on commence par faire ragir lacide 3-aminobenzoque sur le chlorure
dactyle, en prsence de pyridine:
Ensuite, on pourra oxyder le groupement mthyle CH3 - en prsence de

dichromate de potassium, en milieu acide, sans toucher au groupement acta-
mido CH3 - CO - NH - :
34 Squence 9 SP02

Il ne reste plus qu retransformer la fonction amide, en la chauffant reflux, en
prsence dune solution aqueuse acide:
Activit 33 Donner un nom chacune des trois tapes de la synthse parmi les noms sui-
vants: oxydation; protectionde la fonction; rgnration de la fonction. Sachant
quen milieu acide lion dichromate met en jeu le couple Cr2O2- 3+
7 / Cr , crire
lquation doxydorduction qui correspond lune des tapes de la synthse.
b) Formation dun dipeptide

Quand on fait ragir un acide -amin sur un autre acide -amin , lun met en
jeu sa fonction amine et lautre, sa fonction acide carboxylique pour former, au
final, une fonction amide que lon appelle, dans ce cas, une liaison peptidique.
Comme la molcule obtenue rsulte de laddition de deux acides amins, on la
nomme dipeptide.
Activit 34 On fait ragir la glycine (H2N - CH2 - COOH ) sur lalanine (CH3 - CH(NH2 ) - COOH ).
crire les deux quations des ractions qui peuvent se produire et en dduire quil
peut se former deux dipeptides diffrents.
En fait, lors de la synthse dun dipeptide particulier, le chimiste va rencontrer un
Remarque second problme. Le dipeptide possde encore une fonction amine et une
Ne pas tenir fonction acide carboxylique qui, leur tour, peuvent ragir sur un autre acide
compte de la -amin ou un autre dipeptide. Dans ces conditions, comment tre sr que la
raction qui peut synthse sarrtera au dipeptide?
se produire entre Pour rsoudre ces deux problmes, le chimiste na quune solution: ne laisser
2 molcules du active que la fonction amine dun acide -amin et la fonction acide carboxylique
mme acide de lautre acide -amin.
a-amin. Pour bloquer la fonction amine, on pourrait procder comme nous venons de le voir
au paragraphe prcdent. En gnral, on prfre utiliser une autre mthode: on fait
ragir la fonction amine de lacide -amin sur le dicarbonate de ditertiobutyle:
3 CH -C(CH ) -O-CO-O-CO-O-C(CH ) -CH
3 2 3 2 3
H2N-CH(CH3 )-COOH CH3 -C(CH3 )2 -O-CO-HN-CH(CH3 ) - COOH
Squence 9 SP02 35

Pour bloquer la fonction acide de lautre acide -amin, on la fait ragir sur
lthanol:
3 2 CH -CH -OH
H2N - CH2 - COOH H2N - CH2 - CO - O - CH2 - CH3
On peut maintenant faire ragir les deux acides -amins protgs lun sur
lautre:
CH3 -C(CH3 )2 -O-CO-HN-CH(CH3 )-COOH + H2N-CH2 -CO-O-CH2 -CH3
CH3 -C(CH3 )2 -O-CO-HN-CH(CH3 ) - CO-HN -CH2 -CO -O -CH2 -CH3 + H2O
On libre la fonction amine en hydrognant le groupement tertiobutyloxy

carbonyle:
CH3 -C(CH3 )2 -O-CO-HN-CH(CH3 )-CO-HN-CH2 -CO-O-CH2 -CH3 + H2
CH3 -CH(CH3 )2 + CO2 + H2N -CH(CH3 )-CO-HN-CH2 -CO-O-CH2 -CH3
On libre la fonction acide carboxylique en ralisant une hydrolyse, en milieu

basique:
H2N-CH(CH3 )-CO-HN-CH2 -CO-O-CH2 -CH3 + OH-
H2N -CH(CH3 )-CO-HN-CH2 -COO- + CH3 -CH2 - OH
On repasse en milieu acide pour obtenir le dipeptide H2N - CH(CH3 ) - CO - HN - CH2 - COOH
H2N - CH(CH3 ) - CO - HN - CH2 - COOH form partir des acides -amins alanine ( CH3 - CH(NH2 ) - COOH)
et glycine ( H2N - CH2 - COOH ) que lon nommera Ala-Gly, puisque, par conven-
tion, les peptides scrivent avec labrviation conventionnelle de lacide
-amin qui a le groupement -NH2 libre, gauche, et labrviation convention-
nelle de lacide -amin qui a le groupement -COOH libre, droite.
Activit 35 En se rfrant ce qui vient dtre expliqu, dites comment on doit procder pour
obtenir le dipeptide Gly-Ala.
En ralit, la synthse dun dipeptide est encore plus complique, car la formation
de la liaison peptidique ne se fait pas facilement. Il faut donc, en plus, activer la
fonction acide carboxylique de lacide -amin dont on a bloqu la fonction
amine. Pour cela, on utilise un groupe dactivation, le dicyclohexylcarbodiimide,
et on transforme ainsi la molcule de dpart en:
groupe
dactivation
O N
CH3 C(CH3)2 O C NH CH C O C
O R1 NH
groupe
protecteur
36 Squence 9 SP02

D Pour conclure
1. Rsum
tions de la chimie organique. Quand on veut faire subir une raction un com-
pos polyfonctionnel, il faut sassurer que cest bien la fonction que lon veut
transformer qui va ragir, et non pas une autre. Pour cela, on a deux mthodes:
soit on utilise un ractif chimioslectif, cest--dire un ractif qui ne sattaquera
soit on protgera la fonction qui doit rester intacte, de faon que seule la fonc-
Par exemple, le ttrahydruroborate de sodium ( NaBH4) est un ractif chimio
slectif qui permet de rduire certaines fonctions, et pas dautres.
Pour obtenir un dipeptide particulier, on doit protger et la fonction acide du
premier acide -amin et la fonction amine du second acide -amin.
Exercice 6 On veut transformer le 2-aminopropan-1-ol en alanine, acide -amin qui a
pour formule: CH3 - CH(NH2 ) - COOH .
1 Quel type de raction faut-il raliser pour faire cette transformation?
2 Que risque-t-il de se passer si lon ne prend aucune prcaution?
3 Quelle prcaution faudrait-il prendre pour tre sr dobtenir lalanine?
4 Que risque-t-il de se passer si on fait ragir lanhydride actique sur le 2-ami-
nopropan-1-ol ? La synthse sera-t-elle alors possible?
5 Finalement, quelle est la meilleure faon de procder pour passer du 2-amino-
propan-1-ol lalanine?
Exercice 7 On veut transformer le 2-aminopropan-1-ol en srine, acide -amin qui a pour

formule: HO - CH2 - CH(NH2 ) - COOH .
1 Quel type de raction faut-il raliser pour faire cette transformation?
2 Que risque-t-il de se passer si lon ne prend aucune prcaution?
3 Quelles prcautions faut-il prendre pour tre sr dobtenir la srine?
4 Donner lquation des deux ractions que lon doit raliser avant de transfor-
mer le 2-aminopropan-1-ol en srine.
5 Que faudra-t-il faire, finalement, pour avoir la srine?
Squence 9 SP02 37

Exercice 8 Soit la molcule qui a pour formule: CH3 - CO - CH2 - COOH .
On veut rduire la fonction ctone de cette molcule, en utilisant le borohydrure
de sodium ( NaBH4 ).
1 Que se passera-t-il si lon ne prend aucune prcaution?
2 crire lquation de la raction qui se produit lorsquon fait ragir le mthanol
sur cette molcule.
3 Donner la formule de la molcule que lon obtiendra quand on fera ragir le
borohydrure de sodium sur lester.
4 Pour quelle raison vaut-il mieux choisir le borohydrure de sodium que lhy-
drure daluminium et de lithium (LiAlH4 ), pour rduire la fonction ctone.
5 On hydrolyse la molcule dester dont la fonction ctone a t rduite. crire
lquation de cette raction.
Exercice 9 Soit la molcule qui a pour formule: CH3 - CH(OH) - CH2 - CHO .
1 Quel est le nom de cette molcule, sachant que le groupement OH de la fonc-
tion alcool est nomm n-hydroxy (n est le numro du carbone qui porte ce
groupement)?
2 Si on oxyde cette molcule en utilisant une solution de dichromate de potas-
sium, quel produit obtiendra-t-on?
3 crire lquation de la raction, sachant quelle se droule en milieu acide, et
que lion dichromate met en jeu le couple: Cr2O2- 3+
7 / Cr .
4 En fait, on ne veut oxyder que la fonction aldhyde de cette molcule. Dcrire
le processus exprimental quil faudra suivre pour obtenir finalement la mol-
cule qui a pour formule: CH3 - CH(OH) - CH2 - COOH .
Exercice 10 On dispose des deux acides -amins, lalanine (Ala) et la srine (Ser), qui ont
respectivement pour formule:CH3 - CH(NH2 ) - COOH et
HO
HO--CH
CH22 --CH(NH
CH(NH22))--COOH
COOH.
Remarque 1 Donner les formules des deux dipeptides que lon peut obtenir en faisant
Ne pas tenir ragir ces deux acides -amins.
compte de la 2 Prciser quels sont le dipeptide Ala-Ser et le dipeptide Ser-Ala.
raction qui peut
se produire entre 3 Quelles prcautions faut-il prendre pour tre sr dobtenir le dipeptide Ser-
2 molcules du Ala?
mme acide
a-amin.
38 Squence 9 SP02

4 La chimie organique
et le monde moderne
S
avoir que, dans lindustrie chimique, le protocole adopt est celui qui a le cot
le plus faible, mme si ce nest pas celui qui semble le meilleur au laboratoire.
S
avoir que lindustrie chimique a entrepris de grands efforts pour mieux respec-
ter lenvironnement quelle ne lavait fait jusquici.
S
efforcer de mieux cerner les relations entre la socit et le monde scientifique.
B Pour dbuter
Comment recycler le dioxyde de carbone?
Dans latmosphre, la proportion de dioxyde de carbone, qui est trs faible
(0,039%), est reste trs longtemps peu prs constante puisque les activits
humaines et animales qui tendent augmenter la quantit de CO2 dans lair
taient compenses par les vgtaux (photosynthse) qui se servent du dioxyde
de carbone pour se dvelopper. Cependant, en ce dbut de xxie sicle, cette com-
pensation ne semble plus soprer tout fait puisque, en cinquante ans environ,
la proportion du dioxyde de carbone a augment rgulirement, un peu tous les
ans, de telle sorte quelle est passe de 0,038% 0,039%.
Deux phnomnes majeurs expliquent que la compensation ne se fasse plus
compltement:
lutilisation toujours plus importante des combustibles fossiles;
la dforestation en zone tropicale.
La tentation est grande de penser que cette augmentation, qui reste quand
mme trs faible dans labsolu, ne mrite pas quon sy intresse. Pourtant, de
nombreuses tudes montrent quelle a deux consquences qui pourraient se
montrer importantes pour les tres qui peuplent notre plante:
une modification du climat, qui se caractrise par llvation moyenne de la
temprature;
une acidification des milieux marins : les ocans absorbent une grande par-
tie du surplus de dioxyde de carbone qui a t produit depuis le dbut de
lre industrielle. Cest ainsi que les scientifiques estiment que ce sont environ
120milliards de tonnes de CO2 qui se sont dissous dans leau des mers, faisant
diminuer le pH de 0,1 unit.
Squence 9 SP02 39

En effet, aprs dissolution, il se produit la raction:
CO2 + 2 H2O HCO-3 + H3O+
et cest ainsi quen un sicle environ le pH des eaux de mers est pass de 8,2
8,1. L encore, la diminution semble trs faible, mais elle peut entraner des
difficults pour la formation du carbonate de calcium, qui est un lment indis-
pensable pour de nombreux organismes marins.
Il apparat donc ncessaire, comme il semble bien difficile de diminuer les rejets
de CO2 dans lair (mme si cest un but affich par la Communaut internatio-
nale), de capturer le dioxyde de carbone avant quil ne se dgage dans latmo-
sphre. Pour tout ce qui est industriel, cela parat possible, bien que tous les
problmes ne soient pas encore rsolus; on value environ 20% de tous les
rejets le CO2 qui pourrait tre ainsi captur. Do le problme qui en dcoule:
si lon est capable de rcuprer dnormes quantits de dioxyde de carbone, que
pourra-t-on en faire?
Deux moyens sont aujourdhui ltude: la squestration et la valorisation. La
squestration, vraisemblablement le moyen le moins onreux, consiste enfouir
le gaz dans une cavit dont il ne pourra plus schapper. Les premiers essais
denfouissement en vraie grandeur sur plusieurs annes, comme Sleipner, dans
une nappe aquifre, semblent bien se passer.
Quant la valorisation du dioxyde de carbone, on peut envisager aujourdhui de
procder de trois manires diffrentes:
s ans transformation: on peut lutiliser directement comme solvant ou comme
rfrigrant;
e n procdant sa transformation chimique; le problme pos par le dioxyde
de carbone, cest que cest pratiquement la molcule la plus stable de tous les
composs du carbone. Il faut donc bien comprendre quaprs lavoir rcupr,
il faudra fournir beaucoup dnergie pour le transformer en une autre molcule,
si lon utilise un procd chimique;
e n lutilisant pour faire travailler des organismes biologiques qui, par photo-
synthse, produiraient des glucides, des lipides et des composs cellulosiques.
Lutilisation sans transformation ne pose quun problme: obtenir du dioxyde de
carbone vraiment pur. Des units de lindustrie chimique ont peut-tre rsolu le
problme puisquelles commercialisent du CO2 vert issu de la fermentation
du mas qui permet la production dthanol, aujourdhui prsent dans les carbu-
rants franais hauteur de 7 %.
Bien que la transformation chimique du CO2 pose des problmes nergtiques,
de nombreux laboratoires travaillent sur le sujet. Un procd, qui pourrait tre
prometteur, utilise lnergie solaire: combin de leau, et moyennant un apport
dnergie solaire adquat, le CO2 peut tre converti en un mlange de monoxyde
de carbone (CO) et de dihydrogne (H2). Ce mlange peut ensuite servir fabri-
quer un carburant qui serait utilisable dans des moteurs explosion. Lutilisation
de nouveaux catalyseurs permet desprer quon pourra rduire le dioxyde de
carbone en monoxyde de carbone une temprature infrieure 1400C, dans
des racteurs solaires. Une fois le procd mis au point, en laboratoire, il restera
vrifier sil est possible de ladapter pour quil puisse tre utilis dans lindustrie
chimique.
40 Squence 9 SP02

En ce qui concerne la valorisation biologique, les scientifiques travaillent sur
deux pistes. La premire consiste injecter le CO2 dans des bassins o sont
produites des micro-algues qui sen nourrissent. Au bout dun certain temps,
on rcupre ces micro-algues et on les transforme en carburant. Les travaux de
recherche qui concernent cette premire piste paraissent dj bien avancs. La
seconde piste est la biocatalyse: il sagit de reproduire les phnomnes natu-
rels, comme la photosynthse, qui transformeraient le dioxyde de carbone en
molcules carbones plus intressantes. Dans ce domaine, on nen est encore
quau stade de la recherche. Il faut savoir en effet que chez les vgtaux, si on
augmente lgrement la teneur en CO2 de lair, la photosynthse sacclre et
la plante se dveloppe plus rapidement mais, au-del dun certain seuil, cest
le contraire qui se produit.
Activit 36 Exposer en quelques lignes (15 au maximum) les raisons qui rendent nces-
saire le recyclage du dioxyde de carbone, dans le monde moderne, et les pistes
suivies par les scientifiques pour parvenir ce rsultat.
C Pour apprendre
1. C
himie organique et respect
de lenvironnement
a) Quest-ce que la chimie durable?
Madame Rico-Lattes, directrice du programme Chimie pour le dveloppement
durable du CNRS, est galement charge de mission lInstitut cologie et
Environnement (INEE). Elle travaille en relation avec SusChem, structure pilote
par lUnion des Industries Chimiques, qui a pour but de permettre et dacclrer
la mutation de lindustrie chimique vers une chimie dite durable en France et
en Europe. Dj, au dbut des annes 1980, dans le laboratoire o elle travaillait,
elle a dmontr que lon peut formuler et utiliser les systmes molculaires
organiss (tels que les micromulsions) dans le domaine de la ractivit, soit
pour mettre en uvre des milieux ractionnels propres, sans solvant, soit pour
acclrer les processus de dgradation des polluants de diffrente nature.
Elle a ainsi invent et commercialis des molcules thrapeutiques utilises dans
le traitement du dcollement de la rtine ou celui de peaux atopiques atteintes
deczma.
Elle a ainsi pu conclure, au cours dun entretien avec un journaliste: Nous
uvrons donc pour une chimie plus respectueuse de lenvironnement et durable,
cela depuis longtemps dj et bien avant que ce ne soit la mode!
Par rapport lindustrie chimique traditionnelle, la chimie durable essaie dam-
liorer les procds de fabrication dans les domaines suivants:
conomie datomes,
limitation des dchets,
agro-ressources,
chimie douce,
Squence 9 SP02 41

choix des solvants,
recyclage.
Dans de nombreuses synthses, un des dchets est le dioxyde de carbone. Peut-

on lutiliser, au lieu de le rejeter dans latmosphre terrestre, o lon sait que le
taux de CO2 augmente rgulirement, et notamment de 30% au cours des deux
derniers sicles? Mme si, en France, au cours des vingt dernires annes, on
estime que 70% 90% des missions de dioxyde de carbone proviennent de
la combustion des carburants dorigine fossile, il est toujours intressant de ne
pas en en rajouter et, surtout, de rechercher le moyen de valoriser ce dchet en le
transformant en un autre produit.
b) conomie datomes et limitation des dchets

Lconomie atomique est dfinie comme le rapport de la masse molaire du pro-
duit recherch sur la somme des masses molaires de tous les produits qui appa-
raissent dans lquation de la raction. Si les sous-produits de la raction ne sont
pas tous identifis, alors la conservation de la matire permet de remplacer le
dnominateur par la somme des masses molaires de tous les ractifs.
Prenons lexemple de la raction doxydation de lthanol:
Par le dichromate de potassium
Lquation de la raction peut scrire:
3 C2H5OH + 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4 3 CH3 -COOH + 2 Cr2 (SO4 )3 + 2 K2SO4 + 11 H2O
Par le dioxygne de lair en prsence de platine
Lquation de la raction peut scrire:
Pt
C2H5OH + O2
CH3 -COOH + H2O
Activit 37 Retrouver lquation de la premire raction sachant quelle met en jeu les
couples rdox: Cr2O72- / Cr 3+ et CH 3 - COOH / C 2H 5OH , puis calculer lutili-
sation atomique (UA) en formant le rapport:
masse d acide actique form
UA =
(masses de tous les ractifs)
Donnes Masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16; N = 14; S = 32; K = 39

et Cr = 52.
Activit 38 Calculer, pour la seconde raction, lutilisation atomique (UA).

En supposant que les deux ractions soient quantitatives, calculer, dans chaque
cas, la masse de dchets gnre lors de la formation dune mole dacide actique.
En conclure, dans le cadre de la chimie durable, quel est le procd de synthse
de lacide thanoque qui est le plus efficace.
42 Squence 9 SP02

On utilise aussi le facteur E qui se calcule en fonction de l'utilisation atomique
grce la relation :
1 U.A
E=
U.A
MR MP

MR MR MR MP M dchets
On peut alors montrer que : E = = =
MP MP MP
MR
Activit 39 Calculer le facteur E pour les deux ractions prcdentes et en dduire la masse
des dchets pour 1 kg dacide actique obtenu, dans les deux cas.
Plus le facteur E est grand et moins la raction est efficace. Un procd hyper
efficace aurait un facteur E trs proche de zro; on est encore assez loin de ce
rsultat, dans la ralit. Dans la chimie lourde, le facteur E varie de 1 5; dans
la chimie fine, il varie de 5 50 et, dans lindustrie pharmaceutique, il varie de
25 100.
Plus les produits sont complexes synthtiser et plus le facteur E augmente:
alors que le tonnage des produits pharmaceutiques fabriqus est environ
100 fois plus faible que celui des produits synthtiss par la chimie lourde, la
masse des dchets est du mme ordre de grandeur. Cela nous renvoie aux propos
de madame Rico-Lattes qui expliquait la ncessit de diminuer les dchets dans
le domaine de la synthse des produits pharmaceutiques.
Ce que nous avons vu dans le cas de la raction doxydation de lthanol est

valable dans la plupart des synthses. Lutilisation dun catalyseur permet dopti-
miser lefficacit du procd. Dans ce cas particulier, il faut noter que les sels de
chrome, sous-produits trs toxiques de la raction doxydation par le dichromate,
napparaissent plus dans la raction catalyse. Pour quantifier cet avantage sup-
plmentaire, il est possible dintroduire un facteur environnemental Q qui tient
compte de la toxicit des sous-produits, de la facilit de sparation, de leur carac-
tre recyclable, etc. Cest alors le produit E.Q qui est le plus pertinent pour quan-
tifier limpact environnemental du procd. Pour les ractions prcdentes, on
attribuera un facteur Q = 1 leau et Q trs suprieur 1 pour les sels de chrome.
c) Agro-ressources
Les vgtaux peuvent remplacer le ptrole dans la plupart des synthses rali-
ses dans lindustrie chimique. Ils ont lavantage dtre renouvelables, biodgra-
dables, et leur production ne contribue pas ou peu lmission de gaz effet de
serre. On appelle chimie verte lindustrie chimique qui utilise pour raliser
ses synthses les matriaux issus de lagriculture. Mais, pour se substituer la
ptrochimie, cette chimie verte doit encore dmontrer son efficacit industrielle,
conomique et environnementale.
On sait bien que, dune part, les ressources fossiles ne sont pas ternelles, et
dautre part, que la ptrochimie engendre des pollutions qui ont un impact sur
Squence 9 SP02 43

lenvironnement et sur la sant des populations. Il reste dmontrer que la
chimie verte peut dvelopper des technologies qui, terme, permettront de ne
plus avoir recours au ptrole ou au gaz naturel.
Les avances scientifiques dans lutilisation de certaines plantes, les technologies
de transformation, les biotechnologies permettent aujourdhui denvisager que
des produits de la chimie verte seront comptitifs et pourront remplacer ceux
que lon fabrique partir des matires fossiles, que ce soit dans le domaine de la
chimie lourde, de la chimie fine ou de lindustrie pharmaceutique.
On peut citer deux exemples:
U
ne plante peu connue en France : Miscanthus giganteus, retient lattention
en Europe dans le cadre des cultures ddies la production de biocarburants.
Elle est trs productive, trs riche en ligno-cellulose et peu exigeante en engrais
nitrs.
Cependant, en France, des quipes de lINRA font des recherches pour savoir
comment la cultiver avec le meilleur rendement et aussi pour voir sil est possible
de lamliorer, gntiquement, pour augmenter encore ses proprits particu-
lires.
L
es champignons des forts tropicales semblent capables de fournir des pro-
duits chimiques dans de nombreux domaines:
ltat naturel, ces champignons sont responsables de la dgradation du bois. La
France, grce ses forts tropicales de Guyane, possde un immense rservoir de
champignons filamenteux puisque, ce jour, on en connat 75 000 espces, mais
il en existe certainement bien davantage.
On pourrait les utiliser dans de nombreux domaines. On les tudie surtout dans
celui de lagroalimentaire: ils sont capables de produire des gels texturants vg-
taux qui peuvent remplacer la glatine animale. Un de ces champignons, Pycno-
porus cinnabarinus, qui est une pourriture blanche du bois, peut tre utilis pour
la production darmes ou dantioxydants.
Un autre champignon, Trichoderma reesi, qui a t dcouvert pendant la guerre
du Vietnam parce quil dgradait rapidement les uniformes des soldats amri-
cains, est utilis pour produire du sucre dans la filire biothanol.
Une enzyme, la laccase, peut tre obtenue partir de ces champignons des forts
tropicales. Le papier produit laide de cette enzyme demande moins dnergie
(un gain denviron 30%), moins de produits chimiques (un gain denviron 50%),
et il est de meilleure qualit puisquil prsente une plus grande rsistance la
dchirure.
d) La chimie douce
Cest le professeur du Collge de France Jacques Livage qui a utilis ce terme
pour la premire fois et qui la fait ainsi entrer dans le vocabulaire scientifique.
Dans une confrence, il a expliqu qu partir de lapparition du feu, lvolu-
tion de la transformation des matriaux est lie au fait que lon soit capable
datteindre des tempratures de plus en plus leves: 3000C pour obtenir du
silicium. Il a ensuite compar le travail des diatomes, capables de fabriquer le
squelette de silice dont elles sentourent, dans leau, temprature ordinaire,
44 Squence 9 SP02

celui des verriers, qui travaillent des tempratures suprieures 1000C. Sa
conclusion est quen regardant comment certains matriaux sont produits, dans
la nature, la chimie doit pouvoir travailler dans des conditions beaucoup plus
douces quelle ne le fait actuellement.
La chimie douce sest donc donne deux objectifs, par rapport la chimie
traditionnelle:
conomiser lnergie;
respecter lenvironnement.
Par exemple, la chimie douce sefforcera dobtenir les mmes produits ou des
produits quivalents ceux de la chimie traditionnelle, en mettant en jeu des
ractions qui pourront se produire des tempratures plus proches de la temp-
rature ambiante, entre 20 et 200C.
Pour cela, elle sappuie sur lobservation de la nature. Par exemple, cest en
regardant travailler des micro-organismes planctoniques qui savent fabriquer
des cramiques temprature ambiante, partir despces dissoutes dans les
eaux de mer, que la chimie douce a eu lide de la biominralisation et de son
utilisation dans la rfection des monuments historiques.
Il existe, dans la nature, des bactries (Bacillus cereus) qui fabriquent des cra-
miques en carbonate de calcium particulirement rsistantes la corrosion. La
chimie douce a eu lide de les utiliser pour protger la faade des monuments.
Les pierres sont recouvertes dun bouillon bactrien constitu de bactries, de sels
nutritifs et de minraux, dun activateur de carbognse et dun produit contre
les moisissures. Pendant un certain temps, les bactries prolifrent et fabriquent
leur carbonate de calcium qui se dpose sur les pierres. Lorsquelles meurent, elles
laissent, sur les pierres, une patine de 4 5 mm (la biocalcite) qui diminue leur
porosit et augmente leur rsistance aux ravages du temps.
Il faut savoir que ce concept de chimie douce nest pas rcent. Un chimiste, le
Franais J.-J Ebelmen, a montr, au milieu du xixe sicle, que, sous laction
dune atmosphre humide, un ther silicique se transforme en une masse solide
transparente, qui nest autre que de la silice transparente comparable au cristal
de roche le plus limpide. Le procd sol-gel tait n, mais il a fallu attendre
1939 pour quun verrier allemand, Schott Glaswerke, dpose un brevet et vingt
annes de plus pour que ce procd soit utilis industriellement pour raliser
des rtroviseurs.
On sait aujourdhui que le procd sol-gel sapparente la formation de poly-
mres. Il consiste lier, par leur sommet, des ttradres [SiO4 ]. Pour initier ce
procd, il suffit dhydrolyser des substances organomtalliques qui ont pour
formule : Si(OC2H5 )4 , par exemple, que le chimiste Ebelmen appelait ther
silicique.
Sous laction de leau, il se produit la raction:
Si(OC2H5 )4 + 4 H2O Si(OH)4 + 4 C2H5OH
Ensuite, lenchanement des ttradres [SiO4 ] se forme avec limination deau.

On obtient ainsi des structures dont laspect dpend du nombre des ttradres
qui se sont associs: quand il y a trop de ttradres associs, le sol-gel, qui est
une substance collodale, devient solide.
Le verre solide obtenu par cette mthode ne prsente pas dintrt. Ce qui est
Squence 9 SP02 45

trs intressant, par contre, cest lutilisation du gel ou de la solution collodale
(do le nom sol-gel du procd) qui permet de raliser des dpts sur tous
les types de surface.
Pour raliser ce dpt, on utilise la mthode du trempage en immergeant la sur-
face recouvrir dans un bain dalcoxydes de silicium (nom donn aux subtances
organomtalliques de formule Si(O-R)4 ). La suite des ractions chimiques sopre
lair libre, sans aucune autre intervention. Grce ce dpt, on peut modifier,
volont, la proprit dun vitrage.
Signalons aussi que lon peut raliser, en utilisant le procd sol-gel, des fibres de
matriau rfractaire quil serait impossible dobtenir par lindustrie traditionnelle
du verre.
Ajoutons enfin que la chimie douce applique au domaine du procd sol-gel
permet dassocier, dans un mme matriau, des substances organiques (poly-
mres obtenus partir de molcules contenant du carbone) et des substances
inorganiques (gel de silice) qui permettent de fabriquer des matriaux hybrides
qui possdent la fois la souplesse des matires plastiques, qui sont des poly-
mres organiques, et la rsistance du verre vis--vis des rayons UV, de la corro-
sion chimique ou de la chaleur.
e) Le choix des solvants

Quand on fait des ractions chimiques, en TP, au lyce, on utilise presque toujours
leau comme solvant. Bien que peu coteux, ce solvant possde de nombreuses
qualits. Leau est capable non seulement de dissoudre de nombreuses subs-
tances, mais aussi dioniser certaines dentre elles et de confrer ainsi, leurs
solutions des proprits acido-basiques. Cest un solvant protique, donc polaire:
il possde des atomes dhydrogne qui sont fixs sur un atome lectrongatif,
loxygne.
Dans les laboratoires spcialiss comme dans lindustrie chimique, on est amen
utiliser trois types de solvants: les solvants protiques, les solvants aprotiques
polaires et les solvants aprotiques apolaires.
Les solvants protiques sont, comme leau, capables de former des liaisons
hydrogne ou de protoner les anions. Ils sont trs ionisants. Lthanol est un
solvant protique; on le qualifie aussi dhydroxyl, car il possde un groupement
hydroxyle OH.
Les solvants aprotiques polaires peuvent possder des atomes dhydrogne mais
ils ne sont pas capables de les cder facilement: ils ne peuvent donc pas protoner
les anions. Comme leur nom lindique, leur molcule est polaire. Lactone (ou
propanone) est un solvant aprotique polaire.
Les solvants aprotiques apolaires ne peuvent pas, mme lorsquils en possdent,
cder leurs atomes dhydrogne et, en gnral, leur molcule nest pas polaire,
par raison de symtrie. Le sulfure de carbone ( CS2 ), mme sil est trs toxique,
est un solvant aprotique apolaire trs utilis.
En fonction des propits du solvant dans lequel on opre, il va tre possible
dorienter une raction chimique.
Si lon veut quun ractif se dissocie en ions positifs et ngatifs, on choisira un
solvant polaire; au contraire, si lon ne veut pas quun ractif se dissocie en ions
positifs et ngatifs, on devra choisir un solvant apolaire.
Le dimthylsulfoxyde de formule : (CH3 )2 S = O , que lon note DMSO, est un
46 Squence 9 SP02

solvant aprotique polaire trs utilis aujourdhui, parce que trs efficace pour
raliser certaines ractions chimiques.
Par exemple, si lon opre dans le tertiobutanol (mthylpropan-2-ol), en milieu
basique, il faut chauffer reflux pendant un long moment pour raliser la rac-
tion : CH3 - CH(C6H5 ) - CH = CH2 CH3 - C(C6H5 ) = CH - CH3 , alors que,
dans le DMSO, toujours en milieu basique, elle se fait spontanment 25C.
On a longtemps cru que la raction: CH3 - I + F- CH3 - F + I- tait impos-
sible, parce quon essayait de la raliser dans un solvant hydroxyl. On sait
aujourdhui que, si on la ralise dans le DMSO, elle est tout fait possible.
Activit 40 Le chimiste Cram a constat que la strochimie dun produit pouvait varier avec
la nature du solvant. Pour cela, il a ralis la raction, en milieu basique, qui
consiste remplacer un atome dhydrogne par un atome de deutrium suivant:
C6H5 - (CH3 )C(C2H5 ) - H C6H5 - (CH3 )C(C2H5 ) - D .
Dans le pentan-3-ol, il observait que le carbone asymtrique ne changeait pas
de configuration.
Dans le mthanol, il observait que le carbone asymtrique changeait de confi-
guration.
Dans le DMSO, il observait quil se formait le racmique.
En dessinant, dans les trois cas, les formules de Cram du ractif et du (ou des)
produits, vous expliquerez les rsultats de la raction suivant le solvant dans
laquelle on la ralise.
Les solvants possdent donc une grande importance pour raliser une synthse
organique, puisquils sont capables de diminuer le temps de chauffage (donc de
permettre des conomies dnergie) mais aussi dobtenir un produit plutt quun
autre, ou, comme nous venons de le voir, dans lactivit prcdente, un nantio-
mre plutt quun autre.
Mais il faut aussi savoir que ces solvants peuvent entraner de nombreux pro-
blmes car ils sont souvent toxiques. On a cit le cas du sulfure de carbone quil
faut manipuler en prenant de grandes prcautions quand on travaille dans un
laboratoire mais, dans lindustrie chimique, en dehors des risques encourus par
le personnel, ils posent un autre problme: la pollution des eaux, sils viennent
schapper du milieu ractionnel.
On peut en citer un exemple rcent: en mai 2011, les habitants de Foix (Arige)
ne peuvent plus boire leau du robinet car, lors dun contrle de routine de
lAgence rgionale de sant (ARS), les analyses ont mis en vidence la prsence
de perchlorothylne (en abrg perchlo), qui se nomme, en nomenclature
systmatique, ttrachlorothne, et qui a pour formule Cl2C = CCl2 . Ce solvant,
qui appartient aux COV (composs organiques volatils), est utilis pour le net-
toyage des tissus et le dgraissage des mtaux. Cest un agent cancrogne qui
peut causer des troubles neurologiques, rnaux et hpatiques.
Activit 41 Dans quelle catgorie de solvant (protique, aprotique polaire ou apolaire) classe-
riez-vous le perchlorothylne?
Squence 9 SP02 47

Remarque
Au moment o cette squence est rdige, lutilisation du perchlo vient dtre inter-
dite et les teintureries ont quelques mois pour sorganiser et, dornavant, ne plus
lutiliser!
f) Le recyclage
Quand on parle de recyclage, dans lindustrie chimique, il faut comprendre deux
choses:
utilisation maximale des ractifs et des catalyseurs;
r cupration de certains matriaux pour les transformer ou leur redonner une
deuxime vie.
En effet, quand on ralise une raction chimique, dans lindustrie, elle est rare-
ment quantitative, et elle se droule rarement dans les conditions stchiom-
triques, ce qui veut dire que lon retrouve mlangs au produit que lon voulait
obtenir les dchets, bien sr, mais aussi des ractifs qui nont pas ragi. Le recy-
clage consiste isoler, puis refaire passer, dans le racteur, ces ractifs qui nont
pas t utiliss la premire fois.
La dure de vie dun catalyseur est limite; progressivement, il perd de son effi-
cacit et, la fin, quand il na plus aucune efficacit, on peut soit le considrer
comme un dchet et le jeter, soit le rgnrer. De plus en plus, cest la deuxime
solution : rgnrer le catalyseur, que lon sefforce de mettre en uvre. Pour
cela, on peut se servir dune nouvelle gnration de catalyseurs qui mlent cata-
lyse et nanochimie. On utilise comme support du catalyseur des nanoparticules
magntiques. Il est alors relativement facile de rcuprer le catalyseur, dans le
racteur, avec un aimant, et de le recycler par dcantation magntique.
On peut rcuprer, et sefforcer de les recycler, certains matriaux, pour deux
raisons:
la prservation de la ressource naturelle;
l a rduction du volume des dchets, puisque lon sait que les matires plas-
tiques, par exemple, risquent de mettre plusieurs sicles pour se dgrader.
Comme exemple, dans le premier cas, nous prendrons celui du phosphore : on
constate que la ressource minrale se fait de plus en plus rare car les besoins
de lagriculture en engrais phosphat sont importants, alors que, dans le mme
temps, dans de nombreuses rgions, la qualit des eaux est menace parce quelles
contiennent trop de phosphates. On sest donc logiquement demand sil ne serait
pas possible de rcuprer lexcs de phosphate des eaux uses pour le recycler.
Une premire mthode est ltude pour rcuprer le phosphore dans les lisiers
des porcs et les eaux uses de traitement des fromages. Elle consiste solubi-
liser, par lacide formique, les drivs du phosphore dans les dchets solides et
ensuite faire prcipiter ce phosphore, soit sous forme de struvite, si lon utilise
un procd chimique, soit sous forme dhydroxyapatite, si lon utilise un procd
microbiologique.
Dautres mthodes sont testes, et on peut esprer des progrs assez rapides dans
le domaine de la rcupration des phosphates. Cependant, leur utilisation comme
48 Squence 9 SP02

engrais risque de se heurter la lgislation europenne qui exige de dmontrer
labsence de risque pour la sant humaine de tous les sous-produits animaux.
Comme exemple, dans le second cas, nous voquerons le recyclage du plastique,
et plus particulirement des bouteilles et flacons. Il existe trois sortes de plas-
tiques qui servent leur fabrication:
le polythylne haute densit (PEhd);
le polythylnetrphtalate (PET);
le polychlorure de vinyle (PVC).
La mise en place du tri slectif permet maintenant de rcuprer une part impor-
tante de tous les flacons et bouteilles vendus dans le commerce. Ils sont alors
tris, suivant leur nature.
Sils sont en PEhd, on rgnre le plastique et ils deviennent: des flacons et des
bidons, ou des tubes pour protger les cbles lectriques
Sils sont en PET, on rgnre le plastique et ils deviennent: des fils et des fibres
textiles, ou des barquettes pour emballer les produits de jardinage
Sils sont en PVC, on rgnre le plastique et ils deviennent: des fibres textiles,
ou des tuyaux dvacuation des eaux de pluie
2. Relations entre la science et la socit

Les socits contemporaines utilisent abondamment les sciences et les tech-
niques, souvent sans mme y penser. Peu de gens se soucient de savoir com-
ment sont tablies les statistiques du chmage ou comment ils peuvent regarder,
devant leur tlvision, un vnement qui se produit des milliers de kilomtres
de leur domicile. Par contre, dans dautres domaines, tels que lutilisation des
OGM ou la production dlectricit grce la fission nuclaire, ces mmes gens
vont avoir des opinions bien arrtes qui ne reposent, trop souvent, sur aucune
connaissance scientifique relle.
Quand la science pose un problme la socit, on runit une commission
o sigent des scientifiques, mais aussi des sociologues, des philosophes, des
hommes politiques qui vont alors dbattre pour savoir si le progrs engendr par
la nouvelle dcouverte est utile la socit ou sil vaut mieux ne pas lutiliser car
les consquences de son utilisation pourraient se rvler nfastes. Cest ainsi que
de nouvelles disciplines sont apparues, telle la biothique.
Les solutions que les sciences ont apportes, dans de multiples domaines, au
cours du xxe sicle, doivent susciter ladmiration. Rappelons-nous que les romans
de Jules Verne ont t crits entre 1850 et 1900 et que tout ce qui paraissait alors
comme de la science fiction a t ralis, en mieux, moins dun sicle aprs :
du sous-marin nuclaire qui peut rester plus dun mois dans les profondeurs
des ocans, et dont larmement est autrement effroyable que celui du Nautilus,
jusquau voyage sur la Lune.
Toutes ces dcouvertes ont pu inquiter une partie de la socit, en particulier
celle qui pratique une religion et qui croit donc que le scientifique ne peut se
substituer Dieu: cest ainsi quen gnral elle condamne la contraception par
voie orale et toutes les recherches en gnie gntique (procration in vitro ou
clonage). Il faut dire que certains romans, comme Frankestein de Mary Shelley,
Squence 9 SP02 49

avaient depuis longtemps prdit (dbut du xixe sicle) que la science finirait par
engendrer des monstres.
On peut regarder comment la socit franaise a volu en raison des progrs
scientifiques et techniques raliss dans diffrents domaines:

Lnergie : cest, bien sr, dans ce domaine que lvolution des sciences et
des techniques a le plus boulevers la socit. Tout commence, au milieu du
xixe sicle, lorsque lutilisation de la machine vapeur entrane une produc-
tion massive du charbon. Les socits, jusqualors essentiellement rurales, vont
progressivement devenir industrielles. Lapparition de llectricit, au dbut du
xxesicle, va encore acclrer les choses.
Le problme se pose quand la demande dlectricit se fait de plus en plus impor-

tante. On avait dabord cru que la houille blanche, cest--dire leau des bar-
rages, suffirait pour alimenter la France en lectricit, mais on sest vite aperu,
aprs la Sconde Guerre mondiale, que cette ressource allait tre largement insuf-
fisante et quil fallait choisir une autre voie de production. Comme la France nest
pas riche en combustibles fossiles, mais que, depuis plus dun demi-sicle, ses labo-
ratoires de recherche avaient fait de nombreuses dcouvertes en physique et en
chimie nuclaire, elle a choisi la voie du tout nuclaire. Il est inutile dinsister
sur le dbat qui agite aujourdhui la socit franaise sur la pertinence de ce choix.
L
a nourriture: au cours du xxe sicle, le nombre de personnes cultivant la terre
na cess de diminuer et, chaque jour, des exploitations agricoles continuent
disparatre. Dans ces conditions, puisque la population franaise ne cesse
daugmenter, comment est-il possible de continuer la nourrir? Lexplication
se trouve dans les progrs raliss dans le domaine de la mcanisation des
outils agricoles. L o il fallait, plusieurs jours durant, de nombreux cultiva-
teurs pour moissonner un champ, une machine conduite par un seul pilote le
ralise en quelques heures et non seulement elle coupe les pis de bl, mais
elle spare le grain de la paille, en mme temps, ce qui demandait beaucoup de
temps et defforts lorsquon battait encore le bl au flau.
Il faut ajouter quil ny a pas que la mcanisation pour expliquer que lagriculture
franaise puisse nourrir toute la population. Dnormes progrs ont t raliss
par les techniques de culture, les engrais, les pesticides Llevage industriel
permet de produire de la viande et des ufs dans des quantits considrables. La
qualit est-elle quivalente la production traditionnelle?
Aujourdhui, ce sont les OGM qui font le plus dbat dans la socit, opposant
des chercheurs qui pensent que, compte tenu de laugmentation de la popula-
tion mondiale, on ne pourra pas sen passer, une partie de la socit, qui, elle,
estime quil ne faut pas jouer aux apprentis sorciers. Dune certaine faon, on
retrouve dans cette opposition le thme de Frankestein.
On peut continuer cette liste des domaines dans lesquels la science et les tech-
niques ont profondment modifi la socit franaise. Vous-mme pouvez trou-
ver dautres domaines o la science a chang la socit dans laquelle vous vivez.
Mme si certains inconvnients naissent toujours des dcouvertes scientifiques,
et mme si certains refusent catgoriquement le progrs, on doit reconnatre
que la science a beaucoup apport aux socits modernes. Plus personne (ou
presque) ne voudrait voyager en diligence ou navoir aucun mdicament efficace
50 Squence 9 SP02

pour se soigner. Quant ne plus pouvoir se servir de son tlphone portable ou
de son ordinateur Pour un jeune du xxie sicle, cela parat tout simplement
impossible!
Activit 42 Faire une recherche documentaire sur le thme suivant: comment la science et
les techniques ont-elles fait voluer la socit franaise dans le domaine des
transports?
Exercices dapprentissage
Exercice 11 Quelles sont les mthodes de production qui diffrencient la chimie douce et la
chimie durable de lindustrie chimique traditionnelle? Rpondre cette question
en quelques lignes (15 au maximum).
Exercice 12 On peut obtenir du butan-1-ol en additionnant de leau sur du but-1-ne. Il se

produit la raction:
2 C2H5 - CH = CH2 + 2 H2O C2H5 - CH2 - CH2OH + C2H5 - CH(OH) - CH3
On obtient alors environ 60 % de butan-2-ol et seulement 40 % de butan-1-ol.
On peut aussi obtenir du butan-1-ol en rduisant lacide butyrique (ou buta-
noque) par lhydrure daluminium et de lithium (LiAlH4 ). Il se produit la raction:
2 C2H5 - CH2 - COOH + LiAlH4 + 2 H2O 2 C2H5 - CH2 - CH2OH + Li(OH) + Al(OH)3
On considrera que ces deux ractions sont quantitatives.
1 Quelle masse de butan-1-ol obtient-on quand on hydrate 112 g de but-1-ne?
Calculer lutilisation atomique (UA) en formant le rapport:
masse de butan-1-ol form
UA =
2 Quelle masse de butan-1-ol obtient-on quand on rduit par lhydrure dalu-
minium et de lithium ( LiAlH4 ) 176 g dacide butyrique ? Calculer lutilisation
atomique (UA) en formant le rapport:
masse de butan-1-ol form
UA =
3 En ne se fondant que sur lconomie datomes, quelle est la mthode la plus
efficace?
4 Citer trois autres critres de la chimie durable qui permettent de choisir entre
les deux mthodes de prparation du butan-1-ol.
Donnes Masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16; Li = 7; Al = 27.
Exercice 13 Faire une recherche documentaire et rdiger une synthse (une page maximum)
sur le thme suivant: comment la science et les techniques ont-elles fait voluer
la socit franaise dans le domaine de la sant?
Squence 9 SP02 51

Exercice 14 Faire une recherche documentaire et rdiger une synthse (une page maximum)
sur le thme suivant: comment la science et les techniques ont-elles fait voluer
la socit franaise dans le domaine des moyens de communication?
52 Squence 9 SP02

5 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Stratgie de la synthse organique
Avant tout, il faut bien garder lesprit quune synthse organique comporte
quatre tapes:
tape 1: on ralise la raction chimique qui permet dobtenir le produit de
synthse.
tape 2: on extrait le produit de synthse du milieu ractionnel.
tape 3: on purifie le produit de synthse.
tape 4: on vrifie la puret du produit de synthse.
De nombreux exemples de synthse sont prsents dans cette squence. Lobjec-

tif nest pas dapprendre les protocoles de ces synthses mais de comprendre et
de savoir analyser leurs diffrentes stratgies. Il convient de retenir les principes
de quelques techniques exprimentales dj rencontres dans votre formation
(montage reflux, distillation, hydrodistillation, filtration, dcantation) ainsi
que la technique de purification dun solide par recristallisation: la dissolution
chaud du produit prpar lors de la synthse (appel produit brut) dans un
solvant bien choisi puis sa cristallisation par refroidissement permettent dobte-
nir un solide purifi (appel produit pur). En effet, des impurets restent alors
dissoutes dans le solvant et peuvent tre limines par filtration. Le solvant de
recristallisation doit dissoudre froid les impurets mais le solide doit y tre
soluble chaud et insoluble froid. Lorsque lon doit purifier un liquide, on pro-
cde gnralement une distillation.
Enfin, il est important de savoir calculer le rendement dune synthse et de savoir
utiliser des rsultats danalyses permettant le contrle de qualit du produit :
chromatographie sur couche mince, spectroscopies IR et RMN.
Nous avons vu que des modifications des paramtres exprimentauxpouvaient
provoquer non seulement des diffrences de puret des produits, mais aussi,
quelquefois, des ractions totalement diffrentes:
pH (pour la prparation de lacide benzoque);
type de montage (pour la prparation du butanal);
temprature (pour la synthse de colorant);
prsence de catalyseurs(pour la synthse du chlorobenzne).
La dure de raction et les quantits initiales de ractifs sont galement des

paramtres importants pouvant influer tant sur la puret que sur la nature des
produits forms.
Squence 9 SP02 53

Slectivit en chimie organique
tions de la chimie organique. Quand on veut faire subir une raction un com-
pos polyfonctionnel, il faut sassurer que cest bien la fonction que lon veut
transformer qui va ragir, et pas une autre. Pour cela, on a deux mthodes:
soit on utilise un ractif chimioslectif, cest--dire un ractif qui ne sattaquera
soit on protgera la fonction qui doit rester intacte, de faon que seule la fonc-
Pour obtenir un dipeptide particulier, on doit protger et la fonction acide du
premier acide -amin et la fonction amine du second acide -amin.
La chimie organique et le monde moderne

Par rapport lindustrie chimique traditionnelle, la chimie durable essaie dam-
liorer les procds de fabrication dans les domaines suivants:
conomie datomes,
limitation des dchets,
agro-ressources,
chimie douce,
choix des solvants,
recyclage.
Lconomie atomique E est dfinie comme le rapport de la masse molaire du

produit recherch sur la somme des masses molaires de tous les produits qui
apparaissent dans lquation de la raction. Si les sous-produits de la raction ne
sont pas tous identifis, alors la conservation de la matire permet de remplacer
le dnominateur par la somme des masses molaires de tous les ractifs.
Pour pouvoir limiter au maximum les dchets (autres produits des ractions que
celui que lon veut obtenir lors de la synthse organique), il est aussi intressant
de pouvoir dterminer le facteur environnemental Q, qui tient compte de la toxi-
cit des sous-produits, ou le facteur E.Q.
Les vgtaux peuvent remplacer le ptrole dans la plupart des synthses rali-
ses dans lindustrie chimique. Ils ont lavantage dtre renouvelables, biodgra-
dables, et leur production ne contribue pas ou peu lmission de gaz effet de
serre. On appelle chimie verte lindustrie chimique qui utilise, pour raliser ses
synthses, les matriaux issus de lagriculture.
La chimie douce sefforce dobtenir les mmes produits ou des produits qui-
valents ceux de la chimie traditionnelle, en mettant en jeu des ractions
qui pourront se produire des tempratures plus proches de la temprature
ambiante, entre 20 et 200C. Pour cela, elle sappuie sur lobservation de la
nature.
Dans les laboratoires spcialiss comme dans lindustrie chimique, on est amen
utiliser trois types de solvants: les solvants protiques, les solvants aprotiques
polaires et les solvants aprotiques apolaires. Suivant le solvant utilis, on peut
orienter une synthse vers un compos plutt quun autre.
Pour diminuer les dchets chimiques, on doit recycler au maximum les ractifs
utiliss lors dune synthse. Mais, pour diminuer les dchets mnagers, on sef-
54 Squence 9 SP02

force de plus en plus de trier et de rutiliser de nombreux matriaux, en particu-
lier les matires plastiques.
Le taux de dioxyde de carbone de lair augmente progressivement depuis un
demi-sicle. De nombreuses pistes sont ltude pour rcuprer et valoriser ce
compos. La piste de la valorisation chimique se heurte au problme pos par la
stabilit de la molcule qui entrane lutilisation dimportantes quantits dner-
gie pour la transformer.
En prenant comme exemples les moyens de transport, la sant, les moyens de
communication, on peut voir comment la science et les techniques contribuent
faire voluer une socit.
Exercice 15 1 Le chloral ( CCl3 - CHO) peut tre synthtis en faisant ragir du dichlore sur
lthanol. crire et ajuster lquation de cette raction sachant que lon obtient
aussi du chlorure dhydrogne.
2 Prciser quelle famille appartient le chloral. Comment devrait-on le nom-
mer? Donner sa formule topologique.
3 On fait ragir 96 L de dichlore sur 46 g dthanol. Quelle masse de chloral
obtiendra-t-on si le rendement de cette raction est de 70%?
4 Quand on ajoute de leau au chloral, il se forme de lhydrate de chloral, qui est
un mlange de chloral et de 2,2,2-trichlorothan-1,1-diol. Lhydrate de chloral
associ la colchicine permettrait de rduire de 75 % les cas de cancers,
daprs les travaux du docteur Andr Gernez.
a) Sachant quun diol possde deux groupements hydroxyle OH, donner la
formule semi-dveloppe puis la formule topologique du 2,2,2-trichloro
than-1,1-diol.
b) J ustifier que la premire tape de la raction de leau sur le chloral est une
addition nuclophile.
Donnes Masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16; Cl = 35,5 et volume
molaire: 24 L.mol-1 .
Exercice 16 Les anhydrides dacide sont des substances trs ractives. Ils ont pour formule
gnrale: R - CO - O - CO - R , dans laquelle R dsigne un radical alkyle. Ils ra-
gissent sur leau pour redonner lacide dont ils proviennent. Ils ragissent sur les
alcools pour donner un ester et lacide dont ils proviennent. Ils ragissent sur les
amines pour donner un amide et lacide dont ils proviennent.
1 crire la raction de lanhydride actique sur leau, sur lthanol et sur lthy-
lamine. Dans ce cas: R = CH3.
La premire tape dune raction avec un anhydride dacide consiste, pour lui,
ragir avec un proton, suivant:
R - CO - O - CO - R + H+ R - COOH + O = +C - R
Quelle sera, dans les trois cas, ltape suivante de la raction?
Squence 9 SP02 55

2 On fait ragir lanhydride actique sur le 4-aminophnol, qui a pour formule
gnrale: H2N - C6H4 - OH. Quelles sont les deux ractions qui peuvent se
produire? Donner la formule du produit qui pourrait finalement tre obtenu.
3 En fait, pour synthtiser le paractamol, on fait ragir lanhydride actique sur
le 4-aminophnol. Pour viter que lanhydride ragisse sur leau, on dcide de
travailler dans lacide actique pur. On fait dissoudre le 4-aminophnol dans
lacide actique, puis on ajoute lanhydride actique.
a) Puisquon ne doit obtenir que du paractamol, que peut-on dire du rac-
tif anhydride actique? Que faut-il penser de la ractivit du groupement
-NH2 compar au groupement - OH vis--vis de lanhydride actique,
quand ils sont fixs sur un noyau benznique?
b) Quelle est la nature acido-basique dune amine ? Que peut-il se passer
quand on dissout le 4-aminophnol dans lacide actique pur? Pourquoi
cette raction risque-t-elle de nuire la formation du paractamol? Que
pourrait-il se produire alors?
4 En ralit, la synthse du paractamol se fait beaucoup mieux quand on dis-
sout le 4-aminophnol dans un mlange deau et dacide actique.
a) Pour quelle raison ne choisit-on pas leau seule comme solvant pour raliser
la synthse du paractamol?
b) Comment peut-on expliquer que laddition deau ne soit pas gnante lors
de la synthse du paractamol et quau contraire elle permette dobtenir un
produit plus pur que lorsquon travaille dans lacide actique pur?
Annexe
OH OH
NH2 HN C CH3
4 aminophnol O
Paractamol
Temp- Masse
Aspect 25C Temp-
Solubilit dans rature molaire
Compos et sous 105 Pa Risques rature de
leau dbulli- en
(1 bar) fusion
tion g.mol1
8 g.L1 20 C
Para-
Solide blanc 33 g.L1 60 C 186 C 109
aminophnol
85 g.L1 100 C
Corrosif, inflam- Ragit avec leau
Anhydride Liquide incolore
mable et irritant en donnant lacide 73 C 136 C 102
thanoque Densit: 1,08
(peau, yeux) dont il est issu
10 g.L1 20 C
Paractamol Solide blanc 168 C 151
250 g.L1 100 C
Acide Trs grande solubi-
Liquide incolore Odeur piquante 17 C 60
thanoque lit de 0 C 100 C
56 Squence 9 SP02

Exercice 17 On considre la molcule A, qui possde une chane carbone droite cinq
carbones: une fonction acide carboxylique est fixe sur le premier carbone, un
groupement mthyle sur le troisime carbone et une fonction aldhyde sur le
cinquime carbone.
1 Donner la formule semi-dveloppe et la formule topologique de cette mol-
cule A.
2 Cette molcule A possde-t-elle un ou plusieurs carbones asymtriques? Si
oui, donner une reprsentation de Cram des diffrents nantiomres.
3 On se propose de rduire la fonction ctone tout en conservant intacte la
fonction acide carboxylique. Dcrire le processus que lon doit adopter pour
obtenir, coup sr, le rsultat escompt. Donner la formule semi-dveloppe
et la formule topologique de la molcule B obtenue finalement.
4 On chauffe la molcule B en milieu acide. Quelle est la raction qui peut alors
se produire? Donner la formule semi-dveloppe et la formule topologique de
la molcule E que lon peut alors obtenir.
5 On fait ragir 100 g de la molcule A. Quelle masse de molcule E peut-on
obtenir si le rendement est de 55%?
Donnes Masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16.
Exercice 18 Pour obtenir la procane, qui est un anesthsique local (son chlorhydrate est
vendu sous lappellation de novocane), on commence par oxyder le 4-nitroto-
lune O2N - C6H4 - CH3 par le permanganate de potassium en milieu acide.
1 crire lquation de la raction sachant que lon obtient lacide 4-nitroben-
zoque O2N - C6H4 - COOH et que lion permanganate est rduit en ion
Mn2+ .
2 On fait ensuite ragir lacide 4-nitrobenzoque sur le chlorure de thionyle
(SOCl2) pour transformer la fonction acide carboxylique en fonction chlorure
dacyle.
a) Quel est lintrt de procder cette transformation?
b) Donner la formule semi-dveloppe de la molcule ainsi obtenue.
3 On fait maintenant ragir le chlorure dacyle sur le 2-chlorothanol.
a) Donner la formule chimique du 2-chlorothanol

b) crire lquation de la raction destrification qui se produit entre le chlo-
rure dacyle et le 2-chlorothanol.
4 On fait ensuite ragir lester obtenu sur une amine: (C2H5 )2NH .
a) Pourquoi avoir choisi le 2-chlorothanol pour raliser lestrification?

b) Sur quel carbone va se porter lattaque nuclophile du doublet lectronique
de latome dazote?
c) Donner la formule semi-dveloppe de la molcule que lon obtiendra finale-
ment, sachant quil y a limination dune molcule de chlorure dhydrogne.
Squence 9 SP02 57

5 Pour obtenir la procane, il faut finalement transformer le groupement nitro
fix sur le cycle benznique en groupement amino.
a) Peut-on choisir nimporte quel rducteur pour raliser cette rduction? Jus-
tifier la rponse.
b) Donner la formule semi-dveloppe et la formule topologique de la mol-
cule de procane.
Exercice 19 On fait ragir leau sur le pent-2-ne, puis on oxyde les produits obtenus par une
solution de permanganate en milieu acide. On isole une des deux substances
organiques du mlange ainsi obtenu, et on ralise les spectres IR et RMN de ce
composant:
1 Donner la formule semi-dveloppe et le nom des deux alcools que lon peut
obtenir lorsquon fait ragir de leau sur le pent-2-ne.
2 Donner la formule semi-dveloppe et le nom des deux produits que lon peut
obtenir lorsquon fait ragir sur les deux alcools la solution de permanganate
de potassium en milieu acide.
58 Squence 9 SP02

3 Le spectre IR permet-il de connatre le produit dont on a ralis le spectre?
Justifier la rponse.
4 Le spectre RMN permet-il de connatre le produit dont on a ralis le spectre?
Justifier la rponse.
5 crire les quations des deux ractions qui ont permis dobtenir le produit dont
on a ralis le spectre, sachant que le permanganate met en jeu le couple:
MnO-4 / Mn2+.
6 En partant de 20 g de pent-2-ne, on obtient 11 g du produit dont on a ralis
les spectres. Quel est le rendement de cette synthse?
Donnes Masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16.
Exercice 6 On ralise la synthse du diester par transestrification de lhuile de colza avec

le mthanol, en prsence de mthanoate de sodium (CH3ONa). On obtient un
mlange desters mthyliques du colza (EMC) appel diester.
Le symbole signifie quil faut chauffer pour que la raction ait lieu.
On supposera que lEMC obtenu est essentiellement constitu dolate de
mthyle, qui a pour formule:
CH3 -(CH2 )7 -CH=CH-(CH2 )7 - COO- CH3
Donnes
Temprature
Masse volumique Masse molaire
Espces chimiques dbullition
(g.cm3) 20C (g.mol1)
(C)
Mthanol 0,79 32 65
Triolate de glycrol 0,91 885 235
Olate de mthyle 0,87 297 219
Glycrol 1,25 92 148
On doit introduire dans un ballon fond plat:

20,0 g dhuile de colza,
5,0 g de mthanol absolu,
8 gouttes de solution sodique de mthanoate de sodium,
une barreau aimant pour lagitation.
On place le ballon dans un bain-marie deau bouillante et on chauffe reflux

pendant 45 minutes.
Squence 9 SP02 59

la fin du chauffage, on verse le contenu du ballon que lon a suffisamment
refroidi dans une ampoule dcanter. On observe que le mlange se spare en
deux phases: lune contient le glycrol, et lautre lEMC brut.
1 Quel est le rle du mthanoate de sodium lors de la raction de la transest-
rification de lhuile de colza?
2 Dessiner lampoule dcanter en prcisant ce que peut contenir chaque phase.
Aprs avoir ralis la dcantation, on se propose de raliser la distillation de la

phase qui contenait lEMC brut.
3 Annoter le schma de lappareil distiller.

4 En supposant que lhuile de colza est du triolate de glycrol, montrer que
cest elle qui est le ractif limitant lors de la transestrification. En cons-
quence, quel est le corps qui est mlang lEMC dans la phase que lon va
distiller?
5
Quelle temprature approximative pourra-t-on lire sur le thermomtre
lorsquon verra apparatre la premire goutte de distillat?
On arrte la distillation lorsque la temprature recommence slever, on dmonte
lappareil distiller et on rcupre le contenu du ballon, que lon refroidit.
6 Quelle masse maximale dEMC peut-on rcuprer? Quel volume cette quan-
tit dEMC reprsente-t-elle?
Le point dclair est dfini comme la temprature la plus basse laquelle un
corps combustible met suffisamment de vapeurs pour former, avec lair ambiant,
un mlange gazeux qui senflamme sous leffet dune source dnergie calori-
fique. Le point clair du mthanol est de 12C.
7 Quel est le dispositif qui napparat pas sur le schma de lappareil distiller
mais qui est indispensable pour viter tous les risques lorsquon ralise la
distillation de la phase qui contient lEMC?
60 Squence 9 SP02

8 Faire une recherche documentaire sur le diester produit en France et rdiger
une note de synthse dune dizaine de lignes.
Exercice 7 La valine (note Val) a pour formule CH3 - CH(CH3 ) - CH(NH2 ) - COOH. La phny-
lalanine (note Phe) a pour formule C6H5 - CH2 - CH(NH2 ) - COOH.
1
Quelles prcautions faut-il prendre quand on fait ragir ces deux acides
-amins pour nobtenir que le dipeptide?
2 Dans ces conditions, donner la formule semi-dveloppe de ces deux dipep-
tides, en attribuant chacun son nom: Val-Phe ou Phe-val. On rappelle que, par
convention, les peptides scrivent avec labrviation conventionnelle de lacide
-amin qui a le groupement -NH2 libre, gauche, et labrviation convention-
nelle de lacide -amin qui a le groupement -COOH libre, droite.
3 Combien de carbones asymtriques possde chaque dipeptide. Pour chaque
dipeptide, donner, en reprsentation de Cram, toutes les paires dnantio-
mres possibles.
Exercice 8 Pour senrichir en carbone, en hydrogne et en oxygne, une plante a recours

la synthse chlorophyllienne Elle prend le dioxyde de carbone contenu dans
latmosphre et leau contenue dans le sol pour raliser la raction chimique:
chlorophylle
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
lumire
Lors de cette raction, la plante produit du glucose ( C6H12O6 ) et du dioxygne.

1 crire lquation de la combustion complte du charbon (on considrera que
le charbon est du carbone pur).
2 On brle 1kg de charbon: la combustion consomme du dioxygne et four-
nit du dioxyde de carbone. Ensuite, grce la synthse chlorophyllienne, les
plantes transforment tout le dioxyde de carbone produit lors de la combustion
en glucose et en dioxygne. Quel est le bilan global de ces deux ractions
successives pour le dioxygne, leau et le glucose?
3 crire lquation de la combustion complte dun alcane (CnH2n+2).
4 On ralise la combustion complte dun alcane puis les plantes transforment
tout le dioxyde de carbone produit lors de la combustion en glucose et en
dioxygne. Combiner les deux quations (combustion et synthse chlorophyl-
lienne) pour tablir celle qui permet de passer de lalcane au glucose.
5 Lalcane est le gaz naturel que lon considrera comme du mthane pur. Quand
on brle 1 kg de gaz naturel, quel est le bilan global des deux ractions suc-
cessives (combustion et synthse chlorophyllienne) pour le dioxygne, leau
et le glucose?
5 Lalcane est lessence que lon considrera comme de loctane pur (C8H18 ).
Quand on brle 1 kg dessence, quel est le bilan global des deux ractions suc-
cessives (combustion et synthse chlorophyllienne) pour le dioxygne, leau et
le glucose?
Squence 9 SP02 61

6 Lalcane est le gazole que lon considrera comme du ctane pur ( C16H34 ).
Quand on brle 1 kg de gazole, quel est le bilan global des deux ractions suc-
cessives (combustion et synthse chlorophyllienne) pour le dioxygne, leau
et le glucose?
7 Faire un commentaire sur les rsultats obtenus, en fonction de la nature du
combustible: charbon, gaz naturel, essence, gazole.
Exercice 9 Synthse de documents

Document 1 Extraction par le dioxyde de carbone supercritique
Dans lindustrie des parfums et des armes, il est ncessaire dextraire les subs-
tances actives des produits naturels. Pour cela, on utilise deux mthodes dextrac-
tion: lhydrodistillation et lextraction par solvant. Dans cette dernire mthode,
les substances actives sont dissoutes slectivement puis spares par vapora-
tion du solvant extracteur.
Depuis quelques dizaines dannes, des fluides ltat supercritique rempla-
cent les solvants organiques usuels. Par exemple, en conditions supercritiques,
leau prcipite les minraux et devient un solvant de la matire organique. Elle
manifeste ainsi un pouvoir de dissolution trs diffrent de celui quelle a ltat
liquide. Le dioxyde de carbone supercritique est plus souvent employ pour dif-
frents types dusage: extraction de la cafne du caf, extraction du houblon
de la bire, limination de pesticides, gravure de circuit imprim en lectronique
organique Mais restons dans le domaine de lextraction des armes et des
parfums des produits naturels.
Au dpart dune extraction au CO2 supercritique, les vgtaux broys sont placs
dans des paniers cylindriques quips de filtres aux deux extrmits. Les
paniers sont ensuite placs dans lextracteur, o une pompe assure la circulation
du CO2 ltat supercritique. Lextrait organique est alors dissous dans le CO2.
Celui-ci est ensuite dtendu pour passer ltat gazeux et, en perdant son pou-
voir de dissolution, il se spare du compos extrait.
Le dioxyde de carbone ltat gazeux, aprs avoir t spar de lextrait, est

condens puis compress pour retourner ltat supercritique. Lextracteur fonc-
tionne en boucle ferme et le CO2 est rutilisable quasi infiniment. Le ratio de
CO2 extrait par kilo de produit extrait est de 1 pour 1,2 contre 1 pour 50 dans le
cas dun solvant habituel.
Document 2 Caractristiques de ltat supercritique

Ltat supercritique, en physique-chimie, est ltat de la matire lorsquelle est
soumise une forte pression ou temprature. On parle de fluide supercritique
lorsquun fluide est chauff au-del de sa temprature critique et lorsquil est
comprim au-dessus de sa pression critique.
62 Squence 9 SP02

Fluide Eau Dioxyde de carbone
Temprature critique (C) 374 31
Pression critique (bar) 221 73
Cet tat de la matire a t dcouvert, en 1822, par Charles Cagniard de Latour.

Les proprits physiques dun fluide supercritique (densit, viscosit, diffusivit)
sont intermdiaires entre celles des liquides et celles des gaz. Sa viscosit est
proche de celle du gaz et ses proprits de solvatation sont celles dun liquide.
Document 3 Toxicit de quelques solvants organiques usuels
Polarit: VLEP
Solvant * catgorie (= VME) Toxicit
* e/m (D) (mg/m3)
Dpresseur du systme nerveux central

Non polaire Altration de la fertilit
Hexane 72
2,02 / 0 H225, 304, 315, 336, 361f, 373, 411
DL50 (voie orale, rat) : 25 g/kg

ther de ptrole Non polaire
700 H225, 304, 315, 336, 361, 373, 411
40-60 2 / 0
DL50 (voie orale, rat) : > 5 g/kg

Assez polaire H225, 319, 336, EUH066
Actone 1210
20,7 / 2,85 Peu nocif
DL50 (voie orale, rat) : > 5 g/kg

Polaire
1950 Cancrogne (> 50 g/jour)
thanol Liaisons H
(D : 960) H225
24,5 / 1,69
DL50 (voie orale, rat) : de 7,1 g/kg
Polaire Mtabolis en acide formique

Mthanol Liaisons H 260 ccit par destruction du nerf optique
32,7 / 1,69 H225, 3014, 311, 331, 370
Cancrogne possible, non mutagne

Chloforme 4,81 / 1,15 10 Toxique pour le foie et les reins
H302, 315, 351, 373
Dpresseur du systhme nerveux central

Pas datteintes des reins et du foie
Peu polaire
Dichloromthane 180 pour des expositions < 350 mg/m3
8,93 / 1,55
Cancrogne suspect
H351DL50 (voie orale, rat): 2,4 g/kg
Peu polaire
Actate dthyle 1400 Bien moins toxique que les autres solvants
6,02 / 1,78
Squence 9 SP02 63

Remarque
VME: Valeur limite moyenne dexposition sur une dure de travail de 8 heures.
1 Expliquer pourquoi le CO2 supercritique est plus adapt pour remplacer des
solvants apolaires ou peu polaires, comme lhexane ou le dichloromthane,
que des solvants polaires.
2 Rdiger une synthse de documents de10 15 lignes au maximum partir
des deux documents permettant de rpondre la question suivante: En quoi
lextraction par le dioxyde de carbone supercritique sinscrit-elle dans le cadre
de la chimie durable?

64 Squence 9 SP02

Squence 10
Transmettre et stocker
de linformation
Problmatique
Si lon excepte un changement radical des modes de vie, lactivit scientifique et ses
applications technologiques savrent tre des rponses crdibles aux dfis poss
lHomme, en particulier transmettre et stocker linformation.
Les dfis du xxie sicle concernent la plante et lhumanit tout entires.
Sommaire
1. Prrequis
2. Transmission dinformations
3. Procds physiques de transmission
4. Stockage optique
Squence 10 SP02 1

1 Prrequis
A Rflexion totale de la lumire
La rfraction se caractrise par un changement de la direction de propagation
de la lumire au passage de la surface de sparation de deux milieux transpa-
rents diffrents d'indices de rfraction n, et n2.
n1 i1
n2 i2
2e loi de Snell-Descartes: langle dincidence i1 et langle de rfractioni2 (angle

entre la normale et le rayon rfract) sont lis par la relation: n1sin i1 = n2sin i2.
Il y a rflexion totale lorsque:
E lindice de rfraction du milieu o se trouve le rayon est suprieur lindice du
milieu extrieur;
E langle dincidence de la lumire sur la paroi de sparation des deux milieux est
suprieur langle limite imax.
i1> imax ir
B Synthse de la lumire
Il existe trois couleurs primaires: le rouge (R), le vert (V), le bleu (B).
Il existe trois couleurs secondaires: le cyan, le magenta, le jaune.
Squence 10 SP02 3

Synthse additive
La superposition du rouge et du vert donne du jaune.
rouge + vert jaune (J)
La superposition du rouge et du bleu donne du magenta.

rouge + bleu magenta (M)
La superposition du bleu et du vert donne du cyan.

bleu + vert cyan (C)
Connectez-vous sur cned.fr
C Domaine des ondes lectro

magntiques en longueurs donde
Les ondes hertziennes, les micro-ondes, les radiations infrarouges, la lumire, les
rayons ultraviolets, les rayons X, les rayons sont aussi des ondes lectromagn-
tiques.
Nous pouvons les classer par leur frquence ou leur longueur donde.
chelle des longueurs d'onde pour les diffrents domaines
Micro- Ondes
X UR Visible IR ondes hertziennes
0,001 nm 10 400 nm 800 nm 1 mm 10 km
La longueur donde dune onde lectromagntique est lie sa priode T et

c
sa frquence f par la relation = cT = ; c est la clrit de la lumire :
f
c = 3.108m.s1; T sexprime en secondes (s), f en hertz (Hz), l en mtres (m).
4 Squence 10 SP02

104 30 kHz La lumire fait partie des ondes lectromagn-
Longueur grandes ondes
103 300 kHz tiques et correspond un domaine restreint
donde ondes moyennes
(en m) 102 de frquences.
ondes courtes
10 Ondes 30 MHz
FM
1 hertziennes 300 MHz
Tlvision
101
Satellites
102
103 3 1011
4
10
105
106 3 1014
visible
107 ultraviolet
108 3 1017
109
1010 rayon X
1011
1012 3 1020
rayon
Frquence
(en Hz)
D Proprits des ondes

La diffraction
Tche centrale
Fente de
largeur a
Lcart angulaire du faisceau diffract, la largeur de la fente (ou du fil)

et la longueur donde du laser sont lis par la relation: =
a
Squence 10 SP02 5

Les interfrences
Conditions dobtention des interfrences lumineuses
avec une onde monochromatique
Pour obtenir un phnomne dinterfrences, il faut superposer au moins deux

ondes:
E de mme frquence
E et issues d'une mme source primaire (ondes cohrentes).
E Tests
Test 1
Lorsque le milieu 1 (exemple: du verre) a un indice n1 suprieur lindice n2 du
milieu 2 (par exemple: de lair), nous avons vu que langle rfract i2 est alors
suprieur langle incident i1.
Lorsque langle dincidence est suprieur imax , il ny a plus de rayon rfract, le
rayon incident est rflchi par la surface de sparation: cest le phnomne de
rflexion totale.
1 Exprimer sin imax en fonction de n1 et n2.
2 Calculer langle imax pour n1 = 1,52 et n2 = 1,00.
Test 2
On considre un cylindre de verre o se propage un rayon lumineux.
Tracer le rayon lumineux jusqu lextrmit droite du cylindre de verre en justi-
fiant votre rponse.
air
verre
air
6 Squence 10 SP02

Test 3
1Citer les trois couleurs primaires.
2Quelles sont les conditions sur les faisceaux de lumire pour obtenir la
lumire blanche ?
3Complter les couleurs du schma suivant :
Bleu
Rouge
Vert
Test 4
Exprimer et calculer la frquence des missions de la station Europe 1 dont la
longueur donde est 1648 m.
Donne Vitesse de la lumire: c = 300 000 km.s1.
Test 5
On ralise une exprience de diffraction laide dun laser mettant une lumire
monochromatique de longueur donde . quelques centimtres du laser, on
place une fente verticale de largeur connue. On dsigne par a la largeur de la
fente. La figure de diffraction obtenue est observe sur un cran blanc situ une
distance D de la fente. On mesure la largeur L de la tache centrale.
Quelle est la bonne rponse?
Tche centrale
La largeur L est gale :
1 L = D
L
a
2 L = 2 D
a
D a
3 L=
D
Fente de
largeur a
Squence 10 SP02 7

2 Transmission
dinformations
E Identifier les lments dune chane de transmission dinformations.
E ecueillir et exploiter des informations concernant des lments de chanes de
R
transmission dinformations et leur volution rcente.
EA
ssocier un tableau de nombres une image numrique.
E ettre en uvre un protocole exprimental utilisant un capteur (camra ou
M
appareil photo numrique par exemple) pour tudier un phnomne optique.
E econnatre des signaux de nature analogique et des signaux de nature num-
R
rique.
E ettre en uvre un protocole exprimental utilisant un chantillonneur-
M
bloqueur et/ou un convertisseur analogique numrique (CAN) pour tudier
linfluence des diffrents paramtres sur la numrisation dun signal (dorigine
sonore par exemple).
B Pour dbuter
Linformation est au cur de nos socits modernes : mdias, Internet
La transmission de cette information doit tre rapide et fiable.
Activit 1 Rechercher, dans une encyclopdie ou sur Internet, comment sest faite la trans-
mission des informations de lAntiquit nos jours (on essaiera de trouver les
vnements importants et les noms des scientifiques lis aux dates suivantes:
1792, 1843, 1887).
Activit 2 lre du tlphone portable, il est encore possible de communiquer avec un

systme bien plus archaque
8 Squence 10 SP02

Londe sonore produite par le premier interlocuteur fait vibrer le fond du pot de
yaourt, le mouvement de va-et-vient de celui-ci, imperceptible lil, cre une
perturbation qui se propage le long du fil. Cette perturbation fait vibrer le fond du
second pot de yaourt, et lnergie vhicule par le fil peut ainsi tre restitue sous
la forme dune onde sonore perceptible par un second protagoniste.
Donnes Clrit du son dans lair 25C: vair = 340 m.s1.
1Identifier la chane des diffrents milieux de propagation des ondes mca-
niques au sein du dispositif: de la bouche de la personne qui parle loreille
de la personne qui coute (figure1).
Ce fil lgrement lastique peut tre modlis par un ressort spires non join-
tives.
25C, on ralise le montage suivant (figure 2), afin de mesurer la clrit des
ondes sur le fil du dispositif. Deux capteurs sont relis en deux points A et B dis-
tants de D = 20 m sur le fil, du pot de yaourt metteur E.
Les capteurs enregistrent lamplitude de cette perturbation au cours du temps.
D
Figure 2
E A B R
Oh !
Vers systme d'acquisition

Voie 2

Voie 1
2 partir de lenregistrement (figure 3), dterminer avec quel retard t, par

rapport au point A, le point B est atteint par le signal.
Figure 3
Sensibilit verticale 1 mV/div
Sensibilit horizontale 5ms/div
Squence 10 SP02 9

3Donner lexpression de la clrit v de londe sur ce fil en fonction de D et t.
Calculer sa valeur.
Comparer cette valeur celle de la clrit du son dans lair 25C. Quelle
proprit justifie ce rsultat?
Une autre mthode, permettant de dterminer la clrit v de londe se propa-
geant dans le fil, consiste placer, devant le pot de yaourt metteur, un haut-
parleur (figure 4) qui met des ondes sonores sinusodales de frquence fE.
Les ondes sinusodales qui se propagent dans le fil ont la mme frquence.
D
Figure 2
E A B R

Voie 2
Vers G.B.F. Vers systme d'acquisition

Voie 1
Lorsque la distance D est gale 20,0 m, on obtient lenregistrement de la figure 5.
Voie 1
Sensibilit verticale 1 mV/div pour les deux

voies
Voie 2
Sensibilit horizontale 1 ms/div
Figure 5
4Comment peut-on expliquer que lamplitude du signal au point B (voie 2) soit

plus faible que lamplitude du signal au point A (voie 1) ?
5 partir de lenregistrement de la figure 5, dterminer la frquence de londe
qui se propage dans le fil.
6Lorsque lon loigne le point B du point A, on constate que les signaux se
retrouvent dans la mme configuration pour les valeurs de la distance :
D = 25,0 m, D = 30,0 m, D = 35,0 m
En dduire la valeur de la longueur donde l associe londe qui se propage
dans le fil, puis la clrit v de cette onde.
10 Squence 10 SP02

7Lantenne dun tlphone portable met ou reoit des ondes lectromagn-
tiques qui ont les mmes proprits que la lumire. Quelle diffrence fonda-
mentale existe-t-il concernant la propagation des ondes du tlphone pot
de yaourt et celles d'un tlphone portable ?
Pour quune information soit transmise, il faut donc un metteur, un canal de
transmission et un rcepteur.
C Pour apprendre
Une image filme en direct lors de la finale de Coupe dEurope de football est
transmise de la camra prsente sur le stade votre tlviseur ou votre portable.
Rechercher comment est transmise cette image sur votre tlviseur.
Transmettre une information, cest transmettre un signal ou des signaux (lec-
triques, optiques).
La transmission distance dinformations seffectue grce des voies de trans-
mission supports matriels (fil du tlphone, fibre optique, cble coaxial de
loscilloscope), liaisons hertziennes (transmission des ondes radio) ou
dautres rayonnements comme linfrarouge (transmission du signal dune tl-
commande infrarouge).
1.
lments dune chane de transmission
dinformations
a) Les informations transmettre
Linformation est au cur de nos socits modernes : presse, tlphonie, donnes
mtorologiques, Internet
Les informations que lon change quotidiennement sont de diffrents
types: voix, sons, images, vidos, textes, etc
Linformation doit tre communique rapidement et en toute fidlit son des-
tinataire. En dautres termes, il faut imprativement que le message reu corres-
ponde exactement au message mis.
b) La chane de transmission

Une chane de transmission de linformation est constitue :
dun metteur ;
dun canal de transmission ;
dun rcepteur.
Squence 10 SP02 11

Transducteur Message
signal (Texte, photo, son...)
lectrique
signal signal
mis Canal de reu
metteur transmission Rcepteur
signal lectrique
(Texte, photo, son...)
Un signal mis est dfini comme une grandeur physique (tension, courant, champ
lectromagntique, onde sonore ou lumineuse) qui transmet une information.
Lors de lmission, le signal lectromagntique est porteur des informations
changer.
Pour transmettre le signal, on peut utiliser, par exemple, des ondes lectroma-
gntiques dont la frquence est adapte au milieu de propagation.
la rception, les informations sont extraites de ce signal.
Les choix des caractristiques de la chane de transmission (type de signal trans-
mis, milieu de propagation, metteur et rcepteur) dpendent des caractris-
tiques de linformation transmettre.
Exemple Linformation doit-elle tre transmise rapidement?
Linformation doit-elle tre scurise?

Activit 3 Analyser les documents ci-dessous en comparant:

E la chane de transmission pour une habitation recevant la TNT gratuite par une
antenne de toit,
E e t la chane de transmission pour un tlphone portable recevant du multim-
dia en streaming sur Internet.
12 Squence 10 SP02

Document 1: La TNT : comment ca marche ?, janvier 2009.
La Tlvision Numrique Terrestre ou TNT est un mode de diffusion terrestre de la tlvi-
sion, dans lequel les signaux vido, audio et de donnes ont t numriss, puis ordonns
dans un flux unique (on parle alors de multiplexage), avant dtre moduls puis diffuss,
cest--dire transports jusquau tlspectateur via les ondes lectromagntiques.
Le codage de source
En TNT, le codage MPEG appliqu la vido et laudio permet de rduire la ressource
ncessaire la transmission dun programme en prservant la qualit numrique et de
garantir une excellente qualit des images et des sons et ce de manire constante. La
norme MPEG2 a t retenue pour les chanes gratuites en dfinition standard (SD), et le
MPEG4 pour les chanes payantes et les chanes en Haute Dfinition (HD).
Le multiplexage des programmes
Le numrique terrestre autorise la diffusion de 5 6 programmes audiovisuels SD sur la
mme frquence, constituant ainsi un multiplex de programmes l o il ny en avait
quun en analogique.
Les multiplex sont assembls au niveau des ttes de rseau nationales, rgionales ou
locales; ces deux dernires permettant linsertion de programmes de proximit et la ra-
lisation de dcrochages locaux.
La possibilit dinsrer un systme de contrle daccs, au niveau de la tte de rseau,
favorise lenrichissement de nouvelles offres de services telles que labonnement ou le
paiement la sance.
La technique du multiplexage permet galement linsertion de donnes associes telles
que le sous-titrage, le systme dinformation (SI) facilitant la navigation entre les diff-
rents services du ou des multiplex, ainsi que les services interactifs.
Le transport
Le transport du multiplex de programmes depuis la tte de rseau jusquaux sites de
diffusion peut se faire par satellite ou via le rseau terrestre (faisceaux hertziens, fibres
optiques).
La diffusion : la modulation COFDM
La modulation COFDM, principe retenu pour la diffusion en numrique terrestre, offre au
signal une meilleure rsistance aux chos dus aux rflexions sur les obstacles naturels
(arbres, montagnes) ou artificiels (btiments), lments caractristiques dune diffu-
sion terrestre. Ce principe permet de dgager la ressource suffisante pour la diffusion de
six multiplex numriques.
La rception
Pour les tlspectateurs, la rception de la TNT se fait partir des antennes rteaux indi-
viduelles ou collectives existantes.
Plusieurs modes de rception de la TNT sont possibles :
partir dun tlviseur analogique quip dun adaptateur numrique ;
partir dun tlviseur numrique intgr;
partir dun tlviseur avec une antenne intrieure en rception en mode portable.
TDF
Squence 10 SP02 13

Document 2
TDF
Document 3 : MPEG 4
MPEG-4, galement appel ISO/CEI 14496, est une norme de codage dobjets audio-
visuels spcifie par le Moving Picture Experts Group (MPEG).
La norme MPEG-4 spcifie dabord des techniques pour grer le contenu de scnes
comprenant un ou plusieurs objets audio-vido. Contrairement MPEG-2, qui visait
uniquement des usages lis la tlvision numrique (diffusion DVB et DVD), les
usages de MPEG-4 englobent toutes les nouvelles applications multimdia comme le
tlchargement et le streaming sur Internet, le multimdia sur tlphone mobile, la
radio numrique, les jeux vido, la tlvision et les supports haute dfinition.
La norme spcifie de nouveaux codecs audio et vido et enrichit les contenus mul-
timdia, en ajoutant de nouvelles applications comme le VRML (tendu), la prise
en charge de la gestion des droits numriques et de plusieurs types dinteractivits.
Wikipdia
2.Codage binaire
Les informations sont codes en langage binaire, cest--dire sous forme de
bits, nots 0 et 1.
Avec un bit, on peut reprsenter 21 = 2 tats diffrents:
01
Avec 2 bits, on peut reprsenter 22 = 4 tats diffrents:
00011011
000001010011100101110111
14 Squence 10 SP02

Activit 4 Avec 8 bits, combien dtats diffrents peut-on reprsenter?
On utilise beaucoup les multiples de loctet: kilo-octet (Ko) et mga-octet (Mo).
Un kilo-octet correspond 210 octets (ce qui est diffrent du kilo utilis en phy-
sique pour kilogramme, par exemple).
Un octet
Un mga-octet correspond 210 Ko.
correspond
8bits.
Activit 5 Complter le tableau suivant.
1 Ko 1 Mo 10 Ko 3 Mo
Valeur en octets
Codage binaire
Soit le nombre 4219. En ralisant des divisions successives par 10, on obtient:
4219(10) = 9 100 + 1 101 + 2 102 + 4 103
4219 reprsente un nombre en base 10.
En base 2, il ny a que deux chiffres: 0 et 1.
Exemple 11010101 = 1 20 + 0 21 + 1 22 + 0 23 + 1 24 + 0 25 + 1 26 + 1 27
Soit: 0111010101(2) = 1 + 0 + 1 4 + 0 +1 16 + 0 + 1 64 + 1 128 = 213(10)
Comment convertir un nombre dcimal en binaire?
crivons le nombre 15(10) en base 2. Pour cela, on divise successivement par 2,
et on obtient:
15 2
1 7 2
1 3 2
1 1
Donc 15(10) = 1111(2)
Squence 10 SP02 15

Activit 6 Remplir le tableau ci-dessous en codage binaire.
Nombre
Nombre dcimal 23 22 21 20
binaire
0 0 0 0 0 0000
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
3.Images numriques
a) Pixellisation
Une image numrique est une image compose dune succession de pixels.
chaque pixel est attribue une couleur, obtenue par synthse additive de trois
composantes: rouge, verte et bleue (RVB).
b) Stockage dune image numrique

Une image numrique est stocke sous forme dune succession de mots binaires:
les octets.
Les informations sont codes en langage binaire, cest--dire sous forme de
bits, nots 0 et 1.
chaque pixel de limage correspond un certain nombre doctets suivant le
codage adopt.
Le fichier dune image numrique contient un tableau de nombres dcrivant
lintensit des trois composants (RVB) ou les niveaux de gris de chacun de ses
pixels.
16 Squence 10 SP02

Codage RVB (ou RGB) Niveaux de gris Noir et blanc
1 pixel cod par 1 bit
Type de codage 1 pixel cod par 3 octets 1 pixel cod par 1 octet
(0 pour noir, 1 pour blanc)
Nb de bits
8 bits 8 bits
par octet
Nb de bits
24 bits (3 8 bits) 8 bits
par pixel
Nb de couleurs
224 = 16 millions de couleurs 28 = 256 couleurs
par pixel
Images
Connectez-vous sur cned.fr pour la version couleur.

En noir et blanc:
Pour ce type de codage, chaque pixel est soit noir soit blanc. Il faut un bit pour
coder un pixel (0 pour noir, 1 pour blanc). Limage de 10000 pixels code occupe
donc 10000 bits en mmoire.
Codage RVB: un pixel est cod par trois octets
Il existe plusieurs modes de codage de la couleur. Le plus utilis est le codage
Rouge, Vert, Bleu (RVB ou RGB en anglais). Chaque couleur est code sur 1octet=
8 bits. Chaque pixel sur 3 octets cest--dire 24 bits: le rouge de 0 255, le vert
de 0 255, le bleu de 0 255.
Le principe repose sur la synthse additive des couleurs: on peut obtenir une
couleur quelconque par addition de ces trois couleurs primaires en proportions
convenables.
On obtient ainsi 256 256 256 = 16 777 216 (plus de 16 millions de couleurs
diffrentes).
En niveaux de gris (codage 8 bits):
Il y a ainsi 28 = 256 nuances possibles.
Chaque octet, soit 8 bits, permet donc de disposer de 28 = 256 niveaux par
couleur, du plus sombre (0) au plus lumineux (255).
Activit 7 Tlcharger sur votre ordinateur le logiciel gratuit GIMP. Cest un diteur dimages
numriques; il va vous permettre de crer des images de diffrentes tailles et
diffrentes couleurs.
Tlcharger le logiciel GetRGBColor; grce lui, vous trouverez directement, en
pointant votre souris sur lcran, le codage RVB ou niveau de gris.
Crer avec le logiciel GIMP une image de largeur 1 pixel et de hauteur 1 pixel:
Cliquer dans longlet Fichier sur Nouvelle image ; agrandir limage en
cliquant dans longlet Outils sur zoom ; sauvegarder cette image sur
Enregistrer sous en cliquant sur Slectionner le type de fichiers puis
format .jpeg.
Squence 10 SP02 17

1Crer avec le logiciel GIMP une nouvelle image de largeur 3 pixels et de
hauteur 1 pixel:
Cliquer dans longlet Fichier sur Nouvelle image; agrandir limage en cli-
quant dans longlet Outils sur zoom.
Donner chaque case (1 pixel 1 pixel) une couleur diffrente en utilisant le
pinceau de la bote outils.
Sauvegarder cette image sur Enregistrer sous en cliquant sur Slection-
ner le type de fichiers puis format .jpeg.
Connectez-vous sur cned.fr.
2Remplir le tableau suivant en utilisant le logiciel GetRGBColor.
1re case 2e case 3e case

R V B R V B R V B
3Cliquer dans longlet Image sur Mode puis sur Niveau de gris; on
obtient limage suivante.
18 Squence 10 SP02

Remplir le tableau suivant en utilisant le logiciel GetRGBColor.
4La taille de limage est donne dans longlet Image et en cliquant sur
Proprits de limage.
Comparer la taille en mmoire des deux images prcdentes.
Activit 8 tude dun phnomne optique: interfrences en lumire blanche

On reprend lexprience de Young mais avec une source de lumire blanche ; les
deux faisceaux diffracts donnent alors, dans leur zone de recouvrement, des
interfrences.
cran
Lumire Trou Zone

blanche d'interfrences
La figure dinterfrences obtenue est la suivante.
Connectez-vous sur cned.fr pour la version couleur.
Squence 10 SP02 19

1Copier cette figure dinterfrences.
Utiliser le logiciel GIMP pour analyser cette figure dinterfrences.

Cliquer dans longlet Couleur sur Composants puis sur Dcomposer
en dcochant les options.
Vous obtenez trois images en niveaux de gris qui donnent les courbes de distri-
bution de lintensit lumineuse pour chaque couleur R, V et B.
Composante Rouge en niveaux Composante Verte en niveaux Composante Bleue en niveaux

de gris de gris de gris
2Vous pouvez aussi utiliser le logiciel GetRGBColor pour dterminer le codage

RVB directement sur la figure dinterfrences.
Pour un des points de la figure, on obtient le codage RVB: 255, 241, 225. Sagit-il
dun blanc parfait?
3.Signal analogique et signal numrique

a) Dfinitions
Signal analogique
Un signal est dit analogique sil reprsente une grandeur physique sous la forme
de variation continue.
Les grandeurs physiques mesurables (tension, intensit lumineuse, pression, etc.)
varient gnralement de faon continue, cest--dire quelles peuvent prendre
une infinit de valeurs diffrentes.
Tension (V)
20 Squence 10 SP02

Signal numrique
Un signal est dit numrique sil reprsente une grandeur physique sous la forme
dune grandeur ne prenant que des valeurs discrtes de codage par nombre
(codage par systme binaire 0,1 sous diffrents formats: 8, 16, 32, 64 bits).
chaque valeur de la grandeur physique est associ un nombre.
Tension (V)
1111
1110
1101
1100
1011
1010
1001 t
1000
0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
0000
Mme si le signal numrique contient moins dinformations que dans le signal

analogique dont il est issu, il est peu sensible au bruit et peut transmettre linfor-
mation quil contient de manire beaucoup plus fidle;le signal analogique est
trs sensible aux perturbations.
Avantages des signaux numriques
Ils peuvent tre stocks plus facilement.
Ils peuvent tre restitus lidentique.
Ils permettent de transmettre plusieurs types de donnes avec un mme signal
(audio, vido).
Ils permettent de dtecter et de corriger des erreurs de transmission.
On peut, par exemple, faire transiter un signal sonore de qualit hi-fi par une
ligne tlphonique sans que la bande passante rduite ni le bruit de cette ligne
ne soient gnants, ce qui aurait t impensable avec le signal analogique de
dpart.
Squence 10 SP02 21

b) C
onversion dun signal analogique
en signal numrique
Le passage dun type de donne lautre se fera par des convertisseurs, compo-
sants mixtes qui vont manipuler des tensions analogiques en entre et des
signaux logiques en sortie ou vice versa.
Il existe deux catgories de convertisseurs:
E les Convertisseurs Analogiques Numriques (CAN), qui vont transformer
les tensions analogiques en signaux logiques aptes tre traits par micropro-
cesseur (numrisation des signaux);
E les Convertisseurs Numriques Analogiques (CNA), qui vont convertir les
signaux logiques en tension analogique.
Plusieurs types de convertisseurs sont disponibles dans chaque catgorie, qui se
diffrencient par leur prcision, leur vitesse de traitement de linformation, leur
prix...
Un exemple de conversion et de traitement de donnes est la chane de trans-
formation du son, de lenregistrement de la musique sa restitution par les
enceintes acoustiques.
Le son est capt par des micros, dont la trs faible tension de sortie est amplifie.
Le signal peut tre numris directement ce niveau, et sera alors trait de faon
entirement numrique (mixage...).
Le stockage est numrique. Un lecteur de CD contient des convertisseurs num-
riques analogiques qui vont retransformer les informations numriques en signal
analogique qui sera amplifi avant dtre envoy aux enceintes.
chantillonnage et quantification
Pour numriser un signal analogique (donc continu), il faut le discrtiser sur deux
dimensions: le temps et lamplitude.
On ne peut pas dcrire un signal avec une infinit de valeurs; on va le mesurer
des instants bien dtermins: cest ce quon appelle lchantillonnage.
Pour ce qui est de lamplitude, un intervalle de tension du signal dentre on
fera correspondre une valeur unique : cest la quantification (voir figure 6).
Cette valeur sera ensuite code (binaire) et restitue sous forme binaire en
sortie du convertisseur pour tre traite par de llectronique numrique.
22 Squence 10 SP02

Sortie numrique
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
Entre analogique
Figure 6
La figure 6 reprsente le code numrique de sortie en fonction de la tension
dentre dun CAN. On y voit clairement les plages de tension associes un tat
numrique de sortie:
VS = 0 pour 0 Ve < 0,1V
VS = 1 pour 0,1 Ve < 0,2V
VS = 6 pour 0,6 Ve < 0,7V
Ltape de quantification de la conversion analogique numrique entrane une
perte dinformation.
Un rsum graphique est exprim sur la figure7: on y voit un signal analogique
en entre (une sinusode) et les chantillons issus de la conversion analogique
numrique, avec la double discrtisation mentionne.
2
2
0,0000 0,0050 0,0100
Figure 7: Signal analogique et numris
Squence 10 SP02 23

Activit 9 chantillonner le signal analogique suivant. La priode dchantillonnage Te est
gale une division.
VS = 1pour 0,1 Ve < 0 V
VS = 0 pour 0 Ve < 0,1 V
VS = 1 pour 0,1 Ve < 0,2 V
VS = 2 pour 0,2 Ve < 0,3 V,
Tension Ve (V)
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
2 Te
Numrisation
Une fois la tension chantillonne, cest--dire mesure priodiquement pour ne
retenir quun nombre limit de valeurs, les valeurs sont traduites par le conver-
tisseur analogique/numrique (CAN) sous forme de nombres binaires qui ne
peuvent prendre quun nombre fini de valeurs: le signal numrique obtenu est
quantifi.
La qualit de la conversion dpend essentiellement de la valeur de la frquence
dchantillonnage fe (nombre de mesures effectues par seconde) et de celle du
pas p (plus petit cart de tension entre deux points du signal numris) des mesures.
Activit 10 Observer ci-aprs le mme signal numris avec la mme carte de rsolution
4bits offrant 16 combinaisons (0000, 0001) mais avec une priode dchan-
tillonnage deux fois plus grande, cest--dire une frquence deux fois plus petite
(schma 2).
La frquence du signal analogique est de 1000Hz. Quelle est la frquence
dchantillonnage?
Quelle est la valeur du pas p en volts?
Quel est le signal numris qui restituera le mieux le signal analogique?
24 Squence 10 SP02

Te
Schma 1 Tension en volt
2V 1111
1110 Pas p
1101
1100
1011
1010
1001
1000
t(ms)
0 0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
2 V 0000
Te
Schma 2 Tension en volt
2V 1111
1110 Pas p
1101
1100
1011
1010
1001
1000
t(ms)
0 0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
2 V 0000
Squence 10 SP02 25

Le pas p est li au nombre n de bits du convertisseur (ici 4 bits): pour un calibre
donn, plus n est grand et plus p est petit.
Le signal numris est dautant plus proche du signal analogique que:
l a frquence dchantillonnage est grande, cest--dire que la priode dchan-
tillonnage Te est plus faible;
l e pas du convertisseur est faible: les mesures sont alors codes sur un nombre
plus important de valeurs binaires.
Ces deux choix sont limits car ils entranent une augmentation du nombre de
donnes traiter. La numrisation dun son une frquence dchantillonnage
leve amliore sa qualit mais ncessite de grandes capacits de stockage.
Le thorme de Shannon stipule que, pour pouvoir numriser correctement
un signal, il faut chantillonner une frquence double (ou suprieure) la fr-
quence du signal analogique que lon chantillonne.
Un convertisseur analogique numrique (CAN) est un appareil permettant de
transformer en valeurs numriques un phnomne variant dans le temps. Lorsque
les valeurs numriques peuvent tre stockes sous forme binaire (donc par un
ordinateur), on parle de donnes multimdia.
Un ordinateur dit multimdia est une machine capable de numriser des
documents (papier, audio, vido). Les principaux priphriques comportant des
convertisseurs analogiques numriques sont:
l es cartes dacquisition vido,
l es scanners,
les cartes de capture sonore (la quasi-totalit des cartes son),
la souris, lcran et tout mcanisme de pointage,
les lecteurs (optiques comme le lecteur de CD-ROM, magntiques comme le
disque dur),
les modems ( la rception).
Les convertisseurs numriques analogiques permettent de restituer un signal
numrique en signal analogique. En effet, si une donne numrique est plus
facile stocker et manipuler, il faut pouvoir lexploiter.
Ainsi, sur un ordinateur multimdia, on trouve des convertisseurs numriques
analogiques pour la plupart des sorties:
sorties audio des cartes son,
synthtiseur musical,
imprimante,
modem ( lmission).
26 Squence 10 SP02

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
dun metteur ;
dun rcepteur.
lectrique
signal signal
mis Canal de reu
signal lectrique
Codage binaire
00011011
000001010011100101110111
Un octet Un kilo-octet correspond 210 octets. Un mga-octet correspond 210 Ko.
correspond
Comment convertir un nombre dcimal en binaire?
8bits.
crivons le nombre 15(10) en base 2. Pour cela, on divise successivement par 2,
et on obtient:
15 2
1 7 2
1 3 2
1 1
Donc 15(10 = 1111(2)
Squence 10 SP02 27

Stockage dune image numrique
composantes rouge, verte et bleue (RVB).

1 pixel cod par 1bit
Type de codage 1 pixel cod par 3 octets 1 pixel cod par 1 octet
Nb de bits
8 bits 8 bits
par octet
Nb de bits
par pixel
Nb de couleurs 224 = 16 millions de
28 = 256 couleurs
par pixel couleurs
Exercice 1 Quelle est la chane de transmission entre un disque Blu-ray plac dans le lecteur
de disque et lcran de tlvision?
Exercice 2 Quel est le codage binaire du chiffre 13 avec 4 bits.
Exercice 3 E Quelle est la couleur dun pixel de code RVB 255; 0; 255?
E Quel est le code RVB dun pixel de couleur cyan ?
E Quel est le code en niveaux de gris dun pixel blanc ?
Exercice 4 La conversion dun signal analogique (son) en signal numrique est ralise avec
la carte 8 bits dun Convertisseur Analogique Numrique (CAN).
Les tensions minimale et maximale mesurables sont 2 V et + 2 V.
Quelle est la valeur du pas utilis pour cette numrisation en volts?
28 Squence 10 SP02

3 Procds physiques
de transmission
E Exploiter des informations pour comparer les diffrents types de transmission.
E Caractriser une transmission numrique par son dbit binaire.
E valuer laffaiblissement dun signal laide du coefficient dattnuation.
B Pour dbuter
Au laboratoire, il est possible de transmettre un son par fibre optique. Il suffit
de disposer dun encodeur qui transforme londe sonore en signal numrique et
ensuite dun dcodeur qui transforme le signal numrique en onde sonore.
Dans ce chapitre, nous verrons les diffrents types de propagation du signal et les
caractristiques dune bonne transmission de linformation.
attnuation
signal signal
mis Fibre reu
Encodeur optique Dcodeur
bruit
C Pour apprendre
1. Propagation libre et propagation guide
La propagation dun signal porteur dinformations est:
guide lorsque les signaux sont contraints de suivre une ligne de transmission
entre lmetteur et le rcepteur;
libre lorsque les signaux peuvent se propager dans toutes les directions de
lespace.
Squence 10 SP02 29

Activit 11 Propagation libre ou guide? Cocher les cases concernes par le type de propa-
gation.
Propagation libre Propagation guide

Cble coaxial
Transmission hertzienne
Fibre optique
Cble HDMI
Rseau Wi-fi
Tlcommande infrarouge
2. Transmission
Transmission par cble
La transmission par cble peut se faire avec des cbles coaxiaux ou des cbles
torsads.
Dans les cbles lectriques, les informations sont transmises sous forme de
signaux lectriques.
Activit 12 Rechercher ce quest un cble HDMI.
Transmission par fibre optique : notion de mode

Une fibre optique est un fil en verre ou en plastique trs fin qui a la proprit
dtre conducteur de la lumire; on utilise le phnomne de rflexion totale.
Source: Wikipdia.
On distingue les fibres monomodales des fibres multimodales.
Dans une fibre monomodale, la lumire ne se propage qu proximit de laxe.
30 Squence 10 SP02

Fibre
saut d'indice
FIBRES MULTIMODES
Fibre
gradient d'indice
Fibre
monomode
Transmission hertzienne
Les ondes hertziennes se propagent dans lair sur de grandes distances et
grande vitesse. Les ondes hertziennes sont donc un support de choix pour trans-
mettre des informations
Pour une antenne mettrice, londe lectromagntique mise a la mme fr-
quence que celle du signal lectrique qui lui est transmis ; dans une antenne
rceptrice, londe lectromagntique engendre un signal lectrique de mme
frquence.
Le passage dun courant sinusodal dans un fil conducteur cre autour du fil une
onde lectromagntique ; cette onde est constitue dun champ lectrique et
dun champ magntique dont les valeurs varient en fonction du temps la mme
frquence que le courant sinusodal du fil.
Les ondes hertziennes sont dtectes par des antennes.
Les ondes lectromagntiques se propagent la vitesse c dans le vide et dans
lair et une vitesse plus faible dans les autres milieux. Leurs proprits sont les
mmes que celles de la lumire (rflexion, rfraction, diffraction).
Les ondes hertziennes traversent la plupart des milieux matriels (bois, verre)
mais elles ne peuvent pas traverser les mtaux.
Activit 13 Pourquoi est-il ncessaire dutiliser une antenne extrieure dans les automobiles
pour capter les ondes utilises en radio?
Activit 14 Depuis Hertz, on sait que la longueur dune antenne dmission doit, au mini-
mum, avoir une longueur gale au quart de la longueur donde de londe mise.
Calculer la longueur L que devraient avoir les antennes dmission pour diffuser:
1 une frquence sonore de 500 Hz;
2 un signal frquence (HF) de 500 kHz.
Squence 10 SP02 31

3. Caractristiques dune transmission
La qualit dune transmission de donnes est en partie caractrise par son
dbit et par lattnuation que subit le signal.
a) Le dbit binaire
Dans le cas dune transmission dun signal numrique, le dbit binaire sexprime
en bits.s1 (ou en octet.s 1) et reprsente la quantit de donnes numriques
pouvant tre transfre par unit de temps.
Si la transmission du signal comporte n bits sur une dure t, le dbit est dfini
n
par: D = .
t
Le dbit binaire est le plus souvent exprim en bits par seconde (bit.s1) ou un
de ses multiples en employant les prfixes du systme international : kbit.s1,
Mbit.s1, Gbit.s1.
Le kilobit par seconde (kbit.s1) est quivalent 1000bit.s1 mais on utilise plutt: 1 kbit.s1 = 210 bit.s1
soit 1024 bits.s1.
Le mgabit par seconde (Mbit/s) est quivalent 1000kbit.s1 soit 220 bit.s1.
Le gigabit par seconde (Gbit/s) est quivalent 1000Mbit.s1 soit 230 bit.s1.
Le dbit est aussi exprim en octets par unit de temps au lieu de bits par unit
de temps. Un octet par seconde quivaut 8 bits par seconde.
Pour les dbits exprims en octets par seconde, on utilise aussi les puissances 2
(210 = 1024).
Lcriture correcte du dbit en octets nest pas, par exemple, le ko.s1 mais le
kio.s1.
Activit 15 Remplir le tableau suivant.
Dbit 20 Gbit.s1 50 Mbit.s1 5 kbits.s1

Dbit en bit.s1
Dbit en bit.s1
avec les puis-
sances de 2
b) Coefficient dattnuation
La qualit dune transmission de donnes est caractrise par son dbit
mais aussi par lattnuation que subit le signal.
Lors dune transmission, le signal subit un affaiblissement li la dissipation
dnergie; la puissance Ps du signal en sortie est infrieure la puissance Pe
du signal en entre. Laffaiblissement est dautant plus important que la distance
parcourue L par le signal est grande.
32 Squence 10 SP02

Cet affaiblissement est valu par le coefficient dattnuation a de la trans-
mission dfini par :
10 P
= log e
L PS
avec a en dB.m1, L en m, Pe et Ps en W.
Activit 16 Le coefficient dattnuation dune fibre optique est de 0,10 dB.km1 lorsque la
longueur donde de la lumire transmise vaut 1,6 m. Calculer le rapport des
puissances dentre et de sortie lorsque la lumire parcourt 200 km.
Un signal peut aussi subir des distorsions dues aux perturbations ext-
rieures (perturbations lectromagntiques, obstacles naturel, diffrac-
tion).
Ces perturbations sont appeles bruit.
Activit 17 Lire les deux documents suivants et comparer lattnuation de ces ondes
hertziennes ainsi que les perturbations subies.
Document 1
Les grandes ondes furent les premires utilises en radio ; elles ont une porte
moyenne de 500 1000 km. La bande autorise tant troite, on utilise la modula-
tion damplitude comme procd dmission, ce qui a permis de rpartir une dizaine
de stations (France-Inter, Europe 1, RTL) ; les canaux ont une largeur denviron
10 kHz, ce qui ne permet pas dobtenir un son de bonne qualit. Lantenne est trs
encombrante et les ondes sont diffractes par les obstacles au sol; la rception est
sensible aux perturbations atmosphriques.
Document 2
Les ondes mtriques (FM) ont une porte limite 100 km. Lmetteur est peu en-
combrant. Toutes les radios locales sont sur cette bande FM (Le Mouv, Virgin,
RTL2). Elles sont peu sensibles la diffraction mais il est difficile de les recevoir
dans les valles par exemple.
Les bandes de frquence sont rparties entre les diffrents utilisateurs ; la bande
passante affecte chacun deux est limite. Les canaux ont une largeur denviron
300 kHz, ce qui permet une diffusion strophonique de qualit.
Les canaux sont strictement rglements; il ne faut pas mettre dans une bande de
frquences interdite par la loi.
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
entre lmetteur et le rcepteur;
Squence 10 SP02 33

lespace.
La transmission dun signal peut se faire:
par cble;
par fibre optique monomodale ou multimodale;
par transmission hertzienne.
La qualit dune transmission de donnes est en partie caractrise par son dbit
et par lattnuation que subit le signal.
Le dbit binaire sexprime en bits.s1 (ou en octet.s1) et reprsente la quantit
dinformations pouvant tre transfre par unit de temps.
Si la transmission du signal comporte n bits sur une dure Dt, le dbit est dfini
n
par: D = .
t
Le kilobit par seconde (kbit.s1) est quivalent 1000bit.s1 mais on utilise plutt:
1 kbit.s1 = 210 bit.s1 soit 1024 bits.s1.
Le mgabit par seconde (Mbit/s) est quivalent 1000kbit.s-1 soit 220bit.s1.
Le gigabit par seconde (Gbit/s) est quivalent 1000Mbit.s1 soit 230bit.s1.
Lors dune transmission, le signal subit un affaiblissement; cet affaiblissement

est valu par le coefficient dattnuation a de la transmission dfini par :
10 Pe
= log avec a en dB.m1, L en m, Pe et Ps en W.
L PS
Exercice 5 Remplir le tableau suivant en plaant le dbit correspondant:
E 480Mbit/s
E 56 kbit/s
E 2,4Gbit/s.
USB 2.0 Modem HD-Vido (1080p 60Hz)

Dbit
Exercice 6 Attnuation
Le coefficient dattnuation de la transmission dans un cble est gal
0,20dB.m1.
La puissance dentre du signal dans le cble est gale 0,4 mW.
Dterminer la puissance de sortie si le cble mesure 5 m.
Exercice 7 Quelle serait la dure de tlchargement sur Internet dun fichier de 125Mo
sachant que le dbit est de 13,1 Mbit.s1?
34 Squence 10 SP02

4 Stockage optique
E Expliquer le principe de la lecture par une approche interfrentielle.
E Relier la capacit de stockage et son volution lie au phnomne de diffrac-
tion.
B Pour dbuter
Activit 18 La nouvelle gnration de lecteurs CD et DVD comporte un laser bleu (le Blu-ray)
dont la technologie utilise une diode laser fonctionnant une longueur donde
lB = 405 nm dans le vide, dune couleur bleue.
Le laser dun lecteur Blu-ray met une lumire de longueur donde diffrente de
celle des systmes CD ou DVD (lasers infrarouges et rouges).
1Quappelle-t-on lumire polychromatique ?
2 quelles couleurs sont associes les longueurs donde correspondant aux
limites du domaine visible ?
3Quel est le nom du phnomne physique responsable de lirisation dun CD
ou dun DVD clair en lumire blanche ?
4Calculer la valeur de la frquence de la radiation utilise dans la technolo-
gie Blu-ray.
5Comparer la longueur donde du laser Blu-ray celle des systmes CD ou
DVD.
Donne Clrit de la lumire dans le vide et dans lair : c = 3,00.108 m.s1.
Activit 19 Un disque Blu-ray permet de stocker plus de donnes quun disque DVD pour un
disque de mme taille (12 cm de diamtre), la taille minimale du point sur lequel
le laser grave linformation tant limite par la diffraction.
On veut retrouver exprimentalement la longueur donde D de la radiation
monochromatique dun lecteur DVD.
On utilise pour cela le montage de la figure ci-aprs, a tant le diamtre du fil,

q le demi-cart angulaire.
Squence 10 SP02 35

D
cran
Laser DVD L
1 Expression de l
a) tablir la relation entre q, L (largeur de la tache centrale de diffraction) et

D (distance entre le fil et lcran). On supposera q suffisamment petit pour
considrer tan q q avec q en radian.
b) Donner la relation entre q, D et a en indiquant lunit de chaque grandeur.
La
c) En dduire la relation D = .
2D
Dtermination de la longueur donde lD de la radiation

2
dun laser de lecteur DVD
Pour la figure de diffraction obtenue avec un laser DVD , on mesure
L = 4,8cm.
On remplace alors le laser DVD par le laser utilis dans le lecteur Blu-ray
sans modifier le reste du montage. On obtient une tache de diffraction de largeur
L= 3,0 cm.
a) Comparer la largeur des taches de diffraction.
b) partir de ces deux expriences, calculer la valeur de la longueur dondelD
de la radiation monochromatique dun lecteur DVD.
Activit 20 Replacer sur la frise ci-dessous les annes correspondant larrive de la cassette
VHS, du disque CD, du disque DVD puis du disque Blu-ray.
1980 1990 2000 2010
36 Squence 10 SP02

C Pour apprendre
1.
criture des donnes sur un disque
optique
Un disque optique (diamtre 120 mm ; paisseur 1,2 mm) est form dun
substrat en matire plastique (polycarbonate) et dune fine couche mtallique
sur laquelle ont t creuses des cuvettes disposes le long dune piste. Ces
cuvettes permettent le codage numrique en binaire: elles sont de largeur
constante, de longueur variable et de profondeur de quelques dizaines de nano-
mtres.
Coupe des diffrentes couches dun disque compact
Vue au microscope force atomique des cuvettes permettant

le codage numrique des informations
La piste est code le long dune spirale dont le pas radial est de 1,6 m pour les
CD, 0,74 m pour les DVD et 0,3 m pour le Blu-ray. Cette rduction de pas de
la spirale est due la diminution des longueurs donde respectives de lecture :
780nm pour le CD, 650 nm pour le DVD et 405 nm pour le Blu-ray.
Squence 10 SP02 37

2. Lecture des donnes sur un disque optique
Lors de la rotation du disque, la lecture des pistes se fait du rayon intrieur vers
le rayon extrieur.
Les cuvettes et les plats dfilent dans le plan focal dun dispositif optique. Ces
structures diffractent et rflchissent le faisceau de lecture. Lanalyse des fais-
ceaux en retour permet ainsi de remonter aux codages binaires enregistrs.
Lorsque le faisceau laser du lecteur balaie la piste, la diffrence de marche d entre
deux rayons se rflchissant sur la piste entrane lapparition dinterfrences.
Si le faisceau est entirement sur un plat entre deux cuvettes, la diffrence
de marche entre les deux rayons (avant et aprs rflexion) est nulle (d = 0). Les
interfrences sont constructives et lintensit lumineuse est maximale.
Si le rayon dun faisceau se rflchit dans une cuvette et si lautre rayon

se rflchit sur un plat, la diffrence de marche nest pas nulle et est gale 2e.
Les interfrences sont destructives et lintensit lumineuse est minimale.
Les signaux lumineux provenant de ces interfrences sont ensuite convertis en

signaux lectriques.
Codage binaire des donnes
Lors du passage dun plat un creux, cest--dire lorsque la tension varie, un 1
est attribu, de mme lors du passage dun creux un plat. Un 0 est attribu
lorsque la tension reste stable.
3. Capacits de stockage
La capacit de stockage dun disque est lie au nombre de plats et de cuvettes,
et donc leur taille.
La taille des cuvettes est lie la taille du faisceau du laser de lecture qui
est lie la diffraction.
La capacit de stockage dun disque est donc lie la diffraction.
38 Squence 10 SP02

Le phnomne de diffraction d au systme de focalisation fait que le faisceau
laser converge sous forme dune tache, le spot. Le diamtre d du spot sur le
disque est proportionnel la longueur donde l de la radiation et dpend de
louverture numrique qui dpend du laser utilis (voir activit suivante).
Comment faire pour augmenter la capacit des disques optiques?
Augmenter la taille des disques, ce qui nest pas souhait.
Diminuer la dimension des cuvettes et diminuer lcartement entre les lignes.
Pour lire les informations graves, il faut donc diminuer le diamtre du faisceau
laser de lecture et donc diminuer la longueur donde.
CD DVD Blu-ray
Capacit de stockage
0,75 4,4 23
(Gio)
Activit 21 Combien doctets y a-t-il dans 1 Gio?
Activit 22 Aprs avoir pris connaissance des documents, complter le tableau ci-aprs.
Le rsultat trouv pour le spot du laser DVD est-il en accord avec le document 2?
Document 1

Le diamtre d du spot sur le disque vrifie: d = 1, 22 o est la longueur
NA
donde de la radiation et NA louverture numrique qui dpend du laser utilis.
Document 2: Caractristiques des CD, DVD et Blu-ray. Les cercles indiquent
la taille approximative du spot laser.
Documents pris sur Internet figurant dans un sujet de polytechnique MP

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Squence 10 SP02 39

Document 3
Connectez-
vous sur
cned.fr pour la
version couleur
CD DVD Blu-ray
Longueur donde (nm)
Espacement entre les lignes
(m)
Ouverture numrique
Diamtre du spot laser
Activit 23 Rechercher quel est le principe dun disque inscriptible.
D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Un disque optique est constitu dune fine couche mtallique sur laquelle
ont t creuses des cuvettes disposes le long dune piste. Ces cuvettes per-
mettent le codage numrique en binaire.
Lorsque le faisceau laser du lecteur balaie la piste dun disque optique, la diff-
rence de marche entre deux rayons se rflchissant sur la piste entrane lappa-
rition dinterfrences.
40 Squence 10 SP02

Si le faisceau est entirement sur un plat entre deux cuvettes, la diff-
rence de marche entre deux rayons est nulle (d = 0). Les interfrences sont
constructives et lintensit lumineuse est maximale.
Si le rayon dun faisceau se rflchit dans une cuvette et si lautre rayon se
rflchit sur un plat, la diffrence de marche nest pas nulle et est gale 2e. Les
interfrences sont destructives et lintensit lumineuse est minimale.
La taille des cuvettes est lie la taille du faisceau du laser de lecture qui est lie
la diffraction.
La capacit de stockage dun disque est donc lie la diffraction du laser de
lecture.
CD DVD Blu-ray
Longueur donde (nm) 780 650 405
Capacit de stockage (Gio) 0,75 4,4 23
Exercice 8 Le tableau suivant permet de comparer les diffrents disques optiques.
CD DVD Blu-ray
Espacement entre les lignes 1,6 0,74 0,30
(m)
Longueur des creux gravs 0,83 0,40 0,15
(m)
Largueur des creux gravs 0,60 0,40 0,15
(m)
Diamtre du spot laser (m) 2,1 1,3 0,6
1 Quel est le phnomne li la taille du spot?

2 Justifier le fait que la capacit augmente en passant du CD au Blu-ray.
Exercice 9 Combien de photos de 4 Mo peut-on stocker sur un CD puis sur un DVD?
Squence 10 SP02 41

5 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Transmission dinformations

dun metteur ;
dun rcepteur.
lectrique
signal signal
mis Canal de reu
signal lectrique
Codage binaire
000110 11
Avec 3, bits on peut reprsenter 23 = 8 tats diffrents:
000 001 010 011 100 101 110 111
Un kilo-octet correspond 210 octets. Un mga-octet correspond 210 Ko.
Un octet
correspond Comment convertir un nombre dcimal en binaire?
8 bits. crivons le nombre 15(10) en base 2. Pour cela, on divise successivement par 2,
et on obtient:
42 Squence 10 SP02

Donc 15(10 = 1111(2)
15 2
1 7 2
1 3 2
1 1
Stockage dune image numrique

composantes rouge, verte et bleue (RVB).

1 pixel cod par 1 bit
Type de codage 1 pixel cod pour 3 octets 1 pixel cod par 1 octet
Nb de bits
8 bits 8 bits
par octet
Nb de bits
par pixel
Nb de couleurs 224 = 16 millions de
28 = 256 couleurs
par pixel couleurs
Procds physiques de transmission

entre lmetteur et le rcepteur:
lespace.
La transmission dun signal peut se faire:
par cble;
p ar fibre optique monomodale ou multimodale;
p ar transmission hertzienne.
La qualit dune transmission de donnes est en partie caractrise par son dbit
et par lattnuation que subit le signal.
Le dbit binaire sexprime en bits.s1 (ou en octet.s1) et reprsente la quan-
tit dinformations pouvant tre transfre par unit de temps.
Si la transmission du signal comporte n bits sur une dure Dt, le dbit est dfini
n
par: D = .
t
Squence 10 SP02 43

Le kilobit par seconde (kbit.s-1) est quivalent 1000bit.s-1 mais on utilise plutt:
1 kbit.s-1 = 210 bit.s-1 soit 1024 bits.s-1.
Le mgabit par seconde (Mbit/s) est quivalent 1000kbit.s1 soit 220bit.s1.
Le gigabit par seconde (Gbit/s) est quivalent 1000Mbit.s1 soit 230bit.s-1.
Lors dune transmission, le signal subit un affaiblissement; cet affaiblissement

est valu par le coefficient dattnuation de la transmission dfini par :
10 Pe
= log avec a en dB.m1, L en m, Pe et Ps en W.
L PS
Stockage optique
Lorsque le faisceau laser du lecteur balaie la piste dun disque optique, la diff-
rence de marche d entre deux rayons se rflchissant sur la piste entrane lappa-
rition dinterfrences.
Si le faisceau est entirement sur un plat entre deux cuvettes, la diff-
rence de marche entre deux rayons est nulle (d = 0). Les interfrences sont
constructives et lintensit lumineuse est maximale.
Si le rayon dun faisceau se rflchit dans une cuvette et si lautre rayon
se rflchit sur un plat, la diffrence de marche nest pas nulle et est gale
2e. Les interfrences sont destructives et lintensit lumineuse est mini-
male.
La taille des cuvettes est lie la taille du faisceau du laser de lecture qui est lie
la diffraction.
La capacit de stockage dun disque est donc lie la diffraction du laser de
lecture.
CD DVD Blu-ray
Ouverture numrique 0,45 0,60 0,85
Diamtre du spot laser 2,1 1,3 0,6
44 Squence 10 SP02

Exercice 1 On ralise la conversion dun signal analogique (son) en signal numrique avec le
Convertisseur Analogique Numrique (CAN) dune carte dacquisition.
Te
Tension en volts
2V 1111
1110 Pas p
1101
1100
1011
1010
1001
1000
t(ms)
0 0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
2 V 0000
1 Comment fait-on la distinction entre le signal analogique et le signal num-

rique sur lenregistrement ci-dessus?
2 Que vaut le nombre n de bits de la carte dacquisition utilise pour la num-
risation?
3 Quelle est la valeur du pas utilis pour cette numrisation en volts?
4 Pour que la numrisation dun son soit la plus fidle possible, faut-il utiliser
une carte dacquisition avec un nombre de bits important ou faible?
5
laide du document fourni, dterminer la frquence dchantillonnage.
On augmente la frquence dchantillonnage. Quel inconvnient ces choix
impliquent-ils du point de vue du stockage de lenregistrement ?
Exercice 2 Analyse de documents scientifiques

Comparer, en utilisant un tableau, le procd de lecture et les capacits de stoc-
kage des donnes numriques des disques optiques. Vrifier les chiffres donns
dans les documents 1, 2 et 3 sur les capacits de stockage avec le tableau du
document 4 considr comme rfrence.
Squence 10 SP02 45

Document 1: Le DVD
N en 1995, le DVD a remplac la cassette VHS.
Lutilisation du DVD ne ncessite pas de rembobinage, contrairement aux cassettes;
il est possible daccder directement un point prcis du film et de voir le film en
diffrentes langues avec ou sans sous-titrage.
La qualit de limage est suprieure et cette imagenest pas dgrade aprs plu-
sieurs lectures.
Il est possible de stocker environ sept fois plus de donnes que sur un CD.
Document 2: Le Blu-ray
Le Blu-ray est le successeur du CD et du DVD; il est apparu en France en 2007.
Le rayon laser est bleu, do le nom anglais Blue ray , ce qui a donn la marque
Blu-ray.
Le stockage est 4 5 fois plus important que sur un DVD.
Un disque dur de 160 Go sera sauvegard sur quatre disques Blu-ray contre 20 DVD.
Document 3: Le futur HVD

Le HVD stocke les donnes dans un hologramme numrique; il est toujours lu par
laser, mais avec deux rayons laser superposs, un laser vert et un laser rouge, qui
lisent les donnes par interfrences.
Les disques sont enferms dans une cartouche, ils ne supportent pas la lumire.
Les disques HVD ont une capacit de stockage de 3,9 traoctets, ce qui fait environ
6000 fois la capacit dun CD-ROM, 830 fois la capacit dun DVD et 160 fois la
capacit dun disque Blu-ray, le tout sur un support de 12 cm de diamtre identique
au DVD mais avec 3,5 mm dpaisseur au lieu de 1,5.
Document 4: Tableau de comparaison CD-DVD Blu-ray
CD DVD Blu-ray
Cet exercice dcrit une exprience utilisant une lumire de couleur rouge, mise
par un laser, de longueur donde dans le vide l = 633 nm.
I On place, perpendiculairement au faisceau lumineux et quelques centi-
mtres du laser, une fente fine et horizontale de largeur a. Un cran situ
une distance D de la fente, montre des taches lumineuses rparties sur une
ligne verticale. La tache centrale, plus lumineuse que les autres, est la plus
large (voir figure 1).
46 Squence 10 SP02

cran
fente de
largeur a
laser
Figure 1
1 Quel phnomne subit la lumire mise par le laser dans cette exprience ?
2 Langle q (de la figure 1) est donn par la relation : = (relation (1)).
a) Que reprsente cet angle ? a
b) Prciser les units de chaque terme intervenant dans cette relation.
c) Comment volue la largeur de la tache centrale lorsquon rduit la largeur
de la fente ?
3 Exprimer q en fonction de la largeur de la tache centrale et de la dis-
tance D (relation (2)). Langle q tant faible, on pourra utiliser lapproximation
tan .
4 En utilisant les relations (1) et (2), montrer que la largeur a de la fente sex-
2D
prime par la relation : a = .

Calculer a.
Donnes = 3,8.102 m et D = 3,00 m.
II Le phnomne de diffraction se produit lorsque louverture par laquelle passe
la lumire est de petite taille. On dit que louverture a diffract la lumire du
laser. Si louverture est circulaire, on observe la figure ci-dessous.
De mme dans, un lecteur de disque optique, le diamtre d du spot de lecture

sur le disque vrifie: d = 1, 22 , o l est la longueur donde de la radiation et
NA
NAlouverture numrique qui dpend du laser utilis.
Pour diminuer le diamtre du spot, quel paramtre faut-il modifier?
Squence 10 SP02 47

Physique-Chimie
Terminale S
Corrigs des exercices
Rdaction :
Jean Bousquet
Philippe Briand
Xavier Defrance
Guy Le Parc
Coordination :
Pierre Rageul
Ce cours est la proprit du Cned. Les images et textes intgrs ce cours sont la proprit de leurs auteurs et/ou ayants droit
respectifs. Tous ces lments font lobjet dune protection par les dispositions du code franais de la proprit intellectuelle ainsi que
par les conventions internationales en vigueur. Ces contenus ne peuvent tre utiliss qu des ns strictement personnelles. Toute
reproduction, utilisation collective quelque titre que ce soit, tout usage commercial, ou toute mise disposition de tiers dun cours
ou dune uvre intgre ceux-ci sont strictement interdits.
Cned-2012

Corrig squence 1
Chapitre 1 Prrequis
Corrigs des tests
Test 1
0,5 ms
0,5 ms
Le signal de gauche a la priode la plus courte (Tg = 4 0,5 = 2 ms).
1
Le signal de droite a donc la frquence la plus grande f =
d T .
d
La priode du signal de droite a pour valeur : Td = 2 0,5 = 1 ms, ce qui donne :
fd = 1, 0.103 Hz.
c
Test 2 Utilisez la relation : =

Ondes A B C D
Frquence 105,5 MHz 0,0852.1015 Hz 50 GHz 6.1015 Hz
Longueur donde 2,8 m 3,5 m 6,0 mm 50 nm
Domaine Ondes radio IR Micro-ondes UV
Test 3 La longueur donde correspondant au maximum de rayonnement solaire sex-

prime partir de la loi de Wien.
2, 9.103
Daprs la loi de Wien : maxT = 2, 9.103 K.m ; cela donne : max = .
T
Squence 1 SP02 3

Application numrique : max = 4 , 83.107 m = 483 nm.
Cette radiation se trouve dans le spectre visible entre 400 nm et 800 nm.
Test 4 nergie (eV)
E =0 niveau n
8
8
E5 = 1,38 niveau n = 5
E4 = 1,51 niveau n = 4
E3 = 1,93 niveau n = 3
E2 = 3,03 niveau n = 2
E1 = 5,14 niveau n = 1
Latome se dsexcite en cdant de lnergie par mission dun photon.

c hc
E = E 2 E1 = h = h , ce qui donne : = .
E 2 E1
Il faut convertir les nergies en joules : 1 eV = 1,60 1019 J.
6, 63.1034 3, 00.108
Application numrique : = = 5,89.107 m, soit 589 nm.
( 3, 03 + 5,14 ) 1, 60.1019
Chapitre 2 Ondes et particules
Corrigs des activits

Activit 1 Daprs le texte, cest le rayonnement mis par des objets froids dont
la temprature est infrieure quelques centaines de K. Si on applique
la loi de Wien pour un corps trs froid de temprature 3 K, on obtient
2, 9.103 2, 9.103
max = = = 1.103 m = 1 mm
T 3
c 3.108
et = = =
103
3.1011 Hz = 300 GHz .
4 Squence 1 SP02

Pour une temprature de 300 K, on obtient une longueur donde gale au
centime de millimtre et une frquence gale 30THz.
Le domaine submillimtrique correspond donc en frquence au domaine des
trahertz. La bande de frquence des trahertz dsigne les ondes lectroma-
gntiques stendant environ entre 100 GHz et 30 THz. Elle est intermdiaire
entre les frquences radiolectriques des micro-ondes et les frquences op-
tiques de linfrarouge.
Le rayonnement cosmique vient du cosmos : cest le flux de noyaux atomiques

et de particules de haute nergie qui circulent dans le vide interstellaire. Ces
particules sont surtout des protons, des noyaux dhlium, des lectrons et
dautres noyaux atomiques.
Certains phnomnes restreignent les possibilits dobservation depuis le

sol : turbulences, absorption par latmosphre (En particulier, lastronomie
submillimtrique est un sujet particulirement difficile car la vapeur deau de
notre atmosphre absorbe fortement les ondes submillimtriques : cela est
hors document.)
Pulsars : objets qui ont t dcouverts par la radioastronomie. Il sagit

dtoiles neutrons, cest--dire dtoiles trs denses, formes dun gaz de
neutrons dgnr, qui proviennent de la mort dune toile massive, et dune
supernova. Les pulsars ont une particularit : ils tournent sur eux-mmes en
mettant un rayonnement radio.
Nom du
Gamma X UV Visible IR Radios
rayonnement
Intervalle de <0,001 nm [0,001 ; 10] (nm) [10 ; 400](nm) [400 ; 800](nm) [800 nm ; 1 mm] > 1mm
longueur donde
>3,0.1020 Entre 3,0.1016 Entre 7,5.1014 Entre 3,7.1014 Entre 3,0.1011 <3,0.1011
Frquence (Hz)
et 3,0.1020 et 3,0.1016 et 7,5.1014 et 3,7.1014
nergie des > 2.1013 Entre 2.1017 Entre 5,0.1019 Entre 2,5.1019 Entre 2,0.1022 <2,0.1022
photons (en J) et 2.1013 et 2.1017 et 5.1019 et 2,5.1019
nergie des > 1,2.106 Entre 1,2.102 Entre 3,1 Entre 1,5 Entre 1,2.103 <1,2.103
photons (en eV) et 1,2.106 et 1,2.102 et 3,1 et 3,1
objets
radiogalaxies,
novae, super- toiles chaudes, toiles chaudes, objets froids : froids,
Origines dans pulsars, toiles,
novae, galaxies nuages nuages plantes, toiles plantes,
lUnivers novae,
actives interstellaires interstellaires en formation toiles en
quasars
formation
Squence 1 SP02 5

Activit 2
Intervalle de
<0,001 nm [0,001 ; 10] (nm) [10 ; 400](nm) [400 ; 800](nm) [800 nm ; 1 mm] > 1mm
longueur donde
Nom
Gamma X UV Visible IR Radios
du rayonnement
Submillimtriques
100%
50%
0%
Sur cette figure, on constate que latmosphre est totalement opaque pour les
rayonnements gamma et X.
Le rayonnement dans le visible est moins absorb ; les ondes radio de lon-
gueurs donde comprises entre 10 cm et 10 m ne sont pas absorbes.
Les radiotlescopes sont construits dans les dserts pour sisoler du mieux
possible de toute la pollution dans ce domaine de longueur donde : les mis-
sions pour la tlvision, la radio, les tlphones portables, llectronique des
avions, des satellites...
De plus, la limite suprieure du domaine submillimtrique, les observations
par les radiotlescopes sont moins difficiles dans un air sec exempt de vapeur
deau qui absorbe fortement ces radiations.
Activit 3 Rayonnement Ultraviolet Visible Infrarouge Micro-ondes
les molcules
Effet sur les les molcules sont changent de les molcules les molcules
molcules dissocies configuration vibrent tournent
lectronique
Activit 4 Historiquement, le premier tube rayons fut invent par William Crookes.
Le tube de Crookes fut ensuite amlior par William Coolidge en 1913.
Principe : lorsquun faisceau dlectrons heurte une plaque mtallique, les lec-
trons sont absorbs par la matire qui les reoit et celle-ci rayonne des ondes
lectromagntiques dans le domaine des rayons X.
6 Squence 1 SP02

Le tube de Coolidge est un tube sous vide pouss ; les lectrons sont mis par un
filament de tungstne chauff par un courant lectrique et viennent frapper une
plaque mtallique, lanode.
Rayons X
Tube de Coolidge
Rayons X
Circuit + e
de chauffage e
e
du filament
e anode
cathode
vide
+
Haute tension
Si la diffrence de potentiel entre la cathode (le filament do proviennent les

lectrons) et lanode (la plaque qui attire les lectrons) est suffisante (plusieurs
milliers de volts), les lectrons, en heurtant le mtal de lanode, produisent des
rayonnements X.
Activit 5 Au large h1 = 4000 m et de l'ordre de 100 m, on a donc < 0,5 h. La houle
est classe en ondes courtes.
g 1 9, 8 80
La clrit v1 sexprime par : v 1 = = = 11 m.s-1
2 2
1 21
Par dfinition : 1 = v 1T T = 1 = = .
v1 g 1 g
A.N. : T = 7,2 s. 2
T ne varie pas. Il sagit dondes longues, on a :
v 2 = gh2 = 9,8 3 = 5,4 m.s-1

21
2 = v 2T 2 = gh2 2 = 21h2
g
Application numrique: 2 = 39 m
Squence 1 SP02 7

Activit 6
Magnitude Effets
2,0 2,9 dtect mais non ressenti
3,0 3,9 ressenti sans dommages
ressenti lintrieur des maisons ; pas de dommages

4,0 4,9
importants
lgers dommages aux difices bien construits ; dommages

5,0 5,9
importants pour les autres.
6,0 6,9 destructeur sur 180 kilomtres la ronde
7,0 7,9 dommages svres
dommages srieux sur des centaines de kilomtres la

8,0 8,9
ronde.
Le sisme du 11 mars 2011 de la cte Pacifique au Japon tait un tremblement de terre dune magnitude 9,0.
Son picentre se situait 130 km lest de Sendai.
I
Activit 7 La relation entre niveau sonore et intensit acoustique est : LdB = 10.log
I0
I I I
=> LdB = 10.log 2 10.log 1 = 10.log 2 .
I0 I0 I1
I
Une augmentation de LdB = 3 dBA se traduit par: 10.log 2 = 3 soit : I 2 = 2I1 ;
I1
lintensit sonore est double.
Si vous navez pas tudi les proprits de la fonction logarithme en mathma-
tiques, effectuez les calculs dintensit avec 47 dBA et 50 dBA :
L 50
I1 = I 0 10 = 10 10 = 107 W.m2
10 12 10
L 47
I 2 = I 0 10 = 10 10 = 5 108 W.m2
10 12 10
I1
=2
I2
Ce rapport se retrouve pour toute augmentation de niveau sonore de 3 dBA. Ce
que vous navez prouv que sur un cas particulier ici.
Activit 8 Daprs le texte, les ondes P sont plus rapides que les ondes S.
Lorigine du repre (t = 0 s) a t choisie la date du dbut du sisme San
Francisco.
Le train dondes A est dtect en premier (ds t = 40 ms), puis le train dondes B
arrive ensuite la station Eurka.
8 Squence 1 SP02

Sismogramme : Train
Ondes P d'ondes Ondes S
Station EURKA B
Train
d'ondes
amplitude A
Bruit t Bruit
Bruit
t' t (s)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Le sisme est dtect la station Eurka la date tE = 8 h 15 min 20 s.

Pour que les ondes P parcourent la distance d picentre-station Eurka, il a fallu
environ t = tE t0 = 40 s.
Le sisme sest donc produit lpicentre la date : tE = 8 h 14 min 40 s.
d
Par dfinition : v = soit : d = v t .
t
Application numrique: d = 10 40 = 4,0.102 km
d
La clrit moyenne des ondes S est donne par : v =
t '
Les ondes S ont mis une dure t' = 66 s pour parcourir la distance d.
400
Application numrique: v = = 6,1 s
66
Activit 9 CoRoT est un tlescope spatial destin ltude de la structure interne des toiles
et la recherche dexoplantes.
Le satellite est dot dun tlescope afocal de 27 cm de pupille et dune camra
champ large quatre dtecteurs CCD sensibles de trs faibles variations de la
lumire des toiles.
Planck est consacr ltude de lorigine de lUnivers dans le domaine des lon-
gueurs dondes submillimtriques.
Le satellite est dot dun tlescope de 1,5 m de diamtre.
Activit 10 Les deux sources astrophysiques connues de neutrinos sont le Soleil et lex-
plosion de supernovae.
Ces deux sources produisent des neutrinos de basse nergie qui ne peuvent
tre observs par Antares ; il existe de nombreux processus dans lUnivers qui
pourraient conduire la production de neutrinos de haute nergie, suscep-
tibles dtre dtects par Antares. Il sagit de toutes les sources potentielles
de rayons cosmiques primaires (protons et noyaux datomes plus lourds). En
effet, ces rayons cosmiques, en interagissant avec la matire environnante,
produisent des photons, dj observs par des dtecteurs au sol ou embar-
qus sur des satellites. Cette production de photons saccompagne de la pro-
duction de neutrinos.
Squence 1 SP02 9

Corrigs des exercices dapprentissage
Exercice 1 Ondes lectromagntiques

Domaines et sources des rayons X, des infrarouges et des ultraviolets :
UV
X Lampe vapeur IR
Visible
Tube de Coolidge de mercure Radiateur lectrique
0,001 nm 10 nm 400 nm 750 nm 1mm
Clrit de la lumire dans le vide : c = 3.108 m.s1.
a) La frquence 1 dune radiation de longueur donde 1 est donne par :

c
1 = .
1
3.108
Application numrique : 1 = = 4 , 0.1014 Hz.
9
750.10
3.108
b) Application numrique : 2 = = 3, 0.1016 Hz.
9
10.10
c) Plus la frquence dune onde est leve, plus sa longueur donde est petite.
a) Lnergie E1 dun photon est relie la frquence 1 par : E = h .

1 1
Application numrique : E1 = 6, 63.1034 4 , 0.1014 = 2, 7.1019 J.
b) Application numrique : E 2 = 6, 63.1034 3, 0.1016 = 2, 0.1017 J.
c) Plus la frquence dune onde est leve, plus son nergie est forte.
Exercice 2 Intensit sonore

I
La relation entre niveau sonore et intensit acoustique est : LdB = 10.log
I0
L 92
12
10
=> I = I 0 10 = 10 10 = 1,6.103 W.m2
10
10 Squence 1 SP02

Chapitre 3 Caractristiques
des ondes
Activit 11 La perturbation avance vers la droite suivant lhorizontale (suivant un axe:
onde une dimension).
La corde reprend sa position initiale aprs passage de la perturbation.
On remarque quun point de la corde ne se dplace que perpendiculaire-
ment par rapport au dplacement de la perturbation (il ny a pas transport
de matire). La direction du mouvement du point M est suivant la verticale.
Le milieu permettant la progression de la perturbationest la matire consti-
tuant la corde.
Activit 12 La direction de propagation de londe est suivant lhorizontale.

Le ressort reprend sa position initiale aprs passage de la perturbation.
Une spire du ressort se dplace dans la mme direction que le dplacement
de la perturbation.
Le milieu permettant la progression de la perturbationest la matire consti-
tuant le ressort.
Activit 13 Londe se propage dans un plan, cest--dire dans deux directions.

Leau reprend sa position initiale aprs passage de la perturbation.
La direction du dplacement dun point de leauest verticale.
Le milieu permettant la progression de la perturbation est leau.
Activit 14 Londe se propage dans toutes les directions de lespace.

La propagation du son ncessite un milieu matriel : gaz, liquide, solide.
Dans ce cas, le milieu permettant la progression de la perturbation est lair.
Activit 15 toute onde lectromagntique on peut associer un corpuscule nergtique se

propageant la vitesse de la lumire, le photon. On admettra quune onde lec-
tromagntique peut sinterprter comme un flux de photons. Les photons ne
sont pas considrs comme des particules matrielles car leur masse est nulle
(hors programme).
Activit 16
la surface de le long dune Son dans Son dans Onde
Ondes
leau corde lair leau sismique
v (m.s1) 0,3 10 340 1500 8000
Squence 1 SP02 11

Activit 17 Comme londe se propage avec une clrit V = 50 cm.s1, le mouvement du
point B, situ une distance d = 0,10 m de A, reproduira le mouvement du
d
pointA avec un retard M = soit: 0,20 s.
v
yAet yB (en cm)
0 0,5 t (en s.)
La courbe reprsentant les variations yB de lordonne du point B est repr-

sente en pointills sur la figure ci-dessus. Elle sobtient en dcalant de
0,20 s la courbe qui reprsente lordonne yA du point A.
Activit 18 Le mouvement du point M, situ une distance de 0,15 m de A, reproduira le

0,15
mouvement du point A avec un retard M = = 0, 30 s .
0, 50
Ainsi, lordonne yM du point M linstant t est gale lordonne yA du point A
la date t M . Par exemple, pour connatre lordonne yM du pointM lins-
tant t = 0,60 s, il suffit de reprendre dans le tableau lordonne du pointA la
date 0,60 0,30 = 0,30 s. On trouve donc une valeur de 6 mm. On procde de
la mme faon pour le point N, en tenant compte pour ce point dun retard gal
0, 20
N = = 0, 40 s .
0, 50
On obtient finalement le tableau de valeurs ci-dessous :
t (s) 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
yA (mm) 0 2 4 6 3 0 0 0 0 0 0
yM(mm) 0 0 0 0 2 4 6 3 0 0 0
yN(mm) 0 0 0 0 0 2 4 6 3 0 0
Activit 19
Une micro-
Un gigahertz Une milliseconde Un mgahertz Un kilohertz
seconde
1GHz 1 ms 1MHz 1 s 1 kHz
109 Hz 103 s 106 Hz 106 s 103 Hz
12 Squence 1 SP02

v
Activit 20 La longueur donde sexprime par: = .
f
Application numrique: = 0,40m.
Photo de la corde linstant de date t
VIBREUR
0 10 20 30 40 50 (cm)
= 40 cm
Activit 21 La priode de la tension visualise sur lcran vaut:

T = 5 0,5 = 2,5 ms.
Cest aussi la priode de londe sonore capte par le microphone.
1
La frquence de londe sonore sexprime par: f = .
1 T
Application numrique: f = = 400 Hz.
2, 5.103
Activit 22 Base de temps: 0,1ms/div.
Le son mis par le haut-parleur est le plus aigu pour loscillogramme du milieu;
la frquence est la plus leve (4000 Hz).
Squence 1 SP02 13

Activit 23 Le La3 correspond la 3e note partir du fondamental not La0.
Frquences des diffrents LA:
La0 La1 La2 La3 La4 La5 La6 La7 La8
55 110 220 440 880 1760 3520 7040 14080
Activit 24 La hauteur du son est gale la frquence de la tension aux bornes du micro-
phone.
3T
Tension
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025

Temps (s)
1
3 T = 0,024 s T = 8,0.103 s f = = 125 Hz.
T
La hauteur du son est gale 125 Hz.

frquence du mode
6 fondamental de vibration
5
frquence des
modes harmoniques
Amplitude
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000
Frquence (Hz)
Le second son propos possde la mme frquence pour le mode fondamen-
tal de vibration.
Les deux sons possdent donc la mme hauteur.
Dautre part, on retrouve des harmoniques de mmes frquences mais dam-
plitudes diffrentes et il possde deux harmoniques supplmentaires.
Les deux sons auront donc des timbres diffrents.
14 Squence 1 SP02

Exercice 3 Ondes transversales ou longitudinales?
la surface le long Son dans le long chelle de

Ondes
de leau dune corde lair dun ressort perroquet
Type dondes transversale longitudinale longitudinale longitudinale transversale
Exercice 4 Il suffit dobserver un morceau de lige pos sur leau; si lon jette un caillou,
la ride circulaire se dplace la surface de leau, le morceau de lige slve et
sabaisse quand la ride arrive mais ne se dplace pas horizontalement. Londe se
propage mais il ny a pas transfert de matire.
Le transfert dnergie est essentiellement un transfert dnergie cintique et
dnergie potentielle de pesanteur.
Exercice 5 Un son audible a une frquence comprise entre 20 Hz et 20 kHz.
Exercice 6 Pcheur la ligne

Non, une perturbation la surface de leau correspond une onde transversale.
La perturbation va donc affecter le flotteur verticalement, il ne va donc pas se
dplacer la clrit v de londe qui, elle, se propage dans une direction horizon-
tale. Le flotteur oscille verticalement, puis aprs passage de londe il retrouve sa
position initiale. La propagation dune onde seffectue sans transport de matire.
Exercice 7 Croisement de deux ondes

Quand deux ondes se croisent en un point, la perturbation qui en rsulte est la
somme gomtrique des deux perturbations. Ensuite, les ondes continuent se
propager sans avoir t affectes par leur rencontre.
Le cas C est la somme gomtrique des deux perturbations, mais pas au point
de rencontre.
Le cas A est incohrent par rapport au sens de propagation initial. Cest donc le
cas B qui convient.
Exercice 8 Analyse dune note

tension (V)
0,03
3T = (0,3074 0,3006)
0,02
0,01
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,300 0,302 0,304 0,306 0,308 0,310
temps (s)
Squence 1 SP02 15

0 , 3074 0 , 3006 3
T1 = soit f1 = = 441 Hz
3 0 , 3074 0 , 3006
fn = n.f1 o fn est la frquence de lharmonique de rang n, avec n entier
f2 = 2 f1
f2 = 2 441 = 882 Hz 2e pic sur la figure 4
f13 = 8 f1
f13 = 8 441 = 3530 Hz 8e pic sur la figure 4
Chapitre 4 La diffraction

Activit 25 Avant de frapper la digue, les sommets des vagues sont rectilignes puis devien-
nent circulaires aprs tre rentrs dans la baie.
La longueur donde est inchange avant et aprs la digue.
Activit 26 Sur le schma 3, les sommets des vagues sont circulaires aprs tre rentrs dans
la baie, ce qui nest pas le cas du schma 2.
La largeur de louverture est du mme ordre de grandeur que la longueur donde.
Activit 27 Londe sonore est diffracte; le son mis par le haut-parleur est diffract par la
porte.
v
Par dfinition : = , en considrant que la clrit du son dans lair vaut
340m.s1. f
Sons graves: 1 = 3,40 m
Sons aigus: 2 = 3,40 cm
Le phnomne de diffraction est dautant plus marqu que la longueur donde
est grande face la taille de louverture. La porte de largeur 1,00 m diffracte
mieux les sons graves, qui sont ainsi mieux perus.
L L
Activit 28 Daprs la figure: tan = comme est petit, on a tan soit .
2D 2D
La courbes = f est une droite passant par lorigine (1re courbe), ce qui
1
a
nest pas le cas de = f (a ) .
16 Squence 1 SP02

6
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
10
7
6
1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
La courbe = f(1/a) est une droite passant par lorigine ; et 1/a sont donc
1
proportionnels: = k .
a
laide de la figure 2, on peut calculer le coefficient directeur de la droite
1
partir du point ( = 3,5.104 m1 ; = 2,0.102 rad).
a
2.102
On obtient k = = = 5, 7.107 m
1 3, 5 104
a

On a donc: = avec en radians; et a en mtres.
a
= a = 5,7.107 m soit: = 570 nm.
Squence 1 SP02 17

Activit 29 D l Dq (rad)
Lunette 14 cm 550 nm 4,8.106rad (ou 2,7.104)
Tlescope 5m 550 nm 1,3.107rad (ou 7,7.106)
Radiotlescope 75 m 21 cm 3,4.103 rad (ou 0,2)
La limite de rsolution est meilleure pour le tlescope que pour la lunette astro-
nomique, qui possde une ouverture plus petite.
Pour le radiotlescope, louverture doit tre beaucoup plus importante que la lon-
gueur donde, ce qui ncessite un diamtre important. La rsolution reste moins
bonne que celle des instruments doptique.

La fente est horizontale, les taches de diffraction seront donc disposes verticale-
ment, la figure observe correspond au schma C.
Exercice 10 Onde lumineuse

a) Vrai. Le phnomne de diffraction est dautant plus marqu que la largeur de
la fente est petite.

b) Faux. = ; lcart angulaire du faisceau diffract par une fente est inver-
a
sement proportionnel la largeur a de la fente.
c) Faux. bleu < rouge et a est constante donc bleu < rouge.
Chapitre 5 Les interfrences

Activit 30 Cas n1
Le bouchon monte dune amplitude deux fois suprieure celle de chacune des
ondes prises sparment puis descend avec une amplitude minimale deux fois
suprieure celle de chacune des ondes prises sparment.
18 Squence 1 SP02

Cas n2
Le bouchon ne bouge pas.
Cas n3
Le bouchon ne bouge pas.
Cas n4
Le bouchon descend dune amplitude deux fois suprieure celle de chacune
des ondes prises sparment puis monte avec une amplitude minimale deux fois
suprieure celle de chacune des ondes prises sparment.
D
Exercice 11 Deux franges brillantes successives sont espaces de de mme que deux
a
franges sombres successives; cette distance est appele linterfrange et est note
D
i: i =
a
Application numrique: i = 1,1.103 m.
D
Exercice 12 Deux franges brillantes successives sont espaces de linterfrange : i =
a
Application numrique: i = 1, 2.103 m.
D
Au point situ 6,0 mm de la frange centrale, la frange sera brillante si x = k
avec k entier; on trouve k = 5; la frange est une frange brillante. a
Squence 1 SP02 19

Chapitre 6 Leffet Doppler

Activit 31 En 1842, le physicien autrichien Doppler explique la modification de hauteur
dun son associe au mouvement relatif entre source et observateur.
En 1848, le physicien Fizeau dcouvre le dcalage de frquence dune onde
lorsque la source et le rcepteur sont en mouvement lun par rapport
lautre; il prvoit alors la dtection de dcalages de longueur donde dans
les spectres stellaires.
Exemples de situations o la frquence du signal reu est affecte par le
mouvement de la source et/ou du rcepteur par rapport au milieu de propa-
gation:
le contrle des vitesses des automobiles
la comprhension de lexpansion de lUnivers
le bruit modul que fait une voiture de course au passage devant une tribune
les mesures de mobilit des spermatozodes
les chographies mdicales dtectrices des battements du cur du ftus.
Activit 32 Prenons un rcepteur plac en un point R quelconque, avec les signaux lui parve-
1 1
nantt spars du mme intervalle de temps: TR = TE soit = .
fR fE
La frquence dtecte est la mme que la frquence mise: fR = fE .
Activit 33 On voit que la rpartition des signaux dans lespace a t modifie par le mouve-
ment de la source.
Les signaux sont plus rapprochs dans le demi-espace vers lequel se fait le mou-
vement de lmetteur.
La priode TR du phnomne, dtecte par le rcepteur, est infrieure celle
mise par lmetteur.
La frquence dtecte est suprieure la frquence mise : fR > fE .
Cest leffet Doppler-Fizeau.
En M, la priode TR du phnomne, dtecte par le rcepteur, est suprieure
celle mise par lmetteur.
La frquence dtecte est infrieure la frquence mise : fR < fE .
1
Activit 34 La frquence fE dmission des taches sexprime par: fE = soit fE = 1,0 Hz.
TE
La distance d existant entre les taches scrit: d = d 2 d 1 = vTE VETE
d = (v VE )TE soit: d = 4 cm.
d
Dure, dtecte larrive, entre deux taches: t=.
d v
Priode dtecte TR : t = TR = soit: TR = 0,67 s et fR = 1,5 Hz.
v
20 Squence 1 SP02

V
Nous avons donc: d = vTR = (v VE )TE TR = 1 E TE
v
1
fR = fE
VE
1
v .
TR = 0,67 s et fR = 1,5 Hz.
Activit 35 Source en mouvement rectiligne et rcepteur au repos ( VE 0, E = 0,

VR = 0, R = 0)
VR cos R
1 1
v
fR = fE fR = fE .
VE cos E VE
1 1
v v
Source au repos et rcepteur en mouvement rectiligne ( VE = 0, E = 0,
VR 0, R = 0)
VR cos R
1 V
v
fR = fE fR = 1 R fE
VE cos E v
1
v
Source et rcepteur en mouvement colinaire ( VE 0, E = 0, VR 0,
R = 0)
VR cos R VR
1 1
v v
fR = fE fR = fE .
VE cos E VE
1 1
v v
V cos
1
v
Activit 36 fm = fE avec VE = 0 (metteur au repos), ce qui donne :
VE cos E
1
v
V cos
fm = 1 f
v E
VR cos R
1
v
fR = fm avec VR = 0 (rcepteur au repos) et E = , ce
V cos E
1
v
1 1
qui donne: fR = f fR = f .
V cos ( ) m V cos m
1 1+
v v
Squence 1 SP02 21

V cos
1
1 V cos v f .
fR = f et fm = 1 f fR =
V cos m v E V cos E
1+ 1+
v v
Activit 37 Les raies du spectre de ltoile se dcalent vers la droite pendant 3,5 jours (vers
le rouge : donc ltoile sloigne) puis vers la gauche pendant 3,5 jours (vers
le bleu : ltoile se rapproche) puis vers la droite pendant 3,5 jours, puis vers
la gauche (vers le bleu) puis vers la droite (ltoile sloigne nouveau). Cela
montre un mouvement priodique de 7 jours (rvolution autour dun astre).
Ltoile est la plus proche de la Terre le 7e jour.
Activit 38 Lanalyse spectrographique de la lumire reue des galaxies lointaines montre

systmatiquement un dplacement Doppler-Fizeau vers le rouge ; les galaxies
lointaines sloignent donc de la Terre. On dit alors que lUnivers est en expan-
sion.

Exercice 13 Au bord dune route, la frquence perue est fR = 480 Hz.
La voiture a une vitesse VE = 90 km.h1 = 25 ms1.
R Vhicule VE x
v
Oreille
La source est en mouvement rectiligne et sloigne ( VE 0 , E = ); le rcep-

teur est au repos ( VR = 0 ).
VR cos R
1
v
Utilisons la formule gnrale: fR = fE ;
VE cos E
1
v
1
fE fE = 1+ E fR
V fE = 515 Hz.
fR =
VE v
1+
v
VR cos R
1
v
Exercice 14 Utilisons la formule gnrale: fR = fE .
VE cos E
1
v
1
Lorsque la voiture sapproche: VE 0, E = 0 fR 1 = fE .
VE
1
v
22 Squence 1 SP02

1
Lorsque la voiture sloigne: VE 0 , E = fR 2 = fE .
VE
1+
fR 2 v
VE
1
fR 2 v 1 f f f
Ce qui donne: = VE = R1
v soit: VE = R 1 R 2 v .
fR 1 VE fR 2 fR 1 + fR 2
1+ 1+ f
v R1
Application numrique: VE = 23,6 m.s1 soit 85 km.h1.

V
fE = 1 E fR 1 fE = 502 Hz.
v
Chapitre 7 Pour conclure

la squence
Corrigs des exercices de synthse

Exercice 1 Ondes le long dune corde
Par mesure graphique on obtient: = 30 cm.
Entre t1 = 30 ms et t2 = 90 ms, londe sest dplace dune longueur donde
correspondant une priode T = t2 t1. A.N.: T = 60 ms

La clrit de londe dans la corde sexprime par: v = . A.N.: v = 5,0 m.s1.
T
Le graphe reprsentant laspect de la corde linstant de date t = 180 ms est
le graphe 5.
Londe aurait parcouru une distance d = v t = 5, 0 0,18 = 0, 9 m = 90 cm
Exercice 2 Onde mcanique et lumire

a) Si on fait passer un faisceau de lumire par une trs petite ouverture (fente), on
observe un phnomne de diffraction: le faisceau de lumire donne sur un cran
une tache centrale plus large que la largeur de louverture et on observe aussi
des petites taches de lumire rparties symtriquement de part et dautre de la
bande centrale sur une direction perpendiculaire celle de la fente.
b) La lumire se propage dans le vide, contrairement une onde mcanique. Sur
Terre, on peut recevoir la lumire mise par le Soleil aprs propagation dans
le vide de lespace.
Squence 1 SP02 23

Exercice 3 Mesure de la vitesse du son mis par le haut-parleur
Une onde sonore est une onde mcanique priodique progressive.
Londe est longitudinale lorsque la direction de la perturbation est la mme
que la direction de propagation de londe.
a) La longueur donde est la distance parcourue par londe pendant une
dure gale la priode T. Elle sexprime en mtres.
b) d est la distance entre deux points conscutifs du milieu, dans le mme tat
vibratoire; ces deux points sont donct situs une distance gale la lon-
gueur donde, soit d = .
v
c) La longueur dondesexprime par: = v = f .
f
Application numrique: clrit du son dans lair: v = 338 m.s1.
Exercice 4 Cramique et ultrasons

Entre les points A et B, on a deux priodes sur cinq divisions avec un balayage
de 10 s/div, donc :
T = 2,5 10.106 T = 2,5 105 s.
1
La frquence de la tension observe loscilloscope est: f =
. A.N.: f = 40 kHz.
T
La frquence de la tension visualise loscilloscope est identique la fr-
quence fu des ultrasons, donc :
fu = 4,0.104 Hz
v
La longueur donde des ultrasons sexprime par: = air . A.N.: = 8,5 mm.
fu
Exercice 5 Corde
tude chronophotographique
Considrons laxe horizontal (Sx) dorigine S.

La clrit v de londe est le rapport de la distance MM parcourue par londe
d (M ,M ')
entre les points M et M sur la dure de propagation de londe: v = .
t ' t
Entre les photos n6 et n8, le front de londe parcourt la distance 1,00m pen-
dant la dure 2tt = 0,50 s.
Application numrique: v = 2,0 m.s1.
Soit t la dure pendant laquelle un point de la corde est en mouvement et
lalongueur
g de la perturbation.

t ' = . Application numrique: = 0,50 m et v = 2,0 m.s1 t = 0,25 s.
v
a) Graphiquement, on constate que laltitude zA du point A est non nulle
entre les instants de date 1,50 s et 1,75 s alors que laltitude zB du point B
est non nulle pour des instants de date plus grands 2,00 s et 2,25 s.
Donc, le premier point atteint par la perturbation est le point A.
24 Squence 1 SP02

b) Le front de londe atteint le point A la date tA = 1,50 s et atteint le point B
la date tB = 2,00 s.
Linstant de date t0 = 0 s correspond au dbut du mouvement de S.
d ( A ,S )
v= d ( A ,S ) = 3,0 m.
tA 0
d (B ,S )
v= d (B ,S ) = 4,0 m.
tB 0
Le point le plus prs du point source S est donc le point A.
c) Le retard du point B par rapport au point A est: = tB tA.
A.N.: = 2,00 1,50 = 0,50 s.
d) Pendant la dure , le front de londe parcourt une distance gale la distance
AB la clrit constante v.
d ( A ,B ) = v . A.N.: d ( A ,B ) = 2,0 0,50 = 1,0 m.
e) Le point C est situ 2,0 m avant le point A.
d (C , A )
La clrit de londe est constante entre les point A et C: v = .
t A tC
A.N.: d (C , A ) = 2,0 m.
S C A B
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 (en m)
Exercice 6 Cuve ondes

a) La longueur donde est la distance parcourue par londe pendant une dure
gale la priode de londe:
v
= vT = .
N
b) AB correspond 31, ce qui donne: 1 = 2,3 cm.
v 1 = 1N1 Application numrique: v1 = 0,18 m.s1.
c) AB correspond 4,52, ce qui donne: 2 = 1,5 cm.
v 2 = 2N2 Application numrique: v2 = 0,25 m.s1.
La clrit des ondes dpend de leur frquence.
Exercice 7 On dtermine la dure t de n priodes (avec n le plus grand possible), ainsi

t 1 n .
on peut exprimer la priode T = puis la frquence f = =
8 n T t
Exemple: f = = 8,8 10 2 Hz
(10, 5 1, 4 ) 103
Squence 1 SP02 25

U (V) 8T
0,5
0,5
0 2 4 6 8 10 t (en ms)
Harmonique de rang 2: f2 = 2.f,
soit f2 = 17,6 102 Hz, on ne conserve que deux chiffres significatifs, alors
f2 = 1,8 103 Hz.
Harmonique de rang 3: f3 = 3.f
soit f3 = 26,4 102 Hz, finalement f3 = 2,6 103 Hz.
3.1. Seul le bouchon moul respecte le critre de lattnuation infrieure
25dBA.
3.2. Pour le bouchon en mousse, lattnuation est plus grande pour les sons de
frquence suprieure 2000 Hz, celui-ci attnue davantage les sons aigus.
Ce bouchon laisse mieux passer les sons graves donnant la sensation dun
son sourd.
4.1. Le bouchon en mousse ne modifie pas la frquence du fondamental, donc la
hauteur nest pas modifie.
Le bouchon en mousse modifie le timbre car le spectre en frquence (figure4)
est diffrent de celui de la flte seule (figure 3).
Le bouchon en silicone ne modifie pas le timbre, ni la hauteur du son. En
effet, les spectres en frquence des figures 3 et 5 sont identiques.
4.2. La qualit du son est caractrise par la hauteur et le timbre. Ces deux carac-
tristiques ntant pas altres, la qualit du son est conserve.
I
5.1. L = 10 log
I0
1,0 102
L = 10 log = 1,0 102 dBA
1,0 1012
5.2. Daprs la figure 2, lattnuation du bouchon en silicone varie entre 20 dBA
et 25 dBA.
Le batteur est alors soumis un niveau sonore compris entre 75 et 80 dBA, soit
en dessous du seuil de nocivit de 85 dBA. Ses facults auditives ne sont pas
altres au cours du concert.
26 Squence 1 SP02

Exercice 8 tude de la lumire utilise dans le spectrophotomtre
est la longueur donde de la radiation monochromatique considre. a est
la largeur de la fente.
et a sexpriment en m. sexprime en rad (le radian est une unit dangle qui
na pas de dimension physique, contrairement et a qui sont des longueurs).
Le phnomne de diffraction est dautant plus observable que la largeur a de
la fente est faible par rapport la longueur donde .
Exercice 9
cran
Fil
L Tache
centrale
Faisceau
laser
On observe sur lcran un talement du faisceau laser, perpendiculaire la direc-

tion du fil, constitu dune tache centrale borde de taches latrales.
La lumire ne se propage plus de faon rectiligne, le phnomne observ est la
diffraction de la lumire. Or ce phnomne est caractristique des ondes, donc la
lumire est de nature ondulatoire.
Langle est l'angle entre le centre de la tache centrale et le centre de la zone
de premire extinction. Voir figure ci-dessus.
L
Le schma montre que: tan = . tant petit et exprim en radians, on
2D
L
a tan = , donc = .
2D

Le lien entre les grandeurs , et a est : = avec : en rad, et a en m.
a
L D
En galant les deux expressions de , il vient: = L=2 .
2D a a
Pour et D fixs, la largeur L de la tache centrale est inversement propor-
tionnelle au diamtre a du fil diffractant.
Donc la tache centrale la plus grande correspond au fil de diamtre le plus petit.
La figure A correspond a1 = 60 m; la figure B correspond a2 = 80 m.
La lumire mise par la source laser est monochromatique : cela signifie que
la lumire laser est constitue dune seule radiation de frquence fixe (ou de
longueur donde dans le vide fixe).
1

Le graphe L = f montre une droite qui passe par lorigine; la largeur L
a
de la tache centrale est donc proportionnelle linverse du diamtre du fil,
soit 1 .
a
Squence 1 SP02 27

C
Lquation de la droite est: L = avec C le coefficient directeur de cette droite.
a D
Cela est en accord avec lexpression L = 2 car D et sont constantes.
C D a
L= =2 C = 2D .
a a
La longueur donde 0 dans le vide de la lumire monochromatique scrit :
C
0 =
2D
y 0, 067 2
Le coefficient directeur de la droite vaut: C = = = 2, 7.106 m
x 25000
C 2, 7.106
donne pour la longueur donde: 0 = = = 5, 4.107 m
2D 2 2, 5
La frquence de la lumire monochromatique mise par la source laser est:
c
= .

Application numrique: = 5,5.1014 Hz.
La frquence dune radiation monochromatique est indpendante du milieu
de propagation travers, donc la frquence de la lumire laser ne change pas
la traverse du verre flint.
c
Pour la longueur donde : n = o c reprsente la clrit de la lumire dans le
V
c V
vide et V la clrit de la lumire dans le milieu dindice n ; V = avec = et
n
c
0 = ; on en dduit: = 0 .
n n
La longueur donde varie avec le milieu de propagation.
Ce qui caractrise la couleur de la radiation est la frquence et non la longueur
d'onde, donc la couleur de la radiation ne change pas la traverse du verre flint.
Exercice 10 Diffrence de marche entre deux rayons
x
y
S1 d1 M
P z
O
d2
S2
y
a a x

x 2 2

M y , S1 0 , S2 0

z D D

28 Squence 1 SP02

a a
x x+
2 2

S1M y
et S2M y
D D

a 2
S1M = d 1 = x + y 2 + ( D )2
2

a 2
S2M = d 2 = x + + y 2 + ( D )2
2
a 2 a 2
d 22 d 12 = x + x = 2ax .
2 2
2ax
d 22 d 12 = (d 2 + d 1)(d 2 d 1) = (d 2 + d 1) = 2ax ; d 2 + d 1 2D = .
2D
ax
En M, la diffrence de marche est gale : = .
D
Squence 1 SP02 29

Corrig squence 2
Chapitre 1 Prrequis
Corrig des tests

Test 1 QCM 1
La molcule de formule: CH3CH2CH2CH2CH2OH

e) sappelle le pentan-5-ol
QCM 2
La molcule de formule: CH3CH2CH2COOH

d) sappelle le butan-1-ol
e) sappelle lacide butanoque
QCM 3
La molcule de formule: CH3CH2COCH2CH3

b) est un aldhyde
e) sappelle le pentan-3-one
f) est une ctone
Squence 2 SP02 31

QCM 4 O
La molcule de formule: CH3 CH2 CH CH2 C
OH
CH3

b) est un aldhyde
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque
d) sappelle le 3-mthylpentanal
Test 2 Donner la formule semi-dveloppe du (de la):

a) 3-mthylbutanal: CH3CH(CH3)CH2CHO
b) pentan-3-one: CH3CH2COCH2CH3
c) 3-mthylbutanone: CH3CH(CH3)COCH3
d) acide formique: HCOOH
Test 3 La molcule de glycrolpossde trois groupes alcool.
Test 4 a)Il sagit du 3-mthylbutan-1-ol.

b) La formule du 3-mthylpentan-2-ol est: CH3 CH2 CH CH CH3
CH3 OH
Test 5
Nom butanal butanone hexanal
Formule CH3 CH2 CH2 CHO CH3 CH2 CO CH3 CH3 (CH2)4 CHO
Aldhyde Ctone Aldhyde
Nom 3-mthylpentanal 3-mthylpentan-2-one
CH3 CH2 CH CH2 CHO CH3 CH2 CH CO CH3

Formule
CH3 CH3
Aldhyde Ctone
Test 6 a) Acide propanoque: CH3CH2COOH;

Acide 2-mthylpentanoque: CH3CH2CH2CH(CH3)COOH.
Il sagit de lacide 3-mthylbutanoque.
32 Squence 2 SP02

Chapitre 2 Spectroscopies

Activit 1 Thomas Young (1773-1829), en ralisant des expriences sur les interfrences et
la diffraction des ondes lumineuses, mit en vidence lexistence dune longueur
caractristique de radiation: la longueur donde.
Ainsi, il permit le dveloppement de la thorie ondulatoire de la lumire qui sim-
posa face la thorie corpusculaire de la lumire tablie par Newton jusquau
dbut du XXe sicle o tout fut remis en cause

Exercice 1 La gamme de longueurs donde des radiations(en nm) :
Visible: 400 nm < < 800 nm
Infrarouge: > 800 nm
Ultraviolette: < 400 nm
Exercice 2 La valeur de transmittance correspondant une espce:

Nabsorbant pas la radiation: T = 1
Absorbant en totalit la radiation T = 0
Exercice 3
Dformation longation symtrique Cisaillement
O O
H H H H
Nombre donde (cm1) 3700 1600
Longueur donde (m) 2,7.106 6 ,2.106
Frquence (Hz) 1,1.1014 4,8.1013
nergie (J) 7,4.1020 3,2. 1020
Les longueurs donde des rayonnements absorbs tant de lordre de grandeur

du micromtre, labsorption seffectue dans linfrarouge. En consquence, la
vapeur deau contribue leffet de serre en absorbant les rayons IR qui sont
mis par la Terre.
Llongation symtrique ncessite davantage dnergie que le cisaillement.
Squence 2 SP02 33

Chapitre 3 Spectre UV-visible

Activit 2 Un sirop de menthe claire par de la lumire blanche constitue de toutes
les radiations colores (arc-en-ciel) ne diffuse que certaines radiations cor-
respondant globalement une couleur verte; il absorbe donc les couleurs
complmentaires (rouge et bleu).
Ce sirop absorbe les couleurs rouge, orange, jaune (580-700 nm) et bleue
(450-520 nm).
Le spectre dabsorption dun sirop de menthe contenant les colorants E102 et
E133 possdera deux maximums correspondant aux domaines de longueurs
donde indiqus prcdemment.
(nm)
450 R 520 580 700
La valeur de B correspond aux maximums du domaine dabsorption du colo-

rant bleu entre 450 et 520 nm.
La courbe dtalonnageA= f(C) sera une droite passant par lorigine corres-
pondant la loi de Beer-Lambert.
Pour obtenir la concentration en colorant bleu dun sirop de menthe, il suffira
de mesurer labsorbance de la solution et dutiliser ensuite la courbe dtalon-
nage: labsorbance mesure est place sur laxe des ordonnes et labscisse
obtenue en se reportant sur la droite donne la concentration de la solution.
Ce type dtude a t ralis en premire S (squence 2 du cours du CNED).
A
1,4
1,2
Absorbance
mesure
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5 5,32 6 7 C (mol.L1)
Concentration
mesure
34 Squence 2 SP02

Activit 3 Les molcules des colorants E102 et E133 prcdentes sont colores car elles
prsentent des groupements chromophores (doubles liaisons C-C alternes)
et des groupes auxochromes (OH ou SO3).
Exercice dapprentissage
Exercice 4 Cette molcule possde bien une bande IR.
Laniline absorbe entre 200 et 240 nm.
Cette molcule nest pas colore car elle absorbe dans les UV et pas dans le
domaine visible (800 nm > > 400 nm).
Chapitre 4 Spectre IR
Activit 4 Il sagit de la bande large vers 3 300-3 400 cm1 caractristique de la liaison OH.
Activit 5 Le spectre 1 est celui de lalcool dilu dans un solvant comme CCl4 car on note
labsence de bande largeentre 3 200 cm1 et 3 400 cm1.
Le spectre 2 est bien celui de lalcool pur (prsence de la bande large).
Exercice 5 La prsence du pic vers 3 400 cm1 dans le spectre de la N-mthylaniline est due
la liaison NH.
Exercice 6 La formule semi-dveloppe de lhexan-1-ol: CH3(CH2)4CH2OH. Cest un

alcool.
On retrouve dans son spectre IR la bande large de la liaison OH 3 300cm1,
ainsi que le pic vers 2 800-3 000 cm1 des liaisons CH.
Chapitre 5 Spectre RMN

du proton
Activit 6 Une rsonance se manifeste lorsquun appareil ou un systme physique a un
comportement particulier pour une certaine frquence de fonctionnement.
Squence 2 SP02 35

On peut lobserver lors du mouvement dune balanoire, lorsquon joue de la
guitare acoustique, lorsquon rgle une station sur un rcepteur radio
Exercice 7 Doublet 0,9 ppm: deux groupes CH3 quivalents coupls avec CH.
Singulet 1,25 ppm: protons de NH2: protons mobiles, donc pas de couplage.
Multiplet vers 1,6 ppm: H de CH coupl avec les deux CH3 et le groupe CH2.
Doublet 2,5 ppm: CH2 coupl uniquement avec CH (dblinds cause de N).
Exercice 8 Triplet 1,3 ppm et dont la courbe dintgration est gale environ 0,4 fois la
hauteur cumule soit 3H: CH3 coupl avec CH2.
Singulet vers 2 ppm correspondant 3 H, donc CH3 non coupl.
Quadruplet vers 4,1 ppm: CH2 coupl avec CH3. H dblinds cause de latome
doxygne lectroattracteur.
Exercice 9 La formule semi-dveloppe de lthanal: CH3CHO.
Doublet dintgration 3: CH3 coupl avec H de CHO.

Quadruplet dintgration 1: CH coupl avec CH3.
Chapitre 6 Dtermination
de structures

Activit 7 Le spectre IR nous indique la prsence dun pic large 3 300 cm1 caractristique
dune liaison OH caractristique des alcools. Le pic vers 3 000 cm1 indique la
prsence de liaison(s) CH. Le spectre RMN montre un triplet 1H dblind, donc
correspondant lH li latome dO coupl avec 2H dun groupe CH2, un triplet
3H, donc un groupe CH3 coupl avec 2H dun groupe CH2, et enfin un multiplet
2H, donc un groupe CH2 coupl 3H dun groupe CH3 et 1H du groupe OH.
Ce qui nous permet de dduire la formule: CH3CH2OH.
Activit 8 Le spectre IR nous indique la prsence dun pic 1750 cm1 caractristique dune
liaison C=O caractristique des composs carbonyls. Le pic vers 3 000 cm1
indique la prsence de liaison(s) CH.
Le spectre RMN montre un quadruplet 2H relativement dblind, donc corres-
pondant un groupe CH2 coupl 3H dun groupe CH3, un singulet 3H, donc
36 Squence 2 SP02

un groupe CH3 li au groupe carbonyle, et enfin un triplet 3H, donc un groupe
CH3 coupl 2H dun groupe CH2.
Ce qui nous permet de dduire la formule: H3C C CH2 CH3
O
HCOOH
Spectre IR : bande large vers 3 100 cm1 due la liaison OH et pic vers
1 700cm1 de la liaison C=O.
Spectre RMN: pic vers 8 ppm: H li C et pic vers 11 ppm: H de la liaison
OH (trs dblind).
Chapitre 7 De nouvelles familles

de composs organiques
Exercice 11 La molcule de formule: CH3CH2CH2NH2
b) est un alcool
d) est une amine primaire
e) sappelle le butan-1-ol
f) sappelle la propanamine
g) sappelle lacide butanoque
Exercice 12 Les esters:

a) HCOOC2H5 : mthanoate dthyle.
b) CH3COOC2H5 : thanoate dthyle.
c) C2H5COOCH3 : propanoate de mthyle.
d) C2H5COOC2H5 : propanoate dthyle.
Exercice 13 a)Lamine primaire se nomme: butan-2-amine.

b) La formule semi-dveloppe de la 2-mthylbutan-1-amine:
CH3 CH2 CH CH2 NH2
CH3
Squence 2 SP02 37

Exercice 14 a)Il sagit de la 2-mthylbutanamide
b) La formule de la 3-mthylbutanamide est: CH3 CH CH2 C NH2
CH3 O
Exercice 15 La formule semi-dveloppe du 2-mthylpropanoate dthyle:

O
CH3 CH C
O CH2 CH3
CH3
Cest un ester.
Dans son spectre IR, les pics correspondant aux principales liaisons chimiques
prsentes sont: C=O ester vers 1 700 -1 740 cm1 et CH vers 3 000 cm1.
Exercice 16 La N-mthyl-N-phnylmthanamide appartient la famille des amides.

Le pic correspondant la fonction carbonyle apparat vers 1 700 cm1.
On voit le pic de la liaison C-N vibrant vers 1 450 cm1(intensit moyenne).
Chapitre 8 Pour clore

la squence
Exercices de synthse
Exercice 1 Le spectre RMN du dimthylpropane prsente un seul signal: un singulet, car
tous les protons sont quivalents.
Exercice 2 Le spectre RMN du 2-mthylbut-1-ne prsente quatre signaux: un singulet pour

les 2H de gauche quivalents, un singulet pour le groupe CH3 li la double
liaison, un quadruplet pour le groupe CH2 coupl avec le groupe CH3 de droite et
un triplet pour le groupe CH3 de droite coupl avec le groupe CH2.
Exercice 3 On remarque la prsence de la bande large OH dans le spectre IR, donc il sagit
dun alcool.
On peut aussi noter la prsence de pics vers 2900 cm1 dus aux liaisons CH.
Les autres signaux ne sont pas dans la zone facilement exploitables ( > 1500 cm1).
On retrouve nanmoins des signaux vers 1400 cm1 attribuables aux liaisons CO.
38 Squence 2 SP02

Exercice 4 Lacide adipique est un diacide carboxylique qui a pour formule brute C6H10O4.
Les bandes IR vers 17 000 cm1 (C=O acide carboxylique) et 3 000 cm1 (CH).
Une structure possible est: HOOCCH2CH2CH2CH2COOH.
Les 2 H acides trs dblinds et non coupls correspondent au singulet

12ppm.
Les CH2 de gauche et de droite sont quivalents: pic triplet 2,2 ppm.
Les CH2 au milieu sont quivalents: pic multiplet 1,7 ppm (un peu moins dblin-
ds que les prcdents car plus loigns des atomes doxygne).
Exercice 5 Il faut utiliser la relation permettant de dterminer la stchiomtrie du

compos: nX = % X .M
100MX
Ce qui donne, en prenant les valeurs moyennes des pourcentages indiques dans
le tableau:
nC = 9,16; nH = 9,45 et nO = 1,92.
En prenant les valeurs extrmes des pourcentages, cela donne:
Pour le carbone: de 8,73 9,21 soit nc = 9.
Pour lhydrogne: de 8,85 10,05 soit nH = 10.
Pour loxygne: de 1,82 2,01 soit n0 = 2.
On en dduit que les incertitudes de mesure en analyse lmentaire nautorisent
pas une autre formule brute car la masse molaire est gale 150 g.mol-1.
Le groupe fonctionnel prsent dans X est un groupe carbonyle CO caractris
par un pic vers 1 750 cm1 ainsi quun pic 1 250 cm1 de la liaison CO dun
ester ou dun acide.
En observant le spectre RMN, on constate la prsence:
dun multiplet 5 H 7,5 ppm: cycle benznique: C6H5;

dun singulet 2 H quivalents 5 ppm, donc CH2 non coupl;
dun singulet 3 H quivalents 2 ppm, donc CH3 non coupl.
La formule semi-dveloppe de X est alors: C6H5CH2CO2CH3. Il sagit donc
dun ester et non dun acide.
Squence 2 SP02 39

Corrig squence 3
Chapitre 1 Prrequis
Corrig des tests

Test 1 On calcule la masse molaire du carbonate de calcium qui a pour formule CaCO3 :
M = 40+12+48 = 100 g.mol1
m 10
On applique la formule: n = = = 0,10 mol .
M 100
V 10
Test 2 On applique la formule: n = = = 0,42 mol
Vmol 24
On en dduit la masse correspondante en utilisant: m = n.M.
La masse molaire du mthane qui a pour formule CH4 est gale:
M = 12 + 4 = 16 g .mol1
Et on trouve finalement: m = 0,42 16 = 6,7 g
Test 3 On applique la formule: n = C .Vsol = 0,25 0,2 = 0,05 mol

On calcule la masse molaire du chlorure de sodium qui a pour formule NaCl:
M = 23 + 35,5 = 58,5 g.mol1
Puis on trouve la masse correspondante en utilisant: m = n.M = 0,05 58,5 = 2,9 g.
Test 4 Pour ajuster lquation de la raction, on commence par llment oxygne:

4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
Test 5 On crit la demi-quation qui correspond au couple Cu2+ / Cu :

Cu = Cu2+ + 2 e
On crit la demi-quation qui correspond au couple NO3 / NO :
NO3 + 4 H+ = NO + 2 H2O + 3 e
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde
par2:
3 Cu + 2 NO3 + 8 H+ 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
Squence 3 SP02 41

m 10
Test 6 On applique la formule: n = = = 0,23 mol pour connatre la quantit
de propane. M 44
V 96
On applique la formule: n = = = 4,0 mol pour connatre la quantit
de dioxygne. Vmol 24
Lquation de la raction de combustion complte du propane scrit:

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
On dresse le tableau davancement de cette raction :
Avancement C3H8 5 O2 3 CO2 4 H2O
0,23 mol 4,0 mol 0 0
X quelconque 0,23 X 4,0 5X 3X 4X
X final 0 2,85 mol 0,69 mol 0,92 mol
tant donn la grande diffrence des quantits de ractifs, il tait facile de pr-
voir, mme sil faut cinq fois plus de dioxygne que de propane, que ce serait
lhydrocarbure qui serait le ractif limitant.
Test 7 Lquation de la raction de combustion complte du butane scrit:
2 C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O

Avancement 2 C4H10 13 O2 8 CO2 10 H2O
X=0 n1 n2 0 0
mol mol
X quelconque n1 2 X n2 13 X 8X 10 X
X final 0 mol 0 mol 4 n1 mol 5 n1 mol
m 1000
On applique la formule : n = = = 17,25 mol pour connatre la
quantit de butane. M 58
On en dduit la quantit minimale de dioxygne ncessaire la combustion com-

plte du butane:
n 13.n1 13 17,25
Comme X = 1 , on voit que: n2 = = = 112 mol
2 2 2
Comme le volume dune mole de dioxygne est gal 24 L, il faut donc:
112 24 = 2,7.103 L = 2,7 m3
Le dioxyde de carbone est un gaz, on peut donc appliquer la formule :
V = n.Vmol
17,25
On trouve alors: V = 8 24 = 1,65.103 L = 1,65 m3
2
42 Squence 3 SP02

Par contre, on nous prcise quil sagit deau liquide, il ne faut surtout pas appliquer
la formule prcdente! On doit donc calculer la masse deau:
17,25
m = n.M = 10 18 = 1,55.103 g = 1,55 kg
2
tion de 1 kg de butane produit 1,55 L deau liquide.
Test 8 Latome dazote possde 7 lectrons (autant que de protons) qui sont rpartis :
2sur la couche K et 5 sur la couche L; on note cette structure: ( (K)2 (L)5 . Latome
dazote se trouve donc dans la cinquime colonne de la deuxime ligne de la clas-
sification priodique.
Latome doxygne possde 8 lectrons (autant que de protons) qui sont rpartis:
2 sur la couche K et 6 sur la couche L; on note cette structure: (K)2 (L)6 . Latome
doxygne se trouve donc dans la sixime colonne de la deuxime ligne de la clas-
sification priodique.
Latome de sodium Na possde 11 lectrons (autant que de protons) qui sont rpar-
tis: 2 sur la couche K, 8 sur la couche L et 1 sur la couche M; on note cette struc-
2 8 1
ture: (K) (L) (M) . Latome de sodium se trouve donc dans la premire colonne de
la troisime ligne de la classification priodique.
Latome de soufre possde 16 lectrons (autant que de protons) qui sont rpartis:
2 sur la couche K, 8 sur la couche L et 6 sur la couche M; on note cette structure:
(K)2 (L)8 (M)6 . Latome de soufre se trouve donc dans la sixime colonne de la troi-
sime ligne de la classification priodique, juste au-dessous de latome doxygne.
Les ions monoatomiques stables de ces quatre lments ont la mme structure
lectronique que latome de llment de la famille des gaz rares le plus proche soit
le non (Z=10) de structure (K)2 (L)8 . Leurs formules sont N3, Na+, O2.
Test 9 Structure lectronique : (K)2(L)4. Il manque 4 electrons latome de carbone pour

obir la rgle de loctet.
Test 10 Pour pouvoir ramifier une chane carbone, il faut quelle possde au moins
quatre carbones. Il nexistera donc quun seul alcane : CH3 CH2 CH3 , le
propane.
De mme, il nexistera quun seul alcne, puisquil revient au mme de placer la
double liaison entre les carbones 1 et 2 ou 2 et 3: CH2 = CH CH3 , le propne. Par
contre, il existerait un isomre cyclique: le cyclopropane.
De mme, il nexistera quun seul alcyne, puisquil revient au mme de placer la
triple liaison entre les carbones 1 et 2 ou 2 et 3: CH C CH3 .
Test 11 La formule de Cram du dichloromthane sobtient en substituant Cl

deux hydrognes par deux atomes de chlore. On peut sapercevoir
(cest plus facile lorsquon fabrique le modle molculaire) que, C
H
quels que soient les atomes dhydrogne que lon substitue, on Cl
retrouve toujours la mme molcule. H
Squence 3 SP02 43

Ce ne serait pas le cas si le mthane tait une molcule plane puisquil y aurait
deux dichloromthanes:
H H
H C Cl Cl C Cl
Cl H
Ces deux molcules ne sont pas superposables et sont donc bien des isomres.
Lexistence dun seul isomre du dichloromthane a t une des raisons invo-
ques par les chimistes Le Bel et Van tHoff pour justifier la structure ttradrique
du carbone quand il ne sunit que par des simples liaisons.
Chapitre 2 Cintique chimique

Activit 1 On crit la demi-quation qui correspond au couple Fe 3+ / Fe2+ :
Fe2+ = Fe 3+ + e
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO4 / Mn2+ :
MnO4 + 8 H+ + 5 e = Mn2+ + 4 H2O
par1:
MnO4 + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe 3+
Cette raction se droule en solution aqueuse acide, donc:
MnO4 + 8 H3O+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 12 H2O + 5 Fe 3+
On crit la demi-quation qui correspond au couple CO2 / H2C2O4 :
H2C2O4 = 2 CO2 + 2 H+ + 2 e
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO4 / Mn2+ :
MnO4 + 8 H+ + 5 e = Mn2+ + 4 H2O
par2:
5 H2C2O4 + 2 MnO4 + 6 H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
5 H2C2O4 + 2 MnO4 + 6 H3O+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 14 H2O
44 Squence 3 SP02

On crit la demi-quation qui correspond au couple O2 / H2O :
2 H2O = O2 + 4 H+ + 4 e
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO4 / MnO2 :
MnO4 + 4 H+ +3e = MnO2 + 2 H2O
par4:
4 MnO4 + 4 H+ 3 O2 + 4 MnO2 + 2 H2O
Cette raction se droule en milieu basique, donc:
4 MnO4 + 2 H2O 3 O2 + 4 MnO2 + 4 HO
Ces trois ractions sont des ractions doxydorduction qui mettent toutes en
jeu des ions permanganate.
Dans le premier exemple, la raction est instantane; dans le deuxime, elle met
un certain temps pour se faire et dans le dernier, on ne constate la formation du
produit quau bout dun temps trs long. Nous dirons q que ce qqui les diffren-
cie est leur dure.
Les trois ractions se produisent la temprature ambiante; il serait intressant
de voir, quand on chauffe le milieu ractionnel, si, par exemple, la raction du
permanganate sur lacide oxalique ne devient pas une raction instantane ou
si le dpt de dioxyde de manganse napparat pas beaucoup plus rapidement.
Activit 2 Loxyde dthylne a pour formule: CH2 CH2
O
Il ragit sur leau pour donner lthylne glycol qui se nomme aussi thane-1,2-
diol: HO CH2 CH2 OH .
CH2 CH2 + H2O HO CH2 CH2 OH
O
Pour savoir au bout de combien de temps cette raction sera termine, il faut tra-
cer la courbe qui donne la quantit de dioxyde dthylne en fonction de la date.
0,12
quantit doxyde
(en mol)
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
date (en min)
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Squence 3 SP02 45

On lit sur la courbe que la raction sera termine au bout de 18 minutes et
10secondes.
Activit 3 On crit la demi-quation qui correspond au couple S2O2 / S :
3
S2O2 +
3 + 6 H + 4 e = 2 S + 3 H2O
Dans cette demi-quation, lion thiosulfate (qui est du ct des lectrons) est
loxydant et le soufre, le rducteur.
On crit la demi-quation qui correspond au couple SO2 / S2O2
3 :
S2O23 + H2O = 2 SO2 + 2 H+ + 4 e
Dans cette demi-quation, lion thiosulfate (qui nest pas du ct des lectrons)
est le rducteur et le dioxyde de soufre, loxydant.
En milieu trs acide, lion thiosulfate peut ragir sur lui-mme puisquil est
la fois oxydant et rducteur:
2 S2O23 + 4 H+ 2 S + 2 SO2 + 2 H2O
On peut alors tout diviser par 2 et tenir compte que la raction se droule en
milieu acide:
S2O23 + 2 H3O+ S + SO2 + 3 H2O
Activit 4 Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en

ions thiosulfate, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
0,100 v sol
[S2O23 ]0 = avec v sol en mL
65
Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en ions
oxonium, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
1,00 v sol
[H3O+ ]0 = avec v sol = 5 mL
65
En effet, lacide chlorhydrique est un acide fort qui se dissocie totalement en ions
oxonium suivant:
HCl + H2O H3O+ + Cl
60 50 40 35 30
(en mL)
Volume deau
0 10 20 25 30
(en mL)
5 5 5 5 5
(en mL)
[S2O23 ]0
9,23.102 7,69.102 6,15.102 5,38.102 4,61.102
1
( en mol.L )
[H3O+ ]0
7,69.102 7,69.102 7,69.102 7,69.102 7,69.102
1
( en mol.L )
t
50 60 75 90 100
(en s)
46 Squence 3 SP02

Si lon travaillait dans les conditions stchiomtriques, il faudrait deux fois moins
dions thiosulfate que dions oxonium, cest--dire:
1
1,00 5.103 = 2,5.103 mol
2
Comme la concentration des ions thiosulfate est de 0,100 mol.L1 , cela repr-
2,5.103
sente un volume de solution gal : Vmin = = 25.103 L = 25 mL
0,100
Dans toutes les expriences, le volume de la solution de thiosulfate est sup-
rieur 25 mL; cest donc lion oxonium qui est toujours le ractif limitant et
comme il se forme deux fois moins de soufre quil y a dions oxonium au dpart,
1
on en dduit quil se forme: nS = 1,00 5.103 = 2,5.103 mol soit
2
environ 80mg, la fin de chaque exprience.
Pour une mme concentration initiale en ions oxonium, plus on diminue la
concentration des ions thiosulfate et plus lintervalle de temps t augmente.
On peut donc en conclure que si lon diminue la concentration initiale en ions
thiosulfate, en maintenant celle des ions oxonium constante, la dure de la rac-
tion sera plus longue.
Activit 5 Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en

ions thiosulfate, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
0,100 v sol
[S2O23 ]0 = avec vsol = 25 mL
65
Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en ions
oxonium, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
1,00 v sol
[H3O+ ]0 = avec v sol en mL
65
En effet, lacide chlorhydrique est un acide qui se dissocie totalement en ions
oxonium suivant:
HCl + H2O H3O+ + Cl
25 25 25 25 25
(en mL)
Volume deau
30 25 20 10 0
(en mL)
10 15 20 30 40
(en mL)
[S2O23 ]0
3,85.102 3,85.102 3,85.102 3,85.102 3,85.102
1
( en mol.L )
[H3O+ ]0
1,54.101 2,31.101 3,08.101 4,62.101 6,15.101
1
( en mol.L )
t
120 105 90 80 70
(en s)
Squence 3 SP02 47

Si lon travaillait dans les conditions stchiomtriques, il faudrait deux fois plus
dions oxonium que dions thiosulfate, cest--dire:
2 0,100 25.103 = 5.10 3 mol
Comme la concentration des ions oxonium est de 1,00 mol.L1 , cela reprsente
5.103
un volume de solution gal : Vmin = = 5.10 3 L = 5 mL
1,00
Dans toutes les expriences, le volume de la solution dacide chlorhydrique est
suprieur 5 mL; cest donc lion thiosulfate qui est toujours le ractif limitant
et comme il se forme autant de soufre quil y a dions thiosulfate au dpart,
on en dduit quil se forme: nS = 1 0,100 25.103 = 2,5.103 mol soit
environ 80 mg, la fin de chaque exprience.
Pour une mme concentration initiale en ions thiosulfate, plus on augmente
la concentration des ions oxonium et plus lintervalle de temps t diminue.
On peut donc en conclure que si lon augmente la concentration initiale en ions
oxonium, en maintenant celle des ions thiosulfate constante, la dure de la rac-
tion sera plus courte.
Dans ces deux dernires activits ainsi que pour les suivantes, nous adoptons une
dmarche scientifique qui consiste modifier un paramtre de lexprience en
maintenant les autres constants.
Activit 6 Lquation de la raction de leau sur le 2-chloro-2-mthylpropane scrira:

CH3 (CH3 ) C (Cl) CH3 + 2 H2O CH3 (CH3 ) C (OH) CH3 + H3O+ + Cl
Activit 7 On sait que pour une concentration C = 0,010 mol.L1 , la conductance de la

solution G = 61,2 mS.
C 0,010
On en dduit que: K = = = 1,63.104 mol.L1.mS1
G 61,2
Activit 8 Dans 100 mL de la solution ainsi prpare, il y a n0 moles de 2-chloro-2-mthyl-
propane:
m . v 0,85 5
n0 = = = = 4,6.10 2 mol
M M 92,5
4,6.102
On en dduit que dans 5 mL, il y en a 20 fois moins: n = = 2,3.10 3 mol
20
Activit 9 Pour connatre la concentration en acide chlorhydrique, il suffit dappli-
quer la formule C = K.G en prenant la valeur de K trouve lactivit 7 :
K = 1,63.104 mol.L1.mS1
Temps
0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
(en s)
Conductance
0 15,7 30,7 45,4 55,2 61,2 65,0 66,9 67,8 68,1 68,1 68,1
(en mS)
C
(103 mol.L1 2,56 5,00 7,40 9,00 9,98 10,6 10,9 11,1 11,1 11,1 11,1
ou mmol.L1)
48 Squence 3 SP02

2-chloro-2- Acide
Eau 2-mthylpropan-2-ol
mthylpropane chlorhydrique
tat initial 2,3.103 mol excs 0 0
t quelconque 2,3.103 x excs x x
tat final pour une

0 excs Xmax= 2,3.103 mol Xmax= 2,3.103 mol
raction totale
Quand il se forme une mole dacide chlorhydrique, il se forme aussi une mole
dalcool tertiaire. On peut donc crire que:
n[R-OH] = n[acide] = C . Vsol avec Vsol = (200 + 5) = 205 mL = 0,205 L .
On peut alors dresser le tableau de rsultats puistracer la courbe
n[R_OH] = f (t) :
Temps (en s) 0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
n[ROH]
(103 mol ou 0 0,525 1,02 1,52 1,84 2,04 2,17 2,23 2,26 2,28 2,28 2,28
mmol)
n (en mol)
0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0
0 60 120 180 240 300 360 420 480
date (en s)
Thoriquement, on devrait obtenir autant de moles dalcool tertiaire
quon en avait introduits de 2-chloro-2-mthylpropane, au dpart soit :
n = xmax = 2,30.103 mol . En fait, on saperoit que le rsultat obtenu
est lgrement infrieur puisque les dernires valeurs sont toutes gales
n = 2,28.103 mol . Il est toutefois lgitime de considrer que les rsultats
exprimentaux sont parfaitement corrects puisque lcart entre les deux
valeurs de n est infrieur 1%. Dans ces conditions, on peut estimer que
la dure de la raction se situe entre 300 et 360 s soit 330 s, car il nest pas
possible davoir une plus grande prcision.
Squence 3 SP02 49

On refait le mme raisonnement que prcdemment et on utilise la mme
valeur de K pour complter le tableau:
Temps
0 1 2 3 4 5 6 7
(en min)
Conduc-
tance 0 8,3 15,3 22,7 29,4 35,9 41,7 46,9
(en mS)
n[ROH]
0 2, 77.104 5,11.104 7, 58.104 9, 82.104 1, 20.103 1, 39.103 1, 57.103
(en mol)
Temps
9 10 11 12 13 14 15
(en min)
Conduc-
tance 51,8 55,2 58,0 60,1 61,3 62,3 63,2 64,1
(en mS)
n[ROH]
1, 73.103 1, 84.103 1, 94.103 2, 01.103 2, 05.103 2, 08.103 2,11.103 2,14.103
(en mol)
Temps
16 17 18 19 20 21 22 23
(en min)
Conduc-
tance 64,7 65,3 66,0 66,3 66,6 66,9 66,9 66,9
(en mS)
n[ROH]
2,16.103 2,18.103 2, 20.103 2, 22.103 2, 23.103 2, 24.103 2, 24.103 2, 24.103
(en mol)
On peut de nouveau tracer la courbe n[R_OH] = f (t) .

n (en mol)
0,0025
0,002
0,0015
0,001
0,0005
0
0 5 10 15 20 25
date (en min)
50 Squence 3 SP02

La principale critique que lon doit faire sur le mode exprimental est que lon
ne ralise pas la raction temprature constante. Si la temprature exerce
une influence sur la dure de la raction, elle naura pas le mme impact tout
au long de la manipulation, puisque le milieu ractionnel va se rchauffer.
La deuxime critique porte sur la valeur de la constante K : il aurait fallu
dterminer sa valeur la temprature o lon recommenait lexprience.
On peut estimer environ 21 minutes la dure de cette deuxime raction.
Ce rsultat est videmment bien suprieur celui de la dure de la premire
(cest--dire entre 5 et 6 minutes). Nous avons signal que la temprature
du milieu ractionnel avait augment au cours de la manipulation (quilibre
thermique exige!); on peut donc logiquement penser que si la temprature
tait reste constante, la dure de lexprience en aurait t augmente. On
peut donc en conclure que lorsquon diminue la temprature du milieu rac-
tionnel, la dure de la raction augmente.
Activit 11 Lquation de la raction qui transforme le pentaoxyde de diazote en dioxyde

dazote et dioxygne scrit:
2 N2O5 4 NO2 + O2
Comme, au dpart, il y a 0,25 mol de pentaoxyde dazote, il nen restera que
0,125 mol au temps de demi-raction. En effet, 0, 25 2.Xmax = 0 donc
0,25 X 0,25
Xmax = et X1/2 = max =
2 2 4
0,25
On en dduit qu la date t1/2 , n1/2 = 0,25 2. = 0,125 mol.
4
On lit sur la courbe que: t1/2 = 18 min
n (en mol)
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
date (en min)
Squence 3 SP02 51

Activit 12 On crit la demi-quation qui correspond au couple H2O2 / H2O :
H2O2 + 2 H+ + 2 e = 2 H2O
On crit la demi-quation qui correspond au couple O2 / H2O2 :
H2O2 = O2 + 2 H+ + 2 e
par1:
2 H2O2 O2 + 2 H2O
Activit 13 La couleur du milieu ractionnel passe trs rapidement de la couleur vert ple au
jaune orang, ce qui montre que les ions fer (II) se sont transforms en ions fer (III).
On crit la demi-quation qui correspond au couple Fe 3+ / Fe2+ :
Fe2+ = Fe 3+ + e
On crit la demi-quation qui correspond au couple H2O2 / H2O :
H2O2 + 2 H+ + 2 e = 2 H2O
par1:
H2O2 + 2 H+ + 2 Fe2+ 2 H2O + 2 Fe 3+
Cette raction se droule en milieu aqueux acide, donc:
H2O2 + 2 H3O+ + 2 Fe2+ 4 H2O + 2 Fe 3+
Activit 14 On crit la demi-quation qui correspond au couple Fe 3+ / Fe2+ :

Fe 3+ + e = Fe2+
On crit la demi-quation qui correspond au couple O2 / H2O2 :
H2O2 = O2 + 2 H+ + 2 e
par1:
H2O2 + 2 Fe 3+ O2 + 2 H+ + 2 Fe2+
H2O2 + 2 Fe 3+ + 2 H2O O2 + 2 H3O+ + 2 Fe2+
H2O2 + 2 H3O+ + 2 Fe2+ 4 H2O + 2 Fe 3+

H2O2 + 2 Fe 3+ + 2 H2O O2 + 2 H3O+ + 2 Fe2+
Et lon retrouve: 2 H2O2 O2 + 2 H2O , cest--dire lquation qui se produit
lorsquon nutilise pas de catalyseur.
52 Squence 3 SP02

Activit 15 Un litre deau oxygne 110 volumes peut librer 110 L de dioxygne dans
des conditions o le volume molaire vaut 22,4 L, soit un nombre de moles:
V 110
n0 = = = 4,91 mol
Vmol 22,4
Dans ces conditions, 2 mL deau oxygne peuvent librer:
n = 2.103 . n0 = 2.10 3 4,91 = 9,82.103 mol
Si le volume dune mole est gal 24 L, on en dduit quon peut recueillir:
Vmax = n.Vmol = 9,82.103 24 = 0,236 L = 236 mL
toujours un peu; on peut donc penser que celle utilise ntait plus tout fait
110 volumes puisque le volume de dioxygne obtenu finalement (220 mL) est un
peu infrieur 236 mL.
Activit 16
2 H2O2 2 H2O O2
X=0 n - 0
X quelconque n 2X - X
n
X maximal 0 -
2
On en dduit que lavancement de la raction est gal au nombre de moles de

dioxygne libr. On calcule ce nombre de moles en appliquant la formule :
v
n= en conservant v en mL .
24 000
Date Volume Nombre Volume Nombre

(en min) de dioxygne de moles de dioxygne de moles
(en mL) de dioxygne (en mL) de dioxygne
Exprience 1 Exprience 1 Exprience 2 Exprience 2
0 0 0 0
1 15 6, 25.104 24 1, 00.103
2 29 1, 21.103 46 1, 92.103
3 42 1, 75.103 66 2, 75.103
4 54 2, 25.103 84 3, 50.103
5 65 2, 71.103 101 4 , 21.103
6 75 3,13.103 117 4 , 88.103
7 84,5 3, 52.103 132 5, 50.103
8 93,5 3, 90.103 146 6, 08.103
9 102 4 , 25.103 159 6, 63.103
Squence 3 SP02 53

Date Volume Nombre Volume Nombre
(en min) de dioxygne de moles de dioxygne de moles
(en mL) de dioxygne (en mL) de dioxygne
Exprience 1 Exprience 1 Exprience 2 Exprience 2
110 4 , 58.103 171 7,13.103
11 117,5 4 , 90.103 182 7, 58.103
12 124,5 5,19.103 192 8, 00.103
13 131 5, 46.103 201 8, 38.103
14 137 5, 71.103 209 8, 71.103
15 142.5 5, 94.103 216 9, 00.103
16 147,5 6,15.103 220 9,17.103
17 152 6, 33.103 220 9,17.103
18 156 6, 50.103 220 9,17.103
19 159,5 6, 65.103 220 9,17.103
20 162,5 6, 77.103 220 9,17.103
On peut alors tracer les deux courbes X = f(t) sur un mme graphique:
X (en mol)
0,01
0,009
0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
date (en min)
Pour le temps de demi-raction, X vaut la moiti de sa valeur maximale soit envi-

ron 4 , 6.103 mol ; on reporte cette valeur sur le graphique et lon connat ainsi
54 Squence 3 SP02

le temps de demi-raction pour les deux expriences:
pour lexprience 1: t1/2 = 10 minutes ,
pour lexprience 2: t1/2 = 5 minutes 30 secondes .
Activit 17 Pour produire de lthanol pur partir de crales, il faut dans un premier temps
raliser lhydrolyse de lamidon, qui est un sucre complexe, pour former du glu-
cose (sucre simple). Cette hydrolyse peut seffectuer laide dacides (catalyse
homogne) ou denzymes (catalyse enzymatique).
La solution de glucose obtenue est ensuite transforme en solution alcoolique
par des levures comme pour la production des boissons alcooliques (raction bio-
chimique). Les solutions obtenues sont dilues car les levures ne peuvent survivre
dans un milieu trop concentr en alcool.
Pour obtenir de lthanol pur, il est ncessaire de procder la distillation de la
solution alcoolique. Cette opration est complique car laffinit de leau et de
lthanol ne permet pas dobtenir de lthanol dune puret suprieure 95 %
par distillation simple ou fractionne. Lutilisation de desschant ou lajout dune
troisime espce chimique lors de la distillation permet dobtenir de lthanol pur.
Cet thanol, appel biothanol, est utilis comme carburant ou comme additif
dans lessence.
Linconvnient de cette filire de production est de partir de matire premire
agricole destine lalimentation. Une voie de recherche prometteuse rside
dans lutilisation des dchets agricoles contenant de la cellulose pour fabriquer
du glucose puis du biothanol en remplaant la premire tape du procd pr-
cdent par une hydrolyse enzymatique de la cellulose (catalyse enzymatique).
Corrig des exercices dapprentissage

Exercice 1 Dure dune raction
On crit la demi-quation qui correspond au couple I2 / I :
2 I = I2 + 2 e
H2O2 + 2 H+ + 2 e = 2 H2O
par1:
H2O2 + 2 H+ + 2 I 2 H2O + I2
H2O2 + 2 H3O+ + 2 I 4 H2O + I2
Avant de dresser le tableau davancement, il faut calculer les nombres de
moles initiaux deau oxygne et dions iodure. On ne sintresse ni aux ions
hydronium (car ils ne sont l que pour acidifier le milieu ractionnel), ni
leau (car la raction se droule en solution aqueuse).
Squence 3 SP02 55

Pour leau oxygne: n0 = 4.103 0,100 = 4,00.104 mol
Pour les ions iodure: n0 = 20.103 0,100 = 2,00.103 mol
Avancement H2O2 2 I I2
X=0 4.104 mol 2.103 mol
X quelconque 4.104 X 2.103 2X
X maximal 0 1, 2.103 mol 4.104 mol
la date t = 0, le volume du mlange initial est gal :

V = (16 + 20 + 20 + 4) = 60 mL. On obtient le nombre de moles de diiode en
appliquant la formule: n = C.V (avec V en L).
Date
0 2 5 8 12 15 20 25
(en min)
Concentration
en diiode 0 1,8 3,1 3,9 4,7 5,1 5,7 6,1
(en mmol.L1)
n de I2
0 1, 08.104 1, 86.104 2, 34.104 2, 82.104 3, 06.104 3, 42.104 3, 66.104
(en mol)
Date
40 50
(en min)
Concentration
en diiode 6,4 6,6 6,6
(en mmol.L1)
n de I2
(en mol) 3, 84.10 4 3, 96.104 3, 96.104
56 Squence 3 SP02

0,4
Quantit de l2
(en mol)
0,3
0,2
0,1
date (en min)

0
0 10 20 30 40 50
Au bout de 40 minutes, la quantit de diiode ne varie plus et, 1% prs,
la valeur de cette quantit est gale X maximal puisquon obtient
3, 96.104 mol exprimentalement et 4 , 00.104 mol par le calcul. On peut
donc bien conclure que la dure de la raction est de 40 min.
la date t1/2 , lavancement sera gal la moiti de X maximal cest--dire
2, 00.104 mol. On peut lire sur la courbe ci-dessus que le temps de demi-
raction est denviron 6 minutes.
Exercice 2 Cuisine et haute montagne

On peut calculer la pression p(0) , en appliquant la relation:
2220
log p = 10,957 et lon trouve:
Te
2220
log p(0) = 10,957 = 5,005 , ce qui nous permet de calculer:
373
p(0) = 105,005 = 1,012.105 Pa .
On peut maintenant calculer la pression au sommet du mont Blanc:
p(h)
log[ ] = 5,26 . log (1 2,26.10 2. h)
p(0)
p(h)
log[ ] =5,26 . log (1 2,26.10 2 4,810) = 0,263
p(0)
On en dduit que: p(h) = p(0).10 0,263 = 1,012.105 0,546 = 5,524.104 Pa.
On peut alors calculer la temprature de leau pour cette pression:
2220
= 10,957 log p(h) = 10,957 log(5,524.104 ) = 6,215 soit
Te
2220
Te (h) = = 357 K = 84 C
6,215
Squence 3 SP02 57

Le temps de cuisson est doubl lorsque la temprature dbullition de leau dimi-
nue de 10 C. Au sommet du mont Blanc, leau bout 84 C, soit 16 C en dessous
de 100 C.
Il faut comprendre que lorsque leau bout 90 C, le temps de cuisson est doubl
et qu 80 C le temps de cuisson est quadrupl. Il faut donc multiplier le temps
16
de cuisson par 2n , avec n = dans ce cas, puisque leau bout 16 C, en des-
10
sous de 100 C.
On trouve alors pour le temps de cuisson dun uf dur au sommet du mont
Blanc:
t = 10 x 21,6 30 minutes
On recommence les mmes calculs pour trouver la temprature dbullition
de leau au sommet de lEverest:
On peut maintenant calculer la pression au sommet de lEverest:
p(h)
log[ ] = 5,26 . log (12,26.102. h) = 5,26 . log (1 2,26.102 8,848) = 0,510
p(0)
On en dduit que: p(h) = p(0).100,510 = 1,012.105 0,309 = 3,130.104 Pa .
On peut alors calculer la temprature de leau pour cette pression:
2220
= 10,957 log p(h) = 10,957 log(3,130.104 ) = 6,462 soit
Te
2220
Te (h) = = 344 K = 71 C
6,462
Au sommet de lEverest, la temprature dbullition de leau diminue de 29 C.
On en dduit le temps de cuisson des ptes: t = 15 22,9 112 minutes.
Plus la temprature de leau que lon fait passer sur la poudre de caf est
leve, plus le caf se charge darmes; cest pourquoi, dans les cafetires
modernes, on fait de leau sous pression pour que la temprature de leau soit
suprieure 100 C. On comprend donc que si lon fait passer de leau la
temprature de 71 C sur la poudre de caf, elle ne se chargera pas de beau-
coup darmes; autrement dit, on prparera un caf qui naura aucun got!
Exercice 3 Catalyse homogne

Lquation de la raction scrit:
CH3Br + 2 H2O CH3OH + H3O+ + Br

Lors de la premire tape, lion iodure ragit sur le bromomthane suivant:
CH3Br + I CH3I + Br
Lors de ltape suivante, leau ragit sur liodomthane qui vient de se former:
CH3I + 2 H2O CH3OH + H3O+ + I
Quand on additionne les quations des deux tapes, on obtient, aprs avoir fait
toutes les simplifications:
CH3Br + 2 H2O CH3OH + H3O+ + Br
58 Squence 3 SP02

Lion iodure a permis la raction de se faire plus rapidement, mais il napparat
pas dans lquation finale: cest donc bien le catalyseur de cette raction.
Exercice 4 Hydrolyse du saccharose

Lquation de la raction scrit:
C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6
Il sagit dune catalyse homogne de lhydrolyse du saccharose par les ions
oxonium; or, dans ce type de catalyse, la quantit de catalyseur utilise est le
paramtre important. Plus on utilise de catalyseur, plus on diminue la dure
de la raction. Comme on nous dit quen utilisant deux fois plus de catalyseur,
on diminue par deux la dure de la raction, on peut en dduire quon nuti-
lise pas les ions oxonium que pour acidifier le milieu ractionnel, mais quon
sen sert surtout pour catalyser la raction dhydrolyse.
Exercice 5 Rle dun pot catalytique

la sortie dun moteur explosion, on cherche liminer, en utilisant un pot
catalytique, le monoxyde de carbone CO et les diffrents oxydes dazote qui
ont pu se former lors de la combustion du carburant. En effet, on injecte de
lair pour raliser cette combustion et, haute temprature et sous forte pres-
sion, le diazote de lair peut ragir avec le dioxygne pour donner diffrents
oxydes ( NOx ).
Pour liminer le monoxyde de carbone, on loxyde en dioxyde de carbone.
Cest le palladium (Pd) qui catalyse cette oxydation dans le pot.
Pour liminer les diffrents oxydes dazote, on les rduit pour obtenir du diazote.
Cest le rhodium (Rh) qui catalyse ces rductions. On utilise aussi des oxydes de
csium.
Le plomb constitue un poison pour les catalyseurs contenus dans le pot. Si
on avait continu utiliser des carburants contenant du plomb ttrathyle
( Pb[C2H5 ]4 ), les pots catalytiques auraient donc eu une dure de vie
trs courte et cest pour cela quon najoute plus ce type dadditif dans les
essences en vente aujourdhui.
Exercice 6 Catalyses homogne et enzymatique

La liqueur de Fehling donne un test positif avec la fonction aldhyde puisquelle
est capable de loxyder pour donner la fonction acide carboxylique.
Lquation dhydrolyse qui transforme lamidon en maltose scrit:
2 [C6H10O5 ]n + n H2O n C12H22O11

Lquation dhydrolyse qui transforme le maltose en glucose scrit:
C12H22O11 + H2O 2 C6H12O6
Squence 3 SP02 59

Les ions oxonium ou lamylase joue le rle de catalyseur. Dans le cas des ions
oxonium, il sagit dune catalyse homogne, alors que dans le cas de lamy-
lase, il sagit dune catalyse enzymatique.
a) On compare les tubes T2 et T4 , dans lesquels les catalyseurs travaillent
seuls pour voir quau bout de 40 minutes, les ions oxonium nont transform
quune faible partie de lamidon en maltose et glucose puisque le test la
liqueur de Fehling donne un prcipit jauntre (donc trs faiblement positif),
alors que lamylase a transform une partie beaucoup plus importante de
lamidon en maltose et glucose puisque le test la liqueur de Fehling donne
un prcipit rouge brique. On peut en conclure que laction catalytique de
lamylase est plus efficace que celle des ions oxonium.
b) On compare les tubes T2 et T3 , dans lesquels lamylase travaille dans des
conditions diffrentes. Au bout de 40 minutes, lamylase qui travaille dans des
conditions normales a transform une partie importante de lamidon en maltose
et glucose puisque le test la liqueur de Fehling donne un prcipit rouge brique,
alors que lamylase, qui a t chauffe 100 C, donne un test ngatif, ce qui
montre quelle na plus deffet catalytique sur lamidon.
c) On compare les tubes T2 , T4 et T5 : lamylase qui travaille en milieu trs
acide na transform, au bout de 40 minutes, quune faible partie de lamidon
en maltose et glucose puisque le test la liqueur de Fehling donne un prcipit
jauntre (donc trs faiblement positif). En fait, le rsultat est le mme que si lon
navait pas ajout damylase. On peut en conclure que laction catalytique de
lamylase sannule lorsquon loblige travailler dans un milieu trs acide.
Chapitre 4 Strochimie
Activit 18 Aprs avoir retourn les modles molculaires, on saperoit quil est impossible
de superposer les quatre groupements: on peut superposer les deux H et les
deux G1 mais, alors, les G2 et les G3 ne se superposent pas.
G1 G1
G3 G2
H H
G2 G3
Si les modles molculaires de deux molcules ne sont pas superposables, il

sagit de deux molcules diffrentes. On ne parle plus alors disomres mais de
stroisomres.
Activit 19 Il suffit dinverser la position de latome de chlore et du groupement hydroxyle

(OH) pour avoir les deux formules de Cram de la formule semi-dveloppe :
CH3CH(OH)Cl.
60 Squence 3 SP02

CH3 CH3
Cl OH
H H
OH Cl
Pour trouver cet alcane, il faut raisonner de la faon suivante: le premier groupe-
ment qui entoure le carbone asymtrique est un H, le deuxime groupement
est un CH3 , le troisime groupement est un C2H5 et le quatrime grou-
pement est un C3H7 .
On en dduit que sa formule semi-dveloppe scrit: C2H5 CH(CH3 ) C3H7
et quil sagit donc du 3-mthylhexane.
CH3 CH3
C3H7 C2H5
H H
C2H5 C3H7
Activit 21 Pour trouver cet alcool, il faut raisonner de la faon suivante: le premier groupe-
ment qui entoure le carbone asymtrique est un H, le deuxime groupement
est un CH3 , le troisime groupement est un C2H5 et le quatrime grou-
pement est un OH.
On en dduit que sa formule semi-dveloppe scrit: C2H5 CH(OH) CH3 et
quil sagit donc du butan-2-ol.
CH CH3
3
C2H5 OH
H H
OH C2H5
Activit 22 Le 3-mthylpentan-2-ol a pour formule semi-dveloppe : CH3*CH(OH)

*CH(CH3)C2H5. On a marqu dun astrisque les deux carbones asymtriques.
On a reprsent ci-dessous une premire paire dnantiomres qui correspond
une molcule et son image donne par un miroir plan.
OH OH
H H
CH3 CH3
C2H5 C2H5
H H
CH3 CH3
Squence 3 SP02 61

Pour avoir la seconde paire dnantiomres, il suffit dinverser deux groupements
sur un des carbones de la molcule initiale et de construire son image:
CH3 CH3
H H
OH HO
C2H5 C2H5
H H
CH3 CH3
paire, il est impossible de les superposer mais ils ne sont pas limage lun de
lautre dans un miroir: ce sont des diastroisomres.
Activit 23 Considrons dabord la premire paire dnantiomres:
COOH HOOC
H H
OH HO
OH HO
H H
COOH HOOC
Puis considrons maintenant la seconde paire dnantiomres; pour lobtenir, il
suffit dinverser deux groupements sur un des carbones de la molcule initiale et
de construire son image:
OH HO
H H
COOH HOOC
OH HO
H H
COOH HOOC
Dans ce cas, si lon retourne limage (comme on retourne un sablier), on peut
sapercevoir que, lorsquon superpose les H , les groupements OH et
COOH se superposent aussi. Il ny a en fait quune seule molcule! Limage
est identique la molcule originale; bien que la molcule possde deux car-
bones asymtriques, elle ne possde donc pas la proprit de chiralit. Pour dis-
tinguer ce diastroisomre de lacide tartrique des deux nantiomres qui pos-
sdent la proprit de chiralit, on le nomme acide msotartrique.
62 Squence 3 SP02

Activit 24 Beaucoup de mdicaments sont vendus sous forme de racmique, ce qui
signifie quils contiennent 50 % des deux nantiomres de la molcule qui
constitue le principe actif du mdicament, et qui possde un carbone asym-
trique.
Pour passer du racmique un nantiomre (cette opration porte le nom de
ddoublement ou rsolution, qui est un anglicisme), il faut par une suite de
ractions chimiques compliques (voir cours) sparer les deux nantiomres
qui constituaient le racmique.
La lvofloxacine est plus efficace que lofloxacine qui est le racmique, car
seul cet nantiomre possde des proprits antibactriennes alors que
lautre nantiomre nen possde pas.
Cela ne semble pas vrai pour tous les mdicaments puisque les essais cli-
niques ne montrent pas toujours quil y ait un rel avantage utiliser lnan-
tiomre plutt que le mlange racmique.
La priode du brevet dun mdicament est limite dans le temps ; quand
cette priode est termine, nimporte qui peut le fabriquer et il est vendu
sous le terme de gnrique. Un laboratoire peut donc protger ses brevets
en vendant dabord le mdicament sous forme racmique puis sous forme
dnantiomre. Il multiplie ainsi par deux la dure de vie de ses brevets.
Activit 25 Le premier isomre est le but-1-ne: CH2 = CH CH2 CH3 .

Il faut toujours garder lesprit que si lun des carbones de la double liaison porte
deux fois le mme groupement, la molcule ne peut plus y avoir de diastroiso-
mres Z et E. Dans ce cas, le premier carbone porte 2 H, la molcule ne peut
donc pas avoir de diastroisomres Z et E.
Le deuxime isomre est le but-2-ne: CH3 CH = CH CH3 .
Dans ce cas, aucun des deux carbones de la double liaison ne porte deux fois
le mme groupement; la molcule peut donc possder des diastroisomres
Z et E.
lisomre (Z) lisomre (E)
H H H CH3
C C C C
CH3 CH3 CH3 H
Le troisime isomre est le mthylpropne: CH2 = C(CH3 ) CH3 .

Dans ce cas aussi, le premier carbone porte 2 H; la molcule ne peut donc pas
avoir de diastroisomres Z et E.
Activit 26 H H H H
C C H2O + C C
HOOC COOH 0 C C 0
Squence 3 SP02 63

Cette raction est impossible avec lisomre E car les deux groupements hydroxyle
sont alors trop loigns lun de lautre pour ragir ensemble.
Activit 27 Il existe deux positions clipses de la molcule de butane:

CH3 CH3 CH3 H
C C C C
H H H H
H H H CH3
Remarque Il faut bien voir que, dans la seconde conformation, que le groupement mthyle
soit droite ou gauche, cest la mme chose.
Il existe deux positions dcales de la molcule de butane pour lesquelles on
peut faire la mme remarque que prcdemment:
CH3 CH3
CH3 H
H C C H C C
H H
H H
H CH3
Activit 28 Pour la molcule qui a pour formule semi-dveloppe

CH3 CH(OH) CH(CH3 ) CH2 Cl , la formule topologique scrit:
OH Cl
Pour la molcule qui a pour formule semi-dveloppe CH3 CO O CO CH3
la formule topologique scrit:
O
O O
Pour la molcule qui a pour formule semi-dveloppe
CH2 = CH CH(OH) CO CH(CH3 ) CH3 , la formule topologique scrit:
OH O
Activit 29 O O
H3C CH C OH H2C CH C CH3 H3C C CH C CH CH3
CH3 O Cl OH CH3 CH3
64 Squence 3 SP02

Corrig des exercices dapprentissage
Exercice 7 tude de quelques composs azots
Lhydrogne possde un seul lectron qui se placera sur la couche K, donc:
(K )1.
Le carbone possde 6 lectrons; 2 se placeront sur la couche K et les 4 autres sur
la couche L, donc: (K )2 (L )4 .
Lazote possde 7 lectrons; 2 se placeront sur la couche K et les 5 autres sur la
couche L, donc: (K ) (L ) .
2 5
Lhydrogne ne peut donner quune liaison, le carbone peut en donner 4 et

lazote3. On en dduit la formule dveloppe de la molcule HCN: H C N.
On ne peut que placer latome de carbone et latome dazote la suite lun
de lautre:
CH3 NH2
Pour la premire formule semi-dveloppe, on va placer les deux carbones
la suite lun de lautre:
CH3 CH2 NH2
Pour la seconde formule semi-dveloppe, on va intercaler latome dazote entre
les deux carbones :
CH3 NH CH3
La formule de Cram pour la premire molcule sera:
H
H N
H
C C
H H
H H
La formule de Cram pour la seconde molcule sera:

H
H
C
H
H
N
C H
H
H
Exercice 8
Quand, sur un carbone asymtrique, on inverse les groupements un nombre
impair de fois, on passe dun nantiomre lautre. Par contre, si on inverse les
groupements un nombre pair de fois, on retombe sur la mme molcule.
Squence 3 SP02 65

Le premier couple met bien en jeu un carbone asymtrique, mais, pour passer
dune reprsentation lautre, il faut inverser le H et le COOH, puis le
COOH et le CH3 , soit deux inversions (donc, un nombre pair). Il sagit
donc de la mme molcule, ce quil est facile de vrifier quand on manipule des
modles molculaires.
Pour le deuxime couple, il ne peut sagir dnantiomres puisque le carbone
nest pas asymtrique; il nest pas li quatre groupements diffrents puisquon
peut remarquer quil y a deux fois le groupement CH3 .
Le troisime couple met bien en jeu un carbone asymtrique. Pour passer dune
reprsentation lautre, il suffit dinverser le H et le CH2OH , soit une
seule inversion (donc, un nombre impair). Il sagit donc des deux nantiomres,
ce quil est facile de vrifier quand on manipule des modles molculaires.
Pour le quatrime couple, il sagit de deux molcules diffrentes qui nont mme
pas la mme formule brute; il ne peut donc pas sagir de deux nantiomres.
Exercice 9 Molcules chirales

On commence par un carbone qui serait li un H , un CH3 , un
C2H5 et il resterait C3H7 . Sa formule serait: C2H5 *CH(CH3 ) C3H7
et il sagirait du 3-mthylhexane.
On ne peut alors modifier quune chose : le groupement C3H7 , quil
est possible de ramifier. On obtient ainsi une nouvelle formule : C2H5 *
*CH(CH3 ) CH(CH3 ) CH3 et il sagit du 2,3,-dimthylpentane.
Pour la premire paire dnantiomres, la reprsentation de Cram serait la
suivante:
CH3 CH3
C3H7
H H C2H5
C2H5 C3H7
Pour la seconde paire dnantiomres, la reprsentation de Cram serait la sui-

vante:
CH3 CH3
H C(CH3) CH3 C2H5

H
C2H5 C(CH3) CH3
La molcule qui a pour formule: HOOC CH2 CHOH CH2OH ne possde

quun seul carbone asymtrique : le troisime qui est li quatre groupe-
ments diffrents: HOOC CH2 *CHOH CH2OH.
66 Squence 3 SP02

La molcule qui a pour formule: CH3 CHOH CHCl CH3 possde deux car-
bones asymtriques puisque les deux centraux sont lis quatre groupements
diffrents: CH3 *CHOH *CHCl CH3
Pour la premire molcule qui ne possde quune paire dnantiomres, la
reprsentation de Cram serait la suivante:
CH2 COOH CH2 COOH
H OH H CH2OH
CH2OH OH
Pour la seconde molcule qui possde deux paires dnantiomres, les reprsen-
tations de Cram seraient les suivantes:
H CH3 CH3
H
OH HO
Cl Cl
H H
CH3 CH3
H OH HO H
CH3 CH3
Cl Cl
H H
CH3 CH3
La molcule de 1,2-dichlorothane a pour formule semi-dveloppe :

Cl CH2 CH2 Cl et pour reprsentation de Cram:
Cl H
C C
H H
H Cl
Squence 3 SP02 67

Comme pour le butane, il existera deux positions clipses et deux positions
dcales:
Cl Cl Cl H
C C C C
H H H H
H H H Cl
Cl Cl Cl H
C C C C
H H H H
H H H Cl
La courbe qui donne lnergie de la molcule, en fonction de ses diffrentes
conformations, ressemblera beaucoup celle du butane, mais elle prsentera
cependant une diffrence: comme les atomes de chlore ont beaucoup plus ten-
dance se repousser que des groupements mthyl, la hauteur de la barrire
dnergie de rotation sera nettement plus leve.
conformation
clipse syn
nergie Cl Cl
(kJ.mol1) C C
H H
1 H H conformation
H Cl clipse
25,0 C C
anti
H H
Cl H
3
13,8
2
3,3 4 ()
0
0 60 120 180 240 300 360
Cl
Cl
H C C H
Cl
H H C C
H
H H
Cl
H
conformation
dcale gauche conformation
dcale droite
68 Squence 3 SP02

Exercice 11 Traduire en formules topologiques
La formule topologique qui correspond la formule semi-dveloppe
CH3 CH(CH3 ) CH(C2H5 ) CH3 scrit:
La formule topologique qui correspond la formule semi-dveloppe

CH3 CHCl CHOH CO CH3 scrit:
O
Cl OH
En fait, on peut crire deux formules topologiques qui correspondent la formule
semi-dveloppe CH3 COH = COH CH(CH3 ) CO CH3 : une pour le diast-
roisomre Z et une pour le diastroisomre E.
O OH O
OH OH OH
Exercice 12 Retranscrire en formules semi-dveloppes

La formule (1) correspond CH3 CH(CH3 ) CH2 CH3 et il sagit du
2-mthylbutane.
La formule (2) correspond CH3 CH2 CH = CH2 et il sagit du but-1ne.
La formule (3) correspond CH3 CH(OH) CH2 CH3 et il sagit du butan-2-ol.
La formule (4) correspond CH3 CH2 CH2 NH2 et il sagit de la propana-
mine.
La formule (5) correspond CH3 CO CH3 et il sagit de la propanone ou
actone.
La formule (6) correspond C6H5 COOH et il sagit de lacide benzoque.
Chapitre 4 Pour clore la squence
Corrig des exercices de synthse

Exercice 1 Influence de la temprature
La formule semi-dveloppe de lacide thanoque (ou actique) peut
scrire: CH3 COOH et celle de lthanol: CH3 CH2 OH
Squence 3 SP02 69

On peut alors crire lquation de la raction destrification, en remplaant le
H du groupement carboxyle de lacide par le groupement thyl.
CH3 COOH + CH3 CH2 OH CH3 COO CH2 CH3 + H2O
Avancement CH3 COOH CH3 CH2 OH ESTER H2O

X=0 1 mol 1 mol 0 0
X quelconque 1X 1X X X
X maximal 0,34 mol 0,34 mol 0,66 mol 0,66 mol
Pour connatre la quantit dester form, on utilise le tableau davancement:

nacide = 1 X = 1 nester
On en dduit que: nester = 1 nacide ; on peut alors calculer la quantit dester
form (en mol) en fonction du temps, correspondant chaque exprience, et
tracer les courbes demandes.
quantit dester
(en mol)
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 30 60 90 100 150 180
temps (en min)
Le temps de demi-raction correspond la date o lavancement prendra la moi-
ti de sa valeur finale, cest--dire: 0,33 mol. On lit les temps correspondants
sur les courbes; pour la premire exprience (temprature 60 C), on lit environ
30 minutes, et pour la seconde exprience (temprature 80 C), on lit environ
19minutes.
Ces rsultats recoupent ce qui a t vu dans le cours: le temps de demi-raction,
donc la dure de lexprience, est plus court lorsque la temprature du milieu
ractionnel est plus leve.
70 Squence 3 SP02

Exercice 2 Influence de la concentration dun ractif
Pour trouver lquation de la raction dune solution dacide chlorhydrique,
il faut dabord crire les demi-quations correspondant aux deux couples:
Zn = Zn2+ + 2 e
2 H+
aq + 2 e = H2
2 H+
aq + Zn = H2 + Zn
2+
On trouvera ci-dessous un dispositif simplifi qui permet de raliser la mani-

pulation du zinc sur lacide chlorhydrique:
thermomtre
Hydrogne
35C
eau
zinc + acide chlorhydrique
Pour complter les deux tableaux, il suffit dappliquer la formule:

v (en mL)
n=
24 000
Date
0 30 60 90 120 180 240 300 360
(en sec)
Volume
de H2 0 63 111 149 179 212 227 236 240
(en mL)
Quantit
de H2 0 2,625 4,625 6,21 7,46 8,83 9,46 9,83 10,00
(en mmol)
Date
0 30 60 120 180 240 300 420 540
(en min)
Volume
de H2 0 46 83 142 183 208 221 235 240
(en mL)
Quantit
de H2 0 1,92 3,46 5,92 7,625 8,67 9,21 9,79 10,00
(en mmol)
Squence 3 SP02 71

On peut alors tracer les deux courbes donnant la quantit de matire de dihydro-
gne en fonction de la date.
n[H2] (en mmol)
10
0
0 60 120 180 240 300 360 420 480 540
temps (en min)
Dans les deux expriences, on a introduit le mme nombre dions oxonium:
n = 100.103 0,20 = 200 0,10 = 20.103 mol = 20 mmol

Comme il faut deux moles dions oxonium pour produire une mole de dihydrogne,
on en conclut que, dans les deux expriences, on obtiendra, la fin de la raction,
10 mmol de dihydrogne, comme le montrent les rsultats exprimentaux.
Le temps de demi-raction correspond la date o lavancement prendra la moi-
ti de sa valeur finale, cest--dire: lorsque 5 mmol de dihydrogne se seront
libres. On lit les temps correspondants sur les courbes: pour la premire exp-
rience, on lit environ 62 minutes, et pour la seconde exprience, on lit environ
95minutes.
Ces rsultats recoupent ce qui a t vu dans le cours: le temps de demi-raction,
donc la dure de lexprience, est plus court lorsque la concentration initiale dun
ractif est plus leve.
Exercice 3 Raction de leau oxygne sur les ions tartrate

En prsence dun catalyseur, les ions cobalt, la raction de leau oxygne sur
les ions tartrate devient possible. Il faut donc conclure que la bonne affirma-
tion est: Leau oxygne peut ragir sur les ions tartrate mais, en labsence
de catalyseur, la dure de cette raction est trs grande.
2
On crit la demi-quation qui correspond au couple CO2 / H4C4O6 :
H4C4O2 +
6 + 2 H2O = 4 CO2 + 8 H + 10 e

72 Squence 3 SP02

H2O2 + 2 H+ + 2 e = 2H2O
par5:
H4C4O2 +
6 + 5 H2O2 + 2 H 4 CO2 + 8 H2O
Les ions cobalt (II) ( Co2+) sont roses et les ions cobalt (III) (Co3+ ) sont verts.
On doit donc en conclure que les ions cobalt (II) (Co2+) sont oxyds en ions
cobalt (III) (Co3+ ) par leau oxygne.
On crit la demi-quation qui correspond au couple Co3+ / Co2+ :
Co2+ = Co3+ + e
H2O2 + 2 H+ + 2 e = 2H2O
par1:
2 Co2+ + H2O2 + 2 H+ 2 H2O + 2 Co3+
Les ions cobalt (II) (Co2+) sont roses et les ions cobalt (III) ( Co3+ ) sont verts.
On doit donc en conclure que les ions cobalt (III) (Co3+ ) sont rduits en ions
cobalt (II) (Co2+) par les ions tartrate.
On crit la-demi quation qui correspond au couple Co3+ / Co2+ :
Co3+ + e = Co2+
On crit la demi-quation qui correspond au couple CO2 / H4C4O2
6 :
H4C4O2 +
6 + 2 H2O = 4 CO2 + 8 H + 10 e


par 1:
H4C4O2
6 + 10 Co
3+
+ 2 H2O 4 CO2 + 10 Co2+ + 8 H+
Si lon multiplie par 5 la raction qui correspond loxydation des ions
cobalt (II) et quon ladditionne celle de la rduction des ions cobalt (III),
on obtient:
2 +
5 || H4C4O6 + 2 H2O = 4 CO2 + 8 H + 10 e
H4C4O2
6 + 10 Co
3+
+ 2 H2O 4 CO2 + 10 Co2+ + 8 H+
H4C4O2 +
6 + 5 H2O2 + 2 H 4 CO2 + 8 H2O
On retrouve lquation qui devrait se produire entre les ions tartrate et leau oxy-
gne sans addition des ions cobalt; cela prouve que les ions cobalt catalysent
cette raction, puisquils y participent lors de deux tapes, mais ils napparaissent
pas dans lquation finale.
Remarque Ltape 1 (loxydation des ions cobalt (II) par leau oxygne) est presque instan-
tane alors que ltape 2 (la rduction des ions cobalt (III) par les ions tartrate)
Squence 3 SP02 73

est beaucoup plus lente. Cest ce qui explique que tant quil reste de leau oxy-
gne dans le milieu ractionnel, la couleur du mlange ractionnel reste verte
puisquil ne peut exister que des ions cobalt (III).
Exercice 4 Des drivs chlors du butane

La formule semi-dveloppe du 1-chlorobutane scrit:
Cl CH2 CH2 CH2 CH3

Aucun carbone nest li quatre groupements diffrents; cette molcule ne pos-
sde donc pas de carbone asymtrique.
La formule semi-dveloppe du 2-chlorobutane scrit:
CH3 *CHCl CH2 CH3

Le carbone (2) est li quatre groupements diffrents; cette molcule possde
un carbone asymtrique, celui qui est marqu dun astrisque. La reprsentation
de Cram des deux nantiomres est la suivante:
CH3 CH3
H CL H C2H5
CH2H5 Cl
Il nexiste pas dautre chlorobutane puisquil revient au mme de placer

latome de chlore sur les carbones 2 et 3 ou 1 et 4.
La formule semi-dveloppe du 2,3-dichlorobutane scrit:
CH3 *CHCl *CHCl CH3

Les carbones (2) et (3) sont lis quatre groupements diffrents; cette molcule
possde deux carbones asymtriques, ceux qui sont marqus dun astrisque.
Considrons dabord la premire paire dnantiomres:
CH3 CH3
H H
Cl Cl
Cl Cl
H
H
CH3 CH3
sur un des carbones de la molcule initiale et de construire son image (voir page
suivante).
74 Squence 3 SP02

Cl Cl H
H
CH3 CH3
Cl Cl
H
H
CH3 CH3
sapercevoir que, lorsquon superpose les H , les groupements Cl et

CH3 se superposent aussi. Limage est donc identique la molcule origi-
nale; bien que la molcule possde deux carbones asymtriques, elle ne possde
donc pas la proprit de chiralit.
Exercice 5 Lrythrose
Lrythrose qui a pour formule: HOCH2 *CHOH *CHOH CHO possde
deux carbones asymtriques, ceux qui sont marqus dun astrisque. En effet,
les carbones (2) et (3) sont lis quatre groupements diffrents.
Considrons dabord la premire paire dnantiomres:
CH2OH HOH2C
H H
OH HO
H OH HO H
CHO OHC
sur un des carbones de la molcule initiale et de construire son image:

OH HO
H H
CH2OH HOH2C
H OH HO H
CHO OHC
Exercice 6 5H10
Les deux isomres qui ont pour formule brute C5H10, et dont la double liaison
appartient une chane carbone droite cinq atomes, ont pour formule
semi-dveloppe:
CH2 = CH CH2 CH2 CH3 , il sagit du pent-1-ne.
CH3 CH = CH CH2 CH3 , il sagit du pent-2-ne.
Squence 3 SP02 75

Le pent-1-ne ne peut pas avoir de diastroisomres puisque le carbone (1) est
li deux H.
Par contre, le pent-2-ne possde des diastroisomres:
(E)-pent-2-ne
(Z)-pent-2-ne
Les trois isomres qui ont pour formule brute C5H10, et dont la double liaison
appartient une chane carbone quatre atomes, ont pour formule semi-
dveloppe:
CH2 = C(CH3 ) CH2 CH3 , il sagit du 2-mthylbut-1-ne.
CH2 = CH CH(CH3 ) CH3 , il sagit du 3-mthylbut-1-ne.
CH3 C(CH3 ) = CH CH3 , il sagit du 2-mthylbut-2-ne.
Les deux mthylbut-1-ne ne peuvent pas avoir de diastroisomres puisque le
carbone (1) est li deux H.
Le 2-mthylbut-2-ne ne peut pas en avoir non plus, puisque le carbone (1) est li
deux groupements mthyle CH3 .
Quand une chane ne possde que trois carbones, on ne peut ramifier que sur
le carbone (2), celui du centre. Dans ce cas, il faudrait donc fixer sur ce car-
bone deux groupements mthyl CH3 . Il devient donc impossible de placer
la double liaison puisque le carbone (2) devrait alors possder cinq liaisons.
Remarque On pourrait vouloir placer sur ce carbone (2) un groupement thyl C2H5 .
Cest possible, mais il est alors facile de voir quil ne sagira plus dun propne
mais du 2,mthylbut-1-ne puisque sa formule semi-dveloppe sera:
CH2 = C(CH2 CH3 ) CH3 .
Il nexiste donc pas disomres qui ont pour formule brute C5H10, et dont la
double liaison appartient une chane carbone trois atomes.
76 Squence 3 SP02

Corrig squence 4
Chapitre 1 Prrequis
Corrigs des tests

Test 1 Mange
Il sagit du rfrentiel terrestre.
La trajectoire est un cercle.
La priode est la dure mise pour faire un tour. Puisque le mouvement est
circulaire, la longueur dun tour est L = 2d. La vitesse est constante, donc la
L 2d 2 3,14 3
dure dun tour est T = = = = 8, 0 s.
v v 8, 5
3, 6
Cest la priode du mouvement.
Remarque La vitesse doit tre exprime en m.s1 (1 m.s1 = 3,6 km.h1).

Dans ce rfrentiel, la personne est immobile.
Test 2 Force de gravitation

MT ML
Lexpression de la valeur de la force de gravitation est F = G .
d2
Pour faire lapplication numrique, il faut que les masses soient en kg (ce
qui est le cas dans lnonc) et la distance en m (ce qui nest pas le cas dans
lnonc).
Lapplication numrique donne:
5, 97.1024 7, 35.1022
F = 6, 67 1011 = 2, 00 1020 N
(3,83 10 )8 2
Cette force est dirige vers la Terre. Elle incurve la trajectoire de la Lune vers
la Terre. La Lune tombe sans jamais toucher la Terre car la courbure de sa
trajectoire pouse la courbure de la surface de la Terre.
En labsence de toute force extrieure, la Lune suivrait un mouvement rec-
tiligne uniforme daprs le principe dinertie. En fait, elle serait soumise au
champ de gravitation du Soleil.
Squence 4 SP02 77

Test 3 Pesanteur terrestre
mMT
La force de gravitation a pour expression: F = G u avec u un vecteur
2
unitaire dirig de lobjet vers le centre de la Terre. RT

Le poids a pour expression: P = mg , avec g : champ de pesanteur.
mMT M
Si F = G
2
u = mg = P alors g = G T2 u
RT RT
Les caractristiques de g sont:
direction: verticale
sens: vers le bas
M 5, 97.1024
valeur: g = G T2 = 6, 67.1011 = 9, 8 N.kkg1.
( )
2
RT 6380.103
Test 4 Champ lectrostatique
La force lectrique a pour caractristiques:

direction: celle de E

sens: inverse de E (la charge q de llectron est ngative, q = e)
valeur F = e E = 4,8.1017 N
Le poids a pour caractristiques:
direction: verticale
sens: vers le bas
valeur P = m g = 9,1.1031 9,8 = 8,9.1030 N
On remarque que F P, on peut donc ngliger le poids par rapport la force
lectrique: seule la force lectrique aura une influence sur le mouvement de
llectron.
Test 5 Champ lectrostatique cr par un condensateur plan

lintrieur dun condensateur plan, le champ lectrique E est uniforme.

E a une direction perpendiculaire aux plaques.

E est dirig de la plaque de plus haut potentiel (P2) vers celle de plus petit
potentiel (P1).
V V 300 ( 200 )
La valeur de E est E = 2 1 = = 2, 0.103 V.m1
d 0, 25
Test 6 Complments mathmatiques
f (x) = 6x + 2
g(t)= 3sin(3t + 2) 10cos(2t)

h(x)= (6x + 4) sin(3x2 + 4x + 5)
k(t) = 6t cos(2t 4) 6t2 sin(2t-4)
78 Squence 4 SP02

G (t ) = 3
t2
+ 2t + constante
2
0 t2
G (0 ) = 3 + 2 0 + constante = 4 donc G (t ) = 3 + 2t + 4
2 2
Chapitre 2 Temps et cinmatique

Activits dapprentissage
Activit 1 Ce sont des phnomnes priodiques: rvolution de la Terre autour du Soleil
(T = 365,25 jours); rvolution de la Lune autour de la Terre (T = 27,4 jours);
rotation de la Terre autour de laxe des ples (T = 24 h) ; oscillations du
balancier dune horloge battant la seconde (T = 2 s); oscillation dun cris-
tal de quartz entrant en rsonance sous laction dune tension alternative
(T = 3,05 105 s)
Les priodes des mouvements de la Terre et du mouvement de la Lune dans le
rfrentiel terrestre ne sont pas des multiples les unes des autres. Le dcou-
page de lanne solaire base sur la rvolution de la Terre autour du Soleil
en mois lunaires bass sur la rvolution de la Lune provoque une drive
de la succession des saisons dans lanne. Bien que conserv dans certaines
traditions, il a t souvent remplac par un calendrier solaire pour lequel la
drive est bien plus rduite mais ncessite tout de mme un ajustement.
Par exemple, dans le calendrier grgorien, on rajoute un 29e jour au mois
de fvrier, les annes bissextiles (multiples de 4) sauf les annes multiples
de 400, les annes multiples de 1000 et de 400 tant considres comme
bissextiles (comme la t lanne 2000).
f = 9,192631770 1010 Hz donc
1 1
T= = = 1, 08782776 1010 s
f 9 192 631 770
des techniques de mesure du temps de plus en plus prcises.
Activit 2
A : Observateur situ B : Observateur situ

sur le vlo roulant sur le trottoir
la mme vitesse
Squence 4 SP02 79

Lenregistrement 1 est effectu par lobservateur A situ sur le trottoir tandis
que lobservateur B a ralis lenregistrement 2.
Dans le premier enregistrement, le mouvement de la balle est rectiligne non
uniforme (acclr) car la trajectoire est une droite et les mesures de plus en
plus espaces. Dans le second enregistrement, le mouvement est curviligne
(trajectoire courbe) non uniforme.
Dans lenregistrement 2, le dplacement de la balle est uniforme selon
laxeOx (le dplacement est nul selon Ox dans lenregistrement 1). En effet,
dans lenregistrement 2, les abscisses (selon Ox) de deux positions succes-
sives de la balle sont spares par une distance constante. Selon cet axe
Ox, la balle a gard sa vitesse initiale, cest--dire la vitesse du vlo. Dans le
rfrentiel terrestre auquel est li lobservateur B, on peut crire: x = vt + x0
avec x0 labscisse de la balle lorsquelle a t lche. Ici x0 = 0 donc x = vt.
Selon Oy, deux positions successives de la balle sont spares par une dis-
tance de plus en plus grande au cours du mouvement: la vitesse selon Oy
nest pas constante mais est une fonction croissante du temps vy(t) (mouve-
ment acclr).
y = vy (t ) t + y0 Le mouvement est acclr du fait du poids de la balle qui
est dirig verticalement et orient vers le bas.
Pour obtenir lquation horaire du mouvement (y en fonction de t), il faudrait
connatre les quations liants lacclration ay , la vitesse vy selon Oy et le
temps. Cest lobjet de ce chapitre.
Activit 3 Un acclromtre est de plus en plus un composant dappareils technologiques

utiliss dans notre environnement courant: dclencheur des airbags dautomo-
bile, stabilisateur dimage des camescopes numriques grand public, manette de
console de jeux vido, smartphone, acclromtre coupl un GPS pour la course
pied Il permet de mesurer la valeur instantane de lacclration soit selon
laxe horizontal ax(t ) pour les acclromtres utiliss pour la course pied, soit
selon les trois axes de lespace ax(t ), ay(t ), ax(t ) pour les acclromtres utiliss
dans les manettes de jeux vido.
Activit 4 La personne est immobile dans le rfrentiel terrestre. Elle tourne autour de laxe
des ples (en un jour sidral) dans le rfrentiel gocentrique (mouvement cir-
culaire uniforme). Dans le rfrentiel hliocentrique, elle tourne autour de laxe
des ples et en plus elle tourne autour du Soleil (en une anne): le mouvement
est plus complexe!
Remarque Un jour sidral est lgrement plus court quun jour terrestre du fait de la rvolu-
tion de la Terre autour du Soleil.
Activit 5 On remarque que z = constante. Donc le mouvement de M se situe dans le

plan z=1m.
Dans ce plan, y = t + 8, donc t = y + 8
En remplaant cette expression de t dans lquation x(t ), on trouve:
1 26
x = 3(y + 8) + 2 soit 3y = x + 26 ou encore y = x +
3 3
80 Squence 4 SP02

Cest lquation dune droite, la trajectoire est une droite. On dit que le mouve-
ment est rectiligne.
La distance au point O est la norme du vecteur position: OM = x 2 + y 2 + z 2 .
la date t = 2,0 s, x (t = 2s) = 3 2 + 2 = 8,0 m, y (t = 2s) = 2 + 8 = 6,0 m et
z (t = 2s)= 1,0 m.
Donc OM = 82 + 62 + 12 = 10,0 m
dx dy dz
Activit 6 vx = = 3 ms1, v y = = 2 4,9t + 1 = 9,8 t + 1, v z = = 0.
dt dt dt
La valeur de la vitesse est donne par v = v x2 + v y2 + v z2
soit t = 2 s, v = 32 + ( 9, 8 2 + 1)2 = 19 m.s 1
Activit 7 On a dj tabli que vx = 3 ms1, vy = 2 4,9t + 1 = 9,8 t + 1, vz = 0.

dv x dv y dv
Donc a x = = , ay = = 9, 8 ms 2 , az = z = 0
dt dt dt

Soit a = a x i + a y j + az k = 9, 8 j .
La valeur de lacclration est donc a = ( 9, 8 )2 = 9, 81 m.s 2
Activit 8 Il suffit dcrire x (t )=v t+x0 donc x0 = x (t ) v t.

On fait lapplication numrique pour t = 3,0 s: x0 = 7,5 2,5 3 = 0 m.
Laxe Ox a t choisi tel qu t = 0 s, le point M soit en O.
Activit 9 Le mouvement du point dans le rfrentiel terrestre est circulaire uniforme.

Le vecteur acclration est donc centripte: il est dirig vers le centre du disque.
v2
Sa valeur est a = .
R
Dterminons v: le disque fait 500 tours par minute, donc la dure dun tour est
1 60
t= minute soit s.
500 500
La distance parcourue par M en un tour est d = 2R R. Puisque le mouvement est
d 2 6.102
uniforme, on peut crire: v = = = 3,1 m.s 1.
t 60
500
v2 3,12
Finalement, a = = = 1,6.102 m.s 2.
R 6.102
Activit 10 Le mouvement est rectiligne uniforme, donc en raisonnant comme prcdem-

1
ment, on peut crire x (t ) = a x t 2 + v 0 x + x 0 . Daprs lnonc, v0x = 0 m.s1
et x = 0 m. 2
0
1 1
Donc x (t ) = a x t 2 . Lorsque t = 5,0 s, x = 4 52 = 50 m . Le point M a par-
2 2
couru 50 mtres en 5 secondes.
Squence 4 SP02 81

Exercice 1 Mouvement la surface de la Terre
Dans le rfrentiel gocentrique, le systme tourne autour de laxe des ples
de la Terre en un jour sidral. Son mouvement est donc circulaire et uniforme.
Si la personne est sur lquateur, elle fait un tour de laxe des ples en
2R
T = 24 h. Puisque le mouvement est uniforme, sa vitesse est v = avec
T
R le rayon de la Terre.
Puisque le mouvement est rectiligne et uniforme, lacclration est centripte
v2
et de valeur a = .
R
Exercice 2 Acclration dune moto

160
Daprs la figure 1, la dure pour atteindre v = = 44,4 m.s1 est de
3, 6
9,0 s. Daprs la figure 2, le motard a alors parcouru une distance d = 200 m.
La reprsentation de v (t ) est une droite qui passe par lorigine, donc v(t) a pour
expression v = k t. En drivant par rapport t, on a a = k = constante. Lac-
clration a pour valeur le coefficient directeur k. Graphiquement, on trouve
k = a = 5,0 m.s2.
Le mouvement a lieu le long de laxe Ox. Donc, daprs ce qui prcde,

a = a i . En intgrant
par rapport au temps, on a

v = (a t + v0) i = a t . i (comme v0 = 0). En intgrant encore une fois,
1 1
on obtient: OM = a t 2 + x 0 i , comme x0 = 0, OM = a t 2i
2 2
2

ou encore v = 10 ti et x = 5t i .
Exercice 3 Mouvement dun palet

G1G 3
Le mouvement est rectiligne, la valeur de v G 2 est: v G 2 = .
2
G 3G5
De mme, v G 4 = . Sur le document, on mesure G1G3 = 4,7 cm.
2
0, 047
vG 2 = =1,2m.s1. De mme, on mesure G3G5 = 6,3 cm donc
2 0, 02
0, 063
vG 4 = =1,6m.s1.
2 0, 02

v v G 2
aG 3 = G 4
2t
Puisque les vecteurs vitesse sont colinaires, on peut crire
v v 1, 6 1, 2
aG 3 = G 4 G 2 = = 10 m.s2.
2 2 0, 02
La trajectoire est une droite: le mouvement est rectiligne. Lacclration nest
pas constante, le mouvement est vari. Le mouvement est rectiligne vari.
82 Squence 4 SP02

Chapitre 3 Les lois de Newton
Activit 11
O
O O
O
O
O
O
O O
On peut faire lhypothse que la trajectoire du centre dinertie est une parabole.

Activit 12 Le mobile est soumis deux forces: le poids P et la raction du coussin dair R .
On remarque que le mouvement est rectiligne (les points sont aligns) et uniforme
(les points sont quidistants). Donc, daprs le principe dinertie, les deux forces se
compensent.
Activit 13 Le mouvement est toujours rectiligne mais il est vari (la valeur de la vitesse
augmente au cours du temps).
On doit demander lordinateur de driver x par rapport au temps.

dv
Daprs lnonc, on a donc v(t) = k t. Comme a = , le coefficient k
reprsente lacclration du mobile. dt
On a donc a = 1,58 m.s2.

Faisons lapplication numrique: m a = 0,95 1,58 = 1,5 kg.m.s2.
On retrouve la mme valeur que celle de la force F (exprime en newtons N).

Dans cet exemple, on peut remarquer que le produit de la masse par lacclra-
tion est gal la somme des forces exerces sur le systme.
Squence 4 SP02 83

Activit 14 Systme : le centre dinertie G de lobjet de masse m:
R
j
0 i
G
Rfrentiel : rfrentiel terrestre considr comme galilen.

Bilan des forces extrieures appliques en G :
poids de lobjet de valeur P = mg,
force exerce par le plan (appele aussi raction du sol) de direction perpen-
diculaire au plan.
Appliquons laseconde
loi de Newton G dans le rfrentiel terrestre suppos
galilen: P + R = ma
Selon laxe Oy, lacclration est nulle (lobjet suit la pente): ay = 0.
Selon laxe Ox,
mg sin = ma x soit a x = g sin = 10 sin 30 = 5 m.s 2 .
On a donc a = a x2 + a y2 = 52 + 02 = 5 m.s2
obtient les coordonnes de la vitesse:
vx = g sin t + constante = g sin t car vx = 0 t = 0
vy = constante = 0 car vy = 0 t = 0.
1 1
x(t ) = g sin t 2 + constante = g sin t 2 car x =0 t = 0
2 2
y(t ) = constante = 0 car y =0 t = 0.
On a donc x(t ) = 2,5 t 2 et y (t ) = 0
Au bout de 1,5 seconde, lobjet aura parcouru x (t ) = 2,5 1,52 = 5,6 m.
Activit 15 P = m g = 1,67.1027 9,8 = 1,64.1026 N

U 1
F = e E = e = 1, 6.10 19 = 1, 6.10 18 N
d 0,1
F 1, 6 1018
= = 108
P 1, 64 1026
Le poids est ngligeable devant la force lectrostatique (mme avec une tension
lectrique trs faible de 1 V).
84 Squence 4 SP02

On effectuera ltude du mouvement selon laxe Ox car le mouvement de la
particule est rectiligne selon Ox.
La seconde loi de Newton applique la particule dans le rfrentiel terrestre
suppos galilen scrit:

F = ma = qE = eE
e e
Donc a = E ax = E
m m
e e
x= E t + constante = E t car vx = 0 t = 0
m m
1e 1e
x (t ) = E t 2 + constante = E t 2
2m 2m
U 1 e U
Comme E = alors x(t) = E t2
d 2 m d
On cherche la dure ncessaire pour que le proton parcoure les 10 cm sparant
les armatures du condensateur.
On pose x = d et on cherche lexpression de t:
2 m x 2 m d 2 2 m
t= = = d
e E e U e U
2 1, 67 1027
Application numrique: t =
19
0,1 = 1, 44 105 s
1, 6 10 1
Exercice 4 Un service au tennis
1.1. Puisque les actions de lair sont ngliges, la seule force qui sexerce sur la
balle est son poids P . Le poids est vertical, dirig vers le bas, et sa valeur est
P = m g = 0,058 9,81 = 0,57 N.

1.2. La seconde loi de Newton applique la balle donne m a = P = m g , donc

a = g.
1.3. Daprs ce qui prcde, les coordonnes de lacclration sont:
ax = 0, ay = g, az = 0.
En intgrant par rapport au temps, on obtient: vx = v0xx = v0 ,
vy = gtt + v0yy= gt, vz = v0zz = 0.
En intgrant encore une fois, on obtient: x (t ) = v0t + x0 = v0t,
gt 2 gt 2
y (t ) = + y0 = + H, z (t ) = z0 = 0.
2 2
1.4. On remarque que z (t ) = 0, le mouvement a lieu dans le plan z = 0.
x
x (t ) = v0t donne t = , quon remplace dans lexpression de y (t ), ce qui
v0
gx 2
donne y (x) = +H.
2v 02
Squence 4 SP02 85

2.1. Calculons la valeur de y pour x = OF = 12,2 m.
9, 81 12, 22
y= 2
+ 2, 20 = 1,60 m.
126
2
3, 6
2.2. Le filet tant y = 0,92 m, la balle passe bien au-dessus du filet.
gx 2
Lorsque la balle touche le sol, y = 0. Il faut rsoudre + H = 0 = 0 pour
2v 02
2v 02H
connatre quelle abscisse x la balle touche le sol. Do x =
g
(on garde x > 0). Lapplication numrique donne:
2
126
2 2, 2
3, 6
x= =23,4 m, ce qui est suprieur 18,7 m: le service est
9, 81
mauvais.
2.3. Dans ce problme, on a nglig les frottements de lair, qui, en ralit ne sont
pas ngligeables, vu la vitesse de la balle.
Exercice 5 Mouvement dun lectron

Calculons la valeur du poids de llectron:
P = mg = 9,1.1031 9,8 = 8,9.1030 kg. La force lectrostatique a pour valeur,
F = e E = 1,6.1019 2,0.103 = 3,2.1016 N. On remarque que F P, on pourra
donc ngliger le poids par rapport la force lectrostatique.
On tudie llectron dans le rfrentiel terrestre suppos galilen. La seconde

F eE
loi de Newton scrit: ma = F , donc a = = . Lacclration a la mme
m m
direction mais de sens oppos E .
eE
On a donc ax = 0, ay = , az = 0. En intgrant par rapport au temps, on
m
obtient les coordonnes de la vitesse:
eE eE
vx= v0xx = v0 , vy = t + v0yy = t, vz = v0zz = 0.
m m
En intgrant une seconde fois, on obtient les quations horaires:
eE eE
x (t ) = v0 t + x0 = v0 t, y (t )= t 2+y0= t 2, z (t ) = z0 = 0.
m m
x
x(t ) = v0 t donne t = , quon remplace dans lexpression de y (t ), ce qui
v0
eE
donne y (x) = x 2, cest lquation de la trajectoire.
2mv 02
La trajectoire est une portion de parabole.

eE eE
Daprs y (x) = x 2, si xL=L, alors yL = L2.
2mv 02 2mv 02
86 Squence 4 SP02

En quittant la rgion de lespace o rgne le champ lectrique, llectron nest
plus soumis aucune force (on occulte le poids). Donc, daprs la premire loi
de Newton, le mouvement est rectiligne et uniforme.
Chapitre 4 Conservation
de la quantit de mouvement
dun systme isol
Activit 16 Cest la force de pression de lair qui sexerce sur leau lintrieur de la bou-
teille qui expulse leau grande vitesse hors de la bouteille. Cest donc cette
force qui est lorigine du dcollage de la fuse.
Dans les deux cas, la pousse vers le haut est due ljection de matire,
vers le bas, grande vitesse. Ici, cette jection est due la force de pression.
Dans le cas dune fuse classique, ljection de matire est le rsultat dune
raction vive sous forme gazeuse.
Activit 17 Juste avant de brler le fil, les forces qui sexercent sur le chariot se compen-
sent. Au moment o brle le fil, la force exerce par llastique sur les points
dappui du chariot nest plus compense par celle quexerce le fil.
L encore, llastique exerce une force sur la pomme de terre qui nest pas
compense quand le fil est brl.
Si on considre le systme chariot-lastique-pomme de terre, les forces pr-
cdentes ne sont pas des forces extrieures. Le systme est soumis un
ensemble de forces (poids et raction de la table) qui sannulent. Le systme
est dit pseudo-isol. Et pourtant, un mouvement apparat au sein du systme.
Activit 18 Au dpart, la personne et son sac taient immobiles, donc leur quantit de mou-
vement tait nulle.
Le systme personne-sac est pseudo-isol dans le rfrentiel terrestre: sa
quantit de mouvement est donc constante (avant et aprs la sparation de la
personne et du sac), soit nulle dans ce cas:

mp v P + ms v s = 0
Si on considre le mouvement selon un axe Ox, on projette orthogonalement la
relation prcdente sur laxe Ox:
mpv P ms v s = 0
m 5 1
La vitesse de recul de la personne est alors: v P = s v s = 3 = 0, 25 m.s
mp 60
Squence 4 SP02 87

Exercice 6 Le systme luge-enfant est pseudo-isol. Il y a conservation de la quantit de
mouvement avant et aprs le saut.

me v + mL 0 = (me + mL )v f
do, aprs projection orthogonale sur un axe horizontal:
me 30
vf = v = 4 = 3, 2 m.s 1
me + mL e 30 + 8
Exercice 7 Daprs
lnonc, les deux boules ont des vitesses telles que

v boule1 = v boule 2. Puisque leur masse est gale, la quantit de mouve-
ment de lensemble est nulle.
Le systme constitu de deux boules est pseudo-isol, il y a conservation

de la quantit de mouvement avant et aprs le choc. Donc, aprs le choc, la
quantit de mouvement est nulle.
Donc, aprs le choc, les vitesses des deux boules vrifient toujours

v boule1 = v boule 2.
Si les deux boules simmobilisent la suite du choc, la quantit de mouve-

ment de lensemble est bien nulle: cela respecte donc la condition prcdem-
ment tablie. Cependant, dun point de vue nergtique, cela ne convient pas
car il y a conservation de lnergie mcanique (absence de frottement).
Ici, il n y a pas dnergie potentielle mise en jeu: lnergie mcanique est lner-
gie cintique. Il doit donc y avoir conservation de lnergie cintique de len-
semble des deux boules avant et aprs le choc. Si elles sarrtent, ce nest pas
le cas.
Chapitre 5 Mouvement
des satellites et des plantes
T2
Activit 19 La moyenne des rsultats donne: 3 = 2,9745.10-19 s2.m-3.
a
Lincertitude dune valeur X par rapport la valeur moyenne Xm est donne par:
X Xm
, que lon peut exprimer en pourcentage.
Xm
88 Squence 4 SP02

Mercure Vnus Terre Mars Jupiter
a (km) 5,791.107 1,0820.108 1,4960.108 2,2794.108 7,7833.108
T
87,969 224,70 365,26 686,98 4332,71
(jours)
T2 (s2.m-3)
2,9746.1019 2,9754.1019 2,9747.1019 2,9748.1019 2,9720.1019
a3
Incertitude 3.103 % 2,0.102 % 1.102 % 7.103 % 8,4.102 %
Les incertitudes sont trs faibles, les valeurs mesures sont donc trs proches
de la valeur moyenne. Il y a bien une relation de proportionnalit entre T2 et a3.
Activit 20 Sur lillustration de la deuxime loi de Kepler, les aires A1 et A2 sont gales. Donc
la dure de parcours entre M1 et M1 est la mme que celle entre M2 et M2.

De plus, comme lillustre le schma, M2M2 ' > M1M1 ' . La vitesse est plus grande
entre M2 et M2. Comme la distance Soleil-plante est la plus petite en M2, cest
l que la vitesse est la plus importante. Inversement, elle est la plus petite
laphlie: le point le plus loign du Soleil.
Activit 21 Plaons-nous dans le repre Oxyy ayant pour origine le centre O de lastre attrac-
situ en un point M tournant autour de O. Langle varie avec
teur. Le satelliteest
le temps. On a OM = xi + yj
y
avec x(t) = R cos (t) soit x = R cos
et y(t) = R sin (t)) soity= R sin
M
dOM y
v= = x 'i + y ' j = v x i + v y j
dt
dx
avec v x = x ' = = R ' sin( ) O x
dt x
dy
et vy = y ' = = R 'cos( )
dt
d
' =
dt
(voir la drivation de fonction compose dans les complments mathmatiques
en chapitre 1).
Lacclration a donc pour coordonnes:
dv d2
a x = x = R''sin R ( ')2 cos avec '' =
dt dt 2
dv y
ay = = R''cos R ( ')2 sin
dt
(voir la drivation de fonction compose et de produit de fonction dans les com-
plments mathmatiques en chapitre 1).
Squence 4 SP02 89

Par application de la seconde loi de Newton, on a vu que lacclration du satel-
lite est dirige vers
le centre de lastre attracteur. Elle est donc colinaire au
vecteur position OM .

On a donc a = kOM soit a x = kx et a y = ky ou encore a x = x
ay y
R ''sin R ( ')2 cos R cos
Remplaons x, y, ax , ay par leur expression: =
R ''cos R ( ') sin
2 R sin
''sin ( ')2 cos cos
Aprs simplification, il reste: =
''cos ( ') sin
2 sin
soit cos (''cos ( ')2 sin ) = sin ( ''sin ( ')2 cos )

En dveloppant, on obtient ''cos2 ( ')2 cos sin = ''sin2 ( ')2 cos sin
Aprs simplification, il reste ''cos2 = ''sin2
( )
ou encore ''cos2 + ''sin2 = 0 soit '' cos2 + sin2 = 0 donc '' = 0
La primitive de '' = 0 donne ' = constante =
La primitive de ' = donne = t + 0 = t si on prend = 0 = 0 pour
t = 0.
Le mouvement est uniforme: langle crot linairement au cours du
temps: = t, avec une constante.
Activit 22 Ltude est faite dans le rfrentiel gocentrique. Attention, il faut mettre la dis-
tance Terre-Lune en mtres.
GM 6, 67.1011 5, 97.1024
v= = 6
= 1, 02 103 m.s 11
r 384.10
Notons que cette vitesse ne dpend pas de la masse de la Lune.
Activit 23 L encore, il faut mettre la distance Terre-Lune en mtres.

r3 ( 384.106 )3
T = 2 = 2 = 2, 377.106 s = 27, 4 jours =
GM 6, 67.1011 5, 97.1024
27 jours et 10 heures
T 2 42
Activit 24 Lapplication numrique donne: 3 = = 2,9739.1019 s2.m3.
r GM
Comparons cette valeur avec la valeur moyenne de lactivit 1:
2, 9745.10 19 2, 9739.10 19
100 = 0, 02
2, 9745.10 19
Les deux valeurs sont trs proches lune de lautre. La troisime loi de Kepler est
vrifie 0,02 % prs sur les cinq systmes tudis.
90 Squence 4 SP02

Exercice 8 Dtection dexoplantes
Daprs la figure 2, la priode de rvolution T = 3,5 j T = 3,0.105 s.
T2 4 2 avec M = L masse de lastre attracteur, donc ici M = 1,057 M
= S
a 3 GM
T 2G (1, 057 MS )
a3 =
42
1

( ) 3
1/ 3 2
( )
T 2G 1, 057 M 5 30
S 3 10 6, 67 10 11 1, 057 2, 00 10
a= =
2
4 4 2

a = 6,85.109 m = 6,85.106 km
La distance moyenne ltoile, donne dans le document 1, est gale 0,045ua
soit 6,8.106 km.
Les deux valeurs peuvent tre considres comme gales, la prcision sur la
mesure de T tant assez faible. Les valeurs de a sont gales si on garde deux
chiffres significatifs comme pour la valeur de T dtermine graphiquement.
Exercice 9 Mouvement de la Terre

MT MS
La force subie par la Terre a pour expression: F = G u.
R2
Deuxime loi de Newton: dans un rfrentiel galilen, la somme des forces
qui sexercent sur un systme est gale la drive de sa quantit de mouve-
ment par rapport au temps. Puisquon considre la masse de la Terre comme
M M
tant constante, on peut crire F = G T 2 S u = MT a .
R
M
Daprs ce qui prcde, on peut crire a = G S u . Donc a a la direction
2
R
M
Terre-Soleil est dirig de la Terre vers le Soleil et pour valeur a = G 2S . On
le reprsente donc: R
u
Terre
Soleil
Squence 4 SP02 91

Pour un mouvement circulaire et uniforme, on sait que lacclration et la
2
vitesse sont lies par a = v .
R
Comme a = G
MS
et a = v 2 ,on peut crire v = GMS .
R2 R R
Il suffit de faire lapplication numrique:
6, 67.1011 1, 98.1030 4
v= m.s1.
1, 5.1011
Puisque le mouvement est circulaire et uniforme, on peut crire que la
dure T pour faire un tour du Soleil est T= 2R .

v 3
2 R2

Comme v = GMS et T= 2R , alors on peut crire T = .
R v GMS
Lapplication numrique donne
2 3,14 (1, 5.1011)15
,
T= = 3,17.107 s = 367jours.
11 30
6, 67.10 1, 98.10
Exercice 10 Observation dun satellite de Neptune

Il faut choisir comme solide de rfrence le centre de lastre attracteur, ici
Neptune. On choisit donc le rfrentiel neptunocentrique.
Premire loi de Kepler: Nride parcourt une orbite elliptique dont un des
foyers est occup par le centre de Neptune. Deuxime loi de Kepler: le vecteur

NA (A: centre de Nride) balaie des aires gales pendant des dures gales.
Cest la longueur CP
P (ou CA
A).
a C
P A
N
N : centre de Neptune
C : centre de lellipse
P : Pricentre de Nride
A : Apocentre de Nride
4.1. Daprs la seconde loi de Kepler, ces aires sont gales.

4.2. La dure pour aller de P1 P2 est la mme que celle pour aller de A2 A1, or
la distance de P1 P2 est suprieure celle de A2 A1. Donc la vitesse en P
est suprieure la vitesse en A.
92 Squence 4 SP02

5.1. Troisime loide Kepler : la priode de rvolution T au carr divise par
le demi-grand axe a de lellipse au cube est constante pour tous les
satellites de Neptune.
T2
5.2. ner =
( 360 24 60 60)2 = 15 s2.m3.
( )
3
a3 5513.106
Exercice 1 Le trbuchet
Le poids est vertical, dirig vers le bas, et de valeur P = mg = 130 10 = 1 300N.

La deuxime loi de Newton donne ma = mg , do a = g . Donc ax = 0 et az= g.
Daprs le schma ci-dessous, notes V0X = V0 cos et v0z = V0 sin .
z
vo
O x
En intgrant par rapport au temps ax et az, on trouve VX = V0 cos et

vz = gt + V0 sin .
On remarque que vx = constante. Sur laxe horizontal, le mouvement est uni-
forme. On le justifie par le fait quaucune force ne sexerce horizontalement.
En intgrant les cordonnes de la vitesse par rapport au temps, on trouve
1
x(t)=(V0 cos ) t et z(t) = gt2+(V0 sin ) t + H.
2
x
x(t)=(V0 cos ) t donne t = . On reporte lexpression de t dans
v 0 cos
1 x2
lexpression de z(t), et on trouve bien z = g + x tan + H .
2 v 2 cos2
0

Il sagit dune trajectoire parabolique avec la concavit tourne vers le bas.
Lallure est la suivante:
z
vo
O x
Squence 4 SP02 93

Les paramtres qui jouent un rle sont langle de tir, la vitesse initiale et la
hauteur H.
1 x2
Si la vitesse est horizontale, = 0, donc z = g + H . Le projec-
2 v2
0
tile touche le sol si z = 0. Donc, labscisse du point de chute est telle que
1 x2
z = g 2 + H = 0 soit x = v 0 2H (on garde la valeur positive de x).
2 v g
0
Daprs la rponse prcdente, v0 = x g . On souhaite x = 100 m, donc

2H
v0= 100 10 = 71 m.s1.
2 10
Exercice 2 Particules en mouvement dans un champ
Dviation dun faisceau dlectrons dans un champp lectrique

q uniforme
Calculons la valeur du poids de llectron:
P = mg = 9,1.1031 9,81 = 8,93.1030 N.
Calculons la valeur de la force lectrique:
F = e E = e U = 1,6.1019 205 = 8,2.1016 N.
d 0, 04
On remarque que F P, on peut donc ngliger le poids.
On tudie llectron dans le rfrentiel terrestre suppos galilen. La seconde

F eE
loi de Newton scrit: ma = F , donc a = = .
m m
Pour que le faisceau soit dvi vers le bas, il faut que lacclration soit diri-
ge vers le bas. Daprs ce qui prcde, le champ lectrique doit tre dirig
vers le haut: de P2 vers P1. Comme le champ lectrique est dirig du plus
haut potentiel vers le plus bas, P2 est de plus haut potentiel lectrique que P1.
y
P1
y0 E d =4,0 cm
x
F P2

eE
Comme a = , en projetant sur Ox et Oy, on obtient ax = 0, ay = eE .
m m
En intgrant par rapport au temps, on obtient les coordonnes de la vitesse:
vx = v0xx = v0 , vy = eE t + v0yy = eE t. En intgrant une seconde fois,
m m
94 Squence 4 SP02

on obtient les quations horaires:
eE 2
x(t) = v0 t + x0 = v0 t et y(t)= t +y0.
2m
x(t) = v0 t donne t = x , quon remplace dans lexpression de y(t), ce qui

v0
eE
donne y(x) = x2 + y0. Cest lquation cartsienne de la trajectoire.
2mv 02
eE
Elle est bien de la forme y = A1x2 + B1 o A1 = et B1 = y0.
2mv 02

eE
a = eE , donc a1 = e E et comme A1 = , on a bien la relation
m m 2mv 02
a
A1= 12 .
2v 0
U
e
U d
Comme E = , alors A1 =
d 2 m v 02
205
1, 6.1019
Application numrique: A1 = 0, 04 = 2,0 m1.
2 9,1.10 31
(
1, 5.10 )
7 2
Mouvement dune bille lance horizontalement dans le champp

de ppesanteur terrestre
Les actions dues lair sont les frottements et la pousse dArchimde.
La bille de masse M est tudie dans le rfrentiel terrestre suppos galilen.

La deuxime loi de Newton donne Ma2 = Mg , do a2 = g . Donc ax = 0
et ay = g. Lacclration est verticale et dirige vers le bas. Sa valeur est
g=9,81m.s2.
a2 g 9, 81
A2= = 2 = = 2,5.102 m1.
2v 02 2v 0 2 142
En intgrant deux fois les coordonnes de lacclration par rapport au temps,
on obtient les quations horaires: x(t) = v0t et y(t) = 1 gt2 + y0.
2
x(t) = v0 t donne t = x , quon remplace dans lexpression de y(t), ce qui
v0
g
donne y(x) = 2 x2 + y0. Donc B2 = y0.
2v 0
y y0
Comme y = A2 x2 + B2, A2 = , la bille touche le sol en xS=7,75 m et, dans
x2
yS y0 0 1, 5
ce cas, yS = 0. Donc A2 = = = 2,5.102 m1.
x S2 7, 752
Squence 4 SP02 95

Comparaison
p des mouvements de ces deux corps
p
Les trajectoires ont le mme dquation. On a, dans les deux cas, des trajec-
toires paraboliques vers le bas.
Dans le premier cas, la masse na pas dinfluence sur la force: F = e E. Par
contre, plus la masse est importante, plus lacclration a une faible valeur:

F eE .
a= =
m m
Dans le second cas, la force est proportionnelle la masse: P=mg. Par contre,

lacclration est indpendante de la masse: a2 = g .
Exercice 3 Des lois de Kepler ltude dun astrode
1.1.1. La premire loi de Kepler stipule que les plantes dcrivent des orbites
elliptiques dont le Soleil occupe un des foyers. Sur la figure, le Soleil
occupe bien un des foyers de lellipse.
1.1.2. Daprs la deuxime loi de Kepler, ces aires sont gales.
1.1.3. La distance de M1 M1 est infrieure la distance de M2 M2, donc la
vitesse entre M1 et M1 est infrieure la vitesse entre M2 et M2.
1.2.1. La force de gravitation est centripte.
M3
F3
M4
mM
1.2.2. F3 = G 2 S u .
r
1.2.3. La deuxime loi de Newton applique une plante de masse m tudie
dans le rfrentiel hliocentrique suppos galilen scrit:

mM M
m a 3 = F3 = G 2 S u , do a 3 = G 2S u .
r r
1.2.4. Les acclrations sont centriptes. Et puisque r = constante, elles ont la
mme valeur.
96 Squence 4 SP02

M3
a3
u
O
a4
M4
1.2.5. Les acclrations sont centriptes, la trajectoire est circulaire et les accl-
rations ont la mme valeur, donc le mouvement est circulaire et uniforme.
1.2.6. Troisime loide Kepler pour une orbite circulaire: la priode de rvolution
T au carr divise par le rayon du cercle au cube est constante pour
T2
toutes les plantes: 3 = cte . Soit T2 = cte r3. La reprsentation T2 en
r
3
fonction de r est bien une droite qui passe par lorigine.
1.2.7. La constante est le coefficient directeur de la droite.

En prenant T2 = 1,2.1017 s2 et r3 = 4.1035 m3,
T2 19
on retrouve bien 3 3, 0 10 S.I.
r
1.2.8. Daprs la troisime loi de Kepler, pour Rhea Sylvia, on a galement
T2
3, 0 10 19 S.I.
r3 1 1
T 2 3 (6, 521 365 24 60 60 )23
Donc r= 11
19 19 = 5,20.10 m
3, 0.10 3, 0.10
2.1. T est la priode de rvolution dun des deux satellites de Rhea Sylvia,
r est leur distance au centre de Rhea Sylvia, M est la masse de Rhea Sylvia,
4 2r 3
G est la constante de gravitation universelle. G = , donc G sexprime
MT 2
en m3kg1s2.
2.2. On sait que Romulus a une priode T = 87,6 h et est une distance r = 1360km
de Rhea Sylvia. On peut donc calculer la masse M de Rhea Sylvia :
4 2r 3 4 2 (1360.103 )3
M= = = 1,5.1019 kg.
GT 2 6, 67.1011 (87, 6 60 60 )2
Squence 4 SP02 97

Corrig squence 5
Chapitre 1
Test 1 On calcule la masse molaire du sulfate de magnsium qui a pour formule
MgSO4 :
M = 24 + 32 + 64 = 120 g.mol1
m 60
On applique la formule: n = = = 0,50 mol
M 120
V 50
Test 2 On applique la formule: n = = = 2,1 mol
Vmol 24
On en dduit la masse correspondante en utilisant: m = n.M.
La masse molaire du butane qui a pour formule C4H10 est gale:
M = 4 12 + 10 = 58 g.mol1
Et on trouve finalement: m = 2,1 58 = 121,8 g = 1,2.102 g avec 2chiffres
significatifs.
Test 3 On applique la formule: n = C.Vsol = 0,5 0,300 = 0,15 mol

On calcule la masse molaire du chlorure de magnsium qui a pour formule MgCl2:
M = 24 + 2 35,5 = 95 g.mol1.
Puis on trouve la masse correspondante en utilisant :
m = n.M = 0,15 95 = 14,3 g.
Test 4 La masse peser est m = n.M = C0.V.M

m = n.M = C0.V.M = 5.103 2 158 = 1,58 g
Test 5 Lors dune dilution la quantit de matire se conserve:

Dans 20 mL de solution S0 prleve, il y a n0 = C0 V0 moles de solut.
Cette quantit de matire de solut se retrouve dans V1 = 500,0 mL de solution
S1, n1 = C1 V1
n0 = n1 soit C0 V0 = C1 V1
La concentration molaire de la solution S1 est C1 = C0.V0 / V1
C1 = (5.103 20)/500 = 2.104 mol.L1
Squence 5 SP02 99

Le facteur de la dilution ralise est F = V1 / V0 = 500/20 = 25.
La solution mre a t dilue 25 fois.
Test 6 CuCl2 (s) Cu2+(aq) + 2 Cl(aq)

Fe2(SO4)3 (s) 2Fe3+(aq) + 3 SO42(aq)
Test 7 Solution de chlorure de cuivre II: [Cu2+] = C [Cl] = 2C

Solution de sulfate de fer III: [Fe3+] = 2C [SO42] = 3C
Test 8 1 La quantit de matire de chaque ractif dans ltat initial est:

mMg 2, 00
no(Mg ) = = = 8, 23.102 mol
MMg 24 , 3
VO2 5, 00
no(O2 ) = = = 0, 208 mol
Vm 24 , 0
2 Le tableau davancement de la transformation chimique est:
Avancement 2Mg(s) + O2 (g) 2 MgO (s)

tat initial (en mol) 0 n0(Mg) n0(O ) 0
2
tat final (en mol) xmax n0(Mg) 2xmax n0(O ) xmax 2xmax
2
tat final (en mol) 4,12.102 0 0,204 8,24.102
3 La valeur xmax de lavancement maximal de cette transformation est:
n0(Mg ) 2xmax = 0 xmax = 4,12.102 mol

n0(O2 ) xmax = 0 xmax = 0,208 mol
On conserve la plus petite valeur xmax = xmax = 4,12.102 mol
4 Le ractif limitantest Mg, car il est consomm le premier.
5 Les quantits de matire de magnsium restant et doxyde de magnsium
form sont gales lorsque: n0(Mg ) 2x = 2x
n0(Mg ) 8, 23.10 2
Do x = = = 2, 06.10 2 mol
4 4
6 En fin de transformation, la masse doxyde de magnsium formest:
nMgO form = 2 xmax

mMgO form = nMgO form.MMgO = 2 4 ,12.10 2 (24 , 3 + 16, 0 ) = 3, 32g
Test 9 1 Pour raliser le dosage par talonnage de la tartrazine dans le mlange, il faut
se placer une longueur donde l qui soit proche du maximum dabsorbance
pour le colorant jaune, et pour laquelle labsorbance du colorant bleu soit nulle.
La longueur donde l1 = 450 nm vrifie ces deux conditions contrairement la
longueur donde l = 420 nm (absorbance du bleu patent non nulle).
100 Squence 5 SP02

2
Absorbance A
Ableu = 1,06 Sirop de menthe dilu dix fois
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6 Ajaune = 0,82
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
1 = 450 nm 2 = 640 nm
3.
Absorbance A
2,0
1,9
1,8
1,7 Bleu patent V
1,6 Tartrazine
1,5
A
1,4bleu = 1,06
1,3
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
Ajaune = 0,82
0,5
0,4
0,3 Cjaune = 23.0 mg.L-1
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Cbleu = 6,5 mg.L-1 Concentration massique c (mg.L-1)
le sirop de menthe ayant t dilu 10 fois on a finalement:

cmB = 10 6,5 = 65 mg.L1 et cmT = 10 23,0 = 230 mg.L1
Test 10 1 Les ions argent Ag+ se sont transforms en mtal argent Ag et le mtal cuivre
Cu sest transform en ions cuivre (II) Cu2+ :
2 Lion argent Ag+ a gagn 1 lectron pour former latome Ag:
Ag+(aq) + e = Ag(1)
Cette demi-quation dfinit le couple Ag+/Ag
Squence 5 SP02 101

Latome de cuivre a perdu 2 lectrons pour former lion cuivre (II).
Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e(2)
Cette demi-quation dfinit le couple Cu2+/Cu
3 quation bilan: 2 (1) + (2): Cu(s) + 2Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
Test 11
On crit: MnO4(aq) = Mn2+(aq)

Llment manganse est quilibr.
Il faut quilibrerllment oxygne. MnO4(aq) = Mn2+(aq) + 4H2O
En milieu aqueux cela se fait avec leau.

Il faut quilibrer llment hydrogne
introduit par leau. MnO4(aq) + 8H+(aq)= Mn2+(aq) + 4H2O
+ +
En milieu acide on utilise H (aq) (ou H3O )

Il reste quilibrer les charges lectriques.
MnO4(aq) + 8H+(aq)+ 5e = Mn2+(aq) + 4H2O
On utilise pour cela les lectrons.
Chapitre 2
Activits
Activit 1 1 Valeur moyenne pH pH valeur moyenne + pH
soit 6,6 0,1 pH 6,6 + 0,1
2 pH = 6, 6 0,1
pH 0,1
3
Lincertitude relative sur la concentration est donc: = = 0,015 = 1,5 %
pH 6,6
pH 0,1
= = 0,015 = 1,5 % : trs faible incertitude relative, donc bonne prcision.
pH 6,6
Activit 2 1 La mtrologie est la science de la mesure (littralement). Elle intgre len-
semble des connaissances et des actions permettant dattribuer une pro-
prit particulire des objets, matriaux ou phnomnes, une valeur exprime
en nombre.
2 La mesure du pH est trs rpandue dans le domaine de la microbiologie, le
domaine mdical et le domaine de lenvironnement.
3 La mesure du pH est aussi utilise et ncessaire dans le domaine alimen-
taire, mais aussi dans le domaine agricole et horticole (pH de la terre pour les
cultures et les plantations).
4 Une autre grandeur de mesure lectrochimique est la conductivit. Cette
notion sera aborde dans les chapitres sur les dosages.
102 Squence 5 SP02

Activit 3 1 Le pH tant connu 0,05 unit prs: 5,25 pH 5,35
2 [H3O+] = 10 pH, fonction dcroissante donc lingalit change de sens
105,25 [H3O+] 105,35

soit 105,35 [H3O+] 105,25
4,467.106 [H3O+] 5,623.106
3 On peut donc crire: [H3O+]moy = (4,467.106 + 5,623.106)/2= 5,0.106
5,623 4,467
0,6 do [H3O+] = (5,0 0,6).106mol.L1.
2
4 Lincertitude relative sur la concentration est donc :
[H3O+ ] 0, 6.10 6
= = 0,12 = 12 %.
[H3O+ ] 5, 0.10 6
5 On retrouve bien lordre de grandeur du rsultat annonc.
Activit 4 Relation entre [H3O+] et [HO]

1 Calcul de la concentration en ions H3O+ partir des mesures de pH:
Le pH est li la concentration des ions H3O+ par la relation:

pH = log [ H3O+ ] [H3O+] = 10pH
[H3O+] = 109,94= 1,148.1010 note 1,1. 1010 avec 2 chiffres significatifs.
2 Calcul du produit des concentrations en HO et H3O+:
[HO] [H3O+]= 1,0.104 1,1.1010 =1,1. 1014
[HO] en mol.L1 1,0.104 1,0.103 1,0.102

pH mesur 9,94 11,02 11,97
[H3O+] en mol.L1 1,1. 1010 9,5. 1012 1,1. 1012
[HO] [H3O+] 1,1. 1014 9,5. 1015 1,1. 1014
3 Les valeurs obtenues sont trs proches, et mme identiques si on les exprime
avec 1 seul chiffre significatif.
[HO] [H3O+] 1014
Activit 5 1 Quantit de molcules deau contenue dans 1L deau:

mH2O eau V 1000 1
n(H2O) = = = = 55, 5 mol
MH2O MO + 2 MH 16 + 2
2 Quantit dions H3O+ contenue dans 1L deau pure:
n(H3O+ ) = H3O+ V = 10 pH V = 10 7,0 1= 1, 0.10 7 mol
3 Pourcentage P de molcules deau concernes par lautoprotolyse:

neau ragit 2 1, 0.10 7
P= 100 = 100 = 3, 6.10 7% 4.10 7%
ntotal 55,5
Squence 5 SP02 103

P 4.109 donc seulement 4 molcules deau sur 1 milliard de molcules deau
participent lautoprotolyse!!
Ce nombre est extrmement faible. On peut donc ngliger le phnomne dauto-
protolyse dans leau pure, et considrer que leau pure est constitue uniquement
de molcules deau.
Exercice 1 QCM
1Soit de leau pure 25 C
b) pH = 7,0
c) [HO ] = 1,0.107 mol.L1.
2 Soit une solution aqueuse de pH = 9,0 25C
c) Ke = 1,0.1014.
3 Soit une solution aqueuse de [HO ] = 1,0.106 mol.L1 25C
b) pH = 8,0
c) Ke = 1,0.1014.
4 25C, une solution acide a un pH:
c) infrieur 7,0.
Exercice 2 pH et concentration
En appliquant pH = log [H3O+] et [H3O+] = 10pH
Concentration en ions H3O+

1,0.102 1,0.106 5,0.103 3,2.105
(en mol.L1)
pH de la solution 2,0 6,0 2,3 4,5
Exercice 3 Solution de soude

On sait que Ke = [H3O+(aq)] [OH(aq)] = 1014
14
+ Ke 10
do H3O(aq) = = = 2,0.1012mol/L
HO 5,0.103
(aq)
+
[H3O ] < [HO ] donc la solution est basique
Calcul du pH: on applique la relation dfinissant le pH dune solution:

pH = log [H3O+] = log 2,0.1012 = 11,7
Exercice 4 Le produit ionique de leau

Ke = [H3O+(aq)] [OH(aq)] = 1014 25C
104 Squence 5 SP02

14
H O+ = Ke = 10 = 1012 mol/L
3 (aq)
102
HO(aq)
puis pH = log [H3O+] = log 1012 = 12
[HO] (en mol.L1) 102 2.102 107 109 2,3.1012

[H3O+] (en mol.L1) 1012 5.1013 107 105 4,3.103
pH 12 12,3 7 5 2,4
Exercice 5 Prcision dans la mesure du pH

Lencadrement de la valeur relle du pH est 3,43 pH 3,45
[H3O+] = 10pH, fonction dcroissante donc lingalit change de sens
103,43 [H3O+] 103,45
soit 103,45 [H3O+] 103,43
3,55.104 [H3O+] 3,71.104
On peut donc crire: [H3O+]moy = (3,55.104 + 3,71.104)/2 = 3,64.104 do
[H3O+] = (3,64 0,08).104mol.L1.
Lincertitude relative sur la concentration est donc :
[H3O+ ] 0,08.104
= = 0,022 = 2%
[H3O+ ] 3,64.104
Exercice 6 pH dune solution dilue

1 Concentration en ions oxonium [H3O+] = 1,0.1010 mol/L.
Concentration en ions hydroxyde

14
HO = Ke = 10 = 1, 0.104 mol/L
(aq) + 1, 0.1010
H3O(aq)
4
Concentration apporte C de cette solution: C = HO(aq) = 1, 0.10 mol/L
nsolut m
2 Par dfinition, la concentration apporte C = = solut donc
V Msolut .V
msolut= C.Msolut.V
Pour la prparation de 50 mL de cette solution, la masse de solut est:
msolut = C.Msolut.V= 1,0.104 (12 + 3 + 16 + 39) 50.103
msolut = 3,5.104 g = 0,35 mg
3 Pour diluer 10 fois 5,0 mL de cette solution:

a) On utilise une pipette jauge de 5,0 mL pour prlever la solution mre et
une fiole jauge de 10 5,0mL = 50,0 mL pour raliser la dilution.
Squence 5 SP02 105

b) La concentration de la solution dilue prpare est donc 10 fois plus faible:
Cd = C/10 = 105 mol/L.
c) Le pH de la solution dilue se calcule partir de la nouvelle concentration
Cd.
14
H O+ = Ke = Ke = 10 = 1, 0.10 9 mol/L
3 (aq) C 5
d 1, 0.10
HO(aq)
puis pHd = log [H3O+] = log 109 = 9,0
La solution basique dilue 10 fois un pH qui diminue de 1 unit.
Exercice 7 pH et teinture
1 et 2
Bain A Bain B Bain C
Hlianthine Jaune pH > 4,4 Jaune pH > 4,4 Jaune pH > 4,4
Bleu de Bromothymol Jaune pH < 6 Bleu pH > 7,6 Bleu pH > 7,6
Phnolphtalne Incolore pH < 8 Incolore pH < 8 Violac pH > 10
Domaine de pH 4,4 < pH < 6 7,6 < pH < 8 10 < pH < 14
Nature du bain 25C Acide Lgrement Trs basique
basique
3 pHA = log [H3O+] = log (2.105) = 4,7 donc le bain A est acide.
Exercice 8 Acide ou basique?

1 Soit une solution aqueuse 80C avec un pH gal 6,5.
pKe = logKe = log (2,5.1013) = 12,6 et pKe/2 = 12,6/2 = 6,3 < 6,5
pH > pKe donc la solution est trs lgrement basique.
n(HO ) 1, 0.10 4
2 HO = = = 5, 0.10 4 mol.L1
V 0, 200
+ Ke 2,5.1013
ainsi H3O = = = 5, 0.1010 mol / L
HO 5, 0.104

do pH = log [H3O+] = log (5,0.1010) = 9,3
Ke Ke 2,5.1013
3 HO = = = = 1,3.108 mol / L

+ pH 4,7
H O 10 10
3
4 37C pKe/2 = 13,6/2 = 6,8 < 7,4
Dans le sang du corps humain pH > pKe/2 donc le sang est un liquide basique.
Exercice 9 pH dune eau industrielle

Lorsquon dilue une solution acide, le pH augmente.
Initialement, pHi = 4,2 donc [H3O+]i = 10pH = 104,2 = 6,3.105 mol/L.
106 Squence 5 SP02

Aprs dilution, il faut un pH final tel que:
pHf > 6,0 log [H3O+]f > 6,0 log [H3O+]f < 6,0 [H3O+]f < 106mol/L
Le facteur de dilution est le rapport des concentrations:
[H3O+ ]i 6, 3.10 5
= = 63. Il suffit donc de diluer au moins dun facteur 63.
[H3O+ ]f 1, 0.10 6
Diluer 100 fois conviendrait donc parfaitement.
Chapitre 3
Activits
Activit 6 Raction entre lammoniac et lacide chlorhydrique
crire lquation de la raction rsultant de cette observation.
NH3(aq) + H3O(aq)+ + Cl (aq) NH4Cl(s)
Conclusion de lactivit1: Lors de cette transformation chimique, lammo-
niac NH3 a gagn un ion hydronium (appel proton) H+ pour former lion
ammonium NH4+.
Activit 7 Les changements de couleur du BBT

Rsultats de lexprience 1: la solution devient JAUNE.
Interprtation de lexprience 1: Il sest donc form lespce colore jaune HIn(aq).
In(aq) + CH3COOH(aq) HIn(aq) + CH3COO(aq)
Lion In : La molcule CH3COOH :

n a gagn n1 atome dhydrogne H a gagn n 1 atome dhydrogne H
a perdu 2 n cation H+ (ion hydronium) n a perdu 2 cation H+
3 anion H (ion hydrure) 3 anion H
In(aq) a gagn un proton H+et a form lespce HIn(aq).
CH3COOH a perdu un proton H+et a form lespce CH3COO.
In(aq) et CH3COOH ont chang un proton H+.
Rsultats de lexprience 2: la solution devient BLEUE.

Interprtation de lexprience 2 : Il sest donc form lespce colore bleue
In(aq).
HIn(aq) + NH3(aq) In(aq) + NH4+(aq)
Squence 5 SP02 107

La molcule HIn : La molcule NH3 :
a gagn n1 atome dhydrogne H n a gagn n1 atome dhydrogne H
n a perdu 2 n cation H+ a perdu 2 n cation H+
3 anion H anion H
HIn(aq) et NH3(aq) ont chang un proton H+.
Conclusion de lactivit2: Lors de ces transformations chimiques, certaines
espces ont gagn un proton H+(aq), et dautres espces ont perdu un
proton H+(aq). Lors de ces transformations chimiques, un proton H+(aq) a
t chang.
Activit 8 Notion dquilibre chimique

1
c ( CH3CO2H ) en mol.L1 104 103 102
pH mesur 25 C 4,3 3,9 3,4
H3O+ calcule en mol.L1 5,0.105 1,3.104 4,0.104

Dans les 3 solutions dacide thanoque: c ( CH3CO2H ) > H3O+

2 Tableau davancement de la raction de lacide thanoque avec leau:
quation: CH3CO2H (aq) + H2O (L) CH3CO2(aq) + H3O+(aq)

E.I (en mol) ni solvant 0 0
En cours n = ni x solvant x x
E.F (en mol) nf = ni xf solvant xf xf
Daprs la case grise, xf = nf ( H3O+ ) = H3O+ .V

De plus, le ractif limitant tant lacide thanoque (leau, solvant, est en excs),
xmax est tel que ni xmax = 0
soit xmax = ni = c ( CH3CO2H ).V
Or exprimentalement H3O+ < c ( CH3CO2H ) donc xf < xmax: la raction nest

pas totale.
On est dans le 2e cas, donc en prsence dun quilibre.
Lquation scrit donc avec la double flche:
CH3CO2H (aq) + H2O (l)
CH3CO2 (aq ) + H3O+ (aq )
Activit 9 Dtermination exprimentale du KA dun couple par pH-mtrie

1 HInd(aq) + H2O(l) = Ind(aq) + H3O+
108 Squence 5 SP02

x
2 n = xf do [H3O+] = f = 10pH
H3O+ V
xf = n = 10pH.V = 104,2 0,1000 = 6,3 106 mol
+
H3O
3 Si HInd est totalement consomm alors nHInd xmax = 0, soit c.V xmax = 0.
xmax = c.V = 2,9 10 4 0,1000 = 2,9. 10 5 mol

xf < xmax donc lacide nest pas totalement dissoci: la transformation nest pas
totale, elle est limite. Lacide HInd est donc un acide faible.
H O+ .Ind
4 KA =
3 f (aq) f
HInd(aq)
f H O+ 2
3 f
Daprs lquation chimique [H3O+]f = [Ind(aq)]f do KA =
HInd( aq )
f
Daprs la conservation de la matire [HInd(aq)]ini = c = [HInd(aq)]f + [Ind(aq)]f,
donc [HInd(aq)]f = c [Ind(aq)]f = c [H3O+]f
H O+ 2
3 f 102pH
KA = =
c H3O+ c 10pH
f
102 4 ,2
= 1,8 105
5 Application numrique : KA =
2, 9 104 104 ,2
pKA = log KA= log (1,8 105) = 4,8
Activit 10 Dtermination exprimentale du KA dun couple par spectrophotomtrie

1 Afin que labsorbance de la forme acide soit quasiment nulle et celle de la
forme basique du vert de bromocrsol soit maximale, il faut rgler le spectro-
photomtre sur une longueur donde proche de 630 nm.
2 Pour la solution no10, pH = 5,3 on obtient
[Ind ] [Ind ] 0,746

%[Ind ] = 100 = 100 = 100 = 76, 9 % ,
[Ind ]+[HInd] c 0,970

qui correspond bien lordonne du point dabscisse pH = 5,3.
On a [HInd] = [Ind ] lorsque les 2 espces sont 50% (intersection des 2courbes).
Lorsque [Ind(aq)] = [Hind(aq)] alors pH= 4,9.
3 Diagramme de prdominance :
0 HInd 4,9 Ind 14 pH

prdomine prdomine
4 La teinte sensible du vert de bromocrsol est le vert. Il prend cette coloration
dans un intervalle de pH appel la zone de virage. Le tableau nous indique
que :
Squence 5 SP02 109

le passage de la coloration acide la teinte sensible a lieu pour

3,3 < pH < 3,8.

le passage de la teinte sensible la coloration basique a lieu pour
5,3 < pH < 6,2.
partir des valeurs du tableau, on ne peut pas donner un intervalle prcis.
On peut rpondre que cet intervalle est 3,8 < pH < 5,3, mais on peut aussi dire
3,3 < pH < 6,2. Il manque des donnes dans le tableau si on veut tre plus prcis.
HInd(aq)
5 La teinte acide du vert de bromocrsol est visible si > 10,

Ind(aq)

Ind(aq)
Ind(aq) Ind
soit < 101 alors log < 1 or pH = pK + log (aq)
A
HInd(aq) HInd(aq) HInd(aq)

Le vert de bromocrsol prend sa teinte acide si pH < pKA 1.

Ind(aq)
Le vert de bromocrsol prend sa teinte basique si > 10,
HInd(aq)

Ind(aq)
Ind
alors log > 1 or pH = pK + log (aq)
A
HInd(aq) HInd(aq)

Le vert de bromocrsol prend sa teinte basique si pH > pKA + 1.
[HInd(aq) ]
[Ind(aq) ] [Ind(aq) ]

> 10 1 > 10
[Ind(aq) ] [HInd(aq) ] [HInd(aq) ]

pKA 1 pKA pKA+ 1 pH
3,9 4,9 5,9

teinte acide : teinte sensible : teinte basique :
JAUNE VERT BLEU
6 On a valu prcdemment que le vert de bromocrsol prsente sa teinte

sensible pour 3,8 pH 5,3 (ou 3,3 < pH < 6,2). Mais cette valuation est
base sur le tableau qui ne donne pas la coloration dune solution de vert de
bromocrsol dont le pH serait gal 5,9. Lintervalle trouv par le calcul est
cohrent avec les donnes dont on dispose.
Exercice 10 Identifier la base
La potasse, solide ionique, est le nom usuel de lhydroxyde de potassium.
1 Les ions qui constituent ce solide ionique sont lion potassium K+ et lion
hydroxyde HO.
2 Un solide ionique tant neutre, sa formule est KOH.
110 Squence 5 SP02

3 quation de la raction de dissolution dans leau de lhydroxyde de potas-
sium: KOH K+(aq) + OH(aq)
4 Parmi les ions dissous, la base au sens de Brnsted est lion OH(aq) car il est
capable de capter un proton selon la demi-quation protonique:
OH(aq) + H+(aq) = H2O
5 Il appartient donc au couple acide/base: H2O / OH(aq)
Exercice 11 Antiseptique oculaire

La solution aqueuse dacide borique HBO2(aq) est comme antiseptique oculaire
lger.
1 La formule de la base conjugue de lacide borique HBO2(aq) appele ion
borate est lespce obtenue par perte dun proton, soit BO2(aq).
2 La demi-quation acido-basique du couple acide borique / ion borate est :
HBO2(aq) = BO2(aq) + H+(aq)
Exercice 12 Un triacide
Lacide phosphorique a pour formule H3PO4. Cest un antioxydant de code E338.
Il est prsent dans les boissons au cola.
1 Par perte dun premier proton H+, lacide phosphorique se transforme en ion
a) La formule de lion dihydrognophosphate est H2PO4.
b)
La demi-quation acido-basique du couple acide phosphorique / ion
dihydrognophosphateest:
H3PO4 (aq) = H2PO4(aq) + H+(aq)
2 son tour, lion dihydrognophosphate peut perdre un proton H+ et se trans-
former en ion hydrognophosphate.
a) La formule de lion hydrognophosphate est HPO42.
La demi-quation acido-basique du deuxime couple form est:
H2PO4(aq) = H+(aq) + HPO42(aq).
3 Enfin, lion hydrognophosphate peut perdre un proton et se transformer en
ion phosphate.
a) La formule de lion phosphate est PO43.
b) La demi-quation acido-basique du troisime couple form est:
HPO42(aq) = H+(aq) + PO43(aq).
4
Le mot triacide provient du fait que lacide phosphorique H3PO4 est
capable de perdre 3 protons.
5 Parmi les espces obtenues il y a 2 ampholytes, espces pouvant jouer le
rle dacide et le rle de base: lion dihydrognophosphate H2PO4 (acide du
couple H2PO4/ HPO42 et base du couple H3PO4 / H2PO4) et lion hydrogno-
phosphate HPO42 (acide du couple HPO42/ PO43 et base du couple H2PO4/
HPO42).
Squence 5 SP02 111

Exercice 13 Rapport de concentrations
Une solution contenant divers couples acido-basiques, dont le couple NH4+/NH3
de KA = 6,3.1010, a un pH gal 10,5.
1 pKA = log KA = log (6,3.1010) = 9,2 < 10,5 donc pKA < pH.
Daprs le diagramme de prdominance,
+
HH4 NH3
pKA = 9,2 pH
on en dduit que lespce prdominante du couple NH4+/NH3 dans cette solution

est la base NH3.
[base]f
2 Daprs la relation fondamentale pH = pK A + log , on dduit
[acide]f

[NH ]
log 3 = pH pK A
+
[NH4 ]
[NH3 ] [NH3 ]
Do = 10pHpK A soit = 1010,59,2 = 101,3 = 19,95 20.
[NH+4 ] [NH+4]
Ce rsultat confirme que NH3 prdomine dans cette solution (20 fois plus de NH3
que de NH4+).
Exercice 14 Solution dthanoate de sodium

eau
1 CH3COONa
CH3COO + Na+.
2 pH = 9 > 7 : la solution est donc basique.
Lion thanote est la base conjugue de lacide CH3COOH, dans le couple
CH3COOH / CH3COO
3 On ajoute de lacide chlorhydrique : le pH diminue.
CH3COO + H3O+
CH3COOH + H2O
Exercice 15 Eau de piscine

Le volume de la piscine est: V = L.l.h = 25 6 2,5 = 375 m3 = 3,75.105 L.
Quantit de matire dion hydronium apporte par leau:
n1(H3O+) = V.10 pH = 3,75.105 / 105,5 = 1,19 mol
Quantit de matire dion hydronium apporte par lajout dacide:
n2 = (H3O+) = C.V = 12 0,250 = 3,0 mol
pH final de leau de la piscine: n(H3O+) = n1(H3O+) + n2(H3O+) = 4,19 mol dion
hydronium dans V = 3,75.105 L
[H3O+] = n(H3O+) / V = 4,19 / 3,75.105 = 1,12 105 mol L1.
pH = log[H3O+] = log(1,12 105) = 4,95
112 Squence 5 SP02

Exercice 16 Dilution
1 Par dfinition pH = log[H3O+]
2 pHA= log[H3O+] = log(2,0103) = 2,7
3 [H3O+]B = 10pH = 103,5 = 3,2 104 mol L1
4 n(H3O+) B = [H3O+].V = 3,2 104 0,020 = 6,4 106 mol
5 Les 20 mL de solution B sont dilus avec 80 mL deau donc le volume final est
de 100mL.
Le volume final est 5 fois plus grand que le volume initial; la concentration de la
solution C est 5 fois plus petit que celui de la solution B soit
[H3O+]C = 6,4 105 mol.L1.
pHC = log([H3O+]/5) = log[H3O+] + log5 = pH + log5 = 3,5 + 0,7 = 4,2
ou bien
pHC = log[H3O+]C = log (6,4 105) = 4,2
Exercice 17 Acides amins

1
TH2+ | TH | T
pH
2,6 10,4
GH3+ | GH2 | GH | G2 pH
2,2 4,2 9
LH2+ 2+
3 | LH | LH | L

pH
2,2 8,9 10
2 Les formules sur le flacon sont fausses. Elles montrent la neutralit de la

molcule mais les protons ne sont pas leur place :
+ + (1)
H3N CH COO H3N CH COO H2N CH COO
(2) | (3) | (2) | (1)
(1)
CHOH CH2 CH2 COOH (CH )
24
| (2) |
GH2
CH3 + NH3
LH
(3)
TH
3 pH = 6,5, la thronine reste au milieu (forme neutre TH), lacide glutamique

migre vers le ple + (formeGH) alors que la lysine migre vers le ple (forme
LH2+).
Exercice 18 Le glycocolle
1 HOOCCH2NH+ +
3 | OOCCH2NH3 | OOCCH2 pH
2,3 9,6
2 pH isolectrique = 5,95
Squence 5 SP02 113

Chapitre 4
Activits
Activit 11 Mesures de pH de solutions acides
1 et 2
Solutions dacide chlorhydrique Solutions dacide thanoque
Concentration Ca1 = Ca2 = Ca3 = Ca1 = Ca2 = Ca3 =
Cai en solut 102 mol.L1 103 mol.L1 104 mol.L1 102 mol.L1 103 mol.L1 104 mol.L1
log Cai 2 3 4 2 3 4
pH mesur 2,0 3,0 4,0 3,4 3,9 4,6
[H3O+] (en mol.L1) 1,0.102 1,0.103 1,0.104 4,0.104 1,3.104 2,5.105
3 On remarque que [H3O+] = Cai pour lacide chlorhydrique : il ragit donc
totalement avec leau.
Par dfinition (vue dans le chapitre 3), on en dduit que lacide chlorhydriqueest
donc un acide fort.
On remarque que [H3O+] Cai (et mme [H3O+] < Cai) pour lacide thanoque:
il ne ragit donc pas totalement avec leau. Sa raction est limite, un quilibre
est atteint.
Par dfinition (vue dans le chapitre 3) on en dduit que lacide thanoque est
donc un acide faible.
4 Expression du pH dune solution dacide fort en fonction de sa concentration
Ca: Pour lacide fort (acide chlorhydrique) on a [H3O+] = Cai
soit pH = log[H3O+]= log Cai
Cette relation nest pas vrifie pour lacide faible (acide thanoque).
Activit 12 Mesures de pH de solutions basiques de soude
1 On ralise une dilution de la solution mre de soude dans le volume
V0 = 50,0mL deau:
Lors dune dilution, la quantit de solut (NaOH) se conserve, ce qui se traduit
par lgalit suivante:
C V
Cb0V = Cb (V0 + V) soit Cb = b0
V + V0
2
V (mL) 1,0 1,6 2,6 4,3 7,2 12,4 23,0
pH mesur 10,6 10,8 11 11,2 11,4 11,6 11,8
Cb (mol.L1) 2,0.104 3,1.104 4,9.104 7,9.104 1,3.103 2,0.103 3,2.103
log Cb 3,7 3,5 3,3 3,1 2,9 2,7 2,5
114 Squence 5 SP02

3
L'quation de la droite obtenue est pH = 14,3 + logCb.

4 Pour la solution de soude, qui est une base forte, on obtient la relation
pH = 14,3 ( log Cb) = 14,3 + log Cb 14 + log Cb
5 pH = pKe + log Cb
Activit 13 Effet thermique

1 Lhydroxyde de sodium et lacide chlorhydrique sont tous les deux des produits
trs corrosifs. Aussi la manipulation des solutions concentres ncessite-t-elle
le port de gants et de lunettes de protection.

Ancien Nouveau
pictogramme pictogramme
Ce sigle signifie que le produit peut dtruire les tissus vivants ou
dautres surfaces.
Les prcautions prendre sont les suivantes:
viter tout contact avec la peau, les vtements.
Mettre des gants, de lunettes de protection et une blouse en
coton.
Ne pas respirer les vapeurs.
2 Une raction qui libre de la chaleurest une raction exothermique.

3 Avec masse du mlange m = 200 g; capacit calorifique massique de leau
Co = 4180 J.kg1C1 et q2 q1= 26,2 19,7 = 6,5C.
La quantit de chaleur libre par cette raction dans le mlange est
Q = m C0(q2 q1) = 0,200 4180 (25,3 18,8) = 5434 J.
Squence 5 SP02 115

4 Quantits de matire mises en jeu: n(H30+) = C.V = 1,0 0,100 = 0,1 mol et
n(HO) = C.V = 1,0 0,100 = 0,1 mol
5 La quantit de chaleur libre est de 5430 J pour 0,1 mol ragissant, donc
5430 J = 54,3 kJ pour 1 mol.
La chaleur de raction est donc de 54,3kJ.mol 1.
La dtermination prcdente est donc tout fait acceptable comme premire
approximation.
Activit 14 Influence des quantits de matire

1 Sur le graphe, on distingue une droite de pente positive puis un palier hori-
zontal.
Temprature en fonction de la masse de soude ajoute
60
50
temprature (C)
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6
masse de soude (g)
La droite de pente positive permet de dduire que llvation de la temprature

est proportionnelle la masse de soude ajoute.
Le palier horizontal permet de dduire que la temprature reste constante malgr
lajout de soude.
2 La pente positive correspond laugmentation de lavancement de la raction,
et le palier correspond latteinte de lavancement maximal.
3 Relation entre masse et quantit de matire m(NaOH) = n(NaOH) M(NaOH)
La masse et la quantit de matire sont proportionnelles: lvolution de la
temprature en fonction de la quantit de matire nest donc pas la mme que
lvolution de la temprature en fonction de la masse.
4 Llvation de la temprature du systme chimique est proportionnelle la
quantit de matire en soude mise en jeu, et donc lnergie thermique dga-
ge est proportionnelle la quantit de matire en soude mise en jeu.
116 Squence 5 SP02

Activit 15 Exprience prliminaire
1 a) Lajout dacide a une influence sur le pH de la solution S2 seulement.
b) Lajout deau, donc la dilution modre des solutions, a une influence sur le
pH de la solution S2 seulement.
2 La solution S1, qui ne subit aucune variation de pH, est donc une solution
tampon.
Exercice 19 Identifier un acide fort ou une base forte
Pour pH < 7 on a une solution contenant un acide, et pour pH > 7 on a une solu-
tion contenant une base.
Pour un acide, si la relation pH = log C a est vrifie, alors lacide est fort.
Pour une base si la relation pH = 14 + log C b est vrifie, alors la base est
forte
Solution A B C D E
pH 3,0 10,5 3,7 2,8 11,0
C (mol.L1) 1,0.103 3,0.103 2,0.104 1,8.103 2,2.101
Acide ou base? acide base acide acide base
Vrification logC = 3,0 14 + logC = 11,5 logC = 3,7 logC = 2,7 14 + logC = 13,3
Fort(e)? oui non oui non non
Exercice 20 Vrai ou faux?

1 Faux: Le pH dune solution dacide fort est pH = log(c) = log (0,05) = 1,3.
2 Vrai: Le volume de la solution est multipli par 5 (solution dilue 5 fois): la
concentration de lacide est donc divise par 5.
3 Faux.
On ralise la raction dun acide fort et dune base faible. Les quantits dacide
(nA= cA.vA = 0,05 102 = 5.104 mol) et de base mises en prsence (nB =
cB.vB= 0,02 2,5.102 = 5.104 mol) sont gales et les coefficients stchiom-
triques gaux.
Lquation de la raction est H3O+ + H3COO H2O + H3CCOOH : la solu-
tion finale est donc une solution contenant 5.104 mol dacide thanoque, donc
pH < 7.
4 Faux: Les ions nitrate et chlorure ne sont pas des bases ; ils restent indiffrents
en solution.
Squence 5 SP02 117

Exercice 21 1 Retrouver les solutions
hlorure de sodium (eau sale) NaCl: ni acide ni base: milieu neutre donc
C
pH = 7: solution A.
Soude NaOH : base forte donc pH = 14 + log[base forte] = 14 + log(0,01)

= 12 : solution E.
Ammoniac NH3 : c'est une base faible donc pH > 7: solution C.

hlorure dammonium NH4Cl et acide benzoque C6H5COOH: ce sont

C
des acides faibles donc pH < 7: solution B ou D (pH = 5,6 ou 3,1).
Comparaison de 2 acides faibles: concentration gale, le plus fort a le plus petit
pKa et le plus petit pH or pKA2(=9,2) > pKA3(=4,2) donc:
chlorure dammonium NH4Cl a le plus grand pH, soit pH = 5,6 : solution B.

acide benzoque C6H5COOH a le plus petit pH, soit pH = 3,1 : solution D.
2 a) La solution obtenue, rsultant dun mlange quimolaire dun acide faible

et de sa base conjugue, est une solution tampon.
b) Le pH de cette solution tampon correspond au pKA du couple, donc
pHmlange = 9,2.
Exercice 22 Ractions chimiques dans le foie

1 HCO3(aq) + H3O+(aq) (CO2, H2O)(aq) + H2O(l)
2 Les ions hydrognocarbonate ou les ions lactate vont ragir avec les ions
oxonium. La quantit dions oxonium va donc diminuer dans les liquides phy-
siologiques et par consquent le pH va augmenter. Lacidit va donc diminuer.
3 proprits alcalinisantes signifie donc qui fait diminuer lacidit, donc aug-
menter le pH.
Exercice 23 Distinguer un acide faible dun acide fort

1 HA(aq) + H2O( ) A(aq) + H3O+(aq)
Les couples mis en jeu sont: HA(aq) / A(aq) et H3O+(aq) / H2O( ).
2 Daprs lquation chimique, on a n(H3O+(aq)) = n(A(aq))
3 a) n(H3O+) = [H3O+].V
n(H3O+)1 = 1,3 103 0,200 = 2,6 104 mol

n(H3O+)2 = 1,0 102 0,200 = 2,0 103 mol
118 Squence 5 SP02

b) n(HA)0 = c0.V
n(HA1)0 = n(HA2)0 = 1,0 102 0,200 = 2,0 103 mol
c) Lavancement maximal xmax de la raction correspond la consomma-
tion de tout lacide prsent initialement n(HA)0 xmax = 0 donc
xmax = c0.V. = 2,0 103 mol
Avancement final xf = n(H3O+) = n(A)
xf1 = 2,6 104 mol
xf2 = 2,0 103 mol
d) Si xf < xmax alors la transformation est limite: tout lacide introduit initiale-
ment nest pas consomm (bien quil soit le ractif limitant).
xf1 < xmax donc HA1 est lacide faible
xf2 < xmax donc HA2 est lacide fort (totalement dissoci dans leau).
Exercice 24 tude de texte (source : Wikipdia) sur les applications

des solutions tampons
1 Les solutions tampons sont prsentes dans lenvironnement (L1 L5), dans les
aliments consomms (L6 L9), dans le corps des vivants (L10 L24) et dans
plusieurs exprimentations en laboratoire (L25 L31).
2 Le pouvoir tampon permet dvaluer le degr defficacit dune solution tam-
pon (L5, L9 et L30).
3 Couples (ou systmes) intervenant pour tamponner un milieu: systme bicar-
bonate H2CO3 / HCO3, systme phosphate H2PO4 / HPO42, systme proti-
nique.
Exercice 25 Effort musculaire et douleur: une histoire de pH

1 pH du sang et maintien de sa valeur
1.1.a) CO2, H2O (aq) + H2O (l) = HCO3(aq) + H3O+(aq)

[HCO3 ].[H3O+ ]
KA1 =
[CO2 ,H2O]
[HCO3 ].[H3O+ ] [HCO3 ]
pKa1 = log Ka1 = log = log log [H3O+]
[CO2 ,H2O] [CO2 ,H2O]
[HCO3 ]
pKa1 = log + pH
[CO2 ,H2O]
[HCO3 ]
soit pH = pKa1 + log
[CO2 ,H2O]
[HCO3 ]
1.1.b) log = pH pKa1
[CO2 ,H2O]
[HCO3 ]
do = 10pHpKa1= 107,4 6,1 = 101,3 = 20
[CO2 ,H2O]
Squence 5 SP02 119

[HCO3 ]
1.1.c) Si [CO2, H2O] augmente, alors le rapport diminue, donc son
[CO2 ,H2O]
logarithme aussi.
[HCO3 ]
On a tabli que pH = pKa1 + log , donc le pH doit diminuer.
[CO2 ,H2O]
On retrouve ce constat dans le texte : diminution locale du pH sanguin du fait
de la cration en abondance de dioxyde de carbone dissous dans le sang.
1.2.a) Au voisinage du poumon, lquilibre 2 est dplac dans le sens de la
consommation de O2. La raction 2 a lieu majoritairement en sens inverse.
Lhmoglobine se charge de dioxygne.
1.2.b) Au voisinage du muscle, lquilibre 2 est dplac dans le sens de la
consommation de CO2. La raction 2 a lieu majoritairement en sens direct.
1.2.c) Lors dun effort lhmoglobine ragit avec le dioxyde de carbone, il y a
formation de HbCO2, ainsi elle empche une augmentation de [CO2, H2O] et
empche une baisse du pH.
La respiration, donc lapport de O2, permet lhmoglobine de se rgnrer:
elle libre du CO2 au niveau des poumons et se recharge en O2. Ensuite HbO2
est achemine par le flux de sang vers les muscles, o il y a libration de O2 et
capture de CO2.
2 Variation locale du pH sanguin en labsence des processus de maintien
2.1.
n1 = [HCO3]i V = 2,7.102 0,100 = 2,7.103 mol
n3 = [CO2, H2O]i V = 1,4.103 0,100 = 1,4.10 4 mol
acide lactique ion lactate
Avancement AH(aq) + HCO3 (aq) = A (aq) + CO2, H2O (aq)
tat initial
n0 = 3.104 mol n1 = 2,7.103 mol 0 n3 = 1,4.10 4 mol
x=0
tat intermdiaire
n0 x n1 x x n3 + x
x
tat final
0 n1 xmax = 2,4.10 3 xmax = 3.10 4 n3 + xmax = 4,4.10 4
xmax = 3.10 4
Si AH est ractif limitant alors n0 xmax = 0 alors xmax = 3.104 mol.

Si HCO3 est ractif limitant alors n1 xmax = 0 alors xmax = 27.104 mol.
Lavancement maximal est le plus faible des deux, donc xmax = 3.104 mol: AH
est le ractif limitant.
n x 2, 4.103
2.2. [HCO3]f = 1 max = = 2,4.102 mol.L1
V 0,100
n +x 4 , 4.104
[CO2, H2O]f = 3 max = = 4,4.103 mol.L1
V 0,100
La raction augmente donc la quantit de CO2 dissous.
[HCO3 ] 2, 4.102
2.3. Daprs le 1.1.a) pH = pKa1 + log = 6,1 + log = 6,8
aprs effort.
[CO2 ,H2O] 4 , 4.103
120 Squence 5 SP02

Chapitre 5
Activits
Activit 16 Dosage par spectrophotomtrie du bleu patent V (E131)
1 On ralise une dilution de la solution mre.
Lors dune dilution, la quantit de solut (ici le bleu patent V) se

conserve, ce qui se traduit par lgalit suivante:
C0V0 = CfilleVfille
C V
Dans cette activit, on peut crire C0V0 = Ci(V0+Ve) soit Ci = 0 0
V0 + Ve
C0 V0 ,2 2, 0.106 6, 0
pour la solution 2: C2 = = 6
= 1, 2.10 mol..L1
V0 + Ve 6, 0 + 4 , 0
Solution S0 S1 S2 S3 S4 Alodont
Concentration
molaire 2,0.106 1,6.106 1,2.106 8,0.107 4,0.108 inconnue
Ci (en mol.L1)
Absorbance A 0,219 0,172 0,106 0,042 0,008 0,141
2 Daprs le spectre dabsorption, le maximum dabsorption du bleu patent se

situe 640 nm. Le spectrophotomtre sera donc rgl cette longueur donde
pour mesurer labsorbance des solutions de bleu patent.
Le graphe A = f(C) a pour quation : A = 108,4 C si C en nmol/L ou

A = 108 427 C si C en mol/L.
3 Le graphe est une droite passant par lorigine, donc labsorbance A est propor-
tionnelle la concentration en bleu patent.
Cest la loi de Beer-Lambert qui est ainsi vrifie: A = k C.
On peut en dduire la valeur de la concentration molaire du bleu patent V
dans lAlodont, ayant mesur labsorbance de la solution dAlodont
AAlodont = 0,136.
A 0,136
C Alodont = Alodont = = 1,25.106 mol.L1 = 1,3.106 mol.L1.
k 108427
Squence 5 SP02 121

Activit 17 De quelles grandeurs dpend la conductance G dune solution ionique?
L (cm) 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

Ucellule (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 5,5 3,7 2,7 2,2 1,8
G = I /U (mS) 5,5 3,7 2,7 2,2 1,8
S (cm2) S0 S0 + 1,8 S0 + 3,6 S0 + 5,4 S0 + 7,2 S0 + 9

U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 1,1 2,3 3,5 4,7 5,7 6,7
G (mS) 1,1 2,3 3,5 4,7 5,7 6,7
1 Influence sur la conductance dune solution lectrolytique de la gomtrie de

la cellule conductimtrique:
G = f(L) nest pas une droite mais a une allure dhyperbole: on trace donc
G = f(1/L): on obtient une droite passant par lorigine.
La conductance G est proportionnelle linverse de la distance L sparant les
plaques de la cellule.
122 Squence 5 SP02

La courbe G = f(S S0)est une droite.
La conductance G est proportionnelle la surface immerge des lectrodes de
la cellule.
Solution aqueuse Nitrate de potassium Chlorure de potassium Hydroxyde de potassium

K+ + NO3 K+ + Cl K+ + HO
Solution aqueuse Nitrate de sodium Chlorure de sodium Hydroxyde de sodium
Na++ NO3 Na+ + Cl Na+ + HO
Chlorure Chlorure Chlorure Acide
Solution aqueuse
de sodium de potassium dammonium chlorhydrique
Na+ + Cl K+ + Cl NH4+ + Cl H3O+ + Cl
Influence sur la conductance dune solution lectrolytique de la solution lectro-

lytique:
La conductance dpend de la nature de llectrolyte (ions le constituant) pour
une concentration c donne.
La conductance augmente avec la concentration molaire c pour un lectrolyte
donn, et avec la temprature (en effet, plus la temprature est leve, plus
lagitation thermique est importante, et donc plus les ions bougent facilement).
On peut dterminer si un anion conduit mieux le courant quun autre en com-
parant des solutions avec un cation commun, car alors seul lanion influe sur la
conductance. Par comparaison, on dduit que: OH > Cl > NO3
Par un raisonnement analogue on dduit que: H3O+ > NH+4 > Na+
> signifiant conduit mieux le courant que
Les ions oxonium (H3O+) et hydroxyde (HO) conduisent le courant beaucoup
plus que les autres ions.
Squence 5 SP02 123

En effet, en solution aqueuse, ces ions sont lis des molcules deau, elles-
mmes lies entre elles par des liaisons hydrognes. Il y a des chanes de mol-
cules deau contenant des ions H3O+ et HO. Le dplacement des charges
se fait dune lectrode lautre par transformation de proche en proche de liai-
sons hydrognes en liaisons covalentes et inversement. Ce dplacement apparent
dion H3O+ (ou HO) est en fait un dplacement de charge lectrique beaucoup
plus rapide que le dplacement de matire.
Activit 18 Dosage conductimtrique dun srum physiologique

1 Construction de la courbe dtalonnage
Calculs de c:
Il y a conservation de la quantit de matire en chlorure de sodium (solut)
lors dune dilution.
Or on prlve un volume V0 de solution de concentration C0 donc la quantit de
matire en solut NaClprleve de solution mre est: C0.V0.
Et dans la solution fille, la concentration est Ci et le volume est Veau + V0
donc la quantit de matire en solut NaClprsente dans la solution fille sera
Ci.(Veau + V0).
C V
Ainsi: C0V0 = Ci(V0 + Veau) soit Ci = 0 0
V0 + Veau
Application numrique : V0 mesur la burette gradue donc 0,05 mL prs
V0 = 5,0 mL puis 10,0 mL
Veau mesur avec fiole jauge donc Veau = 500,0 mL
Solution mre titre (prpare par pese au 100e de gramme prs):
0,100 mol.L1
Les rsultats doivent donc comporter 2 3 chiffres significatifs (voir tableau)
pour V0,2 = 10,0 mL C2 = 0,100 10,0/510,0 = 1,96.103 mol.L1
V0,i (mL) 0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0

s (mS.cm1) * 0 0,090 0,181 0,269 0,340 0,400
C i (mol.L1) 0 9,9.104 1,96.103 2,91.103 3,85.103 4,76.103
124 Squence 5 SP02

Trac de la courbe dtalonnage:
L
a courbe sera trace sur une feuille A4 indpendante.
Elle devra occuper quasiment toute la feuille (choix judicieux des chelles).
La courbe doit porter un titre.
Deux axes perpendiculaires, orients sont tracs.
Ces axes sont nomms (nom ou symbole, et unit).
Les graduations sont rgulirement espaces sans tre trop nombreuses.
Lespoints exprimentaux sont reprsents par des croix (+).
Les points sont relis la main sauf si la courbe obtenue est une droite.
L
a courbe se trace en passant par le maximum de points (pas obligatoirement
par tous).
Graphique sur Excel:
T
aper les donnes numriques sur 2 colonnes (abscisses puis ordonnes), les
slectionner, puis insertion graphique ou icneassistant graphique ou clic
droit(choisir assistant graphique).
P our des mesures exprimentales choisir toujours nuage de points, et un
sous-graphique sans relier les points. Puis bouton suivant, et suivre les indi-
cations: sur 1 feuille, bien indiquer les lgendes (grandeur, unit, titre courbe).
Pour tracer et avoir lquation de la droite moyenne: positionner le curseur sur
un point et clic droit: ajouter une courbe de tendance, slectionner dans le
premier onglet linaire, et dans longlet options: crire lquation, passe par
zro (si ce doit tre le cas)
Squence 5 SP02 125

2 Dtermination de la concentration du srum physiologique
a) Prparation de la solution dilueS :

On dilue 100 fois (C = C/100)
donc on prlve un volume V = V/100 = 500mL/100= 5 mL.
b) Verser dans un petit bcher (propre ou rinc avec le srum) 10 15 mL de
srum; prlever 5,0 mL de srum avec une pipette jauge ou gradue prala-
blement rince avec le srum et munie dune poire aspirer.
Les introduire dans une fiole jauge de 500 mL pralablement rince leau.
Complter (en plusieurs tapes en agitant) jusquau trait de jauge.
c) Graphiquement: Reporter la mesure de la conductivit de la solution dilue
(S)sur la courbe: rejoindre la droite moyenne, et en dduire la concentration
C de la solution dilue (sur laxe des abscisses). Tracer le parcours sur la courbe
pour justifier la mthode utilise, et indiquer les valeurs.
Par calcul : Daprs lquation de la courbe dtalonnage (s = 87,446 C) on
dduit la valeur de la concentration du srum dilu: s = 0,144 mS.cm1, ainsi
C= s / 87,446 = 1,65.103 mol.L1
d) Le srum physiologique a t dilu 100 fois, donc on en dduit sa concentra-
tion: C = 100 C C = 1,65.101 mol.L1
e) Le titre massique (ou concentration massique) est la masse par unit de
volume: Cm = m/V en g.L1 donc Cm Msolut = C MNaCl = 1,65.101 58,5
= 9,65 g.L1
f) 0,9 % en masse signifie 0,9 g de solut NaCl pour 100 g de solution et donc
pour 100 mL de solution (comme la concentration est faible, la densit est
1). Ce qui fait 9 g pour 1L. Or on a trouv 9,65 g.L1, les rsultats sont donc en
accord avec lindication de ltiquette. Lcart relatif(9,65 9)/9 = 0,07 = 7 %
est acceptable.
Exercice 26 Solution de nitrate dargent
1 = i ci
i
2 = ( + ) c = (6,19 + 7,14 ) 103 5, 0 = 6, 7 102 S.m1
Ag+ NO3
Il ne faut pas oublier de convertir la concentration molaire en molm3 et la
conductivit molaire ionique en S.m2.mol1.
0,0133
3 c= = = 1,00 mol m3 = 1,00.103 mol L1
+ + (6,19 + 7,14) 103
Ag NO3
Exercice 27 Stchiomtrie
1 Ca(NO3)2 donne par dissolution Ca2+ + 2 NO3, soit 2 fois plus dions NO3 que
de solut Ca(NO3)2
126 Squence 5 SP02

Masse molaire : M = 40 + 2(14 + 316)= 164 g/mol
Concentration des ions Ca2+ :
[Ca2+] = C = Cm / M = 1,5/164 = 9,150.103 mol/L = 9,15 mol/m3
Concentration des ions nitrate :
[NO3] = 2C = 2 9,15 103 = 1,83.102 mol/L = 18,3 mol/m3
2 Conductivit de la solution :
= ion .[ion] = (Ca2+ ) .[Ca2+] + (NO3 ) .[NO3] = 11,9 9,15 + 7,14 18,3
ions
= 240 mS/m
Exercice 28 Solubilit 18C

1 CaF2 donne par dissolution Ca2+ + 2F ; on en dduit que [Ca2+] = c et
[F] = 2c = 2 [Ca2+]
Conductivit de la solution: = .[ion]
ion
ions
= (Ca2+ )[Ca2+ ] + (F ).2.[Ca2+ ] = [Ca2+ ] ( (Ca2+ ) + 2(F ))

2 [Ca2+ ] = = 3,71 / (10,5 + 2 4,04) = 0,20 mol/m3
2+
(Ca ) + 2(F )
= 2.104 mol/L
3[Ca2+] = 2.104 mol/L = c et donc [F] = 2c = 4.104 mol/L
La solubilit du fluorure de calcium est donc 2.104 mol/L.
Exercice 29 Mlange de solutions

1 Le volume total du mlange est V = V1 + V2 = 250 ml = 0,250 L
Quantit de matire de lion hydroxyde: n(HO) = c1.V1 = 1,00.103 0,0500
= 5,00 105 mol.
Quantit de matire de lion chlorure : n(Cl)= c2.V2 = 1,52 103 0,200
= 3,04 104 mol.
Quantit de matire de lion sodium issue des deux solutions :
n(Na+) = c1.V1 + c2.V2 = 5,00 105 + 3,04 104 = 3,54 104 mol.
2 Concentrations des ions dans le mlange:
[HO] = n(HO)/ V = 5 105 / 0,250 = 2 104 mol/L = 0,200 mol/m3.
[Cl] = n(Cl)/ V = 3,04 104 / 0,250 = 1,22 103 mol/L = 1,22 mol/m3.
[Na+] = n(Na+)/ V = 3,54 104 / 0,250 = 1,42 103 mol/L = 1,42 mol/m3.
3 Conductivit du mlange : = .[ion]
ions
ion
= HO [HO] + Cl [Cl] + Na+ [Na+]

= 19,9 103 0,200 + 7,63 103 1,22 + 5,01 103 1,42
= (3,97 + 9,31 + 7,11) 103
= 20,43103 S m1 = 20,4 mS m1.
Squence 5 SP02 127

Exercice 30 Eau minrale
1 La concentration molaire est C = t/M
Ion Ca2+ Mg2+ Na+ K+ HCO3 SO42 NO3 Cl F
Concentration massique 9,9 6,1 9,4 5,7 65,3 6,9 1,8 8,4 0
t (mg.L1)
Masse molaire M (g.mol1) 40,1 24,3 23,0 39,1 61,0 96,1 62,0 35,5 19,0
Concentration molaire 0,247 0,251 0,409 0,145 1,07 0,0718 0,0290 0,237 0
(mmol.L1=mol.m3)
Conductivit molaire 11,9 10,6 5,01 7,35 4,45 16,0 7,14 7,63 5,50
ionique
l (mS.m2.mol1) 25C
ion
2s= .[ion] =
ion ion .
M
= 16,6 mS/m = 17 mS/m avec 2 chiffres signi-
ions
ions
ficatifs.
Exercice 31 Utiliser la loi de Beer-Lambert

1 Soit S0 la solution mre de concentration molaire C0 = 3,58.104 mol.L1.
a) La solution 3 est obtenue par dilution de la solution mre. Pour la prparer,
il faut une pipette jauge de 20,0 mL (ou une burette gradue) et une fiole
jauge de 50,0 mL.
b) Lors dune dilution, la quantit de matire se conserve.
nfille = nmre do C0V3 = C3Vfiole et C0V5 = C5Vfiole.
C0 V3 3, 58.104 20, 0
C3 = = = 1,43.104 mol.L1
Vfiole 50, 0
C0 V5 3, 58.104 15, 0
C5 = = = 1,07.104 mol.L1
Vfiole 50, 0
c) Courbe A = f (C)
128 Squence 5 SP02

d) La courbe obtenue est une droite.
e) La loi de Beer-Lambert ( A = C ) est donc vrifie, labsorbance est pro-
portionnelle la concentration.
f) L e coefficient directeur de la droite est k = 10,0.103 L.mol1 donc
A = 10,0.103 C, avec A sans unit et C en mol.L1.
2 Soit S la solution obtenue par dissolution du comprim et S la solution obte-

nue par dilution de S.
a) Sur le graphe, on lit C = 1,34.104 mol.L1
b) D
aprs 1.b on peut crire C.Vfiole = C.Vprlev
La concentration de la solution S est donc:
C Vfiole 1,34.104 50,0
C = = = 1,34.103 mol.L1`
Vprlev 5,00
e) La masse dions fer II contenue dans un comprim est:
m = CVfioleMFe = 1,34.103 1,000 55,8 = 0,0748 g = 74,8 mg
f) S ur la bote, il est indiqu 80,0 mg dions fer II.
80, 0 74 , 8
Calculons lcart relatif: = 6,5 %.
80, 0
Cette valeur est assez leve. Soit le dosage na pas t ralis avec suffisam-
ment de prcision, soit le comprim ne contient pas suffisamment dions fer II.
Exercice32 Dosage conductimtrique par talonnage

1 La conductance de la colonne de solution S dans la cellule est donne par:
1 l 27,3.10 3
G= = = = 9,10.103 S = 9,10 mS
R U 3,0
2 La conductivit de la colonne de solution S est:
L 9,10.10 3 1, 00.10 2
=G = = 0, 910 S.m1
S 1, 00.10 4
3
a) Les calculs qui permettent de complter le tableau sont semblables ceux des
questions 1 et 2.
C (mol.L1) 1,0.101 5,0.102 2,0.102 1,0.102

U (V) 1,00 1,00 1,00 1,00
I (A) 13,1.103 7,02.103 2,80.103 1,45.103
G (S) 13,1.103 7,02.103 2,80.103 1,45.103
s(S.m1) 1,31 0,702 0,280 0,145
Squence 5 SP02 129

b) La courbe dtalonnage est donne ci-dessous:
(S.m-1)
1,4
1,2
1
0,910
0,8
0,6
0,4
0,2
C (mol.L-1)
0
0 0,05 6,5.10-2 0,1
c) En reportant la valeur de la conductivit de la solution S en ordonne, par lec-

ture graphique de labscisse du point dintersection avec la courbe dtalonnage,
on obtient le rsultat suivant: C(S) = 6,5.102 mol.L1.
Chapitre 6
Activits
Activit 19 Avancement dune raction acido-basique
1 Le volume V1 a t mesur avec une burette gradue.
2 Un acide au sens de Brnsted est une espce chimique capable de cder un
proton H+: cest le cas de lacide lactique.
3 Couples acide-base mis en jeu: CH3CH(OH)COOH / CH3CH(OH)COO de
demi-quation: CH3CH(OH)COOH(aq) = CH3CH(OH)COO(aq) + H+

CH3NH3+ / CH3NH2 de demi-quation: CH3NH2(aq) + H+ = CH3NH3+(aq)
4 quation de la raction acido-basique:
CH3CH(OH)COOH(aq) + CH3NH2(aq) CH3CH(OH)COO(aq) + CH3NH3+(aq)

5 a, b, c
130 Squence 5 SP02

quation: CH3CH(OH)COOH(aq) + CH3NH2(aq) CH3CH(OH)COO(aq) + CH3NH3+(aq)
E.I (en mol) 1,9.103 n2 0 0
Au cours 1,9.103 x n2 x x x
E.F (en mol) 0 0 1,9.103 1,9.103
EI: n CH3CH(OH)COOH = C1.V1 = 12,0.10 3*0,16 = 1,9.103 mol
Pour consommer tout lacide lactique, il faut que n CH3NH2 =n CH3CH(OH)COOH
= 1,9.103mol.
Or nCH3NH2 = C2.V2 donc V2 = nCH3NH2 / C2 = 1,9.103/ 5,0.102 = 0,038 L
soit 38 mL
Lorsque tout lacide lactique est consomm : 1,9.103 xmax = 0 do
xmax = 1,9.103 mol
On en dduit la composition ltat final (dernire ligne).
d.[CH3CH(OH)COO] = nCH3CH(OH)COO / Vtotal = 1,9.103 / 50.103
= 0,038mol.L1 et [CH3NH3+] = 0,038 mol.L1.
6 On peut observer la raction par une volution de la conductivit de la solu-
tion entre ltat initial et ltat final. Au dpart la conductivit de chaque solu-
tion est nulle (espces lectriquement neutres) mais, aprs le mlange, des
ions sont forms, la conductivit du mlange augmente.
Activit 20 Suivi conductimtrique dune raction

1 Il sagit dune raction acido-basique, avec change de proton.
2 Couple H3O+ / H2O H3O+ = H+ + H2O

Couple H2O / OH OH + H+ = H2O
quation bilan de la raction: H3O+ + OH 2 H2O
Cette raction est totale car cest une raction entre un acide fort et une base
forte (voir chapitre 4).
3
Initialement, il y a prsence des ions Na+ et OH avec une grande conductivit

ionique de lion OH, donc la conductivit initiale de la solution de soude est
leve.
Puis les ions OH ragissent avec les ions H3O+ verss, donc disparition des
ions OH de grande conductivit ionique, remplacs en mme quantit par les
ions Cl de faible conductivit ionique: la conductivit du mlange diminue,
jusqu ce que tous les ions OH soient consomms.
Enfin, les ions H3O+ et les ions Cl sont ajouts, mais les ions H3O+ ne ra-
gissent plus. Ils contribuent tous deux laugmentation de la conductivit du
mlange. Cette dernire est trs forte car les ions H3O+ ont une trs grande
conductivit ionique.
Squence 5 SP02 131

4 La conductivit est minimale lorsque tous les OH ont ragi, cest--dire
lorsquon a vers autant (daprs la stchiomtrie de lquation) dions H3O+
que dions OH initialement prsents. Les ractifs sont alors dans les propor-
tions stchiomtriques.
Activit 21 tablir lquation dune raction support de titrage

1 2 { MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O }
5 { SO2 +2H2O = SO42 + 4H+ +2e }
2 MnO4 + 5SO2 + 2H2O 2 Mn2+ + 5 SO42 + 4H+.
2 C6H5CO2H + H2O C6H5CO2 + H3O+

3 C6H8O4 + 2I2 + 2H2O 4I + 4H+ + C6H8O6
Activit 22 Titrage conductimtrique des ions chlorure dans un lait

1 S i des ions argent ragissaient avec les protines du lait alors le dosage serait
fauss. En effet, les ions Ag+ verss ne doivent ragir quavec les ions chlo-
rure, sinon la quantit dions argent verse pour atteindre lquivalence serait
suprieure la quantit dions chlorure consomme.
2
On lit pour labscisse du point quivalent: VE = 6,6 mL

Or lquivalence: n + verse = n soit c.VE = n
Ag Cl Cl
n = 0,080 6,6.103 = 5,28.104 mol soit environ 5,3.104 mol.
Cl
3 La concentration massique en ions chlorure est
n c.V
t = [Cl].M = Cl .M = E . M

Cl V Cl V Cl
0, 080 6, 6
t= 35, 5 = 0,94 g.L1 dions Cl
20, 0
0,94 g.L1 < 1,4 g.L1 donc ce lait nest pas mammiteux.
132 Squence 5 SP02

Activit 23 Titrage pH-mtrique de la vitamine C
1 C6H8O6 (aq) + HO(aq) C6H7O6(aq) + H2O(l)
2 lquivalence, il y a changement de ractif limitant. Les ractifs ont alors t
introduits dans les proportions stchiomtriques, et ont donc t totalement
consomms.
3 On dtermine le volume quivalent par la mthode des tangentes :
VE = 9,0 mL
pH
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
VE Volume vers (mL)
4 lquivalence, n verse = nC6H8O6 initiale, soit Cb.VE = Ca.Va

HO
C .V
Ca = b E
Va
5, 0 104 9, 0
Ca = = 4,5 104 mol.L1 concentration molaire en acide
10, 0
ascorbique de la solution titre.
5 Concentration massique : t = Ca.M
t = 4,5 104 (6 12,0 + 8 1,0 + 6 16,0) = 4,5 104 176

= 7,9 102 g.L1= 79 mg.L1
Activit 24 Titrage de lacide benzoque en prsence de phnolphtaline

Il sagit dune raction acido-basique, dquation : C6H5COOH + OH
1
C6H5COO + H2O
2 Le pH lquivalence se situe dans la zone de virage de lindicateur color, soit
entre les valeurs 8,2 et 10.
3 lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchio-
mtriques:
C .V
n(acide initial) = n(HO- verse) soit C0.V = CB.VE C0 = B E
V
Squence 5 SP02 133

1, 0 102 17, 2
C0 = = 8,6 103 mol.L1
20, 0
Activit 25 1 Il faut liminer la valeur 18,2 de llve D, qui est trs loigne des autres.
2 Lorigine de cette valeur aberrante (trop leve) peut tre due une erreur de
manipulation : oubli du 2e trait de jauge par exemple, ou bien une erreur de
lecture ou de report sur la feuille.
3 Dterminons VE puis VE /VE.
La moyenne des 9 mesures cohrentes de VE, obtenue avec la calculatrice TI82

STATS, not x est VEmoy = 17,16 mL.
Lcart-type , obtenu avec la calculatrice TI82 STATS, not Sx est = 0,1333.
2s exp
On obtient donc VE = = 2 0,13333 / 9 = 0,09 mL.
n
VE
et = 0,09 / 17,16 = 0,0052 = 0,5 %.
VE
4 C0 CB VE V
= + + = 1% + 0,5% + 0,1% = 1,6%.

C0 CB VE V
C0
1% < 5% : le dosage est de bonne qualit.
C0
Ainsi C0 = 1,6% C0 =1,6.102 8,6 103 = 1,4 104

= 0,14 103 mol.L1 que lon arrondi la valeur suprieure et avec 1
dcimale, soit 0,2 103 mol.L1 comme la valeur de C0.
Ainsi C0 95% = (8,6 0,2) 103 mol.L1 .
Exercice 33 Titrage acido-basique de lacide monochloroactique
1 quation de la raction support du titrage:
ClCH2CO2H(aq) + HO (aq) ClCH2CO2(aq) + H2O( )

AH(aq) + HO(aq) A(aq) + H2O( )
2 lquivalence, les ractifs ont t mlangs en quantits stchiomtriques:
n(HO)verse = n(AH)initial soit cB.VBE = c1.V1
c .V 0,10 10, 6
n a : c1 = B BE =
3O = 5,3 102 mol.L1 pour la solution dilue.
V1 20, 0
Dans le mdicament: c0 = 100.c1 = 100 5,3 102 = 5,3 mol.L1.
134 Squence 5 SP02

Exercice 34 Dosage manganimtrique
1 Il sagit dun dosage par titrage utilisant un indicateur de fin de raction.
2 L e matriel et la verrerie utiliss sont: une burette gradue; un erlenmeyer;
un agitateur magntique; un barreau aimant.
3.1. quation bilan:
MnO4 + 8 H+ + 5 e = Mn2+ + 4 H2O
SO2 + 2H2O = SO24 + 4 H+ + 2e

2MnO4 + 2H2O + 5 SO2 2Mn2+ + 5 SO24 + 4H+
Les ions permanganate MnO4 (coloration violette) vont ragir avec le dioxyde
de soufre SO2 (incolore) pour donner des ions manganse Mn2+ (incolore) et des
ions sulfate SO42 (incolore).
On verse progressivement la solution de permanganate de potassium :
jusqu lquivalence, la solution dans lerlenmeyer contient du SO2, des
ions Mn2+ (rsultant de la rduction des ions MnO4), des ions SO42 donc cette
solution est incolore;
aprs lquivalence, la solution de permanganate de potassium verse
la burette subit une simple dilution dans lerlenmeyer, la solution dans ler-
lenmeyer contient des ions Mn2+, SO42 et MnO4 (il ny a plus de SO2 pour
rduire les ions MnO4) donc cette solution garde une coloration rose viola-
ce;
O
n repre lquivalence grce au changement de couleur: lquivalence est
atteinte la 1re goutte qui donne une coloration violette persistante.
3.2. Concentration de la solution de dioxyde de soufre:
Notations:
CA : concentration (connue) de la solution de permanganate de potassium
VA : volume de permanganate de potassium vers lquivalence
CB : concentration (inconnue) de la solution de dioxyde de soufre
VB : volume (connu) de dioxyde de soufre introduit dans lerlenmeyer
lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiom-
triques, donc: nB / 5= nA / 2
ainsi CB.VB / 5= CA.VA / 2 soit CB = 5 CA.VA / 2 VB
4 L e technicien doit boucher le flacon contenant le dioxyde de soufre car le

dioxygne de lair pourrait ragir avec la solution de dioxyde de soufre:
2 SO2 + O2 + 2 H2O 2 SO24 + 4 H+
Pour savoir si sa solution de dioxyde de soufre est frache, llve va vrifier
quelle ne contient pas dions sulfate SO42.
Il teste donc sa solution avec du chlorure de baryum: en prsence dions sulfate,
il se formera un prcipit blanc de sulfate de baryum.
Squence 5 SP02 135

Exercice 35 Dosage des ions chlorure par conductimtrie
1 Ag+(aq) + NO3(aq) + Na+(aq) + Cl (aq) = AgCl(s) + NO3(aq) + Na+(aq)
En enlevant les ions spectateurs, il vient: Ag+(aq) + Cl (aq) = AgCl(s).
Lors de la transformation, AgCl prcipite.
2 On trace les deux droites moyennes passant au plus prs des points expri-
mentaux. On lit VE lintersection des droites: VE = 6,8 mL
3 Si V < VE: NO3, Ag+ et Na+ sont prsents
Si V > VE: NO3, Na+ et Cl sont prsents.
4 S i V<VE(avant lquivalence), la conductivit est donne par:
s = l(NO3). [NO3] + l(Ag+). [Ag+] + l(Na+). [Na+]

Le terme l(NO3). [NO3] reste constant (on nglige la variation de volume du
milieu ractionnel et les ions NO3 sont spectateurs). Au fur et mesure du titrage,
les ions Ag+ disparaissent (prcipitation de AgCl) et sont remplacs par des ions
Na+. La comparaison des conductivits molaires ioniques des ions Ag+ et Na+
montre que l(Na+) < l(Ag+) : la conductivit de la solution diminue.
Si V>VE(au-del de lquivalence),
s = l(NO3).[NO3] + l(Cl ).[Cl ] + l(Na+).[Na+].

Pour les mmes raisons que prcdemment, le terme l(NO3). [NO3] reste
constant. Lquivalence tant dpasse, il ny a plus de transformation chimique:
tous les ions Ag+ prsents au dpart ont t prcipits et remplacs par des ions
Na+. Lors de cette phase, on ne fait quajouter des ions Na+ et Cl; ils apportent
leur contribution la conductivit de la solution qui ne peut quaugmenter.
(mS.cm-1)
2,7
2,4
2,1
1,8
1,5
1,2
0,9
0,6
0,3
0 2 4 6 8 10 12 V (mL)
6,8 mL
136 Squence 5 SP02

5 lquivalence, les ractifs ont t mlangs en quantits stchiomtriques:
n (Cl) verse = n(Ag+) initialement prsente dans le bcher
[Cl].VE = c1.V1
c0. VE = c1. V1
c .V 1, 0 101 10, 0
do c0 = 1 1 = = 0,147 mol.L1 = 0,15 mol.L1
VE 6, 8
Concentration massique du chlorure de sodium note cm2 dans la solution
commerciale: cm2 = c0. M(NaCl) = 0,147 (23,0+35,5) = 8,6 g.L1
6 Concentration massique dclare par le fabricant:
m 0,85
Cm = NaCl = = 8,5 g.L1
V 0,100
| cm2 Cm | | 8,6 8,5 |
cart relatif= = = 1,2% < 10 %
Cm 8,5
Le produit test est conforme et la mthode de mesure donne un rsultat
acceptable.
Exercice36 Titrage pH-mtrique des ions lactate

1 A(aq) + H3O+(aq) AH(aq) + H2O(l)
2 Il est dconseill dutiliser la mthode des tangentes, car ici le saut de pH est
peu marqu.
On prfrera exploiter la courbe drive dpH/dV:
Pour V = V2E, dpH/dV est minimale. Le pH dcrot fortement pour un faible ajout
dacide.
dpH/dV 5 10 15 20 25 30
0
V (en mL)
V2E = 19,5 mL
3 lquivalence, les ractifs sont introduits en proportions stchiomtriques:

C V
N = n H3O verse soit C1. V1 = C2. V2E C1 = 2 2E
A initiale V1
1, 0 19, 5
On obtient le rsultat C1 = = 0,98 mol.L1
20, 0
4 C 1= C V V
2 + 2E + 1 = 0,01 + 0,05 + 0,05 = 1% + 0,25% + 0,25% = 1,5%.

C1 C 2 V2E V1 1,0 19,5 20,0
1% < C1 / C1 < 5% : le dosage est de bonne qualit.
Ainsi C1 = 1,5% 3 C1 =1,5.102 3 0,98 =1,5 3 102 = 0,015 mol.L1 que
lon arrondi avec 2 dcimales, comme la valeur de C1.
Ainsi C1 95% = (0,98 0,02) mol.L1.
Squence 5 SP02 137

Exercice 37 Titrage pH-mtrique de lacide benzoque
pH
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0 Vb (mL)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
1 C6H5CO2H(aq) + HO(aq) C6H5CO2(aq) + H2O( )

2 Mthode des tangentes: VbE = 10,8 mL
c .V
3 lquivalence nacide dissous = nHO verse soit c.Vp = cb.VbE do c = b bE
Vp
5, 0 102 10, 8
c= = 2,7 102 mol.L1
20, 0
Exercice 38 Choix dun indicateur color naturel

1 CH3CH2COOH + HO CH3CH2COO + H2O
Le cation Na+(aq) ne ragit pas, cest un ion spectateur que lon ne fait pas appa-
ratre dans lquation.
2
pH
14
13
12
11
10 pHE
9
8
7
6
5
4
3
2 pHini
1
0
0 5 10 15 20 25
V (mL)
138 Squence 5 SP02

La mthode des tangentes permet de dterminer le point quivalent de coordon-
nes: VE = 20,0 mL et pHE = 8,5.
3 Daprs la courbe pH = f(V), le pH du mlange ractionnel vaut initialement
environ 3.
Daprs le tableau, ce pH, le jus de chou est rouge.
4 Autour de lquivalence, pour un trs faible ajout dhydroxyde de sodium, le
pH varie de 7 10.
Le jus de chou change de couleur dans cette zone de pH, il passe de la colo-
ration bleue la coloration verte, permettant ainsi de reprer lquivalence.
Chapitre 7
Exercice 1 Une eau distille a-t-elle un pH constant?
1 pH de leau pure 25C
1.1. Autoprotolyse de leau: 2H2O( ) = H3O+ + HO(aq)

1.2. Ke = [H3O+] . [HO(aq)]. Cette constante dquilibre est appele produit
ionique de leau.
1.3.1. Ke = 1,0 107 1,0 107 = 1,0 1014
1.3.2. pH = log[H3O+] = log (1,0 107) = 7,0
2 Eau distille laisse lair libre
2.1. Les couples acido-basiques mis en jeu sont: Couple 1: CO2, H2O / HCO3 et
Couple 2: H3O+ / H2O( )
H O+ .HCO
3 3
2.2. KA =
[CO2 ,H2O]
H O+ .HCO
3 3
2.3. pKA = logKA = log daprs la proprit
[CO2 ,H2O]
log(a.b) = log a + log b, on obtient:
HCO HCO
3 3
pKA = log [H3O+] log = pH log
[CO2 ,H2O] [CO2 ,H2O]
HCO
3
soit pH = pKA + log
[CO2 ,H2O]
Squence 5 SP02 139

HCO
3
2.4. Daprs la rponse de la question prcdente, log = pH pKA
[CO2 ,H2O]
HCO
3
donc = 10pHpKA
[CO2 ,H2O]
HCO
3
= 10(5,7 6,4) = 100,7 = 0,20 < 1, donc [HCO3]< [CO2, H2O],
[CO2 ,H2O]
ainsi lespce CO2, H2O prdomine sur HCO3.
2.5. Diagramme de prdominance:
6,4
CO2, H2O HCO3
pH
pKA
2.6.1.
quation de la raction
tat du systme Avancement CO2, H2O(aq) + H2O( ) = HCO3(aq) + H3O+ (aq)
chimique (mol)
tat initial
0 c.V solvant 0 0
(mol)
tat intermdiaire
x c.V x solvant x x
(mol)
tat final ( lquilibre)
xq c.V xq solvant xq xq
(mol)
2.6.2. Daprs lquation chimique [HCO3(aq)]q = [H3O+]q
Or [H3O+] = 10pH ainsi [HCO3(aq)]q = 105,7 = 2,0 106 mol.L1
H3O+ . HCO3
q q
2.6.3. Daprs 2.2. KA =
[CO2 , H2O]q
102pH
avec [HCO3(aq)]q = [H3O+]q = 10pH, il vient KA =
[CO2 , H2O]q
102pH
donc [CO2, H2O]q = .
KA
102pH
= 10( A
pK 2pH)
Enfin KA = 10pKA, soit [CO2, H2O]q =
10pK A
[CO2, H2O]q = 10(6,4 2 5,7) = 105,0 = 1,0 105 mol.L1
c.V x q
2.6.4. [CO2, H2O]q = = c [H3O+]q = c 10pH
V
c = [CO2, H2O]q + 10pH = 1,0 105 + 105,7 = 1,2 105 mol.L1
140 Squence 5 SP02

3 Influence de la composition atmosphrique
0, 038
3.1. pCO2 = 1,013 105 = 38,494 = 38 Pa avec deux chiffres signifi-
catifs. 100
3.2. [CO2, H2O]q = k. pCO2 = 3,4 107 38,494 = 1,3 105 mol.L1
3.3. En 2.6.3., on a trouv au laboratoire [CO2, H2O]q = 1,0 105 mol.L1 donc
une concentration plus faible en dioxyde de carbone que celle obtenue avec de
lair 0,038 % de CO2.
[CO2, H2O]q est proportionnelle au pourcentage en dioxyde de carbone.
Ainsi lair du laboratoire possde un pourcentage en dioxyde de carbone plus
petit que 0,038 %.
Exercice 2 Domaine de prdominance dun indicateur color

1 tude spectrophotomtrique
1.1. Par lecture graphique, on constate que labsorbance de HInd est maximale
pour: l1 = 425 nm.
A
Ind
0,50
Hind
Amax
425 450 500 550 600 650 700 750 (mm)
La forme acide HIn absorbe les radiations de longueurs donde situes du ct du

bleu (l1 = 425 nm), la solution laisse donc passer le vert et le rouge. Elle apparat
jaune.
1.2. Labsorbance se mesure avec un spectrophotomtre.
La loi de Beer-Lambert nous donne: A = k.c
A: absorbance dune espce chimique en solution, c sa concentration molaire et
k une constante.
1.3. l = 600 nm, la forme basique In absorbe bien la lumire et la forme acide
HIn laisse passer totalement la lumire. On a alors A = k.[In(aq)].
2 Zone de virage
2.1. HInd(aq) + H2O(l) = Ind(aq) + H3O+(aq)
Ind . H3O+
2.2. Ka = q q
[HInd ]q
Squence 5 SP02 141

2.3.
pKa 1 pKa pKa +1 pH
HInd jaune Teinte HInd bleu

sensible
vert
Ind . H3O+
2.4. Ka = q q
[ ]q
HInd
Ind . H O+
q 3 q
log(Ka) = log
[HInd]q

Ind Ind
q + q
Soit pKa = log log( H3O ) = log +pH
[
HInd ]q q
[ ]q
HInd

Ind
q
Finalement pH = pKa + log .
HInd ]q
[
Ind
Pour q = 100 alors pH = pK + log(100) = pK + 2,0 = 6,8 + 2,0 = 8,8
a a
[HInd]q
pH > pKA donc daprs le diagramme de prdominance prcdent la teinte de la
solution est bleue.
Exercice 3 Dosage par conductimtrie du chlorure de sodium
dans le srum physiologique
1
a) Pour effectuer cette dilution (facteur de dilution de 10), on utilise une pipette
jauge de 10 mL et une fiole jauge de 100 mL.
b) On prlve avec la pipette jauge 10 mL de solution mre. On verse ces 10mL
dans la fiole jauge de 100 mL. On remplit la fiole jauge deau distille aux
trois quarts, on homognise. Puis on complte avec de leau distille jusquau
trait de jauge et on homognise.
2 a)
I
G=
U
c(mmol.L1) 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 0,22 0,43 0,65 0,86 1,08 1,28 1,49 1,70 1,91 2,1
G (mS) 0,22 0,43 0,65 0,86 1,08 1,28 1,49 1,70 1,91 2,1
142 Squence 5 SP02

b) et 3 a)
G (mS)
1,68
1,5
0,5
7,93
0
0 2 4 6 8 10
c(mmol.L-1)
Daprs le graphique, la concentration de la solution dilue est c = 7,93 mmolL1.

b) La solution de srum a t dilue 20 fois, donc la concentration molaire du
srum est: c0 = 20 c = 20 7,93 0,16 mol L-1.
Exercice 4 Dosage du glucose par spectrophotomtrie: un contrle obligatoire

dans la chaptalisation
OH
1.1.
1.2. Lthanol est un alcool primaire.
1.3. C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2
2.1. nsaccharose = nthanol /4
2.2. 1 degr Vthanol = 1 mL dthanol dans 100 mL de vin
m Vthanol 0,79
nthanol = = = = 1,7.102 mol dans 100 mL
M Mthanol 46
et donc 1,7.101 mol dans 1L.
Ainsi msaccharose = nthanol.Msucre / 4 = (1,7.101 342) / 4 = 15 g
3.1. O
n a fait cette dilution, pour que labsorbance soit contenue dans la gamme
de rsultats de ltalonnage.
3.2. Question de type bac raisonnement argument

Calcul de nglucose (ou de C) : nglucose = Cglucose Vsol mre
donc n2 = 1,0 102 0,3 103 = 3,0.106 mol.
Squence 5 SP02 143

Quantit de matire nglucose en mol 0 3,0 6,0 9,0 12
Concentration en glucose en mol/L 0 600 1200 1800 2400
La deuxime ligne est la concentration des solutions dilues.

C = nglucose/Vfille avec Vfille = 5,0 mL.
Trac du graphe A = f(nglucose) ou A = f(C), loi de Beer-Lambert vrifie ou rgres-

sion linaire sur la calculatrice.
Lecture graphique de la quantit de matire en glucoseou de la concentration C
ou utilisation de lquation donne par la calculatrice.
1,0
0,8
A=665,6.103
0,6
0,4
0,2
0
0 2 6 n = 8.0 mol 10 n mol
6
8 10
dans la solution X: nglucose = 8,0 mol soit CX = = 1,6.103mol/L.
5 103
Remarque: on peut galement raisonner par encadrement.
On en dduit la concentration de la solution dilue 50 fois:
8,0.106
Cglucose = = 2,0.102 mol.L1
0,40.103
Soit dans le Muscadet:
Cglucose/Muscadet = 50 CS = 1,0 mol.L1
Cm glucose/Muscadet = Cglucose/Muscadet Mglucose = 1,8.102 g.L1
Ce mot ne peut pas tre chaptalis car cette valeur est suprieure 161g/L.
Exercice 5 Dosage pH-mtrique de lacide lactique

1 Les solutions tampons: maintien du pH des milieux biologiques
1.1. Le pKA du systme phosphate est proche du pH du milieu biologique

intracellulaire. Le pKA est donc compris entre 6,8 et 7.
1.2. [CO2, H2O] = a p(CO2) = 0,03 40 = 1,2 mmol.L1
[H3O+ ]q [HCO3 ]q
Or pK A = log K A = log
[CO2 , H2O]q
144 Squence 5 SP02

[HCO3 ]q 24
pH = pK A + log = 6,1+ log = 7,4
[CO2 ,H2O]q 1,2
2 Les perturbations et les mcanismes rgulateurs

[H3O+ ]q [HCO3 ]q
KA =
[CO2 , H2O]q
Une hyperventilation abaisse la quantit de CO2, donc [CO2, H2O] diminue et,
comme KA est une constante et que [HCO3] varie lentement, [H3O+] diminue et
pH augmente.
3.Un acide de lorganisme: lacide lactique
3.1.
groupe
hydroxyle
groupe
carboxyle
3.2.1. Pour une solution dacide fort, pH = log c donc ici :

pH = log (1,0 10 2) = 2,0
La courbe 2 dont le pH lorigine est gal 2 est la courbe reprsentant le titrage
pH-mtrique de lacide fort.
VE
3.2.2. , la moiti de lacide CH3CO2H titr a t consomme, formant
2
autant de base conjugue CH3CO2.
Ainsi [A] = [B] soit pH = pKA + log(1) = pKA.
V
Par lecture graphique V = E = 5 mL on a pH = 3,9.
2
Soit pKA(acide lactique) = 3,9.
4 La prcision dun titrage
4.1. lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchio-
mtriques et sont entirement consomms.
ni acide lactique = nsoude ajoute
c A exp VA = cE VE
c V 3, 00 102 10,1
c A exp = B E = = 0, 0152 mol.L-1
VA 20
Squence 5 SP02 145

4.2.1
VA 0,05
= = 0,0025 = 0,25 %
VA 20,0
CB 0,01
= = 0,0033 = 0,33 %
cB 3,00
VE 0,3
= = 0,003 = 3 %
VE 10,1
VE V V C
> 10 A et E > 9 B
VE VA VE CB
Donc les incertitudes relatives sur VA et cB sont ngligeables devant celle sur VE.
4.2.2
c A exp VE
= do
c A exp VE
c A exp VE 0, 3
c A exp = c A exp = c A exp = 1, 5 10 2 = 5 104 mol.L-1
c A exp VE 10,1
Les incertitudes relatives sur VA et cB ayant t ngliges, on retient

c A exp = 5 104 mol.L-1 .
cA exp = (1,5 0,05) 102 mol.L1
4.2.3
cA=(2,220,05)102mol.L1 soit 2,17 CA 2,27
cAexp = (1,5 0,05) 102mol.L1 soit 1,45 CAexp 1,55
Lencadrement de la concentration exprimentale et lencadrement de la concen-

tration attendue ne se superposent pas, donc les valeurs ne sont pas cohrentes.
4.2.4
Llve na pas dtermin correctement le volume quivalent (erreur de lecture,
erreur dans la prparation de la burette, erreur de reprage de la teinte sen-
sible de lindicateur color).
Llve na pas prlev correctement le volume de la solution dacide lactique
titrer.
La concentration de la solution titrante nest pas celle indique.
La concentration attendue de lacide lactique est errone.
146 Squence 5 SP02

Corrig squence 6
Chapitre 1
Test 1 La Terre et la Lune peuvent tre considres comme des corps symtrie sphrique.
La valeur de la force gravitationnelle exerce par la Terre sur la Lune sexprime

M M
par: F = G T 2 L .
d
7,34.1022 5,98.1024
F = 6,67.1011 = 1,99.1020 N
(3,84.10 )
8 2
.
Test 2 1 Le champ lectrostatique est uniforme dans le condensateur.
Caractristiques :
Direction : perpendiculaire aux plaques
Sens : des charges positives vers les charges ngatives
U
Valeur : E = PN = 7,0.103 V.m1
d

lectrostatique exerce sur un lectron plac dans le champ E scrit:
2 La force
F = qE ; elle a mme direction que le champ E , un sens oppos, et sa valeurF
est donne par : F = qE .
A.N.: F = 1,1.1015 N.

exerce sur un lectron plac dans le champ de pesanteur g scrit:
3 La force
P = mg .
A.N.: P = 8,9.10-30 N. Le poids est ngligeable par rapport la force lectrique.
1
Test 3 Par dfinition, lnergie cintique sexprime par : Ec = mv 2.
2
Applications numriques:
1 90 000 2 4
Voiture: Ec = 1200 = 37,5.10 J .
2 3 600
1 90 000 2 6
Poids lourd: E c = 24 000 = 7,5.10 J .
2 3 600
Lnergie cintique du poids lourd est 20 fois plus importante que celle de la
voiture.
Corrig squence 6 SP02 147

Test 4 1 nergie potentielle de pesanteur de la gomme: EPP = m g z.
Application numrique: EPP = 0,16 J.

2 nergie potentielle de pesanteur de leau: EPP = m g z.
Application numrique: EPP = 4,9.106 J.
Chapitre 2
Activits
Activit 1 1 Cintique: qui est relatif au mouvement; le mot cintique est li la
grandeur vitesse.
2 Le mot potentielle est li la position dans lespace (laltitude par exemple).
3 Lorsque la gomme tombe de la table, sa hauteur varie; son nergie potentielle

varie.
Activit 2
F

La force F est perpen- = 90 W = F.AB.cos90
diculaire au dplace- x x
A B W=0
ment.

La force F a la mme
direction et le mme F W = F.AB.cos0
x x
sens que le dplace- A B W>0
ment.

La force F a la mme W = F.AB.cos180
direction que le dpla- F
x x = F AB
cement mais un sens A B
W<0
oppos.
148 Corrig squence 6 SP02

Activit 3
La balle est lance vers le haut et se dplace de A vers B. La balle est lance vers le bas et se dplace rectili-
gnement de A vers B.
ZB xB Z
ZA A
P
h
h
A
ZA x
ZB B

Le travail du poids P sexprime par:

Le poids P a la mme direction que le dplacement W = P.AB.cosa.
mais un sens oppos. Le travail du poids sexprime par: avec: cos = h AB cos = h .
AB
W = P.AB.cos180 = P AB = mgh Le travail du poids sexprime par: W = mgh.

Activit 4

()
Le travail du poids se calcule en utilisant W P = P dr avec
dr = dxu x + dyu y + dzu z , vecteur dplacement en coordonnes cartsiennes (le
poids a pour direction Oz).
B B
() ( )(
WAB P = P dr = mgu z dxu x + dyu y + dzu z )
A A
B
()
WAB P = mg dz W (P ) = mgz A mgzB .
A

Par dfinition: dE p = F dr
GMm GMm GMm
dE p = 2 ur d (rur ) = 2 ur (drur + rdur ) = 2 dr
r r r
Aprs intgration, nous obtenons lnergie potentielle gravitationnelle
:
GMm
Ep = + cste .
r

Activit 6 1
Altitude z (cm) 40,4 39,2 35,5 29,4 20,8 9,8
Vitesse v (m.s-1) 0 0,49 0,98 1,47 1,96 2,45
Ec (J) 0 0,004 0,017 0,038 0,067 0,105
2
Trajet 12 23 34 45
Ec (J) 0,004 0,013 0,021 0,029
z = h (cm) 1,2 3,7 6,1 8,6

()
WA B P = mgh 0,004 0,013 0,021 0,029
On remarque que, pour chaque dplacement effectu, la variation dnergie cin-

tique est gale au travail du poids.
Activit 7 Nous avons calcul lnergie cintique et lnergie potentielle de pesanteur de

la balle pour diffrentes positions de la balle et vu comment voluent ces deux
grandeurs.
Altitude z (cm) 40,4 39,2 35,5 29,4 20,8 9,8
Vitesse v (m.s-1) 0 0,49 0,98 1,47 1,96 2,45
EPP (J) 0,139 0,134 0,122 0,101 0,071 0,034
Ec (J) 0 0,004 0,017 0,038 0,067 0,105
Ec + EPP (J) 0,139 0,138 0,139 0,139 0,138 0,139
On remarque que, pour chaque position, la somme de lnergie cintique et de

lnergie potentielle de pesanteur est une constante.
linstant initial, lnergie cintique de la balle est nulle et lnergie potentielle
de pesanteur est maximale.
Pendant la chute, lnergie potentielle de pesanteur diminue alors que lnergie
cintique augmente; la somme des deux nergies tant constante, il y a transfor-
mation de lnergie potentielle de pesanteur (EPP = m g z) en nergie cintique
1
de translation ( Ec = mv 2).
2
Activit 8 1 Considrons que la balle de ping-pong nest soumise qu une seule force:
le poids.
Cette force est conservative; lnergie mcanique est donc conserve.
1 1
EcA + E pA = EcB + E pB mv A2 + mgz A = mv B2 + mgzB .
2 2
1 2
La vitesse initiale est nulle mv B = mg ( z A zB ) = mgh .
2
On obtient: v B = 2gh . Application numrique: v B = 7, 0 m.s-1.

2 Appliquons le thorme de lnergie mcanique : E m = W (f )
1 1
E m = E p + E c = mg (z B z A ) + mv B2 = mgh + mv B2 .
2 2
1 2
W (f ) = m v B gh . Application numrique : W (f ) = 0,02 J .
2
GMS m
Activit 9 1 La seule force agissant sur lastre est la force gravitationnelle: F = ur
qui est une force conservative. r2
1 GM S m
Lnergie mcanique scrit : E m = E c + E p = mv 2 (on choisit la
constante gale zro). 2 r
2 Daprs le thorme de lnergie mcanique, il y a conservation de lnergie

mcanique puisquil ny a aucune force non conservative.
3 Dans le rfrentiel galilen considr, on applique le thorme de lnergie
cintique:

Ec = W (F ) avec: W (F ) = 0 (la force est toujours perpendiculaire la trajec-
toire).
Lnergie cintique est constante la vitesse est constante le mouvement
est uniforme.
Exercice 1 nergie dun pendule
Le systme tudi est la masse du pendule dans le rfrentiel terrestre suppos
galilen.
1
1 Lnergie cintique en G de la masse m anime de la vitesse vG est: Ec = mv 2
2
2 Bilan des forces agissant sur lobjet:

le poids de lobjet P ;

la force exerce par le fil sur lobjet F .
L
L cos
L
F
ZG
G
z=0
G0
P

3 La seule force conservative est le poids de lobjet; la force exerce par le fil sur
lobjet nest pas conservative.
Lorigine des nergies potentielles est prise en G0, origine de laxe des z.
Lnergie potentielle de pesanteur de lobjet scrit: E p = mgzG = mg (L L cos )
E p = mgL (1 cos ) .
4 Lnergie mcanique du pendule simple en G est la somme de son nergie cin-
1
tique et de son nergie potentielle : E m = Ec + E p = mv 2 + mgL (1 cos )
2
5 Daprs le thorme de lnergie mcanique, il y aura conservation de lner-
gie mcanique si la somme des travaux de toutes les forces non conservatives
est nulle, ce qui est le cas ici puisque la force exerce par le fil est toujours
perpendiculaire la trajectoire de lobjet.
Les frottements sont ngligs dans cette tude, donc lnergie mcanique se
conserve au cours du mouvement du pendule.
6 Lnergie mcanique tant une constante du mouvement, on peut crire, entre
les positions G0 et Gi:
1 1
E m (G0 ) = Em (Gi ) mv 02 + mgL (1 cos 0) = mv G2 + mgL (1 cos m) .
2 2 i
Gi est la position initiale partir de laquelle le pendule est abandonn sans
vitesse initiale v G = 0.
i
La vitesse de lobjet lorsquil passe en G0 sexprime par: v 0 = 2gL(1 cos m )
Remarque: la valeur de la vitesse est forcment positive, on ne retient que la
solution positive.
Exercice 2 Plan inclin

1 Le poids est une force conservative; la force exerce par le plan inclin nest
pas conservative.

2 Le travail de la force R sur le trajet AB est nul puisque la force est constam-
ment perpendiculaire au dplacement.
3 Daprs le thorme de lnergie mcanique, il y a conservation de lnergie
mcanique puisque le travail de la seule force non conservative est nul.
Lnergie mcanique du systme {bille-Terre} se conserve entre A et B.
4 Lorigine des nergies potentielles de pesanteur est prise au point O daltitude
y0 = 0. On a donc Ep(O) = 0.
Lnergie mcanique de la bille en A scrit:
1
E m ( A ) = Ec ( A ) + E p ( A ) = mv A2 + mgy A .
2
La bille est lche du point A sans vitesse initiale E m ( A ) = mgy A .
1
5 nergie mcanique en B: E m (B) = mv B2 + mgy B avec y = 0
B
2
1 2
E m (B) = mv B .
2

6 Lnergie mcanique se conserve au cours du mouvement E m ( A ) = E m (B)
1
soit: mgy A = mv B2.
2
v 02
On obtient : y A = .
2g
7 Application numrique: yA = 0,20 m.
Chapitre 3
Activits
Activit 10 Partie 1 Mesurer la priode avec un chronomtre

1 Le mouvement du pendule est tudi dans le rfrentiel du laboratoire qui est
considr comme galilen.
2 Trajectoire de la masse suspendue au fil.
Arc de cercle
tracer
Vitesse
nulle Vitesse
nulle
Vitesse
maximale
Le mouvement est circulaire (la trajectoire dcrit un arc de cercle) et non uni-
forme (la vitesse sannule dans les positions extrmes droite et gauche de la
position dquilibre).
3 Il est prfrable de dclencher le chronomtre lorsque la vitesse est maximale
afin de ne pas rajouter une erreur lie larrt du pendule (lorsque la vitesse
sannule).

4 Il faut 2 diximes de seconde pour dclencher et arrter le chronomtre de la
montre.
5 La prcision de la mesure manuelle dune dure au chronomtre lectronique
de laboratoire est de plus ou moins 1 dixime de seconde. Il est prfrable de
mesurer la dure de plusieurs oscillations (10 par exemple) plutt que dune
seule pour diviser lerreur par 10.
6 Chronomtre de laboratoire (une oscillation)
Essais 1 2 3 4 5
Priode(s) 1,13 0,94 1,04 1,08 1,12
Chronomtre de laboratoire
Essais 1 2 3 4 5
Dure de 10,42 10,12 10,23 10,34 10,18
10oscillations(s)
Priode(s) 1,04 1,01 1,02 1,03 1,02
Capteur
Essais 1 2 3 4 5
Priode 1,022 1,021 1,023 1,020 1,021
a) Lcart obtenu entre la plus grande mesure et la plus petite mesure pour
chaque tableau:
Chronomtre de laboratoire (une oscillation): 0,19 s.
Chronomtre de laboratoire (10 oscillations): 0,03 s.
Capteur: 0,003 s.
b) Calculer la valeur moyenne de la priode pour chaque tableau:
T +T +T +T +T
Tmoy = 1 2 3 4 5 .
5
Chronomtre de laboratoire (une oscillation): Tmoy = 1,1 s.
Chronomtre de laboratoire (10 oscillations): Tmoy = 1,02 s.
Capteur: Tmoy = 1,021 s.
Sur une oscillation, la dure est mesure 1/10 prs.
Sur 10 oscillations, la dure est mesure 1/100 prs.
Avec le capteur, la dure est mesure 1/1000 prs.
Le capteur reli lordinateur est le plus prcis.

Partie 2 Influence de la longueur du fil
1 Trac de T en fonction de :
1,6
1,4
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
On nobtient 0
pas une droite. 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
2 a)
l (m) 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60

0,32 0,45 0,55 0,63 0,71 0,77
T (s) 0,64 0,90 1,10 1,26 1,42 1,54
2 b) Trac de T en fonction de :
1,6
1,4
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
On obtient une droite qui passe par lorigine.

3 La deuxime courbe est une droite qui passe par lorigine ; elle permet de
conclure rapidement sur la proportionnalit de T et .
La priode T et la longueur l vrifient une relation du type T = k o k est

une constante.

4 Le coefficient directeur de la droite prcdente est obtenu en choisissant un
point sur la droite trace: k = 2, 00.
2
Ce coefficient directeur correspond .
g
Partie 3 Influence de la masse de la boule et de lcart lquilibre
1 La masse ninflue pas sur la priode du pendule simple; les valeurs obtenues
pour la priode sont trs proches; les carts observs sont dus aux erreurs
lies aux mesures.
2 Les valeurs de la priode T correspondent 0,01 seconde prs jusqu j = 15.
Pour des petites oscillations (j 10), la priode propre des oscillations ne
dpend pas de langle initial dont on carte le pendule de sa position dqui-
libre; on dit quil y a isochronisme des oscillations.
La priode des oscillations est indpendante des caractristiques de la boule

et indpendante de lamplitude des oscillations tant que cette amplitude reste
faible, cest--dire tant que langle maximum de la direction du fil avec la ver-
ticale nexcde pas une dizaine de degrs. Les seuls paramtres susceptibles
davoir une influence sur la priode des oscillations sont donc la longueur l
du fil et la valeur du champ de pesanteur puisque le mouvement se fait sous
laction du poids de la bille.
Activit 11
Les donnes nous permettent de dterminer les carac-
mobile tristiques de la force F exerce par le ressort sur le
autoporteur
F mobile autoporteur ; la direction deF est suivant laxe
du ressort; son sens est de lextrmit du ressort vers O
0x (puisque > 0) ; son intensit est donne par la rela-
tion: F = k = k ( 0 ) .
table
Application numrique: F = 1,5 N.
Activit 12 On remplace x (t ) = X m cos ( 0t + ) dans lquation diffrentielle

d 2x
+ 02x = 0.
dt 2
dx d 2x
= X m 0 sin( 0 t + ) et = X m 02 cos( 0 t + ) ce qui donne:
dt dt 2
d 2x
+ 02 x = X m02 cos(0t + )+02 X m cos(0t + ) = 0.
dt 2
x (t ) = X m cos ( 0t + ) est bien la solution de lquation diffrentielle.

Activit 13 linstant de date t = 0, x(0) = 1 0 puisque le ressort est cart dune lon-
gueur 1 .
dx
Le ressort est lch sans vitesse initiale (0) = 0 .
dt
Ces deux conditions initiales nous permettent de dterminer Xm et j.
x(0) = Xm cos(0 + j) = Xm cosj = 1 0 .

dx
=X m0sin (0t + ) dx (0 ) = X m0 sin = 0 sinj = 0 j = 0 (ou p).
dt dt
j = 0 Xm cos0 = 1 0 Xm = 1 0 .
Activit 14 La constante de raideur (ou coefficient de raideur) k sexprime en N.m1 ; la

massem sexprimeen kg.
La constante de raideur reprsente le quotient dune valeur de force par une
longueur :
[force ] .
[longueur ]
La valeur de force reprsente le produit dune masse par une acclration :
[force ] = [
masse ][longueur ]
.
[dure ]2
La constante de raideur reprsente donc une masse sur une dure au carr :
[masse ] ; m sexprime en secondes.
[dure ]2 k
1 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1
Activit 15 mv + k ( 0 ) = mv 2 + kx 2 = m ( X m 0 sin( 0 t + )) + k ( X m cos( 0 t + )) = kX
2 2 2 2 2 2 2
2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 k
v + k ( 0 ) = mv + kx = m ( X m 0 sin( 0 t + )) + k ( X m cos( 0 t + )) = kX m car 0 = .
2 2 2 2 2 2 m
1 2
Lnergie mcanique est donc constante et gale : kX m .
2
Activit 16 Tout systme physique dont un paramtre vrifie une quation du type :
d 2u
+ 02u = 0 est un oscillateur harmonique. Ce nest pas vrifi pour lqua-
dt 2
d 2 g
tion diffrentielle 2 + sin = 0 .
dt
d 2g
Activit 17 La solution de lquation diffrentielle 2
+ = 0 est de la forme:
dt
(t ) = m cos ( 0t + ).
(0 ) = 0 0 = m cos ;
d d
= 0m sin( 0t + ) avec (0 ) = 0 do = 0 et m = 0
dt dt
(t ) = 0 cos ( 0t )

g
0 = La priode T0 des petites oscillations du systme sexprime par:

.
T0 = 2
g
Activit 18 Lnergie potentielle de pesanteur de lobjet M scrit : E p = mg cos + cte .

On prend la rfrence de lnergie potentielle de pesanteur dans la position rep-
re par langle q = 90 E p = mg cos .
Activit 19
0,06 0,06
0,04 0,04
0,02
0,02
0
0,5 1 1,5 2
0
0,5 1 1,5 2
-0,02
-0,02
-0,04
Courbe A Courbe B
1 La courbe B correspond lamortissement le plus important; lamplitude des

oscillations diminue lorsque lamortissement augmente.
2 Courbe A: la pseudo-priode est gale 0,70 s; courbe B: la pseudo-priode
augmente faiblement par rapport la courbe A.
Activit 20 1 La pseudo-priode T du mouvement correspond deux passages du mobile

par sa position dquilibre.
La pseudo-priode T du mouvement est gale :
x(m)
0,03 T = 6,3.10-1 s.
3 T = 1,9 s 2 Lnergie cintique sexprime par:
0,02
1 1 dx 2
0,01
Ec (t ) = mv 2 = m
2 dt
t(s)
1,5 2
0
0,5 1 2
Lnergie potentielle sexprime par:
-0,01
1 1
-0,02
E p (t ) = k ( 0 )2 = k ( x (t ))2.
2 2

A : Ep (t)
0,008
0,006 B : Ec (t)
C : Em (t)
0,004
0,002
0
0,5 1 1,5 2
0
Seule la courbe B passe par lorigine du repre t = 0 s, donc Ec(t) est reprsente
par la courbe B.
1 dx 2 1
linstant de date t = 0, Ec (0 ) = m (0 ) = 0 et E p (0 ) = k ( x (0 ))2 = 9,0.10-3 J
2 dt 2
1
E p (0 ) = k ( x (0 ))2 = 9,0.10-3 J ; Ep(t) est reprsente par la courbe A.
2
La courbe C correspond Em(t).
3 Lnergie mcanique sexprime par: Em (t) = Ec (t) + Ep (t). cause des frotte-
ments, le systme perd progressivement de lnergie au cours des oscillations,
do la diminution de son nergie mcanique.
1
c(t) = mv 2 : lorsque la vitesse du mobile est maximale, il en est de
4 a) E
2
mme pour son nergie cintique puisque celle-ci est proportionnelle sa
vitesse au carr.
Lobservation de la figure 2 nous indique que lnergie cintique (courbe B) passe
par un maximum linstant de date t2. La vitesse est donc maximale la date t2.
b) Lorsque la vitesse du mobile est nulle, il en est de mme pour son nergie
cintique. Or la courbe B de la figure 2 nous montre que lnergie cintique est
nulle linstant de date t1.
La vitesse est donc nulle la date t1.
5 La valeur f de la force de frottement est proportionnelle la valeur de la
vitesse puisque f = hv.
linstant de date t1 , la vitesse est nulle; il en est de mme pour la valeur de la
force de frottement.
linstant de date t2 , la vitesse est maximale; il en est de mme pour la valeur
de la force de frottement.
6 Le systme perd progressivement de lnergie au cours des oscillations,
cause des frottements, do la diminution de son nergie mcanique.
Lorsque la valeur de la force de frottement est nulle en t1 lnergie mcanique
ne diminue plus; ensuite la perte dnergie augmente car la valeur de la force de
frottement augmente, ce qui justifie la forme en escalier de la courbe Em(t)
de la figure 2.

Exercice 3 Oscillateur harmonique

1 a) Les oscillations possdent toujours la mme amplitude: il sagit doscilla-
tions non amorties (et sinusodales).
b) Systme: solide S
Rfrentiel: terrestre considr comme galilen.
Le solide S est soumis trois forces:

le poids P vertical orient vers le bas;

la force R exerce par lair issu du rail, verticale et oriente vers le haut;

la force de rappel du ressort, F = k ( 0 )i = kxi .

c. La seconde loi de Newton applique au solide S scrit : ma = P + R + T .
d 2x
On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox : m = 0 + 0 k ( 0 )
dt 2
d 2x d 2x d 2x k
m = kx m + kx = 0 soit + x =0.
dt 2 dt 2 dt 2 m
k d 2x 2 m
2 a) On pose: 20 = 2 + 0 x = 0 soit: T0 = 2 .
m dt k
0, 205
b) T0 = 2 = 0,900 s.
10, 0
c) On mesure la dure de 3 priodes T0 = 0,89 s.
On obtient une valeur de T0 trs proche de celle de la question b.
1
3 a) Le terme kx 2 est lnergie potentielle lastique du systme solide-ressort.
2
2
1 dx
Le terme m est lnergie cintique du solide S.
2 dt
b) Lnergie mcanique est donne par:
2 2
1 2 1 2 1 t 1 t 1 2
mv + kx = m X m 0 sin2 + k X m cos 2 = kX m
2 2 2 T0 2 T0 2
1 2
Elle est donc constante et gale : kX m .
2
Exercice 4 Oscillateur vertical

1 La priode T augmente quand la masse augmente.
Lorsque la masse est multiplie par 4, la priode est multiplie par 2.

2 On reprsente graphiquement la priode T en fonction de m ; on obtient
une droite passant par lorigine.

1,4
T (s)
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0
2 T
On aurait pu aussi tracer T en fonction de m ou calculer pour toutes les
valeurs du tableau. m
La valeur de k sobtient en considrant un point situ sur la courbe obtenue dans

m m
le b: T 2 = 4 2 k = 4 2
k T2
Application numrique: k = 4,5 N.m1.
m
La priode T sexprime par: T = 2 o k est une constante dpendant du
ressort. k
3 Sur la Lune la priode dune oscillation serait la mme que sur Terre car linten-
sit de la pesanteur nintervient pas dans la formule donnant T.
4 La valeur de la masse qui permettrait davoir une priode de 1 seconde :
2
m kT
T 2 = 4 2 m= 2 .
k 4
Application numrique: m = 114 g.
Chapitre 4
Activits
Activit 21 I. 1 Votre vitesse par rapport au rfrentiel li au train serait gale 5,0 km.h-1;
Vpersonne en mouvement /train = 5, 0 km.h-1.
2 Votre vitesse par rapport au rfrentiel li au quai de la gare serait gale
15 km.h-1;
Vpersonne en mouvement /train = 15 km.h-1.
En mcanique newtonienne (celle que lon tudie depuis la seconde), il existe une
loi de composition des vitesses qui permet dcrire:

V personne en mouvement /quai = V personne en mouvement /train + V train /quai ; cetteloi
nest pas connatre.

II. 1 La vitesse de la lumire mise par rapport au rfrentiel li la particule
est gale 300000 km.s-1.
Vlumire / particule = 300000 km.s-1.
2 La vitesse de la lumire mise par rapport au rfrentiel li la Terre devrait
tre, si lon appliquait les rsultats de la question I2, 500 000 -1
km.s ; en
mcanique newtonienne: V lumire /Terre = V lumire / particule + V particule /Terre .
En fait, de la Terre la vitesse de la lumire est gale 300000 km.s-1 au lieu des
500000 km.s-1 attendus.
La vitesse de la lumire ne dpend pas du rfrentiel.
Activit 22 1 Sur les schmas, la dure ncessaire la lumire de lclair pour atteindre le
dtecteur est gale 1 s.
d d
Par le calcul, on obtient: V = t = = 1 s.
t V
A t1 = 1 s:
A B

Dtecteur
2 Sur les schmas, la dure ncessaire la lumire de lclair pour atteindre la

particule A est gale 3 s.
A t3 = 3 s:
A B

Dtecteur
3 Dans le rfrentiel de la particule A, la dure ncessaire la lumire de lclair

d d
pour atteindre la particule A est donne par: c = t = = 1 s
t c
4 Les deux dures trouves sont diffrentes. Il y a un paradoxe; lclair met une
seconde ou trois secondes pour rattraper la particule A suivant le rfrentiel.
La dure dpend du rfrentiel.
Activit 23 1 Signification du sigle PHARAO: Projet dHorloge Atomique par Refroidisse-

ment dAtomes en Orbite.
2 La prcision de lhorloge atomique Pharao sobtient en divisant une seconde
par 300 millions danne (en seconde), ce qui donne:
1
6
= 1.1016 .
300.10 365 24 3600
3 La mesure le temps est dautant plus prcise que cette vitesse des atomes
est lente. Les atomes de csium sont donc ralentis en tant refroidis par laser.
4 Les atomes de csium interagissent avec des vibrations micro-ondes.
5 La mesure du temps est dautant plus prcise que les atomes sont lents ;
travailler en micropesanteur permet davoir des atomes qui retombent trs
lentement, leffet de la pesanteur tant trs faible.

Activit 24
Morley
Arago Michelson
1800 1900 2000

Exprience dArago Exprience de Michelson
1810 et Morley 1887
Arago (1786-1853) observa la dviation par un prisme de la lumire de diff-

rentes toiles diffrentes poques de lanne; les expriences furent ralises
vers lanne 1810; il ne vit aucun effet. Mais mme si lon pouvait penser que
les toiles mettaient toutes la lumire avec la mme vitesse, liminant ainsi un
des problmes, pourquoi ne voyait-on aucune diffrence dans la dviation de leur
lumire par le prisme au cours de lanne ?
Les physiciens pensaient cette
Miroir M2
d M1 poque que la lumire avait un sup-
port matriel (lther) pour se
dplacer.
Les Amricains Michelson (1852-
Source de lumire 1931) et Morley (1838-1923) ont
Miroir M1 cherch mettre en vidence la
diffrence de vitesse de la lumire
Lame 2d entre deux directions perpendi-
sparatrice
culaires (voir schma) et deux
priodes espaces de 6 mois; ils ont
Observateur
montr que cette diffrence tait
nulle. Le rsultat est dfinitivement
Source: Wikipdia admis en 1887.
Cela montrait aussi que la vitesse de la lumire tait la mme dans toutes les
directions.
Linterprtation de ce rsultat a conduit les physiciens mettre en doute lexis-
tence de lther.
Cette exprience est lune des plus importantes de la physique; Michelson reut
le prix Nobel de physique en 1907.
Activit 25 1 Daprs la thorie de la relativit restreinte dEinstein, la vitesse de propaga-

tion de la lumire dans le vide est indpassable. Ce rsultat mettait en cause
toute une thorie qui avait t confirme par de nombreuses expriences.
Dautres expriences avaient montr que les neutrinos venant de lespace se pro-
pageaient exactement la vitesse de la lumire (neutrinos reus lors de lexplo-
sion dune supernova).
2 Des particules peuvent aller plus vite que la lumire dans les milieux matriels.
Ce qui serait nouveau, cest daller plus vite que c (vitesse de la lumire dans le
vide).

Activit 26 1 Les deux vnements prendre en compte pour connatre la dure propre
sont la naissance et la dsintgration du muon.
2 Les deux vnements se produisent au mme point de lespace dans le rf-
rentiel li au muon.
3 La dure propre est: t P = 2,2 s; le muon est au repos dans le rfrentiel
li au muon.
Si lobservateur suivait le muon (muon au repos) sa dure de vie serait de 2,2.10-6 s.
4 Le muon se dplace la vitesse v par rapport au laboratoire mais le labora-
toire se dplace aussi la vitesse v par rapport au muon (dans lautre sens); le
rfrentiel qui se dplace la vitesse v est en fait le rfrentiel du laboratoire.
5 La dure dilate correspondant t m est: 5,05 s. Pour un observateur situ
dans le laboratoire sa dure de vie est plus grande, que sa dure de vie au
t P
repos. t m = =5,05.10-6 s.
v2
1 2
c
Activit 27
Vhicule de M Vitesse v g t '
Voiture 100 km/h = 27,8 m/s 0,999999999999999 1h
Vitesse orbitale de la Terre 30 km/s = 30 000 m/s 0,999999995 1h
Fuse 150000 km/s = 1,5.108 m/s 0,866 51 min 58 s
Particule 0.9994xc 0,0346 2 min 4 s
Exercice 5 Si lobservateur suivait le muon (muon au repos) sa dure de vie serait de 2,2.10-6 s.
Pour un observateur dans le laboratoire sa dure de vie est plus grande :
t P
t m = =2,75.10-6 s.
v2
1 2
c
d .
Exercice 6 La vitesse de la particule dans le laboratoire sexprime par: v =
t
A.N.: v = 2,60.107 m.s-1.
t v2
Sa dure de vie propre scrit: t P = = t 1 2 .
c
A.N.: t P = 1,99.10-7 s.

Chapitre 5
Exercice 1 Le jeu du boulet
1 On tudie le systme boulet dans un rfrentiel terrestre, suppos galilen.
Le boulet est soumis:

son poids P (de direction verticale, sens vers le bas, de valeur P = m.g)

la raction R du plan inclin (de direction perpendiculaire au plan car les
frottements sont ngligs, sens vers le haut, de valeur R).
2 Lnergie potentielle de pesanteur au point A scrit: EPP(A) = mghA avec
hA = D sina.
soit: EPP ( A ) = mgD sin . A.N.: EPP(A) = 2,5.102 J.
3 Lnergie mcanique du systme au point A scrit:
1
E m ( A ) = EPP ( A ) + EC ( A ) = mgD sin + mv A2 avec vA = 0.
2
E m ( A ) = EPP ( A ) . A.N.: Em(A) = 2,5.102 J.
4 Les frottements tant ngligs au cours du mouvement, lnergie mcanique
se conserve.
E m ( A ) = E m (B ) . A.N.: Em(B) = 2,5.102 J.
1 2 1
5 EcA + E pA = EcB + E pB mv A + mgz A = mv B2 + mgzB .
2 2
1 2
La vitesse initiale est nulle de mme que zB mv B = mghA soit v B = 2ghA .
2
Lexpression de la vitesse au point B est bien: v B = 2gD sin .
Exercice 2 Un toboggan de plage

1. Mouvement de lenfant entre D et O
D
h
y
x
O
H
P

1 Lorigine de lnergie potentielle de pesanteur est prise au point O: EPPO = 0J
pour y0 = 0 m.
Au point D, lnergie potentielle de pesanteur scrit: EPP(D) = mgh
2 Lnergie mcanique au point D scrit: E 1 2
mD = EPPD + ECD = mv D + mgh .
2
Lenfant part en D sans vitesse initiale do: E mD = mgh .
1
Lnergie mcanique au point O scrit : E mO = EPPO + ECO = mv O2 + 0
3
2
1
E mO = mv O2 .
2
4 Les frottements tant ngligs au cours du mouvement, lnergie mcanique
se conserve.
1
E mD = EmO mv 2 = mgh soit v O = 2gh .
2 O
5 A.N.: v0 = 10 m.s-1.
6 En ralit les forces de frottement de lenfant avec le toboggan (et lair) ne
sont pas ngligeables au cours du mouvement. Lnergie mcanique nest pas
conserve: elle diminue au cours du mouvement car une partie de lnergie
mcanique est transforme.
Exercice 3 Mouvement dune balle de hockey sur gazon

1 nergie potentielle de pesanteur: E p = mgz .
1
nergie mcanique EM = mv 2 + mgz .
2
2 Au point B: EM(B) = 16 J.
a) En ngligeant les actions de lair, la seule force sexerant sur la balle est une
force conservative ; lnergie mcanique est constante au cours du mouve-
ment de la balle.
1 1E v S2
b) EM = EM(B) = EM(S) EM = mv S2 + mgz max z max = M .
2 g m 2
A.N.: z max = = 2,9 m.
Exercice 4 Le casting

1 Poids P :
direction: verticale;
sens: vers le bas;
valeur: P = mg.
2 Appliquons la 2e loi de Newton applique au plomb de masse m, dans le rf-

rentiel terrestre considr comme galilen: ma = P a = g .
En projection sur les axes (Ox) et (Oz) vertical orient vers le haut, il vient:
a = 0
a x
az = g

dv x

dv a x = 0 = dt v x = C1
3 Par dfinition, a = il vient a v
dt a = g = dv z v z = gt + C 2
z dt

t = 0, le plomb est au point H: le vecteur vitesse v H a pour coordonnes:
v = v H cos
v H Hx
v Hz = v H sin
v (0 ) = C1 = v H cos
Et comme v (t = 0 ) = v H il vient: v (0 ) x
v (0 ) = 0 + C 2 = v H sin
z

v x = v H cos
Finalement: v
v z = gt + v H sin
Expression de la vitesse: v = v x2 + v z2 v = (v H cos )2 + ( gt + v H sin )2

soit: v (t ) = v H2 + g 2t 2 2gtv H sin .
dx

dOM v x = dt = v H cos
4 Par dfinition v = alors: v
dt v = dz = gt + v sin
z dt H
x = v cos t + D
H ( ) 1
donc OM 1 2
z = gt + v H (sin )t + D2
2
x H = 0
Or, t = 0 , le plomb est au point H de coordonnes: OH
zH = h
0 = 0 + D1
Comme OM (0 ) = OH , il vient OM (0) et finalement:
h = 0 + 0 + D2

x = v H (cos )t
OM 1 2
z = gt + v H (sin )t + h
2
1 2
Pour xmax, z = 0 gt v H (sin )t h = 0 4,905.t 34,01.t - 6,00 = 0
2
Solutions: tmax = 7,11 s et t = 0,17 s (impossible)
Lorsque le plomb touche le sol, tmax = 7,11 s donc x max = v H (cos )t max soit
xmax = 203 m.
5 quation de la trajectoire z(x):
2
x 1 x x
t= alors z ( x ) = g + v H sin + h soit:
v H cos 2 v H cos v H cos
g
z(x ) = x 2 + ( tan ) x + h
2v H2 cos2
Il sagit de lquation dune parabole. En supposant g constant, les paramtres

de lancement qui jouent un rle dans le mouvement du projectile sont langle a,
la hauteur de lancement h et la vitesse initiale vH.

6 a) Lnergie potentielle de pesanteur est nulle au niveau du sol. Lnergie
potentielle de pesanteur du plomb au point H, situ la hauteur h par
rapport au sol, est alors: E pp (H ) = mgh .
1
b) Lnergie cintique du plomb au point H est: Ec (H ) = mv H2 .
2 1
c) Lnergie mcanique du plomb au point H est: E m (H ) = mgh + mv H2 .
2
d) La seule force agissant sur le systme est conservative; il y a donc conserva-
tion de lnergie mcanique: E m (S ) = E m (H ) .
1 1 2 1 2 2
E m (S ) = 0 + mv S2 mv S = mgh + mv H ce qui donne: v S = v H + 2gh .
2 2 2
A.N.: vS = 45,7 m.s-1.
Exercice 5 Constante de raideur

1 La reprsentation graphique est une droite passant par lorigine dquation :
F = k = k ( 0 ) o k est le coefficient directeur de la droite.
F (N)
A
4,0
3,0
2,0
1,0
0 en m.
O 0,10 0,20
2 La constante de raideur du ressort vaut: k = 25,0 N.m-1 (il suffit de prendre
F
un point sur la courbe; le rapport donne alors la valeur de k) (exemple:
le point A).
3 Nous pouvons soit utiliser la reprsentation graphique en reportant la valeur

10 cm en abscisse (la valeur de F est donne en ordonne), soit utiliser la
valeur de k en effectuant un calcul direct : F = k ce qui donne F = 2,50 N.

Exercice 6 Force exerce par un ressort
1 La relation de proportionnalit entre la valeur de la force exerce par le
ressort sur la bille et lallongement du ressort nexiste que si le ressort est
spires non jointives.

2 Laction du ressort sur le cylindre est modlise par le vecteur force T qui
a pour caractristiques:
sa direction : laxe du ressort,
son sens va du point dapplication vers le haut si le ressort est tir,
sa valeur ou son intensit est proportionnelle lallongement = 0
du ressort: T = k ( 0 ) .
0 Application numrique: T = 1,97 N.
Pour reprsenter ce vecteur force sur un schma, il faut choisir une chelle;
prenons, par exemple, 1 cm qui correspond 1 N.
3 L es caractristiques du vecteur force sont celles du poids du cylindre ;
T
la direction est la verticale, le sens est vers le bas et la valeur est :
P = mg.
P Application numrique: P = 1,97 N.

La pseudo-priode est plus importante pour la courbe 3 ( 0,80 s) et moins
importante pour la courbe 2 ( 0,48 s). On sait que la pseudo-priode est proche
de la priode propre de loscillateur; comme la priode propre de loscillateur
m
augmente avec la masse m puisque: T0 = 2 , la courbe 1 correspond la
k
masse m2, la courbe 2 correspond la masse m1, la courbe 3 correspond la
masse m3.

La pseudo-priode est plus importante pour la courbe 3 ( 0,94 s) et moins
importante pour la courbe 1 ( 0,5 s). La pseudo-priode est proche de la priode
propre de loscillateur; comme la priode propre de loscillateur diminue lorsque
m
la constante k augmente puisque : T0 = 2 , la courbe 1 correspond la
k
constante k3, la courbe 2 correspond la constante k1, la courbe 3 correspond
la constante k2.
Exercice 9 1 tude exprimentale.
a) Il sagit dun mouvement priodique.

b) Condition initiale: X0 = 10 cm.
c) Priode du mouvement: T = 625 ms.

2 tude thorique.
a) Les forces appliques au mobile autoporteur sont:



la force F exerce par le ressort.
Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au
centre dinertie G:

maG = Fext

Fext = P + R + F ; les deux forces P et R se compensent: Fext = F
centre dinertie G (( x 0 ) = X ) :
d 2X d 2X k
m i = k ( x 0 ) i = kXi + X =0
dt 2 dt 2 m
La solution de cette quation diffrentielle est de la forme: X = Xm cos(w0 t + j);
Xm et j sont dtermins par les conditions initiales: X = X0 cos(w0 t) .
m
La priode propre T0 sexprime par: T0 = 2 .
k
A.N.: T0 = 0,63 s. On retrouve la mme valeur quau 1 c).

2 b) dW( F ) = dEp ce qui nous donne en intgrant: DEp = W( F ).

Recherchons lnergie potentielle associe F = k ( x 0 )u x :
1 1
dE p = F dr soit E p = k ( x 0 ) + cte E p = k ( x 0 ) .
2 2
2 2
On a choisi Ep = 0 pour x = 0.

Thorme de lnergie mcanique: DEm = W( Fnon conservative ).
Il y aura conservation de lnergie mcanique:
si la somme des travaux de toutes les forces non conservatives est nulle;
ou sil ny a aucune force non conservative.
dE
DEm = W( Fnon conservative ) = 0 Em = constante m = 0 .
dt
d 1 dX 2 1 2 2 d 2X dX 2 dX d 2X k
m + kX = 0 m 2 + kX =0 2 + X =0
dt 2 dt 2 2 dt dt 2 dt dt m

Exercice10
1 Les forces exerces sur le mobile sont:


la force R modlisant laction du support (rail de guidage),

Les forces ont t reprsentes au centre dinertie G.
2 Dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen, appliquons la deu-

xime loi de Newton au centre dinertie G: maG = Fext = P + R + T .
d 2x
centre dinertie G: m 2 i = k ( 0 ) i avec (( 0 ) = x ) .
dt
d 2x
Lquation diffrentielle du mouvement scrit: m 2 + kx = 0
dt
d 2x k
soit 2 + x = 0 .
dt m
3 xm correspond lamplitude des oscillations; elle sexprime en mtres (m).
j est la phase lorigine en radian.

k
4 02 = x = x m cos ( 0t + ) .
m
linstant de date t = 0, x(0) = 3,0.10-2 m puisque le ressort est cart de 3,0 cm.
dx
Le ressort est lch sans vitesse initiale; nous avons donc: (0) = 0 .
dt
Ces deux conditions initiales nous permettent de dterminer xm et j.
x(0) = xm cos(0 + j) = xm cosj.
dx dx
= x m 0 sin( 0t + ) (0 ) = x m 0 sin = 0 sinj = 0 j = 0
dt dt
(ou p)
On choisit j = 0 xm cos0 = x(0) xm = 3,0.10-2 m (xm > 0).
m
5 La priode propre sexprime par: T0 = 2 .
k
Application numrique: T0 = 6,3.10-1 s.
1 1 dx 2
6 Lnergie cintique sexprime par: Ec (t ) = mv 2 = m .
2 2 dt
1 1
Lnergie potentielle sexprime par: E p (t ) = k ( 0 )2 = k ( x (t ))2 .
2 2
7 Lnergie mcanique sexprime par:
1 1 2 1 1 1 2 1
E m = mv 2 + k ( 0 ) = mv 2 + kx 2 = m ( x m 0 sin( 0 t + )) + k ( x m cos( 0 t + ))
2
2 2 2 2 2 2
1 2 1 1 1 2 1 1 2
mv 2 + k ( 0 ) = mv 2 + kx 2 = m ( x m 0 sin( 0 t + )) + k ( x m cos( 0 t + )) E m = kx m
2
.
2 2 2 2 2 2

x(m)
8 L a pseudo-priode T du mouvement correspond
0,03
deux passages du mobile par sa position
0,02
3 T = 1,9 s dquilibre.
La pseudo-priode T du mouvement est gale :
0,01
t(s) T = 6,3.10-1 s.
1,5
0
0,5 1 2 La pseudo-priode est identique la priode
-0,01 propre calcule en 5.
-0,02

Corrig squence 7
Chapitre 1
Tests 1 QCM 1
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CH2-COOH:

d) sappelle le pentan-1-ol.
e) sappelle lacide pentanoque. OH
2 QCM 2 O
La molcule de formule CH3-CH(OH)-CH2-CH3:

d) sappelle le butan-1-ol.
OH
3 QCM 3
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-NH2:

d) est une amine primaire.
f) sappelle la propanamine.
g) sappelle lacide butanoque. NH2
h) a pour formule topologique:

4 QCM 4
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CO-CH3:

b) est un aldhyde.
c) sappelle la pentan-2-one.
e) sappelle la pentan-4-one.
f) est une ctone.
g) a pour formule topologique:
5 QCM 5 O
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CHO:

b) est un aldhyde.
c) sappelle lacide pentanoque.
d) sappelle le 3-mthylpentanal.
O
6 QCM 6
La molcule de formule CH3 (CH2 )3COOC2H5:

b) est un ester.
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque.
e) sappelle le pentanoate de mthyle.
7 QCM 7
La molcule de formule CH3-CH2-CH2-CO-NH2:

a) est un amide.
b) est un ester.
c) sappelle le butanamide.

Chapitre 2
Activits
Activit 1 1 Trouver la formule dveloppe de trois isomres de formule C8H18:
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3

CH3
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3

CH3
CH3
2
crire la formule semi-dveloppe de loctane :
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ainsi que du 2,2,4-trimthylpentane.

CH3

CH3 CH CH2 C CH3

CH3 CH3
Ces molcules sont isomres entre elles car elles possdent la mme formule
brute C8H18 mais des enchanements datomes diffrents.
3U
ne molcule dtonante est de structure linaire tandis quune molcule peu
dtonante est ramifie.
Activit 2 Il sagit du pentane: CH3-CH2-CH2-CH2-CH3.
Activit 3 CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH3 2 CH3-CH=CH2 + CH2=CH2 + H2

CH3

Activit 4 Par ramification du pentane, on peut obtenir le dimthylpropane: CH3 C CH3

H Cl
CH3

Activit 5 Le motif du polymre: C C

H H n
Activit 6 1 Le ractif est un alcne tandis que les produits sont respectivement un ald-
hyde et une ctone.
2 Il y a eu modification de chane car la chane carbone du ractif a t modi-
fie (brise).

Exercice 1 1 CH3-COOH CH3-CHO: modification de groupe caractristique.
2 CH3-CH=CH2 + H2O CH3-CH2-CH2OH: modification de groupe caractris-
tique.
3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH3: modi-
fication de chane.
4 CH3-co-ch3 CH3-CHOH-CH3 : modification de groupe caractristique.
Exercice 2 Le mthanol
1 Formule semi-dveloppe du mthanol: CH3-OH.
2 a) Oxydation en mthanal CH3-CHO: modification de groupe caractristique.
b) S ubstitution en chloromthane CH3-Cl: modification de groupe caractris-
tique.
c) Substitution en mthylamine CH3-NH2: modification de groupe caractris-
tique.
d) Dshydratation intermolculaire et formation de MTBE: modification de
groupe caractristique ainsi que de chane.
Exercice 3 Lthne
1 Formule semi-dveloppe: CH2=CH2.
2 a) Oxydation en thanol CH3-CH2-OH (solvants) : modification de groupe
caractristique.
b) Polymrisation en polythylne (films plastiques): modification de chane.
c) Chloration en chlorure de vinyle CH2=CH-Cl: modification de groupe carac-
tristique.
Exercice 4 Fabrication dun savon

La chane carbone du corps gras et du glycrol est identique ; le corps gras
possde trois groupes ester tandis que le glycrol contient trois fonctions alcool,
donc il se produit une modification de groupe caractristique.

Chapitre 3
Activits
Activit 7 1 quation chimique de la raction:
CH3 CH3

CH3 C CH3 + HCl CH3 C CH3 + H2O

OH Cl
2 Il sagit dune raction de substitution car un groupe OH est remplac par un
atome Cl sur le substrat.
Activit 8 1 La quantit (mol) de 2-mthylpropan-2-ol plac dans le ballon est:
m V 0, 79 30
n= = = = 0, 32 mol
M M 74 ,1
2 Sachant que lacide chlorhydrique est en large excs, la quantit maximale

de 2-chloro-2-mthylpropane que lon pourrait obtenir est gale la quantit
initiale de lalcool: 0,32 mol.
3 Il sagit dun montage de distillation:
pince trois doigts

pince ronde
tte de distillation
rfrigrant droit
ampoule
de coule
isobare
allonge courbe
dpart
deau
arrive
olive aimante
deau
erlenmeyeur
rcepteur
agitateur magntique
chauffant
support lvateur

4 La formule brute du compos obtenu C4H8 permet denvisager un alcne. Trois
composs isomres peuvent tre envisags:
le but-1-ne de formule semi-dveloppe H3C CH2 CH = CH2;
le but-2-ne de formule semi-dveloppe H3C CH = CH CH3;
le 2-mthylpropne de formule semi-dveloppe H3C CH = CH2.
CH3
Compte tenu de la structure du ractif, lquation de raction la plus plausible
est la suivante:
CH3

CH3 C CH3
H2O + H3C CH
CH2

OH CH3
Cette raction est une raction dlimination.
Exercice 5 Ractifs Produit(s) Raction
H2C=CH2 + HCl H3C-CH2Cl Addition
H3C-CH2Cl H2C=CH2 + HCl limination
H3C-NH2 + CH3Cl H3C-NH-CH3 + HCl Substitution
Exercice 6 Ractifs Produit(s) Raction

C6H6 + HNO3 C6H5-NO2 + H2O Substitution
H3C-CH2-CH=CH-CH3 + H2 H3C-CH2-CH2-CH2-CH3 Addition
C6H6 + 3 H2 C6H12 Addition
Chapitre 4
Activit 9 Deux atomes diffrents, pouvant engager chacun une liaison ionique avec latome
de fluor: le sodium et le calcium ; en effet, leur lectrongativit est trs infrieure
celle du fluor, aussi les composs obtenus seront: Na+ + F- et Ca2+ + 2 F-.
Activit 10 Deux atomes diffrents autres que lhydrogne, pouvant engager chacun une
liaison covalente peu ou pas polaire avec latome de carbone: le soufre S et le
slniumSe car leur lectrongativit est proche de celle du carbone.

Exercice 7 a) C-H : diffrence dlectrongativit gale 2,5 2,2 = 0,3 < 0,4, donc liaison
considre comme apolaire.
b) C-O : XO = 3,4 > XC = 2,5 et X = 0,9, donc liaison polarise avec charge-
sur O et + sur C.
c) O-H : XO = 3,4 > XH = 2,2 et X = 1,2, donc liaison polarise avec charge - sur
O et + sur H.
d) N-H : XN = 3,0 > XH = 2,2 et X = 0,8, donc liaison polarise avec charge-
sur N et + sur H.
e) C-N : XN = 3,0 > XC = 2,5 et X = 0,5, donc liaison polarise avec charge - sur
N et + sur C.
f) O-N : X = 0,4 ; sur latome 0 et + sur N.
g) H-Cl : XCl = 3,2 > XH = 2,2 et X = 1,0, donc liaison polarise avec charge-
sur Cl et + sur H.
h) O-Cl : XO = 3,4 > XCl = 3,2 et X = 0,2, donc liaison considre comme apo-
laire.
Exercice 8 Liaisons polarises et sites donneurs et accepteurs de doublet dlectrons:

a) Ion hydroxyde HO- : la liaison O-H est polarise avec une charge sur O donc:
site donneur sur O.
b) Chlorure dhydrogne H-Cl: liaison polarise avec site donneur sur Cl et site
accepteur sur H.
c) Eau H2O: liaisons O-H polarises avec sites accepteurs sur H et site donneur
sur O.
d) Ammoniac NH3 : liaisons N-H polarises avec sites accepteurs sur H et site
donneur sur N.
e) Mthane CH4: liaisons C-H apolaires, donc pas de site donneur ou accepteur.
Exercice 9 a) Chlorure dthanoyle: liaisons O-C et Cl-C polarises, donc sites donneurs: Cl
et O et site accepteur: C li aux deux atomes O et Cl.
b) Chloromthane: CH3-Cl: liaison C-Cl polarise avec site donneur sur Cl et site
accepteur sur C.
c) Mthylamine: CH3-NH2: liaison C-N polarise avec site donneur sur N et site
accepteur sur C.
d) Propanone: liaison C=O polarise avec site donneur sur O et site accepteur
sur C.
e) Acide thanoque CH3-COOH: liaisons O-C et O=C polarises, donc sites don-
neurs: O et O et site accepteur: C li aux deux atomes O. De mme, H site
accepteur car liaison O-H polarise.

Chapitre 5
Activit 11 1 Lion hydroxyde possde une charge lectrique ngative sur latome doxy-
gne. Il sagit dun site donneur dlectrons.
2 Un atome de carbone est moins lectrongatif quun atome doxygne.
Latome de carbone fonctionnel de la molcule dester est un site accepteur
dlectrons.
Activit 12 1 Lquation de raction: 2 CH3-CH2-OH CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O

obtenu en sommant les 3 tapes du mcanisme.
2 Type de raction : substitution.
3 Une des espces chimiques entrant en jeu dans le mcanisme nest ni un
ractif ni un produit: cest le catalyseur H+.
Activit 13 tape a): CH3 CH2 OH + H+ CH3 CH2 OH2+
tape c):
CH3 CH2 O CH2 CH3 CH3 CH2 O CH2 CH3 + H+

H+
Exercice 10 Raction dalkylation dHofmann
1 Mthylamine: CH3-NH2: liaison C-N polarise avec site donneur sur N et site
accepteur sur C.
2 Chlorothane: CH3-CH2-Cl: liaison C-Cl polarise avec site donneur sur Cl et
site accepteur sur C.
3
CH3 NH2 + CH3 CH2 Cl CH3 NH2 CH2 CH3 + Cl
Exercice 11 Synthse dun amide

La synthse dun amide consiste en la raction entre une amine et un driv
dacide carboxylique comme un chlorure dacidedquation chimique:
CH3-NH2 + CH3-CO-CL CH3-NH-CO-CH3 + HCl
1M
thylamine: CH3-NH2: liaison C-N polarise avec site donneur sur N et site
accepteur sur C.
2 Chlorure dthanoyle: liaisons O-C et Cl-C polarises, donc sites donneurs: Cl
et O et site accepteur: C li aux deux atomes O et Cl.

3 O

CH3 NH2 + CH3 C CH3 NH2 C CH3 + Cl

Cl O
Exercice 12 Synthse de lAspirine partir de la salicyline

1 La modification ralise dans la premire tape: fonction car transformation
dune fonction ester en une fonction alcool.
2
Chapitre 6
Exercice 13 Formule semi-dveloppe du (de la):
a) 3-mthylbutanal: CH3-CH(CH3)-CH2-CHO soit : O
b) pentan-3-one: CH3-CH2-CO-CH2-CH3 soit:

O
c) 3-mthylbutanone: CH3-CH(CH3)-CO-CH3 soit:

O
OH
d) acide formique: HCOOH soit:
O
OH
e) acide propanoque: CH3-CH2-COOH ou:
O
f) 2-mthylpropanamine: CH3-CH(CH3)-CH2-NH2 ou: NH2

Exercice 14 1 Le premier spectre est celui de lthanol car il est constitu de trois signaux
correspondant aux trois groupes de protons quivalents de la molcule tandis
que le deuxime spectre correspond au bromothane (deux signaux et deux
groupes de protons quivalents).
2 Cette transformationcorrespond une modification de fonction.
Exercice 15 1 Modification de chane: tapes 1 et 3.

Modification de fonction: tape 2.
2
Libuprofne possde une liaison O-H caractrise par un pic large vers
3200cm1 ainsi quune liaison C=O vers 1700 cm1 tous deux visibles sur le
spectre 2 uniquement. Le ractif 1 correspond donc au spectre1.
Exercice 16 1 Formule semi-dveloppe de lhexane: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 et celle du

2,2-dimthylbutane:
CH3

CH3 C CH2 CH3

CH3
2 Le spectre 2 correspond au 2,2-dimthylbutane: un singulet 0,86 ppm d

aux trois CH3 quivalents, un multiplet 0,84 ppm d au CH3 coupl au CH2
et un multiplet 1,2 ppm d au CH2.
Le spectre 1 correspond lhexane: un multiplet 0,9 ppm d aux deux CH3
quivalents, un multiplet 1,25 ppm d aux deux CH2 centraux quivalents et
un multiplet 1,3 ppm correspondant aux CH2 lis aux CH3.
3 Cette transformation correspond une modification de chane.
Exercice 17 Raction de la soude sur un halognoalcane

1 Il sagit dune raction de substitution.
2 Il sest produit une modification de groupe caractristique.

3 CH3 CH2 Cl CH3 CH2+ + Cl
4
Dans la deuxime tape, le site donneur est latome doxygne de lion
hydroxyde et le site accepteur est latome de carbone charg + du cation.
5 CH3 CH2+ + HO CH3 CH2 OH
Exercice 18 Dshydratation dun alcool

Le butan-2-ol peut tre dshydrat en alcne par chauffage en milieu acide.
1 Les formules du butan-2-ol sont : C4H10O et CH3-CHOH-CH2-CH3.

2 CH3-CHOH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3 + H2O (lautre alcne
que lon peut obtenir est CH2=CH-CH2-CH3 qui ne possde pas de stroiso-
mres).
3 Il sagit dune raction dlimination.
Exercice 19 Hydratation dun alcne

Le pent-2-ne peut tre hydrat en alcool par chauffage en milieu acide.
1 Formule semi-dveloppe du pent-2-ne : CH3-CH=CH-CH2-CH3.
2C
H3-CH=CH-CH2-CH3+ H2O CH3-CH(OH)-CH2-CH2-CH3, latome
de carbone asymtrique tant le carbone 2 (lautre alcool que lon peut obtenir
est CH3-CH2-CH(OH)-CH2-CH3 qui ne possde pas de carbone asymtrique).
3 Il sagit dune raction daddition.
Exercice 20 Saponification dun ester

O

1 Lthanoate dthyle: CH C
3

O CH2 CH3
2 Les liaisons C-O tant polarises, chaque atome doxygne porte une charge
partielle: - et -, tandis que latome de carbone li ces deux atomes porte
une charge partielle +( + ).
3 Chaque atome doxygne est donc un site donneur et latome de carbone
prcdent est le site accepteur.
4 La reprsentation de Lewis de lion hydroxyde: H O
5 Latome doxygne de cet ionest un site donneur.
6 O
O

RC + OH RCOH

O R O

R
7 Le site donneur est latome doxygne charg - et le site accepteur est latome
dhydrogne li latome doxygne.
8
O O

RC + O R RC + H O R

OH O
9 Le spectre 2 fait apparatre le pic large des liaisons O-H vers 3200 cm1 que
seul lacide mthanoque possde.

Exercice 21 Activit biologique et groupe caractristique
La modification de structure responsable de la modification de propritest le
changement de radical sur le cycle: CH3 ou NH2.
Exercice 22 Rdiger une synthse de documents

Introduction:
Dans ce devoir, nous allons dcrire la dmarche dun chimiste souhaitant fabri-
quer par synthse une espce issue dune espce naturelle. La dmarche du
chimiste est ici prendre dans le sens de la manire de progresser vers un but.
Par espce, on entend gnralement une substance chimique caractrisable
par une formule chimique. Lespce naturelle peut tre trouve dans la nature
mais il faut gnralement lextraire de son milieu dorigine afin de pouvoir ltu-
dier dans un premier temps puis lutiliser comme ractif de synthse pour fabri-
quer une nouvelle espce chimique ayant des proprits intressantes.
Dveloppement:
Dans un premier temps, le chimiste cherche extraire (isoler) lespce chimique
naturelle par diffrentes techniques, par exemple sa dissolution dans de leau
bouillante. Ensuite, il purifie puis identifie la molcule naturelle grce des tech-
niques danalyse comme la spectroscopie IR et RMN que nous avons utilise dans
les exercices 9 14. Enfin, il tablit sa stratgie de synthse.
Pour cela, il fait appel une ou plusieurs transformations chimiques, parmi
lesquelles se trouvent des ractions daddition, de substitution ou dlimina-
tion. Lexemple de lAspirine montre que la synthse de cette molcule est le
rsultat de lobtention dune substance naturelle : lacide salicylique, ce qui
demanda des efforts et du temps. Les chimistes cherchrent ensuite amliorer
les proprits de ce compos en le modifiant chimiquement de faon en sup-
primer certains effets secondaires indsirables. Pour cela, des modifications de
chane et/ou de fonction adaptes permettent dobtenir le compos recherch.
La spectroscopie permet alors didentifier la molcule obtenue et de vrifier
aussi sa puret.
Conclusion:
Ainsi, la dmarche du chimiste dsirant fabriquer par synthse une espce issue
dune espce naturelle comporte plusieurs tapes: extraction, purification et
identification de lespce chimique naturelle, laboration dune stratgie de syn-
thse visant amliorer les qualits de lespce chimique de synthse et enfin
contrle de la qualit du produit obtenu. Lorsque lespce chimique obtenue pos-
sde des qualits importantes et nouvelles, le chimiste a tout intrt dposer
un brevet pour faire reconnatre sa dcouverte.

Corrig squence 8
Chapitre 1
Test 1 Masse molaire de loxyde duranium UO2 : M = 235 + 2.16 = 267 g.mol-1.
Une mole contient N A = 6,02.1023 molcules. Dans m = 1 mg, on aura donc:
m 0,001
n = N A = 6,02.1023 = 2,25.1018 molcules.
M 267
Test 2 n = 1,2.1021 atomes de plomb; masse molaire M = 207 g.mol-1.

n 1,2.1021
Masse de n atomes de plomb: m = M= 207 = 0,417 g.
NA 6,02.1023
Test 3 prs une priode, la moiti des N0 atomes initiaux se sont dsintgrs. Une
1A
priode aprs, il ne restera plus que la moiti de cette moiti, etc. Donc, aprs
N
n priodes, il ne restera plus que 0 atomes de llment de dpart pouvoir
2n
se dsintgrer. Aprs n = 6 ou 7 priodes, on pourra considrer que la radio
activit de llment de dpart aura presque totalement disparu.
A/AO
0,5
0,25
0,125
1 2 3 4 5 t/t1/2
Figure 1

2 linstant t = 0, les chantillons de chacun des lments proposs ont la
mme activit A 0 = 25kBq . Il faut comparer t1 = 100 ans avec le temps de
100
demi-vie de chacun de ces lments. Calculons . Plus ce rapport est
t1
2
grand, plus la quantit de llment stre dsintgre aura t importante.
138 t 100
Polonium: t 1 = 138 j = = 0, 378 ans; 1 = = 264.
2 365 t1 0, 378
2
Donc t 1 = 264t 1 . On peut considrer quil ny a plus de polonium dans lchan-
2
tillon.
t 100
Carbone 14: 1 = = 1,75.102
t 1 5730
2
t1 100
Radium: = = 6,25.102
t1 1600
2
t1 100
Uranium: = = 1,35.107
t1 8
7,4.10
2
Si lon compare ces rapports sur lchelle de temps relative, on est, pour lura-
nium, quasiment encore en A 0. On en est un peu plus loign (tout en restant
assez proche) pour le carbone 14 et encore plus loign pour le radium. On a
donc pour les activits: AU Ao > AC > ARa et APo = 0.
3 L a prhistoire correspond une poque remontant de 10 20000 ans avant
notre re, soit sur une dure schelonnant entre 2t 1 et 4t 1 pour le car-
2 2
bone 14. Lpoque des dinosaures remonte une priode antrieure 60mil-
lions dannes, ce qui correspond un temps trop grand par rapport la
demi-vie du carbone 14. On ne peut donc esprer dater des os de dinosaure
avec le carbone 14.
Remarque On a pu dater, par une autre mthode, base toujours sur la radioactivit, des os
de dinosaures. Des atomes duranium, pigs dans un os de dinosaure en cours
de fossilisation, se dsintgrent ensuite en un isotope du plomb. Plus la fossilisa-
tion de los est ancienne, plus les atomes de plomb sont nombreux.
Test 4 Travail fourni par le buf: E = F . L = 2000 . 100 = 2105 J.

E 2.105
Puissance du buf: P 1= = = 1670 W
t 120
0,02
Puissance du flash: P 2 = = 10 000 W
2.106
On voit sur cet exemple limportance du facteur temps. Les nergies mises dans
ces deux situations sont sans commune mesure. En puissance, le flash lemporte
sur le buf!
Test 5 On applique la loi de Wien mT = 3.103 m.K pour calculer la temprature des
sources.
On trouve T1 = 15000 K , T2 = 5 357 K et T3 = 1000 K .

Les spectres dmission montrent que la source 1 met beaucoup plus de lumire
que les autres sources. Elle met toutes les radiations avec plus dintensit dans
le bleu que dans le rouge. La lumire mise sera intense, blanche et lgrement
bleute.
La source 2 prsente toutes les radiations dans son mission. La lumire sera
blanche.
La source rouge sera peu intense avec surtout des radiations proches du rouge
dans le spectre dmission. Elle mettra une lumire rouge sombre.
Si lon applique la loi de Wien pour le bleu du ciel, on trouve une temprature
la lumire diffuse par le ciel, on trouve T = 7400 K.
Cette dernire valeur est, bien sr, errone. Les molcules dair diffusent la
lumire solaire ; cest un autre phnomne qui permet dexpliquer la couleur
bleue du ciel.
La loi de Wien sapplique pour un corps noir, cest--dire un corps qui absorbe
toute lnergie quil reoit et la rmet selon un spectre continu qui dpend de
sa temprature.
La couleur nest pas un argument pour donner la temprature dune source.
Test 6 1 Si les niveaux dnergie ntaient pas quantifis, pourrait prendre toutes les
valeurs possibles; le spectre dmission serait continu.
c
2 La loi de Planck indique hV = h = E j E i .

3 La longueur donde la plus longue correspond lnergie la plus faible. Donc
hc
E 3 E2 =
1
hc hc hc
Ensuite E 4 E 2 = ; E5 E2 = et E 6 E 2 =
2 3 4
hc 3,02.1019 hc
= 4,089.1019 J = 2,56 eV
= 3,03.1019 J = = 1,89 eV ;
1 1,6.1019 2
hc 19 hc
= 4,58.10 J = 2,86 eV ; = 4,847.1019 J = 3,03 eV
3 4
On en dduit E 3 = E 2 + 1,89 = 3,4 + 1,89 = 1,51eV , puis E 4 = 0, 84 eV
E 5 = 0, 54 eV et E 6 = 0, 37 eV
4 La transition la moins nergtique vers le niveau E, serait
E 2 E1 = 3, 4 ( 13, 6 ) = 10, 2 eV ,
hc 6,62.1034. 3.108
soit = = = 1,218.107 soit 120 nm. On est dans le
E 10,2 1,6.1019
domaine de lultraviolet.

v 1, 2
Test 7 Longueur donde de londe mcanique: = v T = = = 0, 24m
5
Londe mcanique circulaire se diffractera sur lobstacle de dimension 50 cm car
sa dimension est du mme ordre de grandeur que la longueur donde. Par contre,
lobstacle de dimension 5 m est trop grand pour provoquer un phnomne de
diffraction.
Test 8 1 La force lectrique quexerce le noyau sur llectron est colinaire. Si lon
applique la deuxime loi de Newton, nous obtenons:
dv v 2 e 2
m T +m N = k N
dt R R2
dv
Donc = 0 soit v = constante. Le module de la vitesse est donc constant. Le
dt
mouvement est circulaire uniforme.
v2 e2 ke 2
2 De la relation prcdente, nous obtenons: m =k , do v 2 = .
R R2 mR
Chapitre 2
Activit 1 Masse molaire de leau M = 16 + 1 + 1 = 18 g/mol. 18 g deau contiennent

N A = 6,02.1023 molcules H 2O. Une goutte deau de volume 0,05 mL, soit de
0,05
masse 0,05 g, contient N A = 1,67.1021 1,7.1021 molcules deau, soit
18
environ 1700 milliards de milliards de molcules.
Activit 2 Lactivit de lchantillon radioactif, soit le nombre de dsintgrations par

seconde, est linstant t = 0, A 0 = 24 000 Bq aprs un temps coul gal au
t1
temps de demi-vie soit 240 annes. Lactivit est divise par deux. Lactivit
2
sera donc de 12000 Bq.
La nuisance dans une pice de vie tant quasi nulle, linterdiction vient princi-
palement du nombre de ces dtecteurs que lon retrouverait dans des milliers
dhabitations et dimmeubles. lchelle de la dure de vie dune construction,
ce dtecteur est inusable. Les dtecteurs se trouveraient la longue disperss
nimporte o, ce qui pourrait alors devenir une cause de pollution radioactive.
Activit 3 Pour la lumire visible: 400 nm < < 750 nm.
La distance minimale entre deux objets perus par lil est de lordre de la lon-
gueur donde de la lumire utilise. Cette limitation est due la diffraction de la
lumire, non des objets, et cette diffraction se manifeste quand lobstacle est
dune grandeur proche de la longueur donde.
La couleur correspond la longueur la plus petite visible par lil. Cest pour cela
que des filtres colors en bleu sont sur certains microscopes.

Une paramcie, protozoaire qui se multiplie dans leau des mares, a une dimen-
sion de 50 300m . Elle donc facilement observable au microscope.
Lun des plus petits grains de pollen, comme le pollen du myosotis, a une dimen-
sion de 7m , il est donc visible au microscope.
Une molcule de mthanol a une dimension infrieure au nanomtre; un virus,
quelques rares exceptions, ne dpasse pas 100 m. Ils ne seront pas visibles au
microscope optique.
Activit 4 ne particule est un noyau dhlium de masse molaire M = 4g. La masse

1U
du noyau tant sensiblement la masse de latome, la masse dune particule
est:
4.103
m= = 6,64.1027 kg , soit une nergie cintique
6,02.1023
1 1 1,32.1012
EC = mv 2 = 6,64.1027.(2.107 )2 = 1,32.1012 J = = 8,3.106 eV
2 2 19
1,6 .10
ombre de paires dions cres par une particule : n =

2N
8,3.106
= 276600
paires dions. 30
3 L mission de particules tant de plusieurs dizaines par seconde, il faut li-

miner les ions qui se forment. La grille et la plaque tant des potentiels dif-
frents, il se cre un champ lectrique qui va attirer les ions au fur et mesure
de leur formation, sinon la chambre ne pourrait pas fonctionner longtemps.
notre chelle, on peut comparer la particule comme un boulet de canon
4
et la particule comme une balle de pingpong. Le boulet de canon ne sera
pas dvi de sa trajectoire par des petits objets, alors que la balle de ping-pong
ricochera sur ces mmes objets. Do la trajectoire en zigzag de la particule .
Particule plus lgre, elle crera moins dions au cours des collisions quelle
fera sur sa trajectoire. Donc il se formera moins dions, et moins de goutte-
lettes qui diffuseront la lumire. Les trajectoires seront alors moins visibles.
Activit 5 1 Isotrope veut dire que toutes les directions sont quivalentes. Bien que toutes
les directions soient quivalentes, la marche alatoire ne rvle aucune iso-
tropie. Il peut apparatre dans le suivi du mouvement dune particule des
directions privilgies. Mais, si lon rpte un trs grand nombre de fois la
simulation du mouvement pour une particule, on pourra constater que toutes
les directions seront prises.
2 L a deuxime simulation montre le mouvement alatoire simultan de
5000particules partant du centre. Ltalement augmente comme une surface
circulaire, ce qui prouve bien quil ny a pas de direction privilgie.
3C
est ce qui se passe lorsquon met une goutte de colorant dans de leau pure.
On voit la tache diffuser et, aprs un certain temps, toute leau du rcipient
va tre colore.

T
Activit 7 Rsistance thermique Rth = . est un flux thermique, cest--dire une gran-

deur correspondant lnergie traversant une surface par unit de temps, cest--
dire une puissance. Notons la dimension dune grandeur par le symbole de cette
grandeur entre crochets.
Joules
[ ] = dimension de . Soit [ ] = = Puissance
temps
[ T ] = temprature
temprature
[Rth ] = puissance
.
Dans le systme international (SI), Rth sexprimera en K . W 1 . On peut gale-

ment, avec les tempratures, exprimer Rth en C . W 1.
e longueur .puissance puissance

Activit 8 = soit [K ] = = .
S Rtk 2
longueur temprature longueur .temprature
Dans le systme SI, sexprimera en W . K 1. m 1.
T T
= =S . Plus sera petit, plus le flux thermique sera faible. Donc on
Rth e
choisira 1 pour le verre.
Activit 9 1
Lors dun refroidissement rapide de la temprature de lair (la nuit par
exemple), leau, qui a une capacit thermique plus leve, restera une tem-
prature plus leve que lair qui lentoure. Elle communiquera donc de la
chaleur et rchauffera lair.
En cas de chauffage rapide, le phnomne inverse se produira, et leau refroi-
dira latmosphre.
2 Cette famille est celle des mtaux. Lorsquon chauffe un mtal, on commu-
nique de lnergie aux lectrons dont laugmentation de vitesse moyenne se
traduit par une augmentation de temprature. Ces lectrons, trs lgers, sont
beaucoup plus facilement mis en mouvement que les atomes ou les mol-
cules. Par consquent, la capacit thermique des mtaux est plus faible que
celle des autres matriaux.
Activit 10 1 Hauteur de dnivellation: H = L sin (15) = 100 sin (15) = 25,9 m.
nergie potentielle en haut: E p = Mgh = 100 . 9, 81. 25, 9 = 25 382 J

1
36 km/h = 10 m/s; 18 km/h = 5 m/s : EC = m v2
2
Soit Ec (haut) = 5000 J et Ec (bas) = 1250 J.
E m = EC + E p

Les rsultats sont rsums dans le tableau ci-dessous:
Altitude (m) Vitesse E p (J) EC (J) E m (J)

Haut 25,88 36 km/h 25382 5000 30382
Bas 0 18 km/h 0 1250 1250
2 a) U = m c T = 0,1 . 416 . 115 = 4784 J. Cette augmentation est due la

chaleur absorbe par les freins lors du freinage.
b) La chaleur totale dissipe lors du freinage est gale la diffrence dner-
gie mcanique.
Qtotale = 30382 1250 = 29132 J. Sur cette quantit totale, 4784 J ont t
absorbs par les freins et ont entran leur augmentation de temprature. Il
sest donc vacu par ventilation dans lair:
Q = 29132 4784 = 24348 J.
c) Si toute la chaleur avait t absorbe par les freins, laugmentation de temp-
Qtotale 29132
rature aurait t: T = = = 350K = 350C .
mc 0,2. 416
On comprend lintrt dune bonne ventilation des freins pour vacuer le maxi-
mum de chaleur chaque instant du freinage. Cest un problme crucial en
course automobile.
Exercice 1 1 Une rsistance transforme lnergie lectrique quelle reoit en chaleur. La
puissance dissipe P = RI 2 est donc mesurable.
2 La puissance thermique dissipe par la rsistance vaut:
P = R I 2 = 10 . 202 = 4 000 W .
Cette puissance fournie compense les pertes de chaleur travers les murs et
le plafond pour que la temprature intrieure T1 reste constante. Cette chaleur
svacue travers cinq surfaces identiques (quatre murs et un plafond) de surface
P 4 000
S = 4 m 2. Donc le flux travers un mur est = = = 800 W .
5 5
Dans une maison de plus grande dimension, le chauffage nest pas rigoureuse-
ment homogne, ce qui entrane des mouvements de convexion naturelle, lair
chaud moins dense ayant tendance monter. Les pertes seront donc l o lair
est le plus chaud, cest--dire au plafond.
1 e 0, 075
3 Rth = = = 0, 0125K . W 1 .
S 15 . 4
Or T = T1 T2 = Rth = 0, 0125 400 = 10
Soit T1 = 10 + 10 = 20 C

4 Rth 1 = 0,0125 K .W 1 ;
1 e2 0,15
Rth 2 = = = 1,07 K .W 1
2 S 0,035.4
1 e2 0,01
Rth 3 = = = 0,0035 K .W 1
3 S 0,70.4
En lectricit, lorsque des rsistances sont en srie, un mme courant I traverse

chacune des rsistances. Ici, un mme flux thermique traverse chaque paroi. Les
rsistances thermiques sont donc en srie.
Autre dmonstration: si T 2 est la temprature de la surface de contact du bton
et de la laine de verre et T 1 la temprature de la surface de contact de la laine de
verre et du pltre, on peut crire: T1 T2 = (T1 T 1) + (T 1 T 2 ) + (T 2 T2 ) puis
T1 T2 T1 T 1 T 1 T 2 T 2 T2
= + + soit R th = Rth1 + Rth 2 + Rth 3

Application numrique: R th = 0, 0125 + 1, 07 + 0, 0035 = 1, 086 K . W 1 .

T 10
= = 9, 21W
R th 1, 086
800
= = 87 . Les pertes thermiques sont 87 fois plus faibles pour un mur calo-
9, 21
rifug.
5 Le flux total au travers des cinq murs est donc total = 5 = 9,21 . 5 = 46 W.
Do un courant faire passer dans le radiateur pour compenser les pertes:
total 46
I = = = 2,14
R th 1, 086
Exercice 2 1 La quantit de chaleur Q1 est positive puisque reue effectivement par le
fluide frigorigne. Le cycle dure le temps t, donc Q1 = P1 t.
2 La quantit de chaleur Q2 est ngative, car cde par le fluide pour tre dissi-
pe par les radiateurs dans la maison. Comme P2 est positif, on aura pour un
cycle durant un temps t:
Q2 = P2 t
3 Le moteur fournit de lnergie mcanique au fluide pour le comprimer. W sera
positif. Donc W = P t.
4 Si lon fait le bilan dnergie sur un cycle, tout ce que recevra le fluide frigori-
gne augmentera son nergie interne. Donc:
U = Q1 + Q2 +W soit U = (P1 P2 + P )t (1)
5 Si, aprs un cycle, les molcules de fluide se retrouvent la mme tempra-
ture, la variation dnergie interne sera nulle:
U = 0

On aura alors, daprs la question 4:
soit P1 P 2 + P = 0 (2)
6 La recette est la quantit de chaleur cde la maison pour la chauffer.

Donc recette = P2 t.
Dpense sur un cycle = W = P t.
P t P 55
Donc lefficacit de la pompe est e = 2 = 2 = = 11
Pt P 5
7 Avec un radiateur, pour un kilowatt lectrique consomm, on rcupre un
kilowatt en chaleur.
Avec la pompe chaleur, pour un kilowatt lectrique consomm, on rcupre
11 kilowatts, soit 11 fois plus Et on ne paye quun kilowatt! Les 10 kilo-
watts supplmentaires sont pris la nappe deau souterraine et sont gratuits.
Exercice 3 1 Energie sous forme de chaleur (agitation thermique). Dans la turbine il y a

transformation dune partie de cette nergie en nergie mcanique .
Lalternateur reoit cette nergie mcanique et la transforme intgralement
en nergie lectrique.
2 rA =1 ; lalternateur reoit 1000 MW dnergie mcanique quil transforme

intgralement en nergie lectrique . Dfinissons Ptf comme la puissance
thermique transforme en nergie mcanique Pmca dans la turbine en puis-
sance mcanique avec le rendement rT = 0,84.
Pmca 1000 soit P = 1000 = 1190 MW
= 0,84 = tf
P P 0,84
tf tf
3 Rendement de la centrale
recette 1000
rcentrale = = = 0,29 soit environ 30% de lnergie calorifique
dpense 3400
transforme en nergie lectrique.
Remarque: Cette valeur semble faible mais correspond aux valeurs obtenues
dans les centrales lectriques. Il est impossible de transformer intgralement
de la chaleur en nergie utilisable comme lnergie lectrique , les lois de la
physique linterdisent. Cette loi est connue sous le nom de thorme de Car-
not et sa dmonstration sort du cadre du cours de physique de terminale S.
4 Si PF (PF > 0) est la puissance thermique rejete par la vapeur dans le
condenseur, la vapeur reoit algbriquement lors de son passage dans le
condenseur la puissance Pp.
Dans la turbine, la vapeur cde la puissance thermique Ptf(Ptf > 0). La vapeur
reoit donc algbriquement dans la turbine la puissance Ptf .
En faisant le bilan thermique sur un cycle: U = 0 = Pc Ptf PF
Donc PF = Pc Ptf = 3400 1190 = 2210 MW

5 C = mc avec m = 1000 kg (masse de 1 m3 deau) , c = 4180 J . kg1 . K1.
C = 1000 . 4180 = 4,18.106 J . K1.
Chaque seconde le condenseur doit vacuer PF Joules. Cette chaleur est
absorbe par D m3 deau de la rivire, soit une capacit thermique C1 = C . D.
Cet apport dnergie par seconde PF va lever la temprature de leau de la
rivire de selon lquation: PF = CD avec = 10C.
PF 2,21.109
Application numrique: D = = = 52,8m 3.
C 4,18.106.10
Le transfert se fait par convection, lcoulement de la rivire vacue la chaleur
apporte dans le condenseur.
Chapitre 3
Activit 11 1 Lchelle dnergie figure 25 donne 8,35 cm pour un cart 20 17 = 3 eV.
Pour la transition 3s2 2p4, on mesure 5,5 cm, ce qui donne en nergie:
5, 5
E = 3, 0 = 1, 97 eV = 1,97 . 1,6.10-19 = 3,15.10-19 J
8, 35
hc
Or E = , ce qui nous donne:

h c 6,63.1034. 3.108
= = = 6,31.107 m = 631nm
E 19
3,15.10
2 Pour la transition 3s2 2p10 , on mesure sur la figure un cart de 6,3 cm, ce
6, 3
qui correspond en nergie E = 3 = 2,26 eV. On trouve = 548,9nm.
8, 35
Ceci correspond une raie verte.
Pour la transition 2s2 2p4, on mesure sur la figure un cart de 3 cm, ce qui
3
correspond en nergie E = 3 = 1,08 eV. On trouve pour = 1150 nm.
8, 35
Cette raie est mise dans linfrarouge.
3 Un laser consiste produire, dans un milieu actif, une mission stimule de
photons. Le tube dun laser hlium-non est un mlange de ces deux gaz
rares chimiquement inertes. Les atomes dhlium sont excits par dcharge
lectrique.
Comme lindique le document, le pompage seffectue sur les atomes dhlium,
mais cest latome de non qui permet de librer les photons ayant les longueurs
donde calcules dans les questions 1 et 2. Lors dune collision dun atome
de non, initialement dans ltat fondamental, avec un atome dhlium excit,
lnergie E2 de lhlium est transmise au non qui a une nergie dexcitation
trs voisine de la valeur E2. Le non a en plus, pour cet tat excit, la proprit
dtre aussi mta-stable, ce qui permet de garder les lectrons dans cet tat, en

attendant quun photon de bonne longueur donde vienne provoquer lmission
stimule. On ralise ainsi linversion de population du non avec le niveau
infrieur du non qui se dpeuple.
Le systme de pompage dans ce laser est une dcharge lectrique continue.
Certains lasers hlium-non mettent un faisceau vert ( = 543 nm) ou rouge
( = 632,8 nm), mais jamais les deux en mme temps. Pour tre amplifi, le fais-
ceau doit osciller dans une cavit constitue de deux miroirs dont lun, par lequel
le faisceau est mis, est trs lgrement transparent. Pour viter, au cours des
allers et retours, la destruction du faisceau par interfrences, la cavit constitue
par ces deux miroirs doit tre rsonante; sa longueur doit tre un multiple de la
demi-longueur donde de la radiation mise. Le faisceau mis par ce type de laser
est particulirement troit et la frquence dmission est trs pure.
On retrouve les conditions ncessaires au fonctionnement dun laser: existence
dun tat mtastable du non, pompage ralis sur lhlium avec transfert
dnergie qui permet linversion de population sur le non, mission stimule
puis amplification du faisceau laser par la cavit rsonante.
R r
Activit 12 1 tan =
D
2 60 1 = 0,00059 rad soit 5, 9 104

180
= 0, 0033 degr.
100.103
Activit 13 Les faisceaux laser issus des sabres laser sont irralistes pour de nombreuses
raisons:
deux faisceaux laser ne peuvent agir lun sur lautre: les sabres se croiseraient
sans interagir lun sur lautre, ce qui rend le combat trs diffrent de celui
prsent;
le faisceau laser ne peut sarrter au bout dun mtre sil ny a pas dobstacle;
un faisceau laser est invisible dans une atmosphre dnue de particules ou
de gouttelettes en suspension. Sil est trs puissant, il pourrait ioniser les mol-
cules dair, mais lapparence serait trs diffrente;
la puissance des sabres laser est irraliste par rapport la taille de lmetteur.
Activit 14 1 Le milieu actif est le cristal de rubis le constituant, la source apportant lner-
gie pour raliser le pompage optique est la lampe flash et les lments limi-
tant la cavit rsonante sont le miroir totalement rflchissant et le milieu
partiellement rflchissant.
2 Le niveau E 2 est le niveau mta-stable.
c
E 2 E1 = hv = h soit avec E 2 E 1 = 1,71.16 .1019 = 2,736 .1019 J:

hC
= = 726 nm . Cest une radiation de couleur rouge.
E 2 E1
3 Lnergie mise par seconde est la puissance cherche. Elle est la somme des
nergies fournies par chacune des impulsions.
P = 10.t . f = 10 1 109 100 106 = 1W

c 3.108
Exercice 4 1 V= = = 4,74 . 1014 Hz
632,8 . 109
2 Soit d 1,d 2 ,D , respectivement les diamtres du faisceau la sortie du laser, sur

d d
lcran et la distance du laser lcran, on a tan = 2 1 .
2D
3
Avec d 1 = 1mm , D = 5 m et = 0,1deg r = 0,1 = 1,745.10 rad , on obtient
180
d 2 = 18,45 mm.
(0,018452 )
3 La surface du faisceau sur lcran est S = = 2,67 104 m 2 .
4
Lclairement nergtique du faisceau sur lcran est:
P 95 103
E= = = 355W . m 2 , valeur qui est 3 fois plus faible que lclaire-
S 2,67 10 4
ment moyen du Soleil, donc encore leve.
E 0,5
Exercice 5 1 P = = = 5 108W . Cette puissance est leve car la dure
t 100.1012
dmission est extrmement brve.
2 Soit d la distance Terre-Lune. En 2,457 secondes, la lumire parcourt la distance

c t
2d (aller et retour) la vitesse c = 3.108 m.s1. Donc d = = 368 550, 0 km.
2
hc
3 nergie dun photon: e = = 3,141 1019 J. Le nombre de photons mis est

E 0,5
N1 = = = 1,59 1018 photons.
e 3,141.1019
4 Lnergie capte au retour est 4,71.1015 J. On en dduit le nombre de pho-

4,71.1015
tons rceptionns au retour: N 2 = = 14 995 , soit environ 15000.
3,141.1019
Exercice 6 1 Le domaine dmission est dans linfrarouge.
2 t = 103 s ; P = 400 W; f = 200 Hz.
Soit p la puissance dune impulsion: p = p = 400 = 2000 W.

t . f 103 . 200
400
Lnergie dune impulsion vaut = 2 J.
200

Chapitre 4
Activit 15
Hypothse corpusculaire Hypothse ondulatoire
Anne Physicien Phnomne Anne Physicien Phnomne
1637 Ren Descartes rfraction
1678 Isaac Newton dispersion 1801 Thomas Young Interfrences
Effet photo- Effet photo-
1905 Albert Einstein 1905 Albert Einstein
lectrique lectrique
hc
Activit 16 1 nergie dun photon E = hv =

La fentre visible correspond aux longueurs donde 400 nm < < 750 nm.
2 1 = 350 nm correspond au domaine de lultraviolet, 2 = 0, 9 m linfra-
rouge et 3 = 500 nm au visible.
3 nergies: exprimer les longueurs donde en mtres:
1 = 350 .109 m donne E 1 = 5,67.1019 J soit E1 = 3, 55 eV

2 = 900 .109 m donne E 2 = 2,2.1019 J soit E 2 = 1, 38 eV
3 = 500.109 m donne E 2 = 3,97.1019 J soit E 2 = 2, 48 eV
Plus la longueur donde est petite, plus lnergie du photon sera grande.
Donc E1 > E 2 > E 2 .
600000
Activit 17 1 Obus: vitesse 600 km/h = = 166,7m . s 1
3600
h 6,62.1034
= = = 3,97.1036 m
mv 1.166,7
200000
Balle de tennis m = 0,058 kg ; v = = 55, 55 m.s 1 ;
3600
h 6,62.1034
= = = 2,05.1034 m
m v 0,058 . 55,55
lectron: m = 9,11.10-31 kg; v = 50.106 m.s-1 ;
h 6,62.1034
= = = 1,45.1011 m
m v 9,11.1034 . 50 .106
2 La longueur donde associe est trop petite pour lobus et la balle de tennis.
Avec une telle longueur donde (de lordre du dix millimes de milliardime de
milliardime de milliardime de millimtre), le comportement ondulatoire ne
peut pas se manifester.

Activit 18 1 nergie dun photon X de longueur donde 0,1nm .
hv 1,987.1015
E =hv = = 1,987.10-15 J = = 12423,8 eV
1,6 .1019
2 = h = 6,62.1034
= 4,80.1010 0,48nm
mv 9,11.1031 15.105
Activit 19 1 Un lectron acclr sous une tension U = 10 kV aura lnergie E = eU
Application numrique: E = 1,6 .1019.10000 = 1,6 .1015 J.
1
2 E = mv 2 soit v =
2E 3,2.1015
= = 5,93.107 m/s.
2 m 9,11.1031
h 6,626 .1034
3 = = = 1,22.1011 m = 12,2 pm
m v 9,11.1031.5,93.107
4 La rsolution minimale sera de lordre de 12 picomtres.
Exercice 7 1 Quantit de mouvement
Type de neutrons Vitesse (m.s-1) Quantit de mouvement p
Neutrons chauds 7000 1,17.10-23 kg.m.s-1
Neutrons froids 786 1,316.10-24 kg.m.s-1
Neutrons thermiques 2720 4,56.10-24 kg.m.s-1
Longueur donde associe
h
Type de neutrons Longueur donde de de Broglie = (nm)
p
Neutrons chauds 0,056
Neutrons froids 0,50
Neutrons thermiques 0,14
2 Dans les cristaux, ou dans tout solide, il y a des noyaux atomiques chargs
positivement et des lectrons qui tournent autour de ces noyaux chargs
ngativement. Le proton, ayant une charge lectrique, sera soumis une force
lectrique de la part des atomes qui se trouveront dans son voisinage au cours
de son priple. Il sera donc dvi. Par contre, le neutron, nayant pas de charge,
ne sera pas soumis une force lectrostatique. Cest la principale raison. Il en
est une autre: on pourra envoyer un faisceau de neutrons qui auront tous la
mme direction. Comme il est dit dans lnonc, lInstitut Laue-Langevin, on
produit des faisceaux trs denses, cest--dire avec beaucoup de neutrons. Si
lon faisait de mme avec des protons, ceux-ci seraient soumis des forces
rpulsives qui feraient diverger le faisceau.

3 On choisira des neutrons thermiques car leur longueur donde associe est la
plus proche des distances interatomiques.
1
Exercice 8 1 E = EC + E S soit hv = mv 2 + E S
2 0

2 Le champ lectrique E est
dirig dans le sens des potentiels dcroissants.
La force lectrique F = eE est alors dirige vers lextrieur de la plaque o
llectron a t ject. Elle acclre donc llectron.
3 U sera donc ngatif. Llectron est ralenti. Juste avant que U atteigne la
valeur U1 , llectron aura une vitesse trs faible mais suffisante pour atteindre
lautre lectrode. Lorsque U devient lgrement suprieur U1 , llectron
aura
atteint
sa vitesse nulle avant datteindre llectrode. La force lectrique
F = eE va faire rebrousser chemin llectron qui va revenir son point de
dpart. Pour U = U1 , llectron va atteindre lautre lectrode avec une vitesse
nulle. Le courant passera encore, mais ds que U augmentera lgrement, il
ne passera plus de courant.
4 Faisons un bilan nergtique au dpart de llectron sur la plaque claire et
son arrive sur lautre plaque du condensateur. Comme il ny a pas de pertes
dnergie, lnergie mcanique se conserve.
EC EP E = EC + E P
1 2 0 1 2
Dpart mv mv
2 0 2 0
Arrive 0 eU = +eU1 +eU1
Remarque U est ngatif, donc U = U = U1 .

Conservation de lnergie mcanique:
1
EC = mv 02 = +eU1
2
5 =
c
.
v
U1 (V) 0,76 0,96 1,17 1,37 1,58
v (Hz ) 5 .1014 5,5 .1014 6 .1014 6,5 .1014 7 .1014
(nm ) 600 545 500 461 428
1
partir de lquation, soit hv = mv 02 + E S , nous obtenons soit hv = eU1 + E S ,
2
h E
soit U1 = v s . On a donc U1 fonction affine de la frquence v : par identifi-
e e
h E
cation, a = et b = S .
e e

Graphe:
U1 (V)
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
1,1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
5 5,5 6 6,5 7 vx1015 (Hz)
15
La pente donne a = 0,41.10 V.s. et b = 1,29 V.
De la pente, on peut en dduire la valeur de la constante de Planck:
h = a e = 0,41.1015.1,6 .1019 = 6,56 .1035 J.s, valeur qui est trs proche de la
valeur relle.
Lnergie dextraction peut tre calcule partir de la valeur de b:
E 1, 29 e
b = 1, 29 = S soit E S = 1, 29e Joules; et en eV E S = = 1, 29 = 1,29eV
e e
On voit lintrt de llectron-volt comme unit dnergie, puisquil permet dvi-
ter des calculs inutiles.
Chapitre 5
2
Exercice 1 1 a) a = mv N , N tant le vecteur unitaire dirig de llectron vers le noyau.
r
Le vecteur N est donc perpendiculaire au vecteur vitesse v port par la
tangente la trajectoire au point M.

Figure 1 v
M
2
e
F
noyau+e
e 2
b) F = k N
r
mv 2 e2
c) Deuxime loi de Newton: ma = F , soit =k
r r2
1
d) La force est une force newtonienne en 2 . Elle drive donc dune nergie
potentielle: r
2
e ; nergie cintique E = 1 m v 2 .
EP = k C
r 2
mv2 e2 2 e2 .
e) La deuxime loi de Newton nous donne: = k , soit mv = k
r r2 r
1 2 k e2 1
Donc EC = m v = . On a donc EC = EP .
2 2r 2
EP EP k e2
E = EC + EP = + EP = =
2 2 2r
f) Application numrique:
2
2 ke
La loi de Newton nous donne v = soit
mr

9.109
v = 1,6 .1019
9,11.1031 . 52,9.1012

v = 2,18106 m/s.
v 2,18.106
Nombre de tours par seconde: n = = = 6,55.1015 tours par
2 r 2 52,9.1012
seconde.

2 a) Lnergie du photon mis lors de la dsexcitation de llectron lorsquil
passe dun niveau dnergie E j un niveau infrieur dnergie E i est
hc
E= = E j E i . Les longueurs donde tant bien dtermines et en

nombre limit, les niveaux dnergie de latome doivent tre discrets, sinon
le spectre dmission serait continu.
h
b) Longueur donde associe = . Avec la condition dinterfrences non
mv
h
destructives 2 r = n , on obtient: 2r = n
mv
h
Donc mvr = n (1)
2
e2
c) La deuxime loi de Newton nous donne (question 1 e)): mv 2 = k ,
2 2
r
o mv r = ke (2).
1 2 ke 2
Des quations (1) et (2), on en dduit v = (3).
n h
h h2
De lquation (1), on tire: r = n et avec (3) r = n 2 .
2 mv 4 2ke 2m
h2
Donc B =
4 2ke 2m
e2
d) nergie mcanique = k . Avec lexpression prcdente de r, on obtient:
r
1 k 2e 4 2 2m
E =
n2 h2
k 2e 4 2 2m
Soit E 0 =
h2
Application numrique :
(9 .109 ) (1,6.1019 ) 2 29,11.1031 = 2,17.1018 J = 2,17.1018 = 13,59 eV

2 4
E0 =
(6,63.1034 ) 1,6 .1019
2
e) Cette valeur est tout fait en accord avec les mesures dduites des exp-
riences spectroscopiques.
Exercice 2 1 Les dimensions dun atome sont de lordre du dixime de nanomtre. Donc,
0,02 nm, le nuage lectronique dun atome de la pointe et dun atome de
la surface analyser se recouvrent. Il y a donc rpulsion puisque les charges
sont de mme signe.
2 Pour d = 10 nm, il ny a plus contact. Les molcules ayant en gnral des
moments dipolaires, les interactions diple-diple se traduisant par des forces
de van der Waals qui sont attractives.
3 La rflexion dun faisceau sur un miroir augmente la sensibilit. Lorsque le
miroir tourne dun angle , le faisceau rflchi tourne de 2 .

4 La lumire absorbe par les pigments des plantes permet de crer, laide de
ractions doxydorduction, de la matire organique partir de leau et du gaz
carbonique absorb par les plantes.
5 Sur la photo, 77 mm correspondent 500 nanomtres. Le diamtre dune
fibre est denviron 1 mm sur la photo, ce qui correspond dans la ralit
1.500
= 6, 5 nm
77
6, 5
Le diamtre de lextrmit de la pointe est donc denviron = 0, 65 nm.
10
Le diamtre dun atome tant denviron 0,1 nm, le nombre datomes de lextr-
mit de la pointe sur un diamtre est infrieur 10.

Corrig squence 9
Chapitre 1
Test 1 Le 2,3,dimthyl but-1-ne a pour formule semi-dveloppe :
CH2 = CH(CH3 ) - CH(CH3 ) - CH3 .
Test 2 Le premier alcool qui a pour formule brute C3H8O est le propan-1-ol qui a pour for-
mule semi-dveloppe: CH3 - CH2 - CH2 - OH ; cest un alcool primaire (classe I).
Le second alcool qui a pour formule brute C3H8O est le propan-2-ol qui a pour for-
mule semi-dveloppe: CH3 - CH(OH) - CH3 ; cest un alcool secondaire (classe II).
Test 3 Une fonction aldhyde se trouve toujours en terminaison de chane et, pour pou-
voir ramifier une chane carbone, il faut quelle possde au moins quatre car-
bones. Il nexiste donc quun aldhyde qui a pour formule brute C3H6O ; il sagit
du propanal, qui a pour formule semi-dveloppe: CH3 - CH2 - CHO .
Une fonction ctone ne se trouve jamais en terminaison de chane et, pour pouvoir
ramifier une chane carbone, il faut quelle possde au moins quatre carbones.
Il nexiste donc quune ctone qui a pour formule brute C3H6O ; il sagit de la
propanone (ou actone), qui a pour formule semi-dveloppe: CH3 - CO - CH3 .
Test 4 Le premier acide qui admet pour formule brute C4H8O2 possde une chane
carbone droite; il sagit de lacide butanoque, qui a pour formule semi-dve-
loppe: CH3 - CH2 - CH2 - COOH.
Le second acide qui admet pour formule brute C4H8O2 possde une chane car-
bone ramifie; il sagit de lacide (2),mthylpropanoque, qui a pour formule
semi-dveloppe: CH3 - CH(CH3 ) - COOH .
Remarque Le 2 est entre parenthses car il nest pas obligatoire puisque la ramification ne
peut se trouver que sur le carbone n2.
Test 5 Quand on crit une quation, en chimie organique, il faut toujours utiliser les
formules semi-dveloppes:

H - COOH + CH3 - CH(OH) - CH3
H - COO - CH (CH3 )2 + H2O

Lester obtenu sappelle le mthanoate de (1),mthylthyle.
Remarque Le 1 est entre parenthses car il nest pas obligatoire puisque la ramification ne
peut se trouver que sur le carbone n1, cest--dire celui qui suit immdiatement
le groupement ester.

Test 6 La mthanamine a pour formule: CH3 - NH2 , donc lquation de la raction scrit:

CH3 - COOH + CH3 - NH2
CH3 - CO - NH - CH3 + H2O

Lamide obtenu sappelle le N,mthylthanamide.
Test 7 Le chlorothane a pour formule: CH3 - CH2 - Cl . Latome de chlore a tendance

attirer les lectrons et, ainsi, le carbone qui se trouve ct de lui va constituer
un site pauvre en lectrons.
Lammoniac a pour formule: |NH3 . Latome dazote possde un doublet libre qui
va attaquer le carbone pauvre en lectrons:
CH3 - C+H2 - Cl
|NH3
La suite de la raction se traduit par lquation:
CH3 - CH2 - Cl + 2 NH3 CH3 - CH2 - NH2 + NH4Cl
Test 8 Le chlorure daluminium va servir obtenir le compos lectrophile qui va pou-

voir ensuite se fixer sur la double liaison:
AlCl3 + Cl2 AlCl-4 + Cl+
Lion Cl+ va ensuite attaquer la double liaison pour venir sy fixer:
CH3 - CH = CH2
Cl+
Lquation de la raction pourra alors scrire:
AlCl
3 CH - CH(Cl) - CH - Cl
CH3 - CH = CH2 + Cl2 3 2
On obtiendra du 1,2,dichloropropane.
Test 9 La molcule qui a pour formule : Br - *CH(CH3 ) - *CH(CH3 ) - C6H5 a la parti-

cularit de possder deux carbones asymtriques que lon a identifis par un
astrisque.
La raction dlimination a pour quation:
Br - CH(CH3 ) - CH(CH3 ) - C6H5 + HO- CH(CH3 ) = C(CH3 ) - C6H5 + H2O + Br -
Lalcne que lon obtient possde des diastroisomres Z et E, puisque les deux
groupements mthyle peuvent tre soit du mme ct de la double liaison, soit
de part et dautre.
Grce ce type de ractifs, on va pouvoir savoir comment se droule la raction
dlimination: en effet, si lon part dun nantiomre particulier pour obtenir, par
exemple, uniquement le diastroisomre Z, on saura que la raction ne peut se
faire que dune seule faon, et on pourra en connatre tous les mcanismes.

Test 10 Lquation de la raction destrification scrit:

C6H5 - CH2 - OH + CH3 - COOH
CH3 - COO - CH2 - C6H5 + H2O

Test 11 1 On sait que la densit et la masse volumique en g.cm-3 sexpriment par le
mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs: m = .v, puis,
m
pour connatre le nombre de moles, on applique la formule: n = .
M
.v 1,05 15
Pour lacide actique, on aura: n1 = = = 0,26 mol
M (15 + 45)
.v 1,04 10
Pour lalcool benzylique, on aura: n2 = = = 9,63.10-2 mol
M (77 + 14 + 17)
Comme il faut une mole dacide pour une mole dalcool, on peut voir que la
raction ne se droule pas dans les conditions stchiomtriques et que lalcool
benzylique est le ractif limitant.
2 On peut dresser le tableau davancement de la raction destrification:
CH3 - COOH C 6 H5 - CH2 - OH CH3 - COO - CH2 - C 6H5 H2O
X=0 0,26 mol 9,63.10-2 mol - 0 0

X quelconque 0,26 X -2 X X
9,63.10 - X
-2
X maximal 0,167 mol 0 9,63.10 mol 9,63.10-2 mol
On en dduit la masse maximale dester que lon peut obtenir:

m(ester ) = 9,63.10-2 (15 + 44 + 14 + 77) = 14,4 g
Test 12 Le rendement de cette synthse est donn par:

m 9,8
= obtenue = 100 = 68 %
mester 14,4
Test 13 Le spectre UV ne prsente aucune bande: la molcule ne possde donc pas de

liaisons C = C ou de noyau benznique.
Sur le spectre IR, on observe vers 3350 cm-1 une trs forte bande qui est carac-
tristique des alcools.
Le spectre RMN rvle quatre sortes de protons: 1 seul 4,2 ppm, 2 3,5 ppm,
2 1,5 ppm et 3 1 ppm.
Le proton unique est celui du groupement OH, les autres sont lis des car-
bones de plus en plus loigns de latome doxygne.
On en conclut quil sagit du propan-1-ol qui a pour formule semi-dveloppe:
CH3 - CH2 - CH2 - OH .

Chapitre 2
Activits
Activit 1 1 On crit la demi-quation qui correspond au couple C6H5 - COO- / C6H5 - CH2OH :
C6H5 - CH2OH + H2O = C6H5 - COO- + 5 H+ + 4 e-

On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO-4 / MnO2 :
MnO-4 + 4 H+ + 3 e- = MnO2 + 2 H2O
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde par 4:
4 MnO-4 + 3 C6H5 - CH2OH + H+ 3 C6H5 - COO- + 4 MnO2 + 5 H2O
Cette raction se droule en milieu basique, donc:
4 MnO-4 + 3 C6H5 - CH2OH 3 C6H5 - COO- + 4 MnO2 + 4 H2O + HO-
2 Pour que la base du couple existe seule, il faut que pH > ( pKa + 2 ), puisque,
[B]
ce moment-l: > 100 .
[AH]
Or 12 > (4,2 + 2), on peut donc conclure que lion benzoate existe seul.
Activit 2 Le filtrat limpide doit contenir des ions benzoate qui rsultent de loxydation de
lalcool benzylique et des ions actate qui rsultent de loxydation de lthanol
quon a ajout pour liminer le permanganate que lon avait introduit en excs.
Il doit aussi contenir un peu dthanol.
Activit 3 Les ions actate et benzoate vont ragir avec les ions oxonium qui se trouvent
dans la solution dacide chlorhydrique pour redonner les acides correspondants.
Si le pH du filtrat devient infrieur 1, on peut admettre que ces deux ractions
seront quantitatives:
CH3 - COO- + H3O+ CH3 - COOH + H2O
C6H5 - COO- + H3O+ C6H5 - COOH + H2O
Activit 4 1 La solubilit de lacide benzoque est dj faible 25C (2,4 g.L-1 ). On peut
logiquement penser quelle sera encore plus faible une temprature proche
de 0 C. Comme lacide actique et lthanol sont miscibles leau, le fait
dabaisser la temprature ne les rendra pas moins solubles. Quand on versera
la solution dacide chlorhydrique, seul lacide benzoque prcipitera.
2 Comme seul lacide benzoque prcipite en milieu acide, et comme il est alors
trs peu soluble dans leau, on peut penser que lon obtiendra de lacide ben-
zoque pratiquement pur et avec un bon rendement.
Activit 5 1 On crit la demi-quation qui correspond au couple C6H5 -COOH /C6H5 - CH2OH :
C6H5 - CH2OH + H2O = C6H5 - COOH + 4 H+ + 4 e-

On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO-4 / MnO2 :
MnO-4 + 4 H+ + 3 e- = MnO2 + 2 H2O

par 4:
4 MnO-4 + 3 C6H5 - CH2OH + 4 H+ 3 C6H5 - COOH + 4 MnO2 + 5 H2O
4 MnO-4 + 3 C6H5 - CH2OH + 4 H3O+ 3 C6H5 - COOH + 4 MnO2 + 9 H2O
2 Pour que lacide du couple existe seul, il faut que pH < ( pKa - 2 ), puisque,
[AH]
ce moment-l: > 100 .
[B]
Or 1,5 < (4,2 - 2), on peut donc conclure que lacide benzoque existe seul.
Activit 6 1 et 2 Une fois que lon a refroidi le milieu ractionnel, lorsquon oprera la
filtration, lacide benzoque, qui est pratiquement insoluble dans leau, se
retrouvera dans le papier filtre avec le dioxyde de manganse. Pour obtenir de
lacide benzoque pur, il faudrait sparer les deux solides, ce qui nest pas une
opration facile raliser.
3 Quand on travaille en milieu basique, on obtient directement lacide ben-
zoque pur; quand on travaille en milieu acide, on obtient lacide ben-
zoque mlang au dioxyde de manganse. Il est donc bien plus intressant de
raliser la synthse de lacide benzoque en milieu basique quen milieu acide.
Activit 7 1 Les ractifs introduits dans le ballon sont: le linalol et lanhydride actique.
2 Le linalol ragit sur lanhydride actique suivant la raction:
CH2 = CH - (CH3 )C(OH) - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + CH3 - CO - O - CO - CH3

CH3 - CO - O - C(CH3 ) - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + CH3 - COOH

|
CH = CH2
On obtient un ester lactate de linalyle et de lacide actique.
Activit 8 1
Potence
Sortie de leau
du rfrigrant
Pince
Noix
de Rfrigrant
serrage
Entre de leau
dans le rfrigrant
Ractifs + pierre ponce
Ballon
Chauffe-ballon
Support-lvateur

2 Le chauffage reflux permet de chauffer le mlange ractionnel, sans perdre
de matire, et aussi, puisque le dispositif est ouvert, sans modifier la pression.
3 Pratiquement toutes les ractions chimiques se font plus rapidement lorsquon
chauffe le milieu ractionnel. Augmenter sa temprature permet donc de dimi-
nuer la dure de la raction.
Activit 9 1 On sait que la densit et la masse volumique en g.cm-3 sexpriment par
le mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs : m = .v .
m
Puis, pour connatre le nombre de moles, on applique la formule : n = .
M
.v 0,87 10
Pour le linalol, on aura: n1 = = = 5,65.10-2 mol
M (42 + 45 + 50 + 17)
.v 1,08 20
Pour lanhydride actique, on aura: n2 = = = 0,21 mol
M (30 + 16 + 56)
Comme il faut une mole danhydride pour une mole dalcool, on peut voir que la
raction ne se droule pas dans les conditions stchiomtriques et que le linalol
2 On peut dresser le tableau davancement de la raction destrification:
Anhydride Linalol Ester CH3 - COOH
X=0 0,21 mol 5,65.10-2 mol - 0 0
X quelconque 0,21 X 5,65.10-2 - X X X
X maximal 0,155 mol 0 5,65.10-2 mol 5,65.10-2 mol
3 On en dduit la masse maximale dester que lon peut obtenir:
m(ester ) = 5,65.10-2 (153+43) = 11,1 g
Activit 10 1 Lactate de linalyle possde une densit de 0,89, donc infrieure celle de
leau. Comme il constitue lessentiel de la phase organique, il correspondra
la phase suprieure dans lampoule dcanter.
2 Lhydrognocarbonate ragit sur lacide actique en
donnant du dioxyde de carbone gazeux. Cest ce gaz
Phase
quil faut liminer en purgeant lampoule dcanter.
organique
3 la fin de la synthse, il reste beaucoup danhydride
actique qui va se transformer en acide actique lors
des diffrents lavages. Cest lacide actique que lon
Phase cherche liminer de la phase organique en le trans-
aqueuse formant en ions actate (par action de la solution
dhydrognocarbonate), car ces derniers sont beau-
coup plus solubles dans leau que dans la phase orga-
nique. Malheureusement quand on lave un ester avec
une solution basique, il shydrolyse toujours un peu,
ce qui va faire baisser le rendement de la synthse.

4 Lors de la synthse, on a produit une masse dester gale :
m(ester ) = 63,15 - 54,68 = 8,45 g
Le rendement de la synthse est donc de:
8,45
= 100 = 76 %
11,1
Remarque On donne les deux quations des ractions qui se sont produites lors du lavage:
CH3 - CO - O - CO - CH3 + H2O 2 CH3 - COOH
CH3 - COOH + HCO-3 CH3 - COO- + CO2 + H2O
Activit 11 1 Latome doxygne qui possde des doublets libres sera le site riche en lec-
trons et le proton qui na quune case vide sera le site pauvre en lectrons:
H+ + CH3 C CO CH3 CH3 C CO CH3
|| ||

IO OH
2 Le linalol possde un carbone asymtrique, celui qui porte la fonction alcool.
Il a donc deux nantiomres qui sont la molcule et limage de cette molcule
donne par un miroir plan:
On doit remplacer le groupement hydroxyle OH de la fonction alcool par le

groupement CH3 - CO2 de lester, en admettant que, lors de lestrification,
chaque carbone conserve la mme configuration:
3 Si on part du racmique du linalol, dans tous les cas (que lestrification con-
serve la configuration ou non), on obtiendra un racmique de lactate de
linalyle.

Activit 12 La ligne D comporte plusieurs taches cest--dire que cest un mlange. On en
dduit quil sagit de lhuile essentielle de lavandin, avec les deux taches les
plus leves qui correspondent au linalol et lactate de linalyle. Comme il y a
deux lignes, la B et la C, qui sont la mme hauteur que la tache la plus leve
de la ligne D, on en dduit quil sagit de celle qui correspond lactate de
linalyle. La ligne A correspond donc au linalol, mais il est impossible de savoir si
cest B ou C qui correspond au produit synthtis ou lactate de linalyle com-
mercial, puisquil ne donne tous les deux quune seule tache la mme hauteur.
Activit 13 Pour introduire une triple liaison dans la molcule finale, il faut que lanion
HC C- sadditionne sur lactone.
Le carbone du groupement carbonyle > C = O est un site pauvre en lectrons
puisque latome doxygne qui est lectrongatif les attire. Donc, la premire
tape de cette addition correspond au stade:
CH3 - C+ O - CH3

C CH
Activit 14 Le palladium dsactiv sert de catalyseur pour lhydrognation de lalcyne. Si on

utilisait du palladium normal, on ne sarrterait pas lalcne mais on arriverait
directement lalcane:
HC C - C(CH3 )2 - OH + 2 H2 H3C CH2 - C(CH3 )2 - OH
Activit 15 Le carbone qui porte le groupement hydroxyle OH est un site pauvre en lectrons
puisque latome doxygne qui est lectrongatif les attire. Donc, la premire
tape de cette addition correspond au stade:
H2C = CH - + C(CH3 )2 - OH
Br
Activit 16 La premire quation devient, quand on utilise les formules topologiques:

H2C = CH - C(CH3 )2 - Br + CH3 - CO - CH2 - CO - O - C2H5 CH3 - CO - CH - CO - O - C2H5
| + H - Br
(C
CH3 )2 C = CH - CH2
La deuxime quation devient, quand on utilise les formules topologiques:

CH3 - CO - CH - CO - O - C2H5 + H2O CH3 - CO - CH2 - CH2 - CH =C(CH3 )2 + C2H5 - OH + CO2
|
(CH3 )2 C = CH - CH2

La troisime quation devient, quand on utilise les formules topologiques:
CH3 - CO - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + CH2 = CH - Mg - Br + H2O
CH2 = CH - (CH3 )C(OH) - CH2 - CH2 - CH = C(CH3 )2 + HO - Mg - Br
Activit 17 On crit la demi-quation qui correspond au couple Cr2O2- 3+

7 / Cr :
Cr2O2- + -
7 + 14 H + 6 e = 2 Cr
3+
+ 7 H2O
On crit la demi-quation qui correspond au couple C3H7 - COH / C3H7 - CH2OH :
C3H7 - CH2OH = C3H7 - COH + 2 H+ + 2 e-
On crit la demi-quation qui correspond au couple C3H7 - COOH / C3H7 - COH :
C3H7 - COH + H2O = C3H7 - COOH + 2 H+ + 2 e-
On additionne dabord les demi-quations (1) et (2) en multipliant par 3 la
seconde:
Cr2O2- +
7 + 3 C 3H7 - CH2OH + 8 H 3 C3H7 - COH + Cr 3+ + 7 H2O
Cr2O2-
7 + 3 C 3H7 - CH2OH + 8 H3O
+
3 C3H7 - COH + Cr 3+ + 15 H2O
On additionne ensuite les demi-quations (1) et (3) en multipliant par 3 la
seconde:
Cr2O2- +
7 + 3 C 3H7 - COH + 8 H 3 C3H7 - COOH + Cr 3+ + 4 H2O
Cr2O2-
7 + 3 C 3H7 - COH + 8 H3O
+
3 C3H7 - COOH + Cr 3+ + 12 H2O
Activit 18 1 Si lon veut obtenir le butanal, il faut toujours que le mlange sulfochromique
constitue le ractif limitant. Pour cela, on doit verser, peu peu, le mlange
sulfochromique dans le butan-1-ol, car, si lon faisait linverse, lalcool serait le
ractif limitant et il se transformerait en acide, puisque loxydant serait en excs.

Le dispositif exprimental doit comporter une ampoule de coule qui permet-
tra de verser, peu peu, le mlange sulfochromique dans lalcool que lon aura
pralablement chauff.
2 Le butanal bout une temprature infrieure celle de leau. Utiliser un appa-
reil distiller prsente donc un double avantage car, en liminant le butanal
du milieu ractionnel ds quil se forme, on vite sa transformation en acide
et on obtient directement le produit de synthse.
a: ampoule de coule
b: ballon bi-col
c: chauffe-ballon
d: support lvateur
e: thermomtre
f: sortie de leau
g: rfrigrant
h: entre de leau
i: prouvette gradue
j: butanal
3 Le spectre 1 est celui de lacide butanoque car il prsente une bande trs large
caractristique vers 3000 cm-1 . Si lon a bien ralis la synthse du butanal,
on doit donc obtenir le spectre 2.
Activit 19 Lion nitronium est un ion positif qui ragira sur un site donneur dlectrons.
Et le cycle benznique constitue un site riche en lectrons qui va pouvoir
attirer lion positif NO+
2
.
NO2+
Si la condition sur la temprature nest pas respecte, on peut avoir une
double substitution et obtenir le dinitrobenzne, et non le nitrobenzne. Il
est facile de sen apercevoir exprimentalement car le nitrobenzne est un
liquide jaune ple, huileux, dodeur caractristique, alors que le dinitroben-
zne est un solide qui cristallise sous forme de paillettes jauntres.
Activit 20 On crit la demi-quation qui correspond au couple C6H5 - NO2 / C6H5 - NH2 :
C6H5 - NO2 + 6 H+ + 6 e- = C6H5 - NH2 + 2 H2O
On la combine avec celle qui est donne:
Sn + 4 HCl = SnCl4 + 4 H+ + 4 e-
3 Sn + 12 HCl + 2 C6H5 - NO2 2 C6H5 - NH2 + 3 SnCl4 + 4 H2O

Activit 21 Le distillat contient de laniline et de leau puisque cest la vapeur deau qui a
entran laniline.
On sait que la densit et la masse volumique en g.cm-3 sexpriment par le
mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs: m = .v, puis, pour
m
connatre le nombre de moles, on applique la formule: n = .
M
.v 1,1732 10,5
Pour le nitrobenzene, on aura: n1 = = = 0,100 mol
M (77 + 14 + 32)
m 23
Pour ltain, on aura: n2 = = = 0,19 mol
M 118,7
On peut dresser le tableau davancement simplifi de la raction :
2 C6 H5 - NO2 3 Sn 12 HCl 2 C6 H5 - NH2

X=0 0,100 mol 0,19 mol- en excs 0
X quelconque 0,100 2 X 0,19 3 X en excs 2X
X maximal 0 0,04 mol en excs 0,100 mol
On en dduit la masse maximale daniline que lon peut obtenir:

m(aniline ) = 0,100 (77 + 16) = 9,3 g
4,26
= 100 = 46 %
9,3
Activit 22 Le pic 3,71 ppm correspond aux deux H du groupement amine - NH2. Les
protons du noyau benznique sortent plus loin car ils sont plus dblinds. Le pic
suivant 6,78 ppm correspond aux deux protons les plus proches du groupement
amine car ils ne possdent quun seul proton voisin. Le troisime pic 6,92 ppm
correspond aux deux protons suivants sur le cycle qui ont un proton pour voisin,
de chaque ct, et le quatrime pic 7,31 ppm correspond au seul proton qui, sur
le cycle, fait face au groupement amine - NH2.
Activit 23 Le doublet de lazote qui est libre, dans laniline, peut se conjuguer avec les
lectrons du cycle benznique pour former un ensemble rsonnant. La bande
dabsorption UV de cet ensemble nest plus la mme que celle du benzne.
Par contre, dans lion anilinium, le doublet de lazote nest plus libre puisquun
proton est venu sy fixer. Il ny a donc plus de raison que la bande dabsorption
UV de lion anilinium ne soit plus la mme que celle du benzne.
Activit 24 La premire raison tient la toxicit possible du liquide que lon doit pipeter, et
la seconde au fait que lon ne sait pas qui sest servi de la pipette auparavant, et
quon pourrait ainsi tre en contact direct avec de la salive contamine.
En milieu acide, laniline se transforme en ions anilinium et ces ions anilinium
sont plus solubles dans leau que laniline elle-mme.

Activit 25 Le solvant utilis lors dune recristallisation doit avoir les proprits que possde
lther de ptrole vis--vis du 1,3-diphnyltriazne : trs peu soluble froid et
soluble chaud, puisquil faut que le produit de synthse puisse entirement se
dissoudre quand on chauffe et quil cristallise, donc quil soit le moins soluble
possible dans le solvant lorsquon refroidit le mlange dans le bain deau glace.
Activit 26 log
3,000
2,500
2,000
520 nm
1,500
1,000
465 nm
0,500
0,000
0 500 1000
Longueurs donde en nm
Le premier maximum est 465 nm et le second 520 nm. Plus on sapproche du

rouge et plus la longueur donde augmente. On en dduit que le pic 520 nm
correspond la forme acide qui est rose et que le pic 465 nm correspond la
forme basique qui est jaune.
Activit 27 1 Il sagit dune raction de substitution car on remplace le groupement N+

2
par un atome de chlore.
2 Le chlorure de cuivre (I) est le catalyseur de la raction puisque les ions chlo-
rureCl- sont apports par lacide chlorhydrique concentr, prsent dans le
milieu ractionnel.
3 Le compos gazeux qui se dgage est le diazote N2.
4 Le spectre 1 prsente une bande assez troite vers 3 300 cm-1, qui est un dou-
blet caractristique du groupement NH2 des amines. Cette bande napparat
plus, sous cette forme, dans le spectre 2, qui est donc celui du chlorobenzne.
Le spectre IR permet bien de conclure que la raction a fait disparatre le
groupement NH2.
5 Pour passer du sel de diazonium au jaune daniline, il suffit de verser de lani-
line, alors que, pour passer du sel de diazonium au chlorobenzne, il faut
chauffer et utiliser un catalyseur, le chlorure de cuivre (I).

Activit 28 1 Il sagit de leau qui, lors du chauffage, peut ragir sur le sel de diazonium,
suivant la raction:
N2+ + H2O OH + N2 + H+
2 Le spectre de laniline prsente une bande assez troite vers 3 300 cm1, qui
est un doublet caractristique du groupement NH2 des amines. Cette bande
napparat plus, sous cette forme, dans le spectre du phnol. Le spectre IR per-
met bien de conclure que la raction a fait disparatre le groupement NH2.
3
La synthse du chlorobenzne ncessite deux oprations simultanes :
chauffage en prsence du catalyseur. Dans le cas de cette mauvaise manipula-
tion, on a chauff avant davoir ajout le catalyseur.
Exercice 1 Au bout de 15 minutes de chauffage, le chromatogramme montre que tout lal-
cool benzylique na pas disparu puisquon peut voir deux taches.
Par contre, au bout de 30 minutes de chauffage, le chromatogramme ne montre
plus quune seule tache: celle de lacide benzoque. On peut donc en conclure
que tout lalcool benzylique a t oxyd.
Cette exprience nous permet de dire que loxydation de lalcool benzylique
est une raction lente et que la dure de la raction est comprise entre 15 et
30minutes.
Exercice 2 Sur le spectre (1), on peut observer la trs large bande vers 3 300 cm1, qui est
caractristique du groupement OH des alcools. On peut donc en conclure que le
spectre (1) est celui de lalcool benzylique.
Sur le spectre (2), qui est donc celui de lacide benzoque, cette large bande
nexiste plus; elle est remplace par une bande vers 3000 cm1, qui est carac-
tristique du groupement OH des acides et par une bande vers 1700 cm1, qui
est caractristique du groupement > C = O des acides.
On constate donc que loxydation de lalcool benzylique en acide benzoque a
entran une modification importante du spectre IR.
Exercice 3 1 Comme la temprature de fusion du benzonitrile est de 13C, on peut dire

qu temprature ambiante il est liquide mais, dans un bain deau et de glace,
il sera solide.
2 Une mole de benzamide donne une mole de benzonitrile; donc, avec :
M=(77+ 28 + 16) = 121 g de benzamide, on devrait obtenir M = (77 + 12 + 14) = 92g

de benzonitrile.
10 92
On en dduit quavec 10 g de benzamide on devrait obtenir: m = =7,6g
121

3,42
= 100 = 45 %
7,6
3 Le benzamide possde deux protons de plus que le benzonitrile : les deux
protons du groupement amino - NH2. On devrait donc observer un pic de
plus sur le spectre RMN du benzamide que sur celui du benzonitrile puisque le
pic de ces deux protons devrait sortir un champ diffrent de ceux du noyau
benznique.
On a employ le conditionnel, parce que, en ralit, le pic de ces deux protons
napparat pas vraiment et que la seule diffrence entre le spectre RMN de ces
deux produits est un lger dplacement des trois pics qui correspondent aux
hydrognes du noyau benznique.
4 Le spectre IR du benzamide doit comporter deux bandes caractristiques :
lune correspondant au groupement carbonyle > C = O et lautre au groupe-
ment amino - NH2. On observe effectivement ces deux bandes respective-
ment entre 1750 et 1650 cm1 et entre 3500 et 3250 cm1.
Le spectre IR du benzonitrile ne doit plus comporter quune seule bande carac-
tristique: celle du groupement cyanure - C N. On lobserve effectivement
entre 2260 et 2200 cm1.
Exercice 4 1 On a dessin et annot le schma du dispositif de distillation fractionne:
Thermomtre
Colonne Vigreux
Rfrigrant
prouvette
Circulation gradue pour
Ballon qui contient de leau dans recueillir le
les ractifs, le le rfrigrant distillat
catalyseur et les
grains de pierre-ponce
Chauffe-ballon
2 Les ractifs sont lacide formique et lthanol qui vont ragir pour donner un
ester, le formiate dthyle, et de leau suivant:
H - COOH + CH3 - CH2OH H - COO - CH2 - CH3 + H2O

3 Lacide paratolunesulfonique va jouer le rle de catalyseur pour la raction
destrification.
Les grains de pierre ponce servent rgulariser lbullition du milieu rac-
tionnel.
4 On observe que le distillat commence tre recueilli dans lprouvette gra-
due une temprature proche de 55C puisque la temprature dbullition
du formiate dthyle est de 54,3C. Tant que lon recueille le formiate dthyle,
la temprature ne change pratiquement pas, puisquun corps pur change
dtat temprature constante. Lorsque la temprature slve, cela montre
que tout le formiate dthyle qui stait form a t recueilli dans lprouvette
gradue, et donc quil faut lenlever.
5 On sait que la densit et la masse volumique en g.cm-3 sexpriment par le
mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs: m = .v. Puis,
m
pour connatre le nombre de moles, on applique la formule: n = .
M
.v 1,22 20
Pour lacide formique, on aura: n1 = = = 0,53 mol
M (13 + 33)
.v 0,79 (30 0,9)
Pour lthanol, on aura: n2 = = = 0,46 mol
M (15 + 14 + 17)
Puisque lthanol est 90, il faut tenir compte que, dans 30 mL, il ny a que:
300,9 = 27 mL dthanol pur.
Comme il faut une mole danhydride pour une mole dalcool, on peut voir que la
raction ne se droule pas dans les conditions stchiomtriques et que lthanol
On peut dresser le tableau davancement de la raction destrification:
Acide formique thanol Ester Eau
X=0 0,53 mol 0,46 mol- 0 0
X quelconque 0,53 X 0,46 X X X
X maximal 0,07 mol 0 0,46 mol 0,46 mol
On en dduit la masse maximale dester que lon peut obtenir:

m(ester) = 0,46 (1 + 44 + 29) = 34,0 g
Le groupe de TP en a obtenu: m = .v = 0,91 31,6 = 28,8 g
On en dduit le rendement de la synthse:
28,8
= 100 = 84,7 %
34,0
Exercice 5 1 Pour connatre le rendement, il faut dabord calculer la masse, puis le nombre
de moles de butan-1-ol partir du volume v utilis:
m = .v.
m
Puis, pour connatre le nombre de moles, on applique la formule: n = .
M

Pour le butan-1-ol, on sait que = 0,800 g.mL-1 puisque la densit est de 0,886
et que M = 74 g.mol-1.
.v 0,800 10
On trouve alors: n1 = = = 0,108 mol.
M 74
Il faut ensuite faire les mmes calculs pour lacide thanoque et lon trouve
0,108 mol pour les trois premiers groupes et 0,216 mol pour le quatrime. Les
trois premiers groupes ont donc travaill dans les conditions stchiomtriques,
mais le quatrime a utilis de lacide en excs. Pour calculer le rendement, on
devra donc toujours utiliser la valeur de n1 = 0,108 mol.
Il faut se livrer aux mmes calculs pour lthanoate de butyle pour trouver les
diffrents nombres de moles puis, pour calculer le rendement, on fera le rapport:
n
= 2 100
n1
Pour lthanoate de butyle, on sait que = 0,886 g.mL-1 puisque la densit est
de 0,886 et que M = 116 g.mol-1
Groupe 1 Groupe 2 Groupe 3 Groupe 4

Volume dthanoate de
6,5 9,1 9,2 10,5
butyle obtenu (mL)
n2 (en mol) 4 , 96.102 6, 95.102 7, 03.102 8, 02.102
Rendement 46 % 64 % 65 % 74 %
On peut dj calculer le rendement dans le cas de lexprience avec le chlorure

dthanoyle (on pourra vrifier que le butan-1-ol est le ractif limitant):
.v 0,866 13,8
n2 = = = 0,103 mol , soit un rendement de
M 116
n 0,103
= 2 100 = 100 = 95 %
n1 0,108
2 Pour les trois premiers groupes, on utilise les mmes quantits de ractifs;
la diffrence nest due qu la dure de chauffage. Lestrification est une
raction lente, il faut donc chauffer assez longtemps pour parvenir lqui-
libre. On peut toutefois remarquer que, pour les groupes 2 et 3, la diffrence
de rendement est trs faible; ce qui amnerait une question dans lindustrie
chimique: est-il utile de chauffer 15 minutes de plus (donc de dpenser de
lnergie) pour gagner 1 % de rendement?
Par contre, on amliore beaucoup le rendement en doublant la quantit dacide
au dpart. Bien sr, dans lindustrie chimique, ce procd ne sera rentable que si
lon peut recycler lacide thanoque qui naura pas ragi, dans un premier temps.
3 Pour obtenir un ester, il existe deux mthodes: la synthse directe, en utilisant
lacide, et la synthse indirecte, en utilisant des drivs de lacide, lanhydride
ou le chlorure dacyle.
Si lon se rfre uniquement au rendement, il est clair quil vaut mieux utiliser les
drivs que lacide lui-mme. Nous avons fait le calcul prcdemment et on a pu

vrifier quavec le chlorure dthanoyle, la raction est pratiquement quantita-
tive, mme si on a perdu un peu dester lors de la phase de purification.
Si lon se rfre la dpense dnergie, l encore, le chlorure prsente un trs
grand avantage car il ne demande pas de priode de chauffage, contrairement
lestrification directe.
Malgr tout, il faut aussi tenir compte du prix dachat du ractif et de la difficult
de le conserver; en effet, les chlorure dacyle sont des produits trs ractifs, et
il est trs difficile de les garder longtemps sans quils sabment. De ce point de
vue, lutilisation du chlorure devient rapidement trs coteuse ds que lon veut
synthtiser une quantit importante dester.
Pour conclure, on peut dire quil est trs intressant, au laboratoire, de faire des
synthses indirectes lorsquon ne dsire prparer que de faibles quantits dester.
Par contre, si lon veut obtenir un ester en quantit importante, il sera plus co-
nomique de revenir la synthse directe, en jouant sur la quantit dacide (en
particulier sil sagit dacide actique, qui est un produit bon march).
Chapitre 3
Activits
Activit 29 Le propan-1-ol ( CH3 - CH2 - CH2 - OH ) est un alcool primaire. Quand on le fait
ragir sur une solution de dichromate de potassium, il va dabord soxyder en
propanal ( CH3 - CH2 - CHO ), puis en acide propanoque ( CH3 - CH2 - COOH ).
Activit 30 Si lon fait ragir le propan-1-ol sur le PPC, on nobtiendra que du propanal. Le
PCC permet donc dobtenir un seul produit alors que la solution aqueuse de
dichromate de potassium ne le permet pas. On dira que le PCC est un ractif
chimioslectif.
Activit 31 On peut rduire la fonction nitro ( - NO2 ) en fonction amine ( - NH2 ) et la fonc-
tion aldhyde ( - CHO ) en fonction alcool primaire ( - CH2OH ).
Avec le ttrahydruroaluminate de lithium, les deux rductions se produiront et on
obtient le compos (1).
Avec le ttrahydruroborate de sodium, seule la fonction aldhyde est rduite et
on obtient le compos (2).
CH2 OH CH2 OH
Compos (1) Compos (2)
NH2 NO2

Le ttrahydruroborate de sodium est un ractif beaucoup plus chimioslectif que
le ttrahydruroaluminate de lithium.
Activit 32 On a rduit la fonction nitro ( - NO2 ) en fonction amine ( - NH2 ) pour obtenir la
3-aminoactophnone.
O On a choisi comme solvant: lactate dthyle.
Le ractif chimioslectif est le chlorure dtain (II) dshydrat.
CH3
On a vu que le ttrahydruroaluminate de lithium est un rducteur qui nest pas
chimioslectif. Il aurait donc pu rduire aussi la fonction ctone en alcool secon-
daire. On aurait alors obtenu: CH3 - CH(OH) - C6H4 - NH2 , la position des deux
NH2 groupements est inchange sur le cycle benznique.
Activit 33 Ltape (1) correspond la protection de la fonction, ltape (2) correspond

loxydation (transformation du groupement mthyle en acide carboxylique) et
ltape (3) la rgnration de la fonction amine.
On crit la demi-quation qui correspond au couple G - COOH / G - CH3 :
G - CH3 + 2 H2O = G - COOH + 6 H+ + 6 e-
Remarque On a remplac le noyau benznique portant le groupement actamide par la
lettre G.
On crit la demi-quation qui correspond au couple Cr2O2- 3+
7 / Cr :
Cr2O2- + -
7 + 14 H + 6 e = 2 Cr
3+
+ 7 H2O
On additionne tout simplement puisque les deux couples mettent en jeu six lectrons:
Cr2O2- +
7 + G - CH3 + 8 H G - COOH + 2 Cr
3+
+ 5 H2O
Cr2O2-
7 + G - CH3 + 8 H3O
+
G - COOH + 2 Cr 3+ + 13 H2O
Activit 34 Dans la premire raction, la fonction acide de la glycine ragit sur la fonction
amine de lalanine:

H2N - CH2 - COOH + CH3 - CH(NH2 ) - COOH
H2N - CH2 - CO -NH - CH( CH3 ) - COOH + H2O

Dans la seconde raction, la fonction acide de lalanine ragit sur la fonction
amine de la glycine:

H2N - CH2 - COOH + CH3 - CH(NH2 ) - COOH
HOOC - CH2 - NH - CO - CH( CH3 ) - NH2 + H2O

En comparant les formules chimiques des deux dipeptides, il est facile de voir
quelles sont diffrentes: on peut donc bien obtenir deux dipeptides diffrents.
Activit 35 On a obtenu le dipeptide Ala-Gly: H2N - CH(CH3 ) - CO - HN - CH2 - COOH en blo-

quant la fonction amine de lalanine et la fonction acide de la glycine.
Pour obtenir le dipeptide Gly-Ala : H2N - CH2 - CO - NH - CH( CH3 ) - COOH, il
faudrait donc bloquer la fonction acide de lalanine et la fonction amine de la
glycine.

On ferait donc ragir la glycine sur le dicarbonate de tertiobutyle pour bloquer
sa fonction amine.
On ferait ensuite ragir lalanine sur lthanol pour bloquer sa fonction acide.
On ferait ragir les deux composs obtenus, puis on raliserait lhydrolyse du
produit pour avoir le dipeptide Gly-Ala.
Exercice 6 1 Il faut oxyder la fonction alcool primaire pour la transformer en acide car-
boxylique.
2 Si lon ne prend aucune prcaution, on peut aussi oxyder la fonction amine
- NH2 en groupement nitro - NO2.
3 Il faudrait bloquer la fonction amine en la transformant en fonction amide de
faon quelle ne puisse plus soxyder. Pour cela, on pourrait utiliser lanhydride
actique.
4 Mais lorsquon fera ragir lanhydride actique sur le 2,aminopropan-1-ol, la
fonction alcool pourra, elle aussi, ragir pour se transformer en fonction ester,
ce qui rendra la synthse impossible puisquon ne pourra pas retransformer
cette fonction ester en fonction acide.
5 Si lon veut transformer le 2,aminopropan-1-ol en alanine, il faut oxyder les
deux fonctions, la fonction amine en groupement nitro, et la fonction alcool en
acide carboxylique, puis utiliser un ractif chimioslectif capable de rduire le
groupement en fonction amine, sans toucher la fonction acide carboxylique.
Exercice 7 1 On doit oxyder le groupement mthyle - CH3 du 2,aminopropan-1-ol en grou-
pement acide carboxylique en utilisant un oxydant fort.
2 Si lon ne prend aucune prcaution, lors de cette oxydation, on transformera
la fonction alcool en fonction acide et la fonction amine en groupement nitro
- NO2.
3 On doit donc bloquer ces deux fonctions avant de raliser loxydation.
4 On fait ragir lanhydride actique sur le 2,aminopropan-1-ol :
HO-CH2 -CH(NH2 )-CH3 + CH3 -CO-O-CO-CH3 CH3 -CO-O-CH2 -CH(NH2 )-CH3 + CH3 -COOH
CH3 -CO-O-CH2 -CH(NH2 )-CH3 + CH3 -CO-O-CO-CH3 CH3 -CO-O-CH2 -CH-CH3 + CH3 -COOH
|
NH - CO-CH3
5 Une fois loxydation du produit ralise, il faudra raliser une hydrolyse pour
obtenir la srine:
CH3 -CO-O-CH2 -CH-COOH + 2 H2O HO-CH2 -CH(NH2 )-COOH + 2 CH3 -COOH
|
NH - CO-CH3

Exercice 8 1 Si lon ne prend aucune prcaution, on rduira la fonction acide carboxylique
en mme temps que la fonction ctone.
2 On ralise une estrification suivant:

CH3 - CO - CH2 - COOH + CH3 - OH
CH3 - CO - CH2 - COO - CH3 + H2O

3 On va rduire la fonction ctone et obtenir: CH3 - CH(OH) - CH2 - COO - CH3
4 Lhydrure daluminium et de lithium est un rducteur beaucoup plus fort que
le borohydrure de sodium et, si on lutilisait, on risquerait de rduire aussi la
fonction ester.
5 Lorsquon hydrolyse la fonction ester, il se produit la raction:

CH3 - CH(OH) - CH2 - COO - CH3 + H2O
CH3 - CH(OH) - CH2 - COOH + CH3 - OH

Exercice 9 1 La molcule sappellera le 3,hydroxybutanal puisque le carbone qui porte la

fonction aldhyde a le numro 1.
2 Si on fait ragir le dichromate de potassium sur cette molcule, on va oxyder et la
fonction alcool et la fonction aldhyde pour donner: CH3 - CO - CH2 - COOH.
3 La raction met en jeu le couple:
CH3 - CO - CH2 - COOH / CH3 - CH(OH) - CH2 - CHO

CH3 - CH(OH) - CH2 - CHO + H2O = CH3 - CO - CH2 - COOH + 4 H+ + 4 e-
et le couple: Cr2O2-
7 / Cr
3+
Cr2O2- + -
7 + 14 H + 6 e = 2 Cr
3+
+ 7 H2O
On obtient lquation en multipliant la premire demi-quation par 3 et la
seconde par 2:
3 CH3 - CH(OH) - CH2 - CHO + 2 Cr2O2- +
7 + 16 H 4 Cr
3+
+ 3 CH3 - CO - CH2 - COOH + 11 H2O
En tenant compte que cette raction se droule en milieu acide, on peut crire:
3 CH3 - CH(OH) - CH2 - CHO + 2 Cr2O2- +
7 + 16 H3O 4 Cr
3+
+ 3 CH3 - CO - CH2 - COOH + 27 H2O
4 On devra protger la fonction alcool en la transformant en fonction ester,
en faisant ragir le 3,hydroxybutanal sur lanhydride actique, par exemple.
Ensuite, on ralisera loxydation de la fonction aldhyde en fonction acide car-
boxylique par la solution de dichromate de potassium. Enfin, on devra hydro-
lyser la fonction ester pour obtenir la molcule: CH3 - CH(OH) - CH2 - COOH.
Exercice 10 1 On peut faire ragir la fonction amine de lalanine sur la fonction acide car-
boxylique de la srine:
CH3 -CH(NH2 )-COOH + HO-CH2 -CH(NH2 )-COOH NH2 -CH-COO-NH-CH(CH3 )-COOH + H2O
|
CH2 -OH

On peut aussi faire ragir la fonction acide carboxylique de lalanine sur la fonc-
tion amine de la srine:
CH3 -CH(NH2 )-COOH + HO-CH2 -CH(NH2 )-COOH HO-CH2 -CH-COOH + H2O
|
NH2 -CH(CH3 )-CO-NH
2 Par convention, les peptides scrivent avec labrviation conventionnelle de
lacide -amin qui a le groupement -NH2 libre, gauche, et labrviation
conventionnelle de lacide -amin qui a le groupement -COOH libre, droite.
Le premier dipeptide se nomme donc Ser-Ala et le second se nomme Ala-Ser.
3 Pour tre sr dobtenir le dipeptide Ser-Ala, il faut bloquer la fonction acide
carboxylique de lalanine et la fonction amine de la srine.
Chapitre 4
Activits
Activit 36 En ce dbut de xxie sicle, on a pu constater que la teneur en dioxyde de car-
bone de latmosphre augmentait, faiblement mais rgulirement, depuis une
cinquantaine dannes. Deux questions se sont alors poses: cette augmentation
prsente-t-elle des dangers et, si oui, comment y faire face?
Laugmentation de la teneur en CO2 est essentiellement due deux facteurs:
lutilisation massive des combustibles fossiles et la dforestation. On peut
sefforcer de freiner la dforestation mais il semble bien difficile, tant que les
ressources en combustibles fossiles restent suffisantes, de rduire leur utilisation.
Pourtant, les scientifiques sont en grande majorit daccord pour dire que cette
augmentation de la teneur en CO2 a deux consquences: augmentation de la
temprature moyenne sur Terre et acidification des eaux de mer.
Ces deux consquences sont susceptibles dentraner des catastrophes, en par-
ticulier la monte des eaux des mers qui submergeraient une partie non ngli
geable des territoires habits. Devant de telles menaces, il faut donc sefforcer de
limiter laugmentation de la teneur en CO2 et, pour cela, on envisage plusieurs
procds. Le premier consiste rcuprer le CO2 la source de production et
le stocker ou lutiliser comme solvant ou comme rfrigrant.
Le second rside, toujours aprs rcupration, en sa transformation soit lors de
ractions chimiques difficiles raliser, en carburant (mlange CO + H2 ), soit, en
utilisant des vgtaux, en carburant ou en nourriture.
Si laugmentation de la teneur en CO2 prsente un rel danger pour lhumanit,
les scientifiques travaillent mais ne sont pas encore prts pour apporter les solu-
tions ce problme.

Activit 37 On crit la demi-quation qui correspond au couple CH3 - COOH / CH3 - CH2OH :
CH3 - CH2OH + H2O = CH3 - COOH + 4 H+ + 4 e-
On crit la demi-quation qui correspond au couple Cr2O2- 3+

7 / Cr :
Cr2O2- + -
7 + 14 H + 6 e = 2 Cr
3+
+ 7 H2O
2 Cr2O2- +
7 + 3 CH3 - CH2OH + 16 H 2 CH3 - COOH + 4 Cr
3+
+ 11 H2O
Il faut alors tenir compte que les ions dichromate proviennent du dichromate de
potassium ( K2Cr2O7 ) et les ions H+ de l' acide sulfurique H2SO4 . Il va ensuite se
former du sulfate de potassium (K2SO4 ) et du sulfate de chrome (Cr2 (SO4 )3 ),
ce qui nous permet bien dcrire:
3 C2H5OH + 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4 3 CH3 -COOH + 2 Cr2 (SO4 )3 + 2 K2SO4 + 11 H2O
Pour obtenir trois moles dacide actique, soit une masse m = 3 60 = 180 g,
il faut utiliser trois moles dthanol, deux moles de dichromate de potassium et
huit moles dacide sulfurique soit:
(masses de tous les ractifs) = (3 46) + (2 294) + (8 98) = 1510 g

On peut alors calculer lutilisation atomique (UA) en formant le rapport:
masse d' acide actique form 180

UA = = = 0,12
(masses de tous les ractifs) 1510
Pt
Activit 38 Dans le cas de la raction: C2H5OH + O2 CH3 -COOH + H2O, pour obte-
nir une mole dacide actique, soit une masse m = 60 g, il faut utiliser une mole
dthanol et une mole de dioxygne, soit:
(masses de tous les ractifs) = 46 + 32 = 78 g

On peut alors calculer lutilisation atomique (UA) en formant le rapport:
masse d' acide actique form 60

UA = = = 0,77
(masses de tous les ractifs) 78
Tout ce qui nest pas lacide actique constitue les dchets, ce qui veut dire que,
pour la premire raction, on gnre (1510 180) = 1330 g de dchets pour
produire trois moles dacide actique, soit, pour produire une mole:
1330
Mdchets = = 443 g
3
Dans le second cas, le dchet correspond une mole deau, soit 18 g.
Il est vident que, dans le cadre de la chimie durable, le second procd de syn-
thse de lacide actique est beaucoup plus efficace que le premier.

Activit 39 On calcule le facteur E, dans les deux cas, grce la relation:
1 UA
E=
UA
Dans le premier cas, on trouve:
1 0,12
E= = 7,3
0,12
Dans le second cas, on trouve:
1 0,77
E= = 0,30
0,77
On a montr que:
MR M
P
MR MR MR MP Mdchets
E= = =
MP MP MP
MR
Dans le premier cas, pour produire 1 kg dacide actique, on gnre:
Mdchets = E . MP = 7,3 1 = 7,3 kg.
Dans le second cas, pour produire 1 kg dacide actique, on gnre:
Mdchets = E . MP = 0,3 1 = 0,3 kg
Remarque On peut retrouver ces deux rsultats en utilisant les deux dernires rponses de
lactivit prcdente.
Activit 40 Dans le pentan-3-ol, si lon prend comme produit de dpart lnantiomre ci-
dessous, latome de deutrium viendra prendre la place de latome dhydrogne:
CH3 CH3
CH2 CH3 CH2 CH3

H D
C6H5 C6H5
Dans le mthanol, si lon prend comme produit de dpart lnantiomre ci-

dessous, latome de deutrium viendra prendre la place du groupement mthyle:
CH3 D
CH2 CH3 CH2 CH3

H CH3
C6H5 C6H5
Dans le DMSO, si lon prend comme produit de dpart lnantiomre ci-dessous,

on pourra obtenir, en quantit gale, soit lune, soit lautre des deux molcules
prcdentes:

CH3
CH3
CH2 CH3
D
CH2 CH3 C6H5
H
C6H5 ou
D
CH2 CH3
CH3
C6H5
Activit 41 La molcule de perchlorothylne, qui a pour formule Cl2C = CCl2 , ne possde

pas de proton, cest donc obligatoirement un solvant aprotique. La formule
montre que cette molcule est symtrique et donc quelle ne sera pas polaire. Le
perchlorothylne est donc un solvant aprotique apolaire.
Activit 42 On peut essayer de dresser un rapide bilan pour voir comment la socit fran-
aise a volu en raison des progrs scientifiques et techniques raliss dans le
domaine des transports.
Jusquau milieu du xixe sicle, les gens voyagent en diligence et les marchandises,
essentiellement par voie deau, en utilisant, la plupart du temps, les fleuves et les
rivires navigables. Les routes sont mauvaises, parfois impraticables par mauvais
temps; on ne voyage que si cest absolument ncessaire. La consquence directe
de tout cela, cest que la majorit de la population franaise, qui cultive la terre, nat,
vit et meurt au mme endroit. Avec larrive du chemin de fer, des chantiers gigan-
tesques vont tre entrepris pour amener les trains dans toutes les rgions de France.
Il ne faut pas croire que tout le monde sen rjouit: toutes les personnes qui vivaient
grce au transport des marchandises sur leau vont bientt tre rduites au chmage
puisquelles ne pourront jamais concurrencer ce nouveau moyen de transport qui
peut apporter des tonnages plus importants, nimporte o ( condition quil y ait une
gare) et beaucoup plus rapidement. Mais, pour le reste de la population, les voyages
deviennent beaucoup plus faciles, et on commence se dplacer dune rgion
lautre (en gnral, de la province vers Paris).
Sur mer, on assiste beaucoup plus lentement, mais tout aussi srement, la dis-
parition des bateaux voile. L encore, la machine vapeur diminue le temps du
transport et, surtout, permet de savoir, avec des dlais raisonnables, combien de
temps durera le voyage.
Le dbut du xxe sicle voit la naissance de lautomobile et de lavion. Cest la
Premire Guerre mondiale qui va promouvoir, dans une large mesure, ces deux
moyens de transport. On va construire des routes mais les automobiles restent
chres et seules les classes les plus privilgies de la socit peuvent les acqurir.
Le reste de la population voyage en autobus; mais, sur de longues distances,
cest toujours le train qui reste le moyen de transport le plus utilis.

Jusqu la Seconde Guerre mondiale, les transports par avion pour les passagers
restent anecdotiques; par contre, il faut signaler la mise en place dun service
aropostal qui va permettre un acheminement beaucoup plus rapide du courrier.
L o il fallait parfois plusieurs mois pour quune lettre parvienne son destina-
taire, il ne faudra plus que quelques jours.
Cest aprs la Seconde Guerre mondiale que lautomobile va devenir le mode de
transport de monsieur Tout-le-Monde, et cela va profondment modifier le mode
de vie de la socit franaise. Par exemple, aujourdhui, si lon ne dispose pas de
ce mode de transport, il est trs difficile de trouver un emploi.
Au xxe sicle, laviation a aboli les distances. Lors de vols supersoniques que le
Concorde ralisait vers lAmrique du Nord, on a pu arriver avant dtre parti,
puisque, en raison du dcalage horaire, lheure darrive tait antrieure celle
du dpart.
Disons enfin un mot des fuses. Si le fait davoir march sur la Lune na rien
chang dans notre vie de tous les jours, lexistence des satellites que les fuses
permettent de mettre en orbite la, par contre, assez sensiblement modifie. La
plupart des gens ne se dplacent plus sans mettre en route leur GPS!
Pour faire fonctionner les moteurs des automobiles et des avions, on utilise de
plus en plus de ptrole. Or, lors de la combustion des carburants, il se forme
dnormes quantits de dioxyde de carbone, qui est un gaz effet de serre. Nous
avons parl des consquences possibles de laugmentation de la teneur en CO2
de lair, et la socit franaise comme les autres dans le monde redoutent les
effets de ce phnomne car elles sont, aujourdhui, tout fait incapables de
fonctionner normalement sans ces moyens de transport. Pour les automobiles, on
soriente de plus en plus vers des vhicules propulss par un moteur lectrique.
Mais, en dehors des problmes technologiques qui font que ces vhicules ne sont
pas encore capables de rendre les mmes services que ceux dots dun moteur
explosion, il demeure que les batteries doivent tre recharges et quil faudra
donc pouvoir leur fournir llectricit dont elles auront besoin.
Exercice11 Lindustrie chimique traditionnelle a trs mauvaise rputation : la plupart des
gens pensent quelle est polluante et quil est dangereux de vivre proximit
dune unit de production. Aprs la catastrophe provoque par lexplosion de
lusine AZF de Toulouse, il est difficile de ne pas leur donner raison. Chimie verte
et chimie durable voudraient modifier limage de cette industrie, en modifiant les
modes de production.
Pour diminuer la pollution, il faut limiter au maximum la production des dchets

et, pour cela, choisir des modes de production qui permettent la meilleure co-
nomie datomes. En particulier, quand on utilisera le bon catalyseur, il sera
possible de choisir des ractifs qui ne serviront qu obtenir le produit dsir:
on pourra ainsi avoir un facteur E gal zro, ce qui est encore loin de la ralit.

La plupart des solvants utiliss prsentent des risques environnementaux: il fau-
dra donc, l encore, essayer de trouver des procds de synthse sans solvant ou
avec des solvants non dangereux.
Une des pistes qui parat porteuse davenir est de bien observer la nature pour
comprendre comment les vgtaux ou les animaux parviennent synthtiser cer-
taines substances. On peut alors soit les utiliser directement in situ pour obtenir
le produit dsir, soit sefforcer de reproduire leur mode de production. Alors que,
dans lindustrie chimique traditionnelle, il faut atteindre des tempratures de plus
en plus leves, donc dpenser de plus en plus dnergie, on sest aperu que
certains organismes obtiennent le mme rsultat temprature ambiante : on
peut citer lexemple des diatomes capables de fabriquer du verre, sans chauffage.
En conclusion, les deux objectifs de la chimie verte et de la chimie durable sont
de fabriquer les mmes produits quaujourdhui, mais en dpensant beaucoup
moins dnergie, et en polluant le moins possible.
Exercice12 1 Pour 112 g de but-1-ne, on en a deux moles puisque M = 56 g.mol-1. Or, avec
deux moles de butne, on obtient deux moles de butanol, soit :
2 0,6 = 1,2mol de butan-2-ol et 2 0,4 = 0,8 mol de butan-1-ol.
On obtient donc une masse m = 0,8 (58+16) = 59,2 g.

masse de butan-1-ol form 59,2
On peut alors calculer UA = = = 0,40
(masses de tous lees ractifs) 112 + 36
2 Avec deux moles dacide butyrique, on obtient deux moles de butan-1-ol, soit
une masse m = 2 (58+16) = 148 g.
On peut alors calculer:
masse de butan-1-ol form 148
UA = = = 0,59
(masses de tous le
es ractifs) (176 + 38 + 36)
3 Si lon ne regarde que lutilisation atomique, cest la rduction de lacide buty-
rique qui est la mthode la plus efficace.
4 Pour choisir la mthode la plus efficace, il faudrait aussi considrer:
le cot des ractifs;
la quantit dnergie consomme pour chaque raction;
la nocivit des dchets.
Exercice13 On peut essayer de dresser un rapide bilan pour voir comment la socit fran-
domaine de la sant:
Cest peut-tre dans ce domaine que les progrs scientifiques posent le plus de
problmes la socit. Limagerie mdicale dbute avec la Premire Guerre mon-
diale. Marie Curie cre, pendant ce conflit, les premires units de radiographie.
Cest videmment un progrs considrable pour la chirurgie puisque on peut
savoir, avant doprer, o se situe exactement le projectile quil va falloir retirer.
partir de ces premiers balbutiements, limagerie mdicale fait dimmenses pro-

grs tout au long du xxe sicle, surtout depuis que les ordinateurs apportent leur
aide pour le traitement des donnes.
Paralllement, grce aux nombreuses dcouvertes qui ont t faites, dans le
domaine de la sant, au sicle dernier, on a assist une baisse considrable
de la mortalit infantile et un allongement spectaculaire de la dure de la vie.
Les Franais vivent de plus en plus vieux et restent donc plus longtemps inca-
pables de vivre de faon autonome. Ajoutons que, contrairement au mode de vie
dautrefois, o les personnes ges restaient dans leur famille, pour de multiples
raisons, cela nest souvent plus possible aujourdhui. Il faut (et il faudra) crer
les structures ncessaires pour accueillir cette partie de la population. Certains
estiment que vivre quand on nest plus capable de sassumer ne prsente aucun
intrt, et ils demandent le droit de mourir dignement. Cest un grand dbat
qui risque dagiter encore quelques annes la socit franaise.
Nous avons dit un mot, en dbut de paragraphe, des problmes dthique poss
par certaines dcouvertes mdicales, mais il ne faut pas oublier que ces progrs
ont un cot. La France dispose dun systme de sant qui permet, tous, de se soi-
gner, mais qui est aujourdhui menac car il est chaque anne en dficit. Ce nest
quun exemple, pourtant reprsentatif des problmes qui lient science et socit.
La science a toujours besoin de plus de moyens pour progresser. La socit, qui
gre les moyens financiers, pourra-t-elle toujours les lui accorder?
Exercice14 On peut essayer de dresser un rapide bilan pour voir comment la socit fran-
domaine des moyens de communication :
Pendant des sicles, la socit franaise est avant tout rurale. On est trs solidaire
entre voisins; la belle saison, on sentraide pour les travaux des champs et, lhiver,
on va successivement chez lun ou chez lautre, pour la veille, autour de la chemine.
une journe de marche du village, cest ltranger; on ne communique pas avec
lui et, dailleurs, bien souvent, on en serait incapable car on ne parle pas le mme
patois. Le pouvoir ne peut communiquer avec les gouverneurs de province que
par des messagers qui parcourent les distances cheval et qui parviennent, ou non,
destination car les routes sont loin dtre sres. Si la scurit va samliorer au cours
du temps, il faudra attendre lpoque napolonienne et le tlgraphe Chappe pour
que les choses changent vraiment, tout au moins pour les communications entre le
pouvoir central et les provinces. Un peu plus tard, le tlgraphe puis le tlphone vont
permettre de se parler plus facilement et en temps rel, mais ces moyens de commu-
nication ne touchent que la partie la plus privilgie de la socit.
La presse existe depuis le xviie sicle mais elle nest disponible que dans les villes
car il nexiste pas de moyens de distribution et, de plus, une grande partie de la
population est illettre.
Ce nest quau dbut du xxe sicle, avec linvention de la TSF, que lon commence
tablir une communication directe entre les organes officiels et les individus,
encore ne se fait-elle que dans un seul sens ; mais, dans le mme temps, le
tlphone a fait des progrs considrables mme sil faudra attendre la seconde
moiti du xxe sicle pour que cet appareil entre dans presque tous les foyers et le
xxie sicle pour que chacun de nous possde son tlphone portable qui permet
de communiquer quand on veut et o on veut.

Il en est de mme pour la tlvision qui fait son apparition aprs la Seconde
Guerre mondiale et qui va prendre une place de plus en plus importante dans
tous les foyers.
Mais la vraie rvolution dans la communication, cest, bien sr, Internet, et les
rseaux. Au dpart, les ordinateurs sont dnormes appareils rservs aux scien-
tifiques et aux militaires. Mais, grce aux progrs de llectronique, le mini-ordi-
nateur voit le jour et, rapidement, il va simposer comme un outil indispensable
dans les foyers franais o il remplace le Minitel, qui na pas pu rsister la
mondialisation.
Aujourdhui, nimporte qui peut communiquer avec un correspondant situ
lautre bout de la plante mais, entretemps, on a oubli la solidarit entre voisins.
Cest ainsi que, pendant la canicule de 2007, des personnes ges sont dcdes,
par dshydratation, sans quaucun de leurs voisins, pourtant parfois nombreux,
ne sen aperoivent.
Chapitre 5
Exercice 15 1 Lquation de la raction du dichlore sur lthanol scrit:
CH3 - CH2 - OH + 4 Cl2 CCl3 - CHO + 5 HCl

2 Le chloral possde la fonction CH = O, qui est caractristique des aldhydes.
On devrait donc le nommer: le 2,2,2,trichlorothanal. Sa formule topologique
scrit:
3 On commence par calculer la quantit dthanol:
mm 46
46
nn== == =1
=1mol
mol et la quantit de dichlore:
MM (15
(15++14
14++17)
17)
v 96
n= = = 4 mol On peut dj remarquer que la raction se fait dans les
Vmol 24
conditions stchiomtriques.
Si la raction tait quantitative, on obtiendrait donc une mole de chloral et cinq
moles de chlorure dhydrogne. Mais, comme le rendement est de 70%, on nob-
tiendra que 0,7 mol de chloral, soit une masse:
mchloral = 0,7 (118,5+29) = 103,25 g

4 a)
Le 2,2,2 trichlorothan-1,1-diol a pour formule semi-dveloppe :
CCl3 - CH(OH)2 et pour formule topologique:
b) Le carbone qui porte la fonction aldhyde est un site pauvre en lectrons du
fait de la double liaison avec latome doxygne, mai aussi du fait des trois
atomes de chlore lis au carbone voisin. Le doublet de latome doxygne
dune molcule deau va donc pouvoir porter son attaque sur ce carbone:
CCl3 - + CH = O
| OH2
Exercice 16 1 Avec leau, lquation de la raction scrit:
CH3 - CO - O - CO - CH3 + H2O 2 CH3 - COOH

Avec lthanol, lquation de la raction scrit:
CH3 - CO - O - CO - CH3 + CH3 - CH2 - OH CH3 - CO - O - CH2 - CH3 + CH3 - COOH
Avec lthylamine, lquation de la raction scrit:
CH3 - CO - O - CO - CH3 + H2N - C2H5 CH3 - CO - O - HN - C2H5 + CH3 - COOH
Dans les trois cas, il sagira dune addition nuclophile sur le carbocation qui sest
form lors de la premire tape, le doublet libre dun atome viendra attaquer le
carbone pauvre en lectrons puisquil porte une charge +.
Dans le cas de leau, il sagit de latome doxygne:
CH3 - +C = O
| OH2
Dans le cas de lthanol, ce sera latome doxygne de la fonction alcool:

CH3 - +C = O
| OH-CH2 -CH3
Dans le cas de lthylamine, ce sera latome dazote de la fonction amine:

CH3 - +C = O
|NH2 -CH2 -CH3
2 Le groupement -NH2 mais aussi le groupement -OH qui sont fixs sur le
noyau benznique peuvent ragir sur lanhydride actique:
H2N - C6H4 - OH + CH3 -CO-O-CO-CH3 CH3 -CO-O-NH- C6H4 - OH + CH3 -COOH

H2N - C6H4 - OH + CH3 -CO-O-CO-CH3 CH3 -CO-O- C6H4 - NH2 + CH3 -COOH

On pourrait donc obtenir la molcule : CH3 -CO-O- C6H4 - NH - CO-O-CH3 qui
nest pas le paractamol.
3 a) Puisquil ne doit se former que du paractamol, on peut dire que lanhy-
dride actique est un ractif chimioslectif puisquil ne ragit que sur le
groupement -NH2 qui est fix sur le noyau benznique.
On doit en conclure que vis--vis de lanhydride actique, quand ils sont tous
deux fixs sur un noyau benznique, le groupement -NH2 est plus ractif que le
groupement -OH .
b) Une amine est une base puisquun proton peut venir se fixer sur le doublet
libre de latome dazote. Lorsquon travaille dans lacide actique pur, il
peut se produire la raction:

H2N - C6H4 - OH + CH3 -COOH +NH3 - C6H4 - OH + CH3 -COO-

Lorsque cette raction se produit, latome dazote ne possde plus de doublet
libre et lattaque de latome dazote sur le carbocation ne peut plus avoir lieu, ce
qui empche la formation du paractamol.
Comme le doublet de latome dazote ne peut plus attaquer le carbocation, on
peut logiquement penser que cest celui de latome doxygne qui lattaquera et,
au lieu de paractamol, on risque dobtenir: CH3 -CO-O- C6H4 - NH2
4 a) Le 4,aminophnol est trs peu soluble dans leau mais trs soluble dans
lacide actique. En utilisant un mlange deau et dacide actique, on faci-
lite la dissolution du 4,aminophnol.
b) On peut penser que leau va ragir avec lacide actique suivant:

H2O + CH3 -COOH H3O+ + CH3 -COO-

et que, de ce fait, lacide actique ne ragira plus sur le groupement -NH2 qui
est fix sur le noyau benznique.
Comme ce groupement -NH2 , qui est fix sur le noyau benznique, est plus
ractif quun groupement -OH , vis--vis de lanhydride actique, cest dabord
le doublet de latome dazote qui attaquera le carbocation et lorsquil ny aura
plus de 4,aminophnol, cest le doublet de latome doxygne de leau qui latta-
quera, jusqu disparition complte de lanhydride actique. Cest ce qui permet
dexpliquer pourquoi, en travaillant dans un mlange deau et dacide actique,
on obtient un paractamol plus pur que dans lacide actique pur.
Exercice 17 1 La formule semi-dveloppe de la molcule A scrit:
HOOC - CH2 - CH(CH3 ) - CH2 - CH = O
Sa formule topologique correspondra :

2 La molcule A possde un carbone asymtrique: le troisime; en effet, il est
entour de deux - CH2 -,, mais les groupements suivants sont diffrents, fonc-
tion aldhyde dun ct et fonction acide carboxylique de lautre.
On peut donc reprsenter les deux nantiomres:
CH3 CH3
CH2 CH = O CH2 COOH

H H
CH2 COOH CH2 CH = O
3 Pour tre sr dobtenir la molcule B, on doit bloquer la fonction acide car-

boxylique pour quelle ne soit pas rduite en mme temps que la fonction
aldhyde. On doit donc procder de la faon suivante:
faire ragir la molcule A sur lanhydride actique pour transformer la fonc-
tion acide en fonction ester;
utiliser un rducteur pas trop fort comme le borohydrure de sodium (NaBH4 )
pour tre sr de ne rduire que la fonction aldhyde;
hydrolyser lester pour retrouver la fonction acide carboxylique.
La formule semi-dveloppe de la molcule B scrit:
HOOC - CH2 - CH(CH3 ) - CH2 - CH2 -OH
Sa formule topologique correspondra :
4 La molcule B possde la fois une fonction alcool et une fonction acide
carboxylique; en la chauffant, en milieu acide, on peut raliser une raction
destrification.
CH2 - CH(CH3 )
| |
La formule semi-dveloppe de la molcule E scrit: O= C CH2
| |
Sa formule topologique correspondra : O CH2
5 On peut crire la raction destrification:

HOOC - CH2 - CH(CH3 ) - CH2 - CH2 -OH
E + H2O


Une mole de molcule B donne une mole de molcule E si la raction est quanti-
tative. Dans ce cas, on nen obtiendra que 0,55 mol.
m 100
100 g de molcule B reprsentent: n = = = 0,76 mol
M (45 + 14 + 28 + 14 + 31)
On obtiendra donc: nE = 0,76 0,55 = 0,42 mol soit une masse:
mE = 0,42 (28 + 14 + 28 + 28 + 16) = 47,5 g
Exercice 18 1 On crit la demi-quation qui correspond au couple
O2N - C6H4 - COOH / O2N - C6H4 - CH3 :

O2N - C6H4 - CH3 + 2 H2O = O2N - C6H4 - COOH + 6 H+ + 6 e-
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO-4 / Mn2+ :
MnO-4 + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O
6 MnO-4 + 5 O2N - C6H4 - CH3 + 18 H+ 5 O2N - C6H4 - COOH + 6 Mn2+ + 14 H2O
6 MnO-4 + 5 O2N - C6H4 - CH3 + 18 H3O+ 5 O2N - C6H4 - COOH + 6 Mn2+ + 32 H2O
2 a) Un chlorure dacyle est beaucoup plus ractif quun acide carboxylique.
En particulier, dans le cas dune estrification, la raction est limite avec
lacide et elle devient totale avec le chlorure dacyle.
b) La formule semi-dveloppe du chlorure dacyle peut scrire:
NO2 CO Cl
3 a) Le 2,chlorothanol a pour formule: Cl - CH2 - CH2 - OH.
b) Lquation de la raction destrification pourra scrire:
NO2 CO Cl + Cl CH2 CH2 OH HCl + NO2 COO CH2CH2Cl
4 a) On a choisi le 2,chlorothanol pour que le carbone situ en bout de chane

soit un site pauvre en lectrons et quil puisse ainsi subir une attaque
nuclophile, puisque latome de chlore est trs lectrongatif.
b) Comme on vient de lexpliquer, cest sur le carbone situ en bout de chane
que le doublet de latome dazote de lamine va pouvoir porter son attaque.
c) On obtiendra finalement:
NO2 COO CH2CH2 N(C2H5)2

5 a) On ne peut pas choisir un rducteur trop fort car il risquerait aussi de
rduire la fonction ester, et on nobtiendrait plus la procane. Il vaudra donc
mieux choisir le borohydrure de sodium (NaBH4 ) que lhydrure dalumi-
nium et de lithium (LiAlH4 ).
b) La formule semi-dveloppe de la molcule de procane correspond donc :
H 2N COO CH2CH2 N(C2H5)2
et la formule topologique:
O N
H2N
O
Exercice 19 1 Lorsquon fait ragir de leau sur un alcne, on obtient, en gnral, deux
alcools, car le groupement OH peut se fixer sur lun ou lautre des carbones
de la double liaison. Dans le cas du pent-2-ne, on pourra donc obtenir:
le pentan-2-ol: CH3 - CH(OH) - CH2 - CH2 - CH3
le pentan-3-ol: CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3
2 Dans les deux cas, on est en prsence dun alcool secondaire (classe II); son
oxydation mnage ne peut conduire qu une ctone. On aura alors:
la pentan-2-one: CH3 - CO - CH2 - CH2 - CH3
la pentan-3-one: CH3 - CH2 - CO - CH2 - CH3
3
La bande intressante sur le spectre IR est celle qui est bien visible
1720 cm1. Elle permet de caractriser une ctone. Mais comme les deux
produits obtenus sont des ctones, le spectre IR ne nous permet pas de savoir
laquelle des deux a t isole.
4 Sur le spectre RMN, on na que deux pics qui correspondent lun quatre pro-
tons et lautre six protons. Cest la pentan-2-one qui possde, par raison de
symtrie, quatre et six protons quivalents. Sur le spectre RMN de la pentan-
3-one, on devrait observer trois pics qui correspondraient lun cinq protons
(ceux qui encadrent le groupement carbonyle), lautre deux protons et le
dernier trois protons.
5 On peut maintenant crire les deux quations qui ont conduit la pentan-
2-one:
CH3 - CH = CH - CH2 - CH3 + H2O CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3
Pour la raction doxydation, on crit la demi-quation qui correspond au couple

MnO-4 / Mn2+ :
MnO-4 + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O

Puis celle qui correspond au couple ctone / alcool:
CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3 = CH3 - CH2 - CO - CH2 - CH3 + 2 H+ + 2 e-
2 MnO-4 + 5 CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3 + 6 H+ 5 CH3 - CH2 - CO - CH2
2 MnO-4 + 5 CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3 + 6 H+ 5 CH3 - CH2 - CO - CH2 - CH3 + 2 Mn2+ + 8 H2O
2 MnO-4 + 5 CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3 + 6 H3O+ 5 CH3 - CH2 - CO - CH
MnO-4 + 5 CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - CH3 + 6 H3O+ 5 CH3 - CH2 - CO - CH2 - CH3 + 2 Mn2+ + 14 H2O
6 Il faut remarquer que si les deux ractions taient quantitatives, avec une
mole de pent-2-ne, on obtiendrait une mole de pentan-3-one.
On calcule alors la quantit de produit que reprsentent 20 g de pent-2-ne:
m 20
n1 = = = 0,28 mol
M (60 + 12)
On calcule ensuite la quantit de produit que reprsentent 11 g de pentan-3-one:
m 11
n2 = = = 0,125 mol
M (60 + 12 + 16)
Le rendement sobtient en faisant:
n 0,125
= 2 = 100 = 44,6 %
n1 0,28
Exercice 20 1 Le mthanoate de sodium napparat pas dans lquation de raction. Cepen-
dant, si on lintroduit, au dpart, dans le ballon, cest quil y joue un rle. On
peut donc logiquement conclure que le mthanoate de sodium catalyse la
raction de la transestrification de lhuile de
colza.
EMC brut 2 Le glycrol est plus dense que tous les autres
participants ; on en conclut que, dans lam-
poule dcanter, ce sera la phase infrieure et
lEMC brut, la phase suprieure.
3 1 = chauffe-ballon
Glycrol
2 = EMC brut
3 = ballon
4 = rfrigrant
5 = sortie de leau froide
6 = entre de leau froide
7 = erlenmeyer
8 = distillat

4
2 5
7
1 6
4 On va commencer calculer les quantits de ractifs introduites dans le bal-

lon:
m 5
pour le mthanol: n1 = = = 0,109 mol ;
M 46
pour lhuile de colza que lon considre comme du triolate de glycrol pur:
m 20
n2 = = = 2,26.102 mol
M 885
On peut maintenant dresser le tableau davancement de la raction:
Triolate de glycrol 3 mthanol Glycrol 3 EMC

X=0 2 0,109 mol- 0 0
2,26.10 mol
X quelconque 2,26.102 - X 0,109 3 X X 3X
2 2
X maximal 0 mol 4,2.10 mol 2,26.10 mol 6,78.102 mol
Cest bien lhuile de colza le ractif limitant. Il va donc rester du mthanol qui
va se mlanger lEMC, do la ncessit de distiller la phase qui correspond
lEMC brut pour obtenir de lEMC purifi.
5 La temprature dbullition du mthanol est infrieure celle de tous les
autres produits; cest donc le mthanol qui distillera le premier une temp-
rature voisine de sa temprature dbullition, cest--dire 65C.
6 Au maximum, on peut rcuprer 6,78.102 mol dEMC. En supposant que
lEMC soit de lolate de mthyle pur, cela reprsente une masse:
mEMC = n . M = 6,78.102 297 = 20,1 g
Connaissant la masse volumique de lEMC, on peut calculer le volume corres-
pondant:
m 20,1
v= = = 23,1 cm3
0,87
7 Le point clair du mthanol est de 12C. Si lon veut viter tout risque lors de
la distillation, il faut placer lerlenmeyer dans lequel on recueille le mthanol
dans un bain deau glace, pour tre sr quil ne va pas senflammer.

8 En France, la production de diester avait atteint 365 000 tonnes en 2002. Le
diester est une source dnergie renouvelable. Le rendement nergtique de
sa production est trs positif (plus de 300%). Il est en outre biodgradable et
non toxique. Le mlange optimal avec le gazole est 30%, ce qui rduirait de
35% lmission des gaz effet de serre, sans compter les fumes. Son emploi
dans les bus urbains est promouvoir. En fait, tous les vhicules moteur Die-
sel utilisent dj un mlange 5% de diester, qui est la fois antidtonant,
lubrifiant et solvant des hydrocarbures lourds; il permet, en outre, de rduire
la teneur du gazole en soufre.
Grce lincorporation du diester dans le gazole, on espre rduire de 2% la
consommation franaise de ce carburant, utilis par la moiti des automobilistes.
De plus, cette filire a cr 3000 emplois. On peut donc conclure que le bilan
technique, environnemental et conomique du diester est favorable.
Cependant, lespoir de dcouvrir des sources importantes dnergie renouvelable
dorigine vgtale est illusoire. En France, pour rpondre la demande pressante
des agriculteurs, le gouvernement a accept, en 2005, la production supplmen-
taire de 480000 tonnes de diester, ce qui reprsente environ une augmentation
de 500000 ha des terres cultives en colza. Il est craindre quune grande partie
des jachres en fasse les frais. Du point de vue du rendement nergtique et
des impacts cologiques, ce plan prsente de graves dfauts lis notamment
lagriculture intensive et la filire industrielle de production des biocarburants
partir des huiles.
Exercice 21 1 Pour nobtenir que le dipeptide, il faut bloquer la fonction acide dun des
acides -amins et la fonction amine de lautre. En choisissant de bloquer
telle fonction de lun et telle fonction de lautre, on peut synthtiser un dipep-
tide particulier puisque la raction dun acide -amin sur un autre acide
-amin peut donner naissance deux dipeptides.
2 Le dipeptide Val-Phe aura pour formule semi-dveloppe:
C6H5 - CH2 - CH- COOH

|
NH2 - CH - CO - NH
|
CH(CH3 )2
Le dipeptide Phe-Val aura pour formule semi-dveloppe:
(CH3 )2CH - CH2 - CH- COOH
|
NH2 - CH - CO - NH
|
CH2 - C6H5

3 Chaque dipeptide possde deux carbones asymtriques que lon peut reprer
par des astrisques:
C6H5 - CH2 - *CH- COOH (CH3 )2CH - CH2 - *CH- COOH
| |
NH2 - *CH - CO - NH et NH2 - *CH - CO - NH
| |
CH(CH3 )2 CH2 - C6H5
Chacun possdera donc deux paires dnantiomres:
Pour le dipeptide Val-Phe, la premire paire dnantiomres correspond :
H CH2 C6H5 H COOH
COOH CH2 C6H5
NH NH
CO CO
CH (CH3)2 NH2
H H
NH2 CH (CH3)2
Et la deuxime paire dnantiomres :
H COOH H CH2 C6H5
CH2 C6H5 COOH
NH NH
CO CO
CH (CH3)2 NH2
H H
NH2 CH (CH3)2

Pour le dipeptide Phe-Val, la premire paire dnantiomres correspond :
H CH (CH3)2 H COOH
COOH CH (CH3)2
NH NH
CO CO
CH2 C6H5 NH2

H H
NH2 CH2 C6H5
Et la deuxime paire dnantiomres :
H CH (CH3)2 H COOH
COOH CH (CH3)2
NH NH
CO CO
NH2 CH2 C6H5

H H
CH2 C6H5 NH2
Exercice 22 1 Lquation de la combustion complte du charbon scrit:
C + O2 CO2
2 On multiplie par 6 lquation de la combustion complte du charbon et on
ladditionne celle de la synthse chlorophyllienne:
chlorophylle
6 CO2 + 6 H2O + 6 C + 6 O2 C6H12O6 + 6 O2 + 6 CO2
lumire
Aprs simplifications, il reste:
chlorophylle
6 C + 6 H2O C6H12O6
lumire
On dresse le tableau davancement de cette raction aprs avoir calcul le
nombre de moles de carbone:
m 1000
n= = = 83,3 mol
M 12

6 C 6 H2O C6H12O6
X=0 83,3 mol n- 0
X quelconque 83,3 6 X n6X X
X maximal 0 mol 0 mol 13,9 mol
Quand on brle 1 kg de charbon et que les plantes transforment tout le dioxyde

de carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 0: tout le dioxygne perdu lors de la combustion est rg-
nr lors de la synthse chlorophyllienne;
pour le glucose: + 2,5 kg;
pour leau: 1,5 kg.
3 Lquation de la combustion complte dun alcane peut scrire:
3n+1
CnH2n+2 + O2 n CO2 + (n + 1) H2O
2
4 Pour combiner les deux quations, il faut multiplier par 6 lquation de com-
bustion et par n celle de la synthse chlorophyllienne:
chlorrophylle
6 CnH2n+2 +3(3n + 1) O2 + 6n CO2 + 6n H2O
n C6H12O6 + 6n O2 + 6n CO
lumire
chlorrophylle
2 +3(3n + 1) O2 + 6n CO2 + 6n H2O
lumire
n C6H12O6 + 6n O2 + 6n CO2 + 6(n+1) H2O
Aprs simplifications:
chlorophylle
6 CnH2n+2 + 3(n + 1) O2 n C6H12O6 + 6 H2O
lumire
5 Pour le mthane, n = 1 et lquation prcdente devient:
chlorophylle
6 CH4 + 6 O2 C6H12O6 + 6 H2O
lumire
nombre de moles de mthane:
m 1000
n= = = 62,5 mol
M 16
6 CH4 6 O2 C 6 H12O6 6 H2O
X=0 62,5 mol n- 0
X quelconque 62,5 6 X n6X X 6X
X maximal 0 mol 0 mol 10,4 mol 62,5 mol
Quand on brle 1 kg de gaz naturel et que les plantes transforment tout le

dioxyde de carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 2 kg;
pour leau: + 1,125 kg.

6 Pour loctane, n = 8 et lquation prcdente devient:
chlorophylle
6 C8H18 + 27 O2 8 C6H12O6 + 6 H2O
lumire
nombre de moles doctane:
m 1000
n= = = 8,8 mol
M 114
6 C 8 H18 27 O2 8 C 6 H12O6 6 H2O
X=0 8,8 mol n- 0
X quelconque 8,8 6 X n 27 X 8X 6X
Quand on brle 1 kg dessence et que les plantes transforment tout le dioxyde de

carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 1,27 kg;
7 Pour le ctane, n = 16 et lquation prcdente devient:
chlorophylle
6 C16H34 + 51 O2 16 C6H12O6 + 6 H2O
lumire
nombre de moles de ctane:
m 1000
n= = = 4,4 mol
M 226
6 C16 H34 51O2 16 C 6 H12O6 6 H2O

X=0 4,4 mol n- 0
X quelconque 4,4 6 X n 51 X 16 X 6X
Quand on brle 1 kg de gazole et que les plantes transforment tout le dioxyde de

carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 1,21 kg;
8 Si lon compare les rsultats pour les quatre combustibles, on peut faire plu-
sieurs constatations:
Pour le glucose: cest la combustion du charbon qui permet aux plantes den
obtenir le plus; pour les trois autres combustibles, plus n augmente, plus on
sapproche du rsultat obtenu avec le carbone.
Pour le dioxygne : cest la combustion du carbone qui offre le meilleur
rsultat puisquelle permet de ne pas perdre de dioxygne; pour les trois
autres combustibles, plus n augmente, plus la perte en dioxygne diminue.

Elle reste pourtant trs importante, dans les trois cas, quand on compare le
rsultat avec le carbone.
Pour leau: cest la combustion du charbon qui entrane la plus grande perte
deau. Par contre, avec les trois autres combustibles, il y a gain deau mais
plus n augmente et moins ce gain devient important.
Exercice 23 1 Il faut revenir la formule du dioxyde de carbone: O = C = O. Elle est parfai-
tement symtrique et, bien que les deux doubles liaisons C = O soient pola-
rises, la molcule ne sera pas polaire puisque la polarisation de ces deux
liaisons va sannuler.
En conclusion, le dioxyde de carbone supercritique est, comme le sulfure de
carbone, un solvant aprotique apolaire.
2 La chimie durable se donne deux objectifs: conomiser lnergie et ne pas
polluer, en limitant, au maximum, la production des dchets.
Du point de vue de lnergie, il faut considrer les conditions dobtention du CO2
supercritique: la temprature de 31C ne va pas ncessiter une grosse dpense.
Par contre, il faut le comprimer sous une pression de 73 bars et cela demande de
faire fonctionner un compresseur mais, si lon compare aux conditions dobten-
tion deau supercritique, on voit que cest beaucoup plus facile pour le CO2 que
pour leau.
Du point de vue des dchets, la mthode semble idale puisquil ny en a pas.
En effet, on nous explique quil suffit de refaire passer le CO2 de ltat supercri-
tique ltat gazeux pour rcuprer lextrait organique et, une fois lopration
dextraction ralise, on retransforme le CO2 gazeux en CO2 supercritique.
On peut ajouter que, mme sil y a des pertes de dioxyde de carbone, contraire-
ment au sulfure de carbone, par exemple, elles ne peuvent constituer un danger
pour lenvironnement.
Il faut enfin souligner que le rendement de lextraction par le CO2 supercritique
est nettement suprieur celui que lon obtient avec les solvants classiques.
En conclusion, on peut voir dans cette mthode dextraction par le CO2 supercri-
tique, dabord, une manire intressante dutilisation du dioxyde de carbone que
lon aura pu rcuprer dans latmosphre. Ensuite, on saperoit quelle est aussi
rentable dun point de vue conomique puisque lobtention du fluide supercri-
tique ne doit pas coter beaucoup plus cher que lachat dun solvant tradition-
nel et, de plus, que le rendement de lextraction est nettement meilleur quavec
nimporte quel autre solvant.

Corrig squence10
Chapitre 1
CH3 (CH2 )3COOC2H5 m V 0, 79 30
Test 1 n= = =. = 0, 32 mol
M M 74 ,1
1, 00
Faire sur la calculatrice sin1 imax = 41,1.
1, 52
Test 2 Langle i que fait le premier rayon avec la normale en A est suprieur imax
puisquil y a rflexion totale en A; comme langle i se retrouve ensuite en B, il y
aura aussi rflexion totale, et ainsi de suite.
B air
i verre
i
A
air
Test 3 1 Les trois couleurs primaires sont le rouge, le bleu et le vert.

2 Les faisceaux de lumire doivent tre de couleur rouge, bleue et verte et avoir
la mme intensit.
3 Par synthse additive du vert et du bleu, on obtient la couleur cyan.
Par synthse additive du rouge et du bleu, on obtient la couleur magenta.
Par synthse additive du vert et du rouge, on obtient la couleur jaune.
4 Schma avec les couleurs :
Bleu
Magenta
Cyan
Blanc
Rouge
Jaune
Vert

c
Test 4 La frquence sexprime par: f = .

Application numrique: f = 182 kHz.
D
Test 5 La largeur L est gale : L = 2 .
a
Chapitre 2
Activits
Activit 1 De lAntiquit au Moyen ge, les systmes de transmission taient lents et peu
fiables (pigeons voyageurs, signaux optiques, messagers).
En 1464, Louis XI instaure la poste comprenant un ensemble de relais rpartis
dans le royaume.
En 1792, le Franais Claude Chappe propose un systme de transmission optique
de linformation par lintermdiaire de tours disposes porte de vue les unes
des autres; il ne faut plus que quelques heures un message pour traverser la
France.
En 1843, lAmricain Samuel Morse invente le tlgraphe, ce qui permet de com-
muniquer rapidement entre diffrents pays.
En 1887, lAllemand Heinrich Hertz met en vidence la propagation des ondes
lectromagntiques dans lair, ce qui donnera la radio
Activit 2 1 Londe sonore se propage dabord dans lair, puis dans le fond du premier pot
de yaourt, ensuite dans le fil, puis dans le fond du second pot de yaourt et
finalement dans lair.
2 Le retard correspond : t = 20 ms.
Voie 2
Voie 1
Voie 1
Voie 2


D
3 Par dfinition: v = soit v = 1,0.103 m.s1.

La clrit de londe le long de la corde est suprieure celle dans lair.
Une onde se propage plus rapidement dans un milieu solide que dans un
milieu gazeux.
4 Le point A est plus proche de lmetteur (haut-parleur) que ne lest le point B.
Londe est amortie au cours de sa propagation. Lamplitude de la perturbation

diminue lorsque londe sloigne de la source vibratoire.
5 La priode est gale : T = 5 ms. La frquence de londe qui se propage dans
1
le fil et donne par: f = soit f = 2.102 Hz.
T
6 Les signaux se retrouvent dans la mme configuration lorsque D = n.l avec
n entier.
=> l = 5,00 m.

Par dfinition: l = v.T soit v = .
T
A.N.: v = 1,0.103 m.s1.
7 Les ondes lectromagntiques peuvent se propager dans le vide, contraire-
ment aux ondes mcaniques qui ncessitent la prsence de matire.
Activit 3 Chane de transmission pour une habitation recevant la TNT

par une antenne de toit
Codage de la source : Message :

MPEG-2 ou MPEG-4
signal vido, audio
lectrique
signal Canal de signal

mis transmission : ondes reu
Antenne lectromagntiques Antenne
signal lectrique
Tlvision ou
Message :
adaptateur +
tlvision vido, audio

Chane de transmission pour un tlphone portable recevant du multimdia
Codage de la source : Message :

MPEG-4
signal multimdia
lectrique
signal Canal de signal

mis reu
transmission : ondes Antenne du
Antenne lectromagntiques tlphone
signal lectrique
Tlphone Message :
portable multimdia
Activit 4 Avec 8 bits, on peut reprsenter 28 = 256 tats diffrents; le plus petit est 0, le
plus grand 255, soit 256 tats diffrents.
Activit 5 1 Ko 1 Mo 10 Ko 3 Mo
Valeur en octets 1024 1048576 10240 3145728
Activit 6 Nombre dcimal 23 22 21 20 Nombre binaire

0 0 0 0 0 0000
1 0 0 0 1 0001
2 0 0 1 0 0010
3 0 0 1 1 0011
4 0 1 0 0 0100
5 0 1 0 1 0101
6 0 1 1 0 0110
7 0 1 1 1 0111
8 1 0 0 0 1000
9 1 0 0 1 1001
10 1 0 1 0 1010
11 1 0 1 1 1011
12 1 1 0 0 1100
13 1 1 0 1 1101
14 1 1 1 0 1110
15 1 1 1 1 1111

Activit 7 1
Connectez-vous
sur cned.fr
pour la version
couleur
2
R V B R V B R V B
220 56 57 247 216 27 46 47 253

91 209 255
4 La taille de limage en mmoire est de 11 Ko en niveau de gris et de 18 Ko en RVB.
Activit 8 tude dun phnomne optique: interfrences en lumire blanche

Connectez-vous
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couleur

1
Composante Rouge Composante Verte Composante Bleu

en niveau de gris en niveau de gris en niveau de gris
2 Un blanc parfait correspond (255, 255, 255).
Activit 9 Signal analogique chantillonn:
Tension Vs (V)
5
4
3
2
1 t
0
1
2
3
4
5

Activit 10 Le premier signal restituera le mieux le signal analogique; il donne plus dinformations que
le signal reprsent dans le 2me schma. La priode du signal analogique est gale 1 ms.
Te
Tension en volt
2V 1111
1110 Pas p
1101
1100
1011
1010
1001
1000
t(ms)
0 0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
2 V 0000
Te = 0,125 ms (1 ms correspond 8 divisions)

Te
Tension en volt
2V 1111
1110 Pas p
1101
1100
1011
1010
1001 t(ms)
1000
0 0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
2 V 0000
Te = 0,25 ms (1 ms correspond 4 divisions).

2U 4
Valeur du pas : p = m p = = 0,27 V
n 15
n correspond la valeur du plus grand nombre binaire de la carte (1111) cest-
-dire 15.

Exercice 1 Chane de transmission entre un disque Blu-ray et lcran de tlvision:
Lecture optique Disque optique

signal
lectrique
signal signal
mis reu
metteur Cble
Rcepteur
HDMI Rcepteur
signal
lectrique
Tlviseur Vido, ...
Exercice 2 crivons le nombre 13(10) en base 2. Pour cela, on divise successivement par 2,
et on obtient:
13 2
1 6 2
0 3 2
1 1
Donc 13(10 = 1101(2)
Exercice 3 Couleur dun pixel de code RVB 255; 0; 255: le rouge et le bleu sont au maxi-
mum et il ny a pas de vert; on obtient du magenta.
Code RVB dun pixel de couleur cyan: 0, 255, 255.
Code en niveaux de gris dun pixel blanc: 255.
2Um
Exercice 4 Valeur du pas utilis pour cette numrisation: p = o n correspond la
n
valeur du plus grand nombre binaire de la carte, soit: 11111111, soit n =255.
A.N.: p = 0,016 V.

Chapitre 3
Activit 11 Propagation libre ou guide?
Propagation libre Propagation guide

Cble coaxial x
Transmission hertzienne x
Fibre optique x
Cble HDMI x
Rseau Wi-fi x
Tlcommande infrarouge x
Activit 12 Le High Definition Multimedia Interface (HDMI) (en franais, Interface Multim-
dia Haute Dfinition) est une norme et interface audio/vido totalement num-
rique. Le HDMI permet de relier une source audio/vido comme un lecteur Blu-ray
un dispositif compatible tel un tlviseur HD.
En termes de capacits, linterface HDMI permet dobtenir des dbits de lordre
de 5 Gb/s. Elle permet ainsi de transmettre:
des signaux audio multicanaux (jusqu huit voies PCM 24 bits/192 kHz) avec
une frquence dchantillonnage de 32 kHz, 44,1kHz, 48kHz ou 192kHz;
des signaux vido en haute dfinition (jusqu 19201080) sur trois canaux
cods sur 24 bits (huit bits par canal).
La norme HDMI est numrique, et les cbles transmettent des signaux num-
riques. De fait, on ne retrouve pas les mmes problmes quavec les cbles vido
analogiques (Pritel, S-Vido, composite, composante YUV) qui dgradent la qua-
lit du signal (donc de limage) en fonction de divers paramtres : longueur de
cble, perturbation lectrique ou lectromagntique, qualit du blindage, finition
du connecteur (or, argent...), etc.
Il existe en revanche dautres limitations, lies soit la version HDMI, soit la
longueur maximale du cble.
Activit 13 Il est ncessaire dutiliser une antenne extrieure dans les automobiles pour cap-
ter les ondes utilises en radio parce que la carcasse mtallique de lautomobile
joue le rle de miroir pour les ondes hertziennes.
Activit 14 La longueur L de lantenne dmission doit au minimum avoir une longueur gale

au quart de la longueur donde de londe mise: L = . La longueur donde est
c c 4
relie la frquence: = => L = .
f 4f

Longueur L que devraient avoir les antennes dmission pour diffuser:
1 Pour une frquence sonore de 500 Hz: L = 150 000 m, soit 150 km, ce qui est
impossible raliser.
2 Pour un signal de frquence 500 kHz: L = 150 m.
Activit 15 Dbit 20 Gbit.s-1 50 Mbit.s-1 5 kbits.s-1

Dbit en bit.s-1 20.109 50.106 5.103
Dbit en bit.s-1 avec 20x230 50x220 5x210
les puissances de 2
10 Pe
Activit 16 Le coefficient dattnuation de la transmission est dfini par : = log .
L PS
P L L
P
log e = Pe = 10 10 . A.N.: e = 100.
PS 10 PS PS
La puissance de sortie est 100 fois plus faible que la puissance dentre.
Activit 17 Un tableau comparatif permet de rsumer ces documents.
Grandes ondes Ondes FM

Attnuation 500 1000 km 100 km
Diffraction Peu sensible la diffraction
Bruit
Perturbations atmosphriques Perturbations lies au relief
Exercice 5 USB 2.0 Modem HD-Vido (1080p 60Hz)

Dbit 480Mbit/s 56 kbit/s 2,4Gbit/s.
10 P
Exercice 6 Le coefficient dattnuation de la transmission est dfini par : = log e .
L PS
P L Pe
log e = P = P = 0,32 mW .
PS 10
S L . A.N.: S
10 10
Exercice 7 Recherchons la taille du fichier en bits: 125.106 8 = 1,00 Gbit.

n n
Le dbit est dfini par: D = , ce qui donne: t = . A.N.: t = 76 s.
t D

Chapitre 4
Activits
Activit 18 1 Une lumire polychromatique contient plusieurs radiations de frquences dif-
frentes.
2 Le domaine du visible stend du violet au rouge.
3 Lirisation dun CD ou dun DVD est due la diffraction de la lumire blanche.
4 Par dfinition, la valeur de la frquence n de la radiation utilise est donne
c c
par la relation : B = , donc v = .
B
A.N.: n = 7,41.1014 Hz.
5 Les CD et les DVD conventionnels utilisent des lasers infrarouges et rouges qui
sont de longueurs donde suprieures celle du laser Blu-ray.
L
1 a) On suppose q suffisamment petit: tan ; dautre part: tan = 2 =
L
Activit 19
L D 2D
=> .
2D

b) Relation entre q, lD et q: = D avec lD en mtres, q en radians et a
en mtres. a
L La
c) et = D => D = .
2D a 2D
2 a) La tache de diffraction est plus fine pour le Blu-ray.
La L 'a
b) Les deux figures de diffraction vrifient D = et B = .
2D 2D
La
D 2D L L
= = do: D = B . A.N.: lD = 6,5.102 nm.
B L ' a L ' L '
2D
D > B : on vrifie bien que les lasers infrarouges et rouges sont de longueurs
donde suprieures celle du laser Blu-ray.
Activit 20 VHS CD DVD Blu-ray

1980 1990 2000 2010
Fin des annes 1970 : premire VHS.

Dbut des annes 1980 : arrive du CD dune capacit de 650 Mo.
1995 : arrive du DVD.
2007 : lancement du Blu-ray.

Activit 21 1 Giocorrespond 230 octets.
Activit 22 CD DVD Blu-ray

Espacement entre les lignes (m) 1,6 0,74 0,30
Ouverture numrique 0,45 0,60 0,85
Diamtre du spot laser (m) 2,1 1,3 0,58
La taille de la tache de diffraction observe sur la photo est suprieure 2,1 m,

valeur trouve dans le tableau; il est difficile de mesurer le diamtre exact de la
tache.
Activit 23 Pour un disque inscriptible, il ny a pas cration de nouvelles cuvettes; un laser

dcriture modifie, par chauffage, les zones du substrat situes avant la surface
rflchissante, changeant ainsi lindice de rfraction de cette zone. Cela revient
modifier la diffrence de marche du rayon de lecture et ainsi crer des interf-
rences comparables celles dues aux cuvettes.
Exercice 8 1 Le phnomne li la taille du spot est le phnomne de diffraction; plus la
longueur donde est faible et plus la taille du spot diminue (en tenant compte
de louverture numrique du dispositif optique).
2 Comme le montre le tableau, la taille des cuvettes diminue du CD au Blu-ray;
il est donc possible de stocker beaucoup plus de donnes numriques ; la
capacit augmente donc en passant du CD au Blu-ray.
Exercice 9 Sur un CD: 187 photos.
Sur un DVD: 1100 photos de 4 Mo.

Chapitre 5
Exercice 1 1 Le signal analogique reprsente une grandeur physique sous la forme de
variation continue (signal bleu). Un signal est dit numrique sil reprsente
une grandeur physique sous la forme dune grandeur ne prenant que des
valeurs discrtes de codage par nombre, ce qui est le cas du signal rouge.
2 La carte dacquisition est une carte 4 bits.
3
Les tensions minimale et maximale mesurables sont 2 V et +4 V, soit
Um = 2 V.
2Um
La valeur du pas utilis pour cette numrisation scrit: p = . n est gal 15.
n
A.N.: p = 0,27 V.
4 Pour que la numrisation dun son soit la plus fidle possible, il faut donc
utiliser une carte dacquisition avec un nombre de bits important.
5 L a frquence dchantillonnage est gale linverse de la priode dchan-
1
tillonnage: fe =. A.N.: fe = 3,2 kHz.
Te
Le stockage demandera plus de mmoire.
Tension en volts
5 ms
2V 1111
1110
1101
1100
1011
1010
1001
1000
t(ms)
0 0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
2 V 0000

Exercice 2 Analyse de documents scientifiques
CD DVD Blu-ray HVD

Par interfrence; Par interfrence; Par interfrence; Par interfrence;
Procd
lecture avec lecture avec lecture avec lecture avec
de lecture
un laser un laser un laser deux lasers
Capacit de stockage
0,75 4,4 23 3900
(Gio)
Capacit de stockage 5200
1 5,9 (7 annonce) 30,7
par rapport au CD (6000 annonce)
Capacit de stockage 5,9 (4 5 fois 886 (830 fois
1
par rapport au DVD annonce) annonce)
Nbre de disques pour 37
7 (4 annoncs)
160 Gio (20 DVD annoncs)
Les capacits donnes dans les documents 1, 2 et 3 ne correspondent pas. Ces

documents ne prcisent pas si ces disques sont double-couche, ce qui multiplie
pratiquement les capacits par 2.
I. 1 Le phnomne mis en vidence dans cette exprience est la diffraction.
2 a) En labsence du phnomne de diffraction, le rayon lumineux se propage-
rait en ligne droite. En ralit, aprs passage par la fente fine, la lumire
se propage en formant des cnes lumineux qui forment des taches sur
lcran. Langle q reprsente la demi-largeur angulaire de la tache cen-
trale de diffraction.
b) q sexprime en radians (rad); l, la longueur donde, sexprime en mtres
(m); a, la largeur de la fente, sexprime en mtre (m).
c) Plus la largeur a de la fente est petite, plus lcart angulaire q est grand
(cf. relation (1)). La largeur de la tache centrale augmente.
cran
fente de
largeur a
laser

3 On a tan = ; q est petit => = relation (2).
2D 2 D
D
4 = et = => a = 2 . A.N.: a = 10.105 m.
a 2D
II. Il est possible de diminuer la longueur donde ou daugmenter louverture
numrique.

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