TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS

1. OBSERVACIONES, CÁLCULOS Y RESULTADOS

1.1 Titulación redox

𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + ⇌ 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒 3+ + 4𝐻2 𝑂 (a)

La adición de KMnO4 a la solución incolora produjo un aumento en el potencial. La diferencia entre un potencial y el
inmediatamente anterior se hizo mayor de forma gradual hasta un punto donde se presentó un salto abrupto,
acompañado de la aparición de una tonalidad rosa en la solución, como consecuencia del primer exceso de KMnO4.
Finalmente, el potencial se fue estabilizando hasta que el cambio entre uno y el inmediatamente anterior fue muy bajo,
a su vez, la solución adquirió un color entre violeta y marrón a causa del exceso de titulante

La gráfica 1 presenta la relación entre el volumen de KMnO4 añadido y el potencial registrado por el electrodo
combinado de platino.

Gráfica 1. Volumen de KMnO4 vs. Potencial Gráfica 2. ΔE/ΔV vs. Volumen medio de KMnO4
1400,0 3500
1200,0 3000
1000,0 2500
Potencial (mV)

800,0 2000

ΔE/ΔV
600,0 1500
400,0 1000
200,0 500
0,0 0
0,00 5,00 10,00 15,00 0 5 10 15
Volumen de KMnO4 (mL) Vprom de KMnO4 (mL)

El volumen de equivalencia se determinó realizando una segunda gráfica (gráfica 2) a partir de la anterior. En esta se
puso el volumen medio entre cada adición (ec. 1) contra la derivada del potencial con respecto al volumen (ec. 2). El
volumen asociado a la derivada de mayor valor es el volumen de equivalencia, que para este caso fue de 8.175 mL
𝑣 +𝑣
𝑉̅ = 1 2 (1)
2
𝛥𝐸 𝐸2 −𝐸1
= (2)
𝛥𝑉 𝑣2 −𝑣1

La concentración de KMnO4 se calculó de la siguiente forma:

1𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑁𝐻4)2 … 1𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 1
0.8002 𝑔 𝐹𝑒(𝑁𝐻4)2 … ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.04992𝑀
392.1408𝑔 𝐹𝑒 1𝑚𝑜𝑙𝐹𝑒(𝑁𝐻4)2 … 5𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 0.008175𝐿

1.2 Titulación por precipitación

𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ (b)

1.2.1 Estandarización de AgNO3

La adición de AgNO3 a la solución incolora produjo un efecto similar sobre el potencial al presentado en la
sección 1.1. Además hubo aparición de turbidez en la solución debido a la formación de precipitado blanco de
AgCl (ec. quím. b)
 La gráfica 3 presenta la relación entre el volumen de AgNO3 añadido y el potencial registrado por el electrodo
combinado de plata.

Gráfica 3. Volumen de AgNO3 vs. Potencial Gráfica 4. ΔE/ΔV vs. Volumen medio de AgNO3
500,0 700
600
400,0
500
Potencial (mV)

300,0 400

ΔE/ΔV
200,0 300
200
100,0
100
0,0 0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 0 5 10 15 20
Volumen de AgNO3 (mL) Vprom de AgNO3 (mL)

Para determinar de forma exacta el volumen de equivalencia se realizó una segunda gráfica (gráfica 4), de igual
manera que la gráfica 2, de la cual se obtuvo que este fue 10.475mL.

La concentración de AgNO3 se calculó de la siguiente forma:

1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1
0.0297𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ ∗ ∗ = 0.05114𝑀
55.4428𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 10.475 ∗ 10−3 𝐿

1.2.2 Determinación de cloruros en bebida hidratante

La adición de AgNO3 a la muestra, de color rojo, produjo un efecto similar sobre el potencial al presentado en la
sección 1.2.1. Además, hubo aparición de precipitado blanco, como resultado de la formación de AgCl y un
cambio de color en la solución, pasando por rosa hasta un color lila.

La gráfica 5 presenta la relación entre el volumen de AgNO3 añadido y el potencial registrado por el electrodo
combinado de plata

Gráfica 5. Volumen de AgNO3 vs. Potencial Gráfica 6. ΔE/ΔV vs. Volumen medio de AgNO3
500,0 900
450,0 800
400,0 700
Potencial (mV)

350,0 600
300,0 500
ΔE/ΔV

250,0
400
200,0
150,0 300
100,0 200
50,0 100
0,0 0
0,00 5,00 10,00 15,00 -100 0 5 10 15
Volumen AgNO3 (mL) Vprom de AgNO3 (mL)

Para determinar de forma exacta el volumen de equivalencia se realizó una segunda gráfica (gráfica 6), de igual
manera que la gráfica 2, de la cual se obtuvo que este fue 9.325mL.

La concentración de 𝐶𝑙 − en la bebida hidratante se calculó de la siguiente forma:

 0.05114𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 1𝑚𝐸𝑞 𝑚𝑒𝑞
9.325𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ∗ ∗ ∗ ∗ = 11.92
1𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 0.040𝐿 𝐿

11.92 − 11.00
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = ∗ 100 = 8.364%
11.00
El fabricante reporta en la etiqueta de la bebida hidratante tipo Gatorade (contenido neto de 500mL) una
concentración de cloruro de 11 meq/L, con lo cual se determinó un error del 8.364%

1.3 Titulación ácido-base

𝐶8 𝐻5 𝑂4 𝐾 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ⇌ 𝐶8 𝐻4 𝑂4 𝐾𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 (c)

La adición de NaOH a la solución incolora tuvo un efecto análogo al presentado en las secciones anteriores, con la
diferencia que en esta se trabajó con unidades de pH envés de potenciales.
Cualitativamente no hubo cambio alguno perceptible en la solución.

La gráfica 7 presenta la relación entre el volumen de NaOH añadido y el pH registrado por el electrodo de vidrio.

Gráfica 7. Volumen de NaOH vs. pH Gráfica 8. pH/ΔV vs. Volumen medio de NaOH

14,00 35
12,00 30
10,00 25
ΔpH/ΔV

8,00 20
pH

6,00 15
4,00 10
2,00 5
0,00 0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 0 5 10 15 20
Volumen de NaOH Vprom NaOH

Para determinar de forma exacta el volumen de equivalencia se realizó una segunda gráfica (gráfica 8), de igual manera
que la gráfica 2, de la cual se obtuvo que este fue 10.625mL.

La concentración de NaOH se calculó de la siguiente forma:

1𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1
0.1025𝑔 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 ∗ ∗ ∗ = 0.04724𝑀
204.22𝑔𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 10.625 ∗ 10−3 𝐿

2. ANÁLISIS DE RESULTADOS

2.1 Titulación redox

La titulación se realizó en presencia de un electrodo combinado de platino.

Electrodo de combinado de platino

El electrodo combinado de platino es inerte, no participa en ninguna reacción, pero la oxidación y la reducción
de las especies involucradas ocurren sobre él, es decir que es el medio mediante el cual se conducen los
electrones de una especie a otra, por lo cual se genera un cambio en el potencial.1, 2
El aumento gradual del potencial fue debido a la oxidación de una parte del Fe(II) presente en solución por la adición y
correspondiente reducción del Mn (VII). Cuando la cantidad de KMnO4 añadida fue equivalente a la necesaria para
oxidar todo el Fe(II) presente en solución, la transferencia del gran número de electrones por la reacción de
oxidoreducción produjo el cambio pronunciado de potencial.

2.2 Titulación por precipitación.

El electrodo empleado, tanto para la estandarización del titulante como para la valoración de la bebida hidratante, fue
un electrodo combinado de plata

Electrodo combinado de plata

Se denomina combinado porque tiene integrado un electrodo de referencia y el indicador. El cambio de potencial
se debe a la oxidación de los iones Ag+ en solución sobre la superficie del electrodo indicador de plata (ec. quím. d)
𝐴𝑔+ + 𝑒 − ⇌ 𝐴𝑔 (d)

En la gráfica se observa un aumento del potencial por la adición de AgNO3, esto se debe a que, a pesar que la plata
añadida reacciona con Cl (ec. quim. b) para formar AgCl, esta reacción es reversible y una pequeña cantidad de
𝐴𝑔+ queda en solución, reduciéndose sobre la superficie del electrodo indicador. Cuando el 𝐴𝑔+ reacciona
estequiométricamente con el Cl, el siguiente volumen será un exceso que hará efecto en su totalidad sobre el electrodo,
por lo cual el potencial registrará un valor mucho mayor al inmediatamente anterior.

La titulación potenciométrica es un método muy exacto y ampliamente usado en la determinación de puntos de

equivalencia, pero tiene gran dependencia de las condiciones a las cuales se encuentre el medio. El error presentado del
8.364% se justifica en una desviación de las condiciones ideales para la realización de la titulación.

2.3 Titulación ácido-base

La titulación se realizó con un electrodo combinado de pH

Electrodo combinado de pH
El electrodo combinado de pH consta de un electrodo de vidrio y un electrodo de referencia. El funcionamiento
de este consiste en la medición del potencial producido por la diferencia de cargas a ambos lados de una
membrana de vidrio. En el lado interno de la membrana se tiene 𝐻 + a una actividad constante, por tanto, el
cambio de potencial mencionado se produce por un cambio en la actividad de 𝐻 + en el lado externo de esta, es
decir, la solución.1 El valor de la actividad se considera muy aproximado al de la concentración.

Debido a la forma de la función pH (ec. ), menores concentraciones de 𝐻 + equivalen a mayores valores de pH

𝑝𝐻 = −log[𝐻 +]

La titulación se caracterizó por un aumento progresivo del pH en la solución con cada adición de NaOH, o lo que es igual,
una disminución de los iones 𝐻 + . Cuando el OH añadido fue estequiometrico al 𝐻 + presente en solución, se tuvo una
disminución sustancial de la concentración de la especie de interés, lo que representó un aumento importante del pH.

3. CONCLUSIONES
✓ La concentración de la solución de KMnO4 era 0.04992M
𝑚𝑒𝑞
✓ La concentración de cloruro hallada en una botella de 500mL de Gatorade fue 11.92 𝐿
✓ La concentración de la solución de NaOH era 0.04724M

4. REFERENCIAS
(1) Harris, D. C. En Análisis Químico Cuantitativo, Editorial Reverté S.A., Segunda Edición, Barcelona, 2001, pp 367 - 379
(2) Gilbert, H. A. En Análisis Químico Cuantitativo, pp 522 - 536