MÉTODOS QUÍMICOS DE

RECUPERACIÓN MEJORADA

Dr. Enrique Serrano Saldaña

UNAM, FI
Semestre 2013-1

20/10/2012
CONTENIDO
 Fundamentos físicos
 Fisicoquímica de superficies
 Transporte de agentes químicos en medios porosos
 Tecnologías de recuperación mejorada por productos
químicos
 Surfactantes
 Polímeros
 Soluciones alcalinas
 Álcali-Polímero-Surfactante
 Espumas
 Agua de baja salinidad
 Criterios de diseño

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FUNDAMENTOS FISICOS
 Fuerzas que controlan desplazamiento de
fluidos en medios permeables
 Números adimensionales
 Retención
 Precipitación
 Adsorción
 Entrampamiento

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 Fuerzas que controlan el movimiento de
fluidos
 Gradiente de
presión
 Fuerzas de
flotación
 Presión capilar
(fuerzas de
Fuerzas capilares >> fuerzas viscosas =
Entrampamiento
entrampamiento)
Condición de movilización para una fase atrapada por fuerzas capilares

 cos  n cos  R 
L  w  gD  Pc  2   
 R n
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Rb 
Números adimensionales
   Fuerzas viscosas /
k    ' fuerzas capilares
N c 
  '

k g   '      Fuerzas gravitacionales /

N B  fuerzas capilares
  '
  Fuerzas viscosas +
k    '  g   '    D  gravitacionales / fuerzas
NT  capilares
  '

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Curva de Desaturación Capilar

1
Norm. Residual DNAPL Saturation

UTCHEM Model
Dwarakanath, 1997
0.8 Pennell et al., 1996

0.6

0.4

0.2

0
1.E-07 1.E-06 1.E-05 1.E-04 1.E-03 1.E-02 1.E-01 1.E+00
Número capilar
20/10/2012
 Retención

Precipitación

Adsorción

Entrampamiento

La adsorción de surfactante
es función de: tipo de surfactante
Peso equivalente, Cs, minerales,
Arcillas, pH, velocidad de flujo…
Modern Chemical EOR, 2011
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FISICOQUIMICA DE SUPERFICIES
 Fluido-Fluidos
 Sitios ionizables
 Química de la interfaz aceite-salmuera
 Grupos funcionales en el aceite
 Carga superficial en función del pH.
 Número ácido
 Roca-salmuera-aceite
 Mojabilidad
 Presión capilar
 Permeabilidad relativa

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Química de la interfaz aceite salmuera
 La interface aceite/salmuera es
positiva a pH bajo y negativa a
pH altos.
 Teoría de grupos ionizables:
Para una superficie con sitios
ionizables la densidad de carga
superficial depende de la
concentración de algunos iones
en solución.
 [H+]s modifica la carga
superficial.
 Las curvas IFT vs pH son
similares a las de una titulación
ácido/base.
 TIF o-brine < TIF oil
 Gotas de aceite emulsificadas
con salmuera tiene especies con
carga + y -.

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 En superficies con grupos ionizables,
la carga superficial varia con la
fuerza iónica de la solución y con el
pH
 El ángulo de contacto disminuye
conforme crece la superficie y
conforme se vuelve más hidrofílica
por afinidad de cargas superficiales

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Grupos funcionales polares en
el aceite:

 O : ácidos
carboxílicos,
fenoles, grupos
ceto
 N: heterociclo:
piridina, anillos
de tipo pirrol
 S: Heterociclos
de tiofeno,
sulfonas de tipo
alquílicas o
arílicas

20/10/2012
 Carga superficial en función del pH

 Casos hipotéticos de dos superficies con idénticas curvas de potencial

zeta con números iguales de sitios ácido y básicos, un pKa de (a) 6 y (b) 8.
 Si pKa (ácido) <pKa(base), ambos sitios son ionizables en un intervalo
amplio de pH.
 En el caso opuesto pKa(ácido)>pKa(base) la ionización ocurre en un
intervalo menor de pH.
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IFT en función del pH de la salmuera
 La caída de la
TIF puede
ocurrir a pH
bajos (<4) y
altos (>8). A
valores
intermedios de
pH algunos
aceite muestran
estados de
transición de
ultra baja
tensión .
 Los cambios en
la TIF son
relacionados a
la disociación.
J.S. Buckley et. al. Chemistry of the crude oil/breine interface
Proceeding of the 3rd International Symposium on Evaluation of Reservoir Wettability
and its effects on Oil Recovery

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 Número ácido
Determinación del número ácido
Formación de
Aceite mg KOH / g de aceite Surfactante in
situ
Titulación acuosa Titulación no acuosa
AN TAN

NA Valor
0.1 . 0.25 bajo
0.3 - 1 intermedio
>1 alto

20/10/2012
Roca-salmuera-aceite

Δ𝑝 ∗ 𝑘
𝜃 = 𝑎𝑟𝑐 𝑐𝑜𝑠 −
𝐿𝜎𝑁𝑐𝑎

𝑆𝑙𝑠 = 𝜎𝑠𝑣 − 𝜎𝑙𝑣 − 𝜎𝑠𝑙

2𝜎𝑐𝑜𝑠𝜃
𝑃𝑐𝑎 =
𝑟
𝑚
𝑘𝑟𝑗 𝑆𝑗 = 𝑘𝑟𝑗 𝑆
20/10/2012
TRANSPORTE DE AGENTES QUIMICOS
EN MEDIOS POROSOS
 Difusión
 Dispersión- Convección
 Mecanismos de transporte de los químicos en YNF
 Imbibición capilar
 Flotación
 Fuerzas viscosas
 Difusión
 Emulsificación espontánea.

20/10/2012
Difusión
Transporte de un componente por
efecto de gradiente de concentración
de temperatura o de presión.

20/10/2012
 Mezclado de dos fluidos miscibles causado por
Dispersión difusión, gradientes locales de velocidad, líneas de
corriente localmente heterogéneas y mezclado
mecánico.

Ec Advección-Dispersión
Ec convección-dispersión
20/10/2012
TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
MEJORADA POR METODOS QUIMICOS

20/10/2012
TECNOLOGÍAS QUIMICAS DE EOR

Surfactantes

Polímeros

Soluciones alcalinas

Sistema ASP

Espumas

20/10/2012
SURFACTANTES
 Definiciones
 Modelo conceptual
 Mecanismos de recuperación
 Variables que controlan el proceso
 Criterios de diseño
 Ventajas y limitaciones

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 Surfactantes

Cadena Hidrofóbica Cabeza hidrofílica

CH3(CH2)m
O

-
CHCH2 O CH2 CH O S O Na+

CH3 O
CH3(CH2)n
x
Donde m+n = Longitud deseadad de la cadena

20/10/2012
 Clasificación de surfactantes
Son buenos para EOR,
relativamente Jabones
resistentes a la Sulfatos
retención, estables y Sulfonatos
pueden ser baratos. Aniónicos
Surfactante con carga Fosfatos
negativa asociado con un Sulfoxinatos
metal inorgánico (Na, K, Mg)

Son pobres
surfactantes, pero Alcoholes etoxilados
resistentes a altas No iónicos Ácidos esteáricos etoxilados
salinidades No exhibe enlaces iónicos. Su Sulfoxidos
capacidad interfacial es por
diferencia de
electronegatividades
Oxidos de aminas
Catiónicos Sales de aminas
Son poco usados ya La cabeza polar tiene carga
que tienen alta
Aminas cuaternarios
positiva y cuenta con un
retención anión inorgánica para
balancear la carga. Imidazolina
Betainas
Anfotéricos Sulfobetainas
No se usan en Pueden tener ambas cargas Amino acidos
procesos de EOR en la molécula (aniónica y Lecitinas
catiónica) 20/10/2012
Clasificación de surfactantes

20/10/2012
C12 Linear Alkylbenzene Sulfonate
Linear Hydrophobe Example

ESS 20/10/2012 25
N67-7PO-SO4

ESS 20/10/2012
Concentración miscelar crítica

Concentración a la
que los monómeros de
surfactantes se
aglutinan formando
micelas.

CMC ESS 20/10/2012

Razón de solubilidad

C

2

20/10/2012
 Comportamiento de fase de surfactante

Oil

Aqueous Phase

Microemulsion Phase

Type I Type III Type II

Transition from Type I-III-II
• Increase electrolyte
• Alcohol concentration
• Temperature
• Surfactant tail length
• EACN
• Pressure 20/10/2012
 Comportamiento de fase de surfactante
𝑉𝑜 𝑉𝑤 0.3
𝜎𝑜 = 𝜎𝑤 = 𝐼𝐹𝑇 =
𝑉𝑠 𝑉𝑠 𝜎2

30.0
0.625 wt% PetroStep B-110
0.375 wt% PetroStep IOS 1518
Optimum salinity: 4.9 wt% NaCl 0.25 wt% sec-butanol
Solublization Ratio (cc/cc)

Solubilization Ratio,  : 16 cc/cc

temp = 52 C
20.0
interfacial tension = 0.3 /   ***After 21 days***

Oil Water
10.0

Type I Type III Type II

0.0
4.0 4.5 5.0 5.5 6.0
NaCl conc. (wt%)
20/10/2012
Micro emulsión externa Tipo II(-)

 A baja salinidad el surfactante

muestra mejor solubilidad en la fase Ordenamiento
del surfactante
acuosa.
en l
 La composición global en las a interface agua
cercanías de la interface salmuera- -aceite
aceite puede describirse en dos
fases: un exceso de aceite que es
básicamente aceite puro y una micro
emulsión externa que contiene
salmuera, surfactante y aceite
solubilizado.
 Se denomina agua-externa ya que la
cabeza polar del surfactante, que es La línea de calidad tiene
hidrofílica, esta ordenada fuera de una pendiente negativa
la micela.
 En el sistema de Winsor, es
denominada Tipo I, micro-emulsion
baja, ya que es más densa que el
exceso de aceite, ó tipo II (-) ya que
no más de dos fases pueden
formarse. Fase continua de agua Este comportamiento de fase es
recomendable para recuperación de aceite
ESS 20/10/2012 31
Micro emulsión externa Tipo II(+)

 A alta salinidad las fuerzas

electrostáticas disminuyen la Ordenamiento
del surfactante
solubilidad del surfactante en la
en l
fase acuosa. a interface agua
 La composición global en las -aceite
cercanías de la interface salmuera-
aceite puede describirse en dos
fases: un exceso de salmuera y una
micro emulsión que contiene casi
todo el surfactante y algo de
salmuera solubilizada.
 Se denomina aceite-externa ya que
la cola hidrofóbica del surfactante, La línea de calidad tiene
esta ordenada fuera de la micela y la una pendiente positiva
cabeza polar queda dentro.
 En el sistema de Winsor, es
denominada Tipo II, una micro-
emulsión alta, ya que es menos densa
que el exceso de salmuera, ó tipo II
(+). Fase continua aceite.

ESS 20/10/2012 32
Micro emulsión intermedia (Tipo III)

 A salinidades intermedias, hay un

cambio continuo entre Tipo II(-) y
Tipo II (+).
 Existe un intervalo de salinidad
donde se crea una tercera fase.
 La composición global en las
cercanías de las interfaces es un
exceso de aceite y salmuera y una
micro emulsión cuya composición se
representa con un punto invariante.
 Se denomina micro emulsión
intermedia.
 En el sistema de Winsor, es
denominada Tipo III, ya que existen
tres fases termodinámicamente
estables.
 En la región trifásica existen dos
valores de TIF.

ESS ESS 20/10/2012 33 33

20/10/2012
Avances Recientes en Tecnología de Surfactantes para
procesos EOR
Instituto Mexicano del Petróleo
Grupo de Síntesis química y electroquímico

 Surfactantes que no generan emulsiones. (TIF ,

Mojabilidad)
 Surfactantes con capacidad de estabilidad química y
térmica a condiciones extremas de salinidad y T.
 El diseño de su estructura se basa en la química
supramolecular
 Algunas capacidades adicionales (sistemas
multifuncionales) son:
 Inhibidores de incrustaciones
 Dispersores de asfaltenos
 Inhibidores de corrosión
 Modificadores de mojabilidad
 Capacidad espumante

20/10/2012
Modelo conceptual

 En operaciones en campo
primero inyectan un bache
de ácido o base para pre
acondicionar
 Se inyecta el primer bache
del surfactante y se
propaga con agua.
 Se espera un tiempo de
remojo.
 Se inyecta nuevamente
otro bache de surfactante

20/10/2012
Mecanismos de recuperación

 Reducción de TIF
 Cambios de mojabilidad (de aceite a
mojable por agua)
 Cambios en la saturación de la fase
aceite
 Movilidad de la fase aceite
 Reducción de Pc
 Incremento de Nca

20/10/2012
Variables que controlan el proceso

 Concentración del surfactante

 Salinidad óptima
 Temperatura
 Concentración de iones divalentes [Ca+2,
Mg+2]
 Presión

20/10/2012
 Wettability alteration in YNF
Mojdeh Delshad at al, SPE 100081

Tiempo adimensional
Los efectos de reducción de la IFT
de imbibición
Y movilización, afectan:
- la saturación residual de la fase
- Krs
- End points
- Exponentes de Corey
Estos modelos no
capturan el efecto
De cambios por
mojabilidad

Surfactantes:
Reducen TIF, modifican mojabilidad
Ayuda la movilidad de la fase aceite

Estos efectos se capturan en

El número de entrampamiento

Conforme el surfactante entra en la matriz

Reduce la TIF. Como resultado se incrementa el
20/10/2012
Número de entrampamiento.
20/10/2012
20/10/2012
Criterios de diseño

 Generales
 TIF bajo entre el bache de surfactante –
aceite.
 TIF baja entre el buffer de protección y el
primer bache del agente químico.
 Razón de movilidad favorable entre el bache
de surfactante y el banco de aceite
 Razón de movilidad favorable entre el bache
de surfactante y buffer protector.
 Estabilidad e integridad del primer bache.
20/10/2012
Consideraciones en el diseño
 Comportamiento de fases y medición de
TIF
 Determinación de barridos a diferentes salinidades para
localizar la óptima. Probar varias combinaciones. Debe incluirse
la salinidad del agua de formación.
 Debe determinarse la TIF del sistema micelar seleccionado.

 Desplazamiento en núcleos
 Se deben hacer pruebas de eficiencia de desplazamiento con la
formulación que paso el barrido en muestras de roca de interés.
 Los estudios de desplazamiento pueden usarse para medir
factores como adsorción, intercambio catiónico, efecto del
tamaño del bache etc.
 Control de movilidad
 El sistema químico debe diseñarse para que exista una razón de
movilidad favorable entre el banco de aceite y el bache de
surfactante.
20/10/2012
Limitaciones y problemas

 Limitaciones
 La presencia de arcillas no es buena
 Altas concentraciones de anhidrita desactivan a la mayoría de
surfactantes.
 La mayoría de surfactantes actúan bien en un intervalo estrecho
de condiciones óptimas.
 Concentraciones de Cl- < 20,000, [Ca+2, Mg+2]<500 ppm

 Problemas
 Sistemas complejos y caros
 Alta adsorción de surfactante
 Degradación del agente químico a altas temperaturas
 Inestabilidad química (precipitación)

20/10/2012
POLIMEROS
 Definiciones
 Modelo conceptual
 Mecanismos de recuperación
 Variables que controlan el proceso
 Criterios de diseño
 Ventajas y limitaciones

20/10/2012
Definiciones

20/10/2012
Definiciones

20/10/2012
Definiciones

20/10/2012
Polímeros
Lake, EOR, 1989

20/10/2012
Definiciones

20/10/2012
20/10/2012
 Reología de polímeros Lake, EOR, 1989

Flory-Huggins Poder de espesamiento

1 = w
´1 = p
C4 = [polímero]

Shear thining

Comportamiento Efectos no
Newtoniano Newtonianos
20/10/2012
Se debe a fenómenos de desenrollamiento de la cadena
 La viscosidad del polímero es
altamente sensible a la salinidad.
La viscosidad del polímero se reduce en un
orden de 10 con respecto al mismo orden
de incremento en la salinidad.

Modelo de Meter -Bird

Viscosidad aparente para

Descripción de la viscosidad
del polímero con respecto al la
solución polimérica
velocidad de corte fluyente:

Donde Hpl= Hplf (k1, 1)

Para dilatantes: 0 < npl< 1
Para fluidos Newtonianos: npl = 1
20/10/2012
Factor de resistencia
Inyectividad de la salmuera / Inyectividad del polímero, bajo las mismas
condiciones de flujo

Factor de reducción de permeabilidad

20/10/2012
Estabilidad de polímeros

 Estabilidad química
 Oxidación-reducción
 Efectos de iones Fe+
 Hidrolisis
 Efectos de la temperatura
 Efecto de iones divalentes
 Degradación mecánica
 Degradación biológica

20/10/2012
 Efecto de iones metálicos

Hidrólisis

20/10/2012
 Efecto de temperatura

Efecto mecánico

Efecto de salinidad

20/10/2012
Modelo conceptual

 Fluido de
acondicionamiento
 Banco de aceite
 Solución polímero
 Agente
entrecruzante
(Zr-IV-, Cr-III-)
 Formación de la
red
 Inyección de agua

20/10/2012
Mecanismos de recuperación

 Incremento en la viscosidad del agua

 Decremento de la movilidad del agua
 Incremento del área de contacto
 Incremento de la movilidad del aceite
 Razón de movilidad favorable

20/10/2012
Variable s que controlan el procesos

 Concentración de polímero
 Tipo de polímero
 Salinidad
 Temperatura
 Presión
 Velocidad de inyección
 pH
 Retención
20/10/2012
 Criterios de diseño

Invasión con Polímeros. Criterios de

selección

Factores Factores
Petróleo Yacimiento Agua Litología
favorables desfavorables

Fracturas
So : > 10 % del Baja salinidad extensivas
Vp o m interconectadas.
Gravedad : Profundidad: Areniscas. Deben Alto contraste
Alta saturación
> 25 °API evitarse en de aceite móvil. de
<3000 m calizas con alta permeabilidad.
Viscosidad: M = .02-0.4 porosidad Alta porosidad
Agua de
< 15 cP k = >20 mD formación del
T < 80°C salinidad alta.
Alto contenido
de arcillas y
calcio

20/10/2012
 Elementos de diseño
 Selección del yacimiento candidato.
 Éxito económico vs técnico.
 Selección de la función del polímero.
 Control de movilidad, mejoramiento de perfiles de
permeabilidad, combinación.
 Selección del tipo de polímero.
 Buen espesante, alta solubilidad en agua, baja retención,
 Estable a los esfuerzos cortantes, químicamente estable,
biológicamente estable y buen comportamiento de flujo en
el medio poroso
 Estimación de la cantidad de polímero requerido
 Estimar la cantidad de polímero, el Vp, y la concentración
promedio requerida.

20/10/2012
 Elementos de diseño
 Diseño de las instalaciones requeridas para la inyección del
polímero.
 Sistemas de mezclado, filtración e inyección.
 Diseño de la estrategia de inyección
 Requerimientos previos y posteriores a la inyección del
polímero para protegerlo y optimizar su efecto.
 Consideraciones del yacimiento
 Estrategias de optimización del flujo, arreglo de pozos,
terminación de pozos, tipo de caracterización requerida,
diseño de muestreo y seguimiento, etc.

20/10/2012
Limitaciones y ventajas

 Ventajas
 Control de movilidad
 Mejoras en la eficiencia de barrido

 Limitaciones
 Salinidad
 Temperatura
 Requiere altas presiones para movilizar el
fluido.
 Mantenimiento de la inyectividad
 Costo alto por la retención del polímero.
20/10/2012
SOLUCIONES ALCALINAS
 Definiciones
 Modelo conceptual
 Mecanismos de recuperación
 Variables que controlan el proceso
 Criterios de diseño
 Ventajas y limitaciones

20/10/2012
Modelo conceptual

o Se inyecta un sistema alcalino a pH > 7

o Si el aceite tiene un número alto de
componentes saponificables ocurre la
reacción de formación de surfactante in
situ. Aceite + Álcali  Sal- + surfactante in situ

o Se aplica a crudo de relativo valor bajo

de gravedad API
o Puede acompañarse de un polímero para
el control de movilidad
20/10/2012
Agentes químicos / Formación in situ de
surfactantes

20/10/2012
 [0.05 % - 0.1%]

Modern
Chemical EOR
20/10/2012
Formulación química y TIF
 La TIF mínima ocurre en rangos
de concentración entre 0.05 y
0.1 % p y el mínimo valor de TIF
es de 0.01 dina /cm.
 El Na2CO3, el NaOH y NaSiO4
presentan comportamientos
equivalentes en la reducción de
la TIF.
 El caso del Na2CO3 ha remoción
de H+: Na2CO32Na+CO32-
2H2O+ CO32- H2CO3 + 2OH-
 Generalmente en aplicaciones de
campo se usan concentraciones
de álcalis en 5%. (pH 11-13), en
baches de 0.2 Vp.
 HA2HA1, HA1A- + H+

Surfactante

20/10/2012
20/10/2012
Formulación

20/10/2012
Mecanismos de recuperación
Reducción de TIF
• [NaOH]0.01-0.1 %
• La disminución de la TIF es
limitada por la formación de
emulsiones.
• La salinidad óptima se ve en
el mínimo TIF.
• Comportamiento de fase
Tipo II(-) a baja salinidad y
viceversa para Tipo II(+):
Modificación de mojabilidad
• Efecto en la Kr que causa
disminución de .
• Cambio en la curva de
desaturación capilar.
• El factor de impacto es el
cambio en la mojabilidad no
la mojabilidad final.
Formación de emulsiones
• Reducción de la M por
decremento de w. causado
por el incremento en w.
• Solubilización de aceite en
la corriente acuosa
fluyente. No muy deseable
ya que puede promover
inestabilidad.
20/10/2012
Interacción roca/fluidos y perdidas del
agente alcalino

Formación de iones
divalentes

Disolución de la
roca

Intercambio
catiónico

20/10/2012
 Formación de iones divalentes

Mx+ + x(OH-) = M(OH)x

 Compuestos relativamente insolubles

 Este tipo de reacciones reducen el pH y causa daños en la formación
por migración de finos.
 La especie A1 formada por la disociación de los ácidos del aceite,
interacciona con los cationes divalentes y nulifican su efecto.

20/10/2012
Disolución del mineral

20/10/2012
Intercambio catiónico

20/10/2012
Diseño y experiencia de campo
 Determinación del
número ácido.
 La inyección de álcalis
no se recomienda si el
contenido de CO2 es
alto, si el % de
anhidrita mayor a 0.1%
o si el contenido de
arcillas del tipo
montmorrillonita es
alto.
 Determinaciones de
comportamiento de
fases e IFT a
diferentes
concentraciones
 Mediciones del consumo
del álcali por la roca
 Estudios de
desplazamiento en
núcleos.

20/10/2012
SISTEMA ASP
 Definiciones
 Modelo conceptual
 Mecanismos de recuperación
 Variables que controlan el proceso
 Criterios de diseño
 Ventajas y limitaciones

20/10/2012
 Parámetros críticos para el modelado

Reducción
de la
Reducción
Generación Comportamient adsorción Intercambio Reacciones de
de la TIF Reacciones
In situ de o de fase en del iónico por disolución /
por acción químicas
surfactante función de la Cs surfactante reacción con precipitación
, Cj y Cj de la Cs y acuosas
por arcillas
Cj
incremento
de pH

20/10/2012
 Parámetros críticos para el modelado
Formación In situ
Reacciones acuosas Intercambio iónico
de surfactante

Comportamiento de fase

Reacciones de precipitación

20/10/2012
 Modelo conceptual
Álcali-Polímero
Interacciones entre Álcali-polímero
- Álcali hidroliza al polímero
- El álcali es consumido: pH decrece
- Reducción de la viscosidad
Álcali Polímero
- Genera jabón
- Modifica la mojabilidad
- Genera emulsiones
Control de movilidad
Efecto del polímero en la TIF.
- El polímero puede aumentar o
disminuir la TIF dependiendo del
tipo de álcali.
Consumo de álcali en sistema AP
- El consumo de álcali es menor
en sistemas AP.
- El Álcali y el polímero
compiten por sitios cargados
positivamente.
20/10/2012
 A+P es mejor que
A/P, P/A

Inyección secuencial A/P

Inyección secuencial P/A

Inyección simultánea A+P

20/10/2012
Sinergia A+P:
- Reducción de adsorción del
Polímero y consumo del álcali.
- El Polímero incrementa la
viscosidad de la formulación AP:
Mejora la eficiencia de barrido.
- AP llega a zonas de aceite
- El álcali genera surfactante y
reduce la TIF
- El álcali puede reducir la
viscosidad del AP: mejora la
inyectividad.

- En suma: AP mejora la
eficiencia de barrido y la
eficiencia de desplazamiento

20/10/2012
 Modelo conceptual Álcali Surfactante

Comportamiento de fase de sistema

AS:
-

20/10/2012
Modelo conceptual

 Reducción de la adsorción de
surfactante
 Generación de surfactante in situ
 Sinergia entre surfactantes
Álcali Surfactante
 Modificación de la mojabilidad por
ambos
 El álcali puede funcionar como agente
de sacrificio

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 Modelo conceptual

Álcali

Surfactante

Polímero

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 Mecanismos de desplazamiento

 Incremento del Nca, reducción de la Sor por

reducción de TIF
Álcali
 Mejoras en el barrido macroscópico por el
empuje viscoso del polímero
 Mejoramiento de la eficiencia microscópica
Surfactante
por efecto de las propiedades visco elásticas
del polímero
 Emulsificación, arrastre y entrampamiento de
gotas de aceite por efecto del álcali.
Polímero  Mejoramiento del barrido por emulsificación

20/10/2012
20/10/2012
Variables que controlan el proceso

 Salinidad
 pH
 Concentración de álcali
 Concentración de polímero
 Concentración de surfactante
 Esfuerzos cortantes
 Velocidad de inyección
 Tamaño del bache
 Número ácido del aceite
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 Problemas asociados
 Separación
 Precipitación
 Escalamiento
 Daño a formación
 Emulsiones rígidas

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ESPUMAS
 Definiciones
 Modelo conceptual
 Mecanismos de recuperación
 Variables que controlan el proceso
 Criterios de diseño
 Ventajas y limitaciones

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Definiciones
Espuma en medio libre (bulk)

 Foam bulk: espuma en

un contenedor más
grande que las burbujas
 Espuma: aglomeración
de burbujas de gas
separadas una de otra
por películas de líquido.
 La película de líquido es
continua y el gas es
discontinuo.
 La película de líquido es
tan delgada (30-100 nm)
que matemáticamente
puede ser tratada como
una superficie: Lamela

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 Definiciones
𝜕𝐺  2ª Ley Termodinámica: sistema
𝜎≡
𝜕𝐴 tiende a minimizar la energía libre.
Minimiza la energía superficial.
𝑃𝑐 ≡ 𝑃𝑔 − 𝑃𝑙 = 𝜎 1 𝑅 + 1 𝑅  Ecuación de Laplace para presión
1 2 capilar
Esfera: R1 = R2 = R
𝑃𝑙 = 𝑃 𝑒𝑥𝑡𝑒 + 𝜎 1 𝑅 + 1 𝑅
Cilindro: R1 = R, R2 =  1 2
Superficie plana: R2 = , R2 = 
𝑃𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 = 𝑃 𝑒𝑥𝑡𝑒 + 2𝜎 1 𝑅 + 1 𝑅
1 2

∆𝑃 = 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑃 𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑣é𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑙𝑎𝑚𝑒𝑙𝑎

∆𝑃 = 2𝜎 1 𝑅1 + 1 𝑅2
agua
gas Para cualquier lamela
1
Para lamela esférica: ∆𝑃 = 4𝜎 𝑅
gas Para lamela cilíndrica: ∆𝑃 = 2𝜎 1
P entre burbujas debe ser 𝑅
Consistente con la curvatura
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la lamela
 Definiciones
Espuma en medio poroso:
Dispersión de un gas en un líquido tal que la fase
líquida es continua y al menos una parte del gas es
discontinua por la lamela

Espuma en gas-continuo
Una parte del gas es continua y Espuma gas-discontinuo
fluye No hay trayectoria de flujo y no hay
bloqueo por lamela

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 Mecanismos de generación Qichong Li, 2006, Tesis

División de lamela:
En su trayectoria por el
medio poroso hay división
de lamela , cuando  p es
suficiente para movilizarla

Lave behind:
Cuando el gas invade a un medio
poroso saturado con líquido, qg  P,
Ocurre en el drene, no en estado
estacionario

Separación capilar (snap 0ff):

Debido al incremento del radio
de curvatura de la interface
Gas-líquido, cae la Pc

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 Gradiente de presión
Mínimo para la formación
de espumas

Chem Eng Sci 57

(2002)4037
The stronger the foam, the
lower gas movility
La generación de espuma
en este contexto es un
cambio abrupto de estado
de una alta Movilidad de
gas a uno muy bajo

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Agentes espumantes

 Número HLB (hydrophile / lipophile balance)

 Comúnmente se usan surfactantes con HBL 8-13
 Solubilidad en salmuera
 Surfactantes aniónicos o no iónicos.
 Los surfactantes catiónicos puede adsorberse
fácilmente
 Temperatura
 Concentración de iones divalentes
 Diferencial de presión.

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Definiciones
Consideraciones geométricas
1. 1
𝑅1 +1 𝑅2 = constante a lo largo de la lamela
2. ∆𝑃 = 2𝜎 1
𝑅1 +1 𝑅2
3. Tres lamelas se contactan en un ángulo de 120°
4. Cuatro lamelas se unen en un punto con un ángulo tetraédrico de 109°.
5. Las espumas secas son poliédricas
6. Espumas húmedas son esféricas.
Características de espumas

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 Definiciones
 Calidad
 Volumen de gas en la espuma expresado en porcentaje o
fracción del volumen total de la espuma.
 Una espuma de calidad alta (>90%) es seca y son muy
estables.
 Varia con p y T.
 Textura
 Se definen como textura de la espuma. Van de tamaños desde
coloidales [0.01 – 0.1 m] hasta macro emulsiones.
 La textura determina el comportamiento de flujo de la
espuma en el medio poroso.
 Si el tamaño de la espuma es menor que el dp, la espuma se
mueve como dispersión de burbujas en canal abierto.
 Si el tamaño de espuma es mayar al dp., el flujo será de
películas de burbujas separadas 20/10/2012
Definiciones
Estabilidad de espumas

 Una espuma no es termodinámicamente

estable.
 Causas de inestabilidad de espumas:
 Drene de la película
 Cambios en la Elasticidad de la superficie
 Viscosidad del líquido (solo en bulk foam).
 Contacto con superficies sólidas
 Contacto con gotas de líquido
 Dispersión de la lamela
 Perturbaciones mecánicas
 Difusión del gas de una burbuja a otra
 Intercambio catiónico
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Definiciones Propiedades reológicas
de la espuma libre

 Fase espuma (no es termodinámicamente estable)

 Es factible tratar la espuma como un fluido
homogéneo no Newtoniano
 Velocidad del gas  velocidad del líquido
 Factores que complican la reología de espumas:
 Cambios en P se reflejan en cambios de calidad de la
espuma.
 Un modelo completo de reología de espumas debe
considerar:
 - tamaño promedio de la espuma
 - distribución del tamaño de burbuja
 - distribución espacia del tamaño de burbuja
 ---diferencial de presión vs gasto de gas….

20/10/2012
Definiciones Propiedades reológicas
de la espuma libre

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Usos de espumas Espumas en medio
poroso

Control de movilidad
• Reduce la movilidad del gas en zonas barridas. Es
deseable una movilidad finita del gas. Existe una
rápida propagación de la espuma.

Conexión/Desvío
• Objetivo: contactar zonas barridas. Es
conveniente para formar esfuerzos de campo, la
espuma puede durar más y se forma mejor en
zonas de alta permeabilidad
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 Mecanismo de recuperación

Diseño para EOR:

1. Inyección continua de espuma de baja calidad (empuje viscoso)

2. Posicionamiento de la espuma en el medio de alta permeabilidad
3. Cierre del sistema
4. Control de movilidad del gas
5. Coalescencia de la espuma
6. Liberación del surfactante
7. Adsorción del surfactante
8. Modificación de propiedades interfaciales
9. Inyección de un nuevo bache de espuma para barrer el aceite liberado

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Variables que controlan el proceso

 Del yacimiento:
 Temperatura
 Presión
 Salinidad del agua residual
 Presencia de iones divalentes
 Heterogeneidad del medio (vúgulos y
fracturas)
 De diseño:
 Velocidad de inyección de líquido
 Velocidad de inyección del gas

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Ventajas y limitaciones

 Ventajas:
 Control de movilidad
 Alta viscosidad de la espuma
 Mejoras en la eficiencia de barrido
 Desventajas
 Zona de gas
 Reología indeterminada
 Estabilidad de la espuma
 Costo de implementación

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