Tetróxido de osmio

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Tetraóxido de osmio

Nombre IUPAC

Tetraóxido de osmio

General

Otros nombres Óxido de osmio(VIII)

Fórmula Estructura en Jmol

semidesarrollada

Fórmula estructural

Fórmula molecular OsO4

Identificadores

Número CAS 20816-12-01

Número RTECS RN1140000

ChemSpider 28158

PubChem 30318

Propiedades físicas

Apariencia Cristales amarillo pálido - café

Densidad 4910 kg/m3; 4,91 g/cm3

Masa molar 254.23 g/mol

Punto de fusión 313,4 K (40 °C)

Punto de ebullición 402,85 K (130 °C)

Estructura cristalina Monoclínico, mS20

Propiedades químicas

Solubilidad en agua 65 g/L2

Peligrosidad

NFPA 704

0
4
1
 OX

Frases R R26/27/28 R34

Frases S S1/2 S7/9 S26 S45

Riesgos

Ingestión Calambres abdominales, sensación de quemarse, shock

o colapso. Enjuagar la boca, no dar nada de beber,

descansar, atención médica.

Inhalación Sensación de quemarse, dolor de cabeza, respirar con

dificultad, problemas visuales, los síntomas pueden

aparecer con retardo. Dar aire fresco, ponerse en

posición semiincorporada, respiración artificial si es

necesaria, atención médica.

Piel Enrojecimiento, quemaduras, dolor, decoloración de la

piel, ampollas. Enjuagar con abundante agua, remover

ropa y volver a enjuagar, atención médica.

Ojos Enrojecimiento, dolor, problemas visuales, pérdida de

visión, severas quemaduras profundas. Enjuagar con

abundante agua, atención médica.

Valores en el SI y en condiciones estándar

(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

[editar datos en Wikidata]

El tetróxido de osmio, llamado también tetraóxido de osmio en la nomenclatura IUPAC,3 es

un compuesto químico con la fórmula OsO4. El compuesto es notable por sus muchos usos, a pesar
de la rareza del osmio. También tiene un número de propiedades interesantes, siendo una de ellas
que el sólido es volátil.

Índice

 1Propiedades físicas
 2Estructura y configuración electrónica
 3Síntesis
 4Reacciones
o 4.1Oxofluoruros
o 4.2Oxidación de alquenos
o 4.3Reacciones misceláneas
 5Usos
 o 5.1Síntesis orgánica
o 5.2Tinción biológica
o 5.3Tinción de polímeros
o 5.4Osmeth
o 5.5Refinación del mineral de osmio
o 5.6Aducto de buckminsterfullereno
 6Consideraciones de seguridad
 7Referencias
 8Enlaces externos

Propiedades físicas[editar]

Estructura cristalina del OsO4.4

El tetróxido de osmio existe como un sólido cristalino color amarillo pálido a café (simetría
cristalina monoclínica4) con un característico olor acre parecido al cloro.5 El nombre
del elemento osmio se deriva del griego osme, para olor. El OsO4 es volátil:
se sublima a temperatura ambiente. Es soluble en un amplio rango de disolventes orgánicos y
moderadamente soluble en agua, con la cual reacciona reversiblemente para formar ácido ósmico
(ver más abajo).6 El tetróxido de osmio puro es posiblemente incoloro7 y se ha sugerido que su color
amarillo es debido a impurezas de dióxido de osmio (OsO2)8 aunque el dióxido de osmio
normalmente existe como un polvo negro.9 La molécula de tetróxido de osmio es tetraédrica y por lo
tanto es no-polar. Esta no-polaridad ayuda al OsO4 a penetrar las membranas celulares cargadas.
El OsO4 es 518 veces más soluble en CCl4 que en agua.

Estructura y configuración electrónica[editar]

Con una configuración electrónica d0, se espera que el Os(VIII) forme complejos tetraédricos
cuando está enlazado a cuatro ligandos. Estructuras tetraédricas son observadas para los óxidos
electrónicamente relacionados MnO4– y CrO42–.
El osmio en OsO4 tiene un estado de oxidación formal de +8, siendo el más alto estado de
oxidación conocido para un metal de transición. El átomo de osmio tiene ocho electrones de la capa
electrónicade valencia. Si se asume que dos electrones son donados por cada uno de los cuatro
ligandos óxido, la cuenta total de electrones para el complejo es 16, tal como también se observa
para las especies isoelectrónicas permanganato y cromato.
El alto estado de oxidación del osmio en este compuesto puede ser racionalizado por comparación
de la química del grupo principal y la química de metales de transición. Así como los elementos en
los grupos del 3 al 7 forman compuestos análogos a aquellos formados por elementos en los grupos
del 13 al 17 (por ejemplo TiCl4 y GeCl4, VF5 y AsF5, CrO42− y SeO42−, etc.), se esperaría que los
elementos en el grupo 8 formen compuestos análogos a aquellos formados por los gases nobles.
Este es el caso, como se demuestra por la existencia de compuestos como OsO4 y XeO4.

Síntesis[editar]
El OsO4 es formado lentamente cuando el polvo de osmio reacciona con O2 a temperatura
ambiente. La reacción de grandes cantidades de sólido requiere calentamiento a 400 °C.10
Os + 2 O2 → OsO4

Reacciones[editar]
Oxofluoruros[editar]
El osmio forma varios oxofluoruros, siendo todos ellos muy sensibles a la humedad. El
compuesto púrpura cis-OsO2F4 se forma a 77 K en una disolución anhidra de HF:11
OsO4 + 2 KrF2 → cis-OsO2F4 + 2 Kr + O2
El OsO4 reacciona también con F2 para formar OsO3F2 amarillo:12
2 OsO4 + 2 F2 → 2 OsO3F2 + O2
EL OsO4 reacciona con un equivalente de [Me4N]F a 298 K y 2 equivalentes a 253 K:10
OsO4 + [Me4N]F → [Me4N][OsO4F]
OsO4 + 2 [Me4N]F → [Me4N]2[cis-OsO4F2]
Oxidación de alquenos[editar]
El OsO4 cataliza la cis-dihidroxilación de alquenos por peróxido de hidrógeno o
fuentes relacionadas de átomos de oxígeno en la presencia de agua. La
reacción que es catalizada es:13
R2C=CR2 + H2O2 → R2C(OH)-C(OH)R2.
En términos de mecanismo, el OsVIIIO4 se adiciona a los alquenos
R2C=CR2 para formar "ésteres" cíclicos R4C2O2OsVIO2, que se someten a
hidrólisis para dar el diol vecinal y liberar un óxido de osmio reducido
(OsVI):

Las bases de Lewis tales como aminas terciarias

y piridinas incrementan la velocidad de reacción. Esta "aceleración por
ligando" surge por medio de la formación del aducto OsO4L, que se
adiciona más rápidamente al alqueno. Si la amina es quiral, entonces
 la dihidroxilación puede proceder con enantioselectividad
(véase Dihidroxilación asimétrica de Sharpless).13
El OsO4 es usado en cantidades catalíticas debido a su toxicidad y alto
costo. El catalizador de osmio es regenerado por agentes oxidantes,
tales como el H2O2, N-óxido de N-metilmorfolina (NMO,
véase dihidroxilación de Upjohn), y K3Fe(CN)6. Estos agentes
oxidantes no reaccionan con los alquenos por sí solos. Otras fuentes
de tetróxido de osmio incluyen el osmato (VI) de potasio dihidratado
(K2OsO4·2H2O) y el cloruro de osmio (III) hidratado (OsCl3·xH2O) que
se oxidan a osmio (VIII) en la presencia de tales oxidantes.14
Reacciones misceláneas[editar]
El OsO4 no reacciona con la mayoría de los carbohidratos.15 Se
disuelve en una disolución acuosa alcalina para dar el anión osmato
OsO2(OH)42−.16 El OsO4 es un ácido de Lewis, y cuando las bases de
Lewis son aminas, Los óxidos pueden sufrir sustitución. Así, con
el NH3 se obtiene el óxido nitrado:
OsO4 + NH3 + KOH → K[Os(N)O3] + 2 H2O
El anión [Os(N)O3]- es isoelectrónico e isoestructural con OsO4.
Usando la amina primaria ter-BuNH2 se obtiene el correspondiente
derivado imido:
OsO4 + 4 Me3CNH2 → Os(NCMe3)4 + 4 H2O
El OsO4 es muy soluble en terbutanol y es fácilmente reducido
en solución por hidrógeno molecular al osmio metálico. El
osmio metálico suspendido puede ser usado
para catalizar la hidrogenación de una amplia variedad de
compuestos orgánicos que contienen dobles o triples enlaces.