CÓDIGO ME-FQ-012

NITRATO NO3 COPIA CONTROLADA

VERSIÓN 07 FECHA 2013-07-02

SM 4500 NO3 E - REDUCCIÓN DEL CADMIO

1. PRINCIPIO

Los nitratos son reducidos casi cuantitativamente a nitritos en presencia de cadmio (Cd). El nitrito así
producido es determinado por diazotizado con sulmanilamida y complejamiento con dihidroclorhidrato de (1-
naftil)-etilendiamina, para formar un colorante azo de color muy intenso, que se mide colorimétricamente. La
corrección puede hacerse para nitritos presentes en la muestra realizando el análisis sin el paso de
reducción.

2. ALCANCE

Este método de ensayo se emplea para la determinación de Nitratos en concentraciones de 0,02 mg NO3-
N/L hasta 1,00 mg NO3-N/L en agua residual industrial, agua residual doméstica, agua superficial, agua
subterránea, agua potable y agua de mar.

3. INTERFERENCIAS

3.1 La materia suspendida restringirá el flujo de la muestra en la columna de reducción. Filtre las muestras
turbias utilizando filtros de 0.45 µm de poro.
3.2 Las concentraciones de hierro cobre u otros metales, por encima de varios mg/L, reduce la eficiencia de
la reducción. Esta se elimina o minimiza con el EDTA presente en los reactivos de análisis.
3.3 El aceite y la grasa recubrirán la superficie de Cd. Elimínese por extracción previa con un disolvente
orgánico.
3.4 El cloro residual puede interferir por oxidación de la columna de cadmio, reduciendo su eficiencia.
Elimínese el cloro residual por adición de solución de tiosulfato de sodio.
3.5 Interfiere el color excesivo de la muestra. Elimínese con carbón activado.

4 TOMA Y PRESERVACION DE MUESTRAS

4.1 Las muestras para el análisis se deben envasar en frascos de vidrio. La cantidad mínima de muestra es
de 100 ml.
4.2 Analizar lo más pronto posible o refrigerar a 4º C y analizarla dentro de un periodo máximo de 48 horas.
4.3 Para Nitrato + Nitrito (combinado) acidificar la muestra hasta pH < 2 y analizarla dentro de un periodo
máximo de 28 días.
4.4 Para contar con el dato de nitrato independiente del nitrito, realizar el análisis de nitrito antes de 48
horas, antes de acidificar la muestra hasta pH < 2.

5 EQUIPOS Y MATERIALES

 Fotómetro
 Balanza analítica.
 pHmetro.
 Dispensador
 Filtros de fibra de vidrio GC50 Advantec o de calidad equivalente.
 Celdas fotométricas de 10, 20, y 50 mm de paso de luz.
 Columna de reducción provista con válvula de control de flujo.
 Pipetas de volumen variado de 1 ml a 100 ml
 Matraces de volumen variado 50 ml a 1000 ml

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6 REACTIVOS Y SOLUCIONES

 Cadmio Granulado 0.3 a 1.6 mm.

 Agua destilada
 Reactivo de color: utilice los reactivos de kit Spectroquant Merck 14776 (Nitritos)
 Sulfato de cobre pentahidratado
 Nitrato de potasio
 EDTA.
 Cloruro de amonio
 Ácido clorhídrico
 Hidróxido de amonio
 N-Hexano.
 Nitrato 1000 mg NO3/L.
 Nitrito 1000 mg NO2/L.

6.1 Solución sulfato de Cobre 2%: Disuélvanse 20 g de CuSO4·5H2O en 500 ml de agua destilada y
dilúyase a un litro.
6.2 Solución de HCl 6N: Dilúyanse 250 ml de HCl a 500 ml con agua destilada.
6.3 Gránulos de cobre-cadmio: Lave 25 g de Cd de malla 20 a 100 nuevos o usados con HCl 6N y
enjuague con agua. Agite por rotación el cadmio con 100 ml solución de sulfato de cobre al 2 % durante
5 minutos o hasta que el color azul se desvanezca parcialmente. Decante y repita con solución de sulfato
de cobre reciente hasta que empiece a formarse un precipitado coloidal marrón. Lave cuidadosamente
con agua destilada, para eliminar todo el cobre precipitado.
6.4 Solución de cloruro de amonio-EDTA: Disuelva 13 g de NH4Cl y 1.7 g de EDTA en 900 ml de agua
destilada. Ajústese a pH 8.5 con NH4OH concentrado y dilúyase a 1 L.
6.5 Solución diluida de cloruro de amonio-EDTA: diluya 300 ml de NH4Cl-EDTA a 500 ml con agua
destilada.
6.6 Solución Madre de Nitrato de potasio (KNO3): Séquese el KNO3 en un horno a 105 ºC durante 24
horas. Disuélvanse 0,7218 g en agua destilada y dilúyase a 1000 ml; 1 ml = 0.1 mg NO 3-N. Consérvese
con 2 ml de CHCL3/L. Esta solución estable durante un mínimo de 6 meses.
6.7 Solución intermedia de 10.0 mg/L NO3-N: Diluir 100 ml de la solución estándar de 100.0 mg/L de
NO3-N a 1000 ml con agua destilada. Consérvese con 2 ml de CHCL3/L. Esta solución estable durante
un mínimo de 6 meses.
6.8 Solución de trabajo de 0.5 mg/L NO3-N: Diluir 5 ml de solución estándar de 10.0 mg/L de NO3-N a 100
ml con agua destilada. Preparar semanalmente.
6.9 Solución intermedia de 10.0 mg/L NO2-N: Llevar 3.3 ml de la solución CertiPUR hasta el enrace de
100 ml con agua destilada. Preparar diariamente.
6.10 Solución de trabajo de nitrito de 0.5 mg/L de NO2-N: Diluir 5 ml de la solución intermedia de nitrito a
100 ml con agua destilada.

7. CONSIDERACIÓN DE SALUD, SEGURIDAD Y MEDIO AMBIENTE

Para este método de ensayo se deben tomar medidas para minimizar los riesgos relacionados con la
actividad. Utilizar las exigencias de protección personal (gafas de seguridad, guantes, respirador, bata entro
otros) para la manipulación y disposición final de sustancias químicas y residuos involucrados en el
procedimiento.
Precaución: El cadmio es muy toxico y un probable carcinógeno. Asegúrese de tomar las medidas
apropiadas contra su inhalación y la exposición con la piel.

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8. PROCEDIMIENTO

8.1 Preparación de la columna:

8.1.1 Inserte un tapón de lana de vidrio en la base de la columna de reducción y llénese con agua.
8.1.2 Añádase suficiente cantidad de gránulos de Cobre-cadmio para producir una columna de 18,5 cm
de largo. Manténgase el nivel de agua por encima de los gránulos de cobre-cadmio para evitar que
quede aire atrapado.
8.1.3 Lávese la columna con 200 ml de NH4Cl-EDTA.
8.1.4 Actívese la columna pasando atreves de ella de 7 a 10mL/min, al menos 100mL de una solución
compuesta de 25% de un estándar de 1mg/L NO3-N y 75% de la solución NH4- EDTA.

8.2 Tratamiento de la muestra:

8.2.1 Tome las medidas necesarias para eliminar las posibles interferencias descritas en el ítem 3.
8.2.2 Si es necesario ajuste el pH entre 7 y 9 con HCl o NaOH diluido, verifique con pHmetro previamente
verificado. De esta forma se obtiene un pH de 8.5 después de adicionar la solución de NH4- EDTA.

8.3 Reducción de la muestra:

8.3.1 A 25 mL de muestra o a una porción diluida a 25 mL, adicionar 75 mL de solución de NH4-EDTA y
mezclar para un volumen final de 100 ml. Cuando se realice la medición el factor de dilución
utilizado es dado por el volumen original de muestra llevado a 100 ml.
8.3.2 Pase la mezcla dentro de la columna y colecte con un flujo de 7 a 10mL/min. Descarte los primeros
25mL.Colecte el resto en el frasco original de la muestra. No se necesita lavar la columna entre
muestra.
8.3.3 Si la columna no se va a usar durante varias horas pasar 50mL de solución diluida de NH4-EDTA
sobre la parte superior y dejar pasar a través del sistema. Almacenar la columna de Cu-Cd en esta
solución y no dejarla secar.

8.4 Desarrollo de color y medición:

8.4.1 Tan pronto como sea posible, y no más de 15 minutos después de la reducción, adicionar 1
cucharada rasa del Reactivo NO2-1 a 5 mL de muestra y mezclar.
8.4.2 Entre 10 minutos y 2 horas después, mida la concentración contra un blanco de agua destilada
grado reactivo.
8.4.3 Si la concentración de N-NO3- se sale de la curva (por encima de 1 mg L), reduzca su concentración
preparando una dilución apropiada y lea nuevamente.

8.5 Verificación de curva de calibración:

8.5.1 Estándares: Usando la solución de NO3-N intermedia, prepare estándares de 0.2, 0.4, 0.6, 0.8 y 1
mg NO3-N/L por dilución de los siguientes volúmenes en balones volumétricos de 100mL: 2 mL, 4
mL, 6 mL, 8 mL, y 10 mL.
8.5.2 Llevar a cabo la reducción de los estándares y medición tal y como se describe en los ítem 8.3 y 8.4.

9. CÁLCULOS

N-NO3 (mg/l) = (mg/L NO2–N (Reducido) - mg/L NO2-N) X FD (Lectura fotométrica)

Los mg de N-NO3/L son leídos directamente en el display del equipo.

NO3, mg/L = mg de N-NO3/L x 4,43

Dónde:

FD: Factor de dilución

4,43: Factor de conversión de mgN-NO3/L a mgNO3/L

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10. ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD

10.1 Analice un estándar de concentración conocida para medir la eficiencia de la columna de

reducción, si esta se encuentra por debajo del 75 %, reactivar la columna según ítem 6.3. Calcular
la eficiencia como:

𝑐𝑜𝑛𝑐 𝑁𝑂3 (𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑁⁄𝐿)

𝐸= × 100
𝑐𝑜𝑛𝑐 𝑁𝑂2 (𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑁⁄𝐿)

10.2 Analice un análisis blanco-reactivo por cada lote de muestras analizadas.

10.3 Analice un duplicado por cada lote de muestras. Si la diferencia de los datos entre el valor promedio
es > 10 %, repita el análisis.
10.4 Analice un adicionado conocido mensual. La recuperación debe estar entre 90% y 110%, de lo
contrario repita el análisis.

11. RESULTADOS DE LA VALIDACIÓN

Según informe de validación de Abril de 2010
PARAMETRO VALOR UNIDAD Concentración mg/L
LCM 0.05 mg/L -
5.9 % Eb 0.05
CV 2.1 % Em 0.5
3.1 % Ea 1
-4.14 % Eb 0.05
ERROR RELATIVO -4.27 % Em 0.5
-8.13 % Ea 1
96±4.4 % M1+ 0.2
RECUPERACIÓN
96.9 ±4.3 % M1 + 0.4
±0.003 mg/L Eb 0.05
INCERTIDUMBRE
± 0.01 mg/L Em 0.5
K= 2
± 0.029 mg/L Ea 1

12. DOCUMENTACIÓN RELACIONADA

Procedimiento para el uso del Espectrofotómetro.

Informe de validación NO3 Abril de 2010.
Hoja de ensayo fisicoquímico nitrito-nitrato.
Carta de control Nitrato.

13. BIBLIOGRAFÍA

Eaton, A.; Clesceri, L.; Rice, E.; Greenberg, A.; Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 22 ND Edition. 2012 4500 NO3 E. Pág. 4-122, 4-125 a 4-126.

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ELABORADO POR: REVISADO POR: APROBADO POR:

LUIS ARRIETA RIVAS RAFAEL PADILLA LUCELLY SANTANDER

ANALISTA QUÍMICO I DIRECTOR DE PROYECTOS GERENTE
CAMBIOS EN ESTA VERSIÓN
Versión 2: Se actualiza la bibliografía a la versión del Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater utilizado (21th edición), se le
asigna la codificación MEC-012 para su identificación única. Se incluye preparación de estándares para control de calidad. Se incluye pasos en el
procedimiento de análisis para rango de medición bajo.
Versión 3: Se cambia el método de análisis.
Versión 4: Se cambia preparación de estándares de control. Se incluye procedimiento para control de eficiencia de columna.
Versión 5: Se cambia la estructura del documento. Se incluye resultados de validación. Se incluye directrices de control de calidad analítica. Se
cambia el código de identificación.
Se cambia el límite detección por el de cuantificación hallado experimentalmente. 2010-09-16. No se cambia fecha y versión.
Versión 6(2011-09-05): Se cambia el logo del encabezado
Versión 07 (2013-07-02): Se revisa el procedimiento analítico, se mejora el control de calidad, se cambia el encabezado y el código, se referencia los
códigos de la documentación relacionada, se actualiza la bibliografía.

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