TEORIA

1. 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃 Sistema cerrado, proceso
𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑉 reversible, solo trabajo P-V
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃
¿Cuál de las siguientes relaciones no es correcta?
𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑃
a) (𝜕𝑃) = ( 𝜕𝑆 ) c) (𝜕𝑃) = − (𝜕𝑆 )
𝑆 𝑃 𝑆 𝑃
𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑃
b) (𝜕𝑃) = ( 𝜕𝑆 ) d) (𝜕𝑉) = − (𝜕𝑆 )
𝑉 𝑇 𝑆 𝑉

SOLUCION:
𝐻 = 𝑓(𝑆, 𝑃)
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = ( ) 𝑑𝑆 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑆 𝑃 𝜕𝑃 𝑆
Donde:
𝜕𝐻
( ) =𝑃
𝜕𝑆 𝑃
𝜕𝐻
( ) =𝑉
𝜕𝑃 𝑆
Aplicando Euler:
𝜕𝑇 𝜕𝑉
( ) =( )
𝜕𝑃 𝑆 𝜕𝑆 𝑃
Y asi demostramos que la relación incorrecta es la opción C.
PROBLEMAS
2. La presión de vapor del arsénico líquido está dada por:
2460
𝐿𝑛 𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = − + 6,69, 𝑇 𝑒𝑛 𝐾
𝑇

Cuál será la presión de vapor del arsénico cuando su temperatura de ebullición:

a) Disminuye en 20°C por debajo del punto de ebullición normal.
b) Aumenta en 10°C por encima de su punto de ebullición normal.
𝑘𝐽
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: ∆𝐻𝑉,𝐴𝑠 = 625 𝑘𝑔 ; 𝑃. 𝐴. = 74,9

Solución:
Datos:

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 𝑇𝑉𝐴𝑠 = 613°𝐶 + 273,15 = 886,15 𝐾
2460
𝐿𝑛 𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = − + 6,69
886,15
𝐿𝑜𝑔 𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 3,73
a) 𝑇𝑉𝐴𝑠 = 613°𝐶 − 20°𝐶 = 593°𝐶
𝑇𝑉𝐴𝑠 = 593°𝐶 + 273,15 = 866,15
2460
𝐿𝑛 𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = − + 6,69
866,15
𝐿𝑛𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 3,8498
𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 𝑒 3,8498
𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 46,98 𝑚𝑚𝐻𝑔

b) 𝑇𝑉𝐴𝑠 = 613°𝐶 + 10°𝐶 = 623°𝐶

𝑇𝑉𝐴𝑠 = 623°𝐶 + 273,15 = 896.15
2460
𝐿𝑛 𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = − + 6,69
896,15
𝐿𝑛𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 3,9449
𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 𝑒 3,9449
𝑃(𝑚𝑚𝐻𝑔) = 51,67 𝑚𝑚𝐻𝑔

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