Unidad II. Quimica de Soluciones 2017

Unidad II.
QUÍMICA DE SOLUCIONES
Dra. Lilian Velásquez Yévenes
Dra. Lilian Velásquez

Iones en solución
2
 Agua es el líquido más abundante

 Agua disuelve numerosas tipos de sustancias
 Estable en muchos rangos de temperatura y presión
 Es un medio ideal para realizar reacciones y
separaciones

Estructura del agua
3
 Alta constante dieléctrica. Habilidad para

neutralizar un campo eléctrico explica la
solubilidad de ciertos compuestos.
 Los átomos de hidrogeno no están simétricamente

enlazados con el átomo de oxígeno
 Molécula del agua es polar debido a que las
cargas positivas no coinciden con las cargas
negativas
 Enlaces covalentes entre el oxígeno y el núcleo de
hidrógeno. Enlaces débiles
 Ion H siempre se asociará a otra molécula de H2O
formando H3O+
 Agua pura mala conductora de la electricidad
debido a los puentes hidrógenos
Representación de la estructura del
4
agua

Hidratación del HCl
5

Iones metálicos en solución. Cobre
6
hidratado

Hidrólisis de iones metálicos en solución
7
(23/08)
 Primera etapa de la hidrólisis
 Cu2+ + H2O CuOH+ + H+
 Segunda etapa de la hidrólisis
 CuOH+ + H2O Cu(OH)2 + H+
 Equilibrio de la primera etapa de la hidrólisis
 K1 = (CuOH+).(H+)/(Cu2+)
8
 Aplicando log y re-ordenando

log (CuOH+)/(Cu2+) = log K1 + pH
Cuál de los siguientes iones metálicos se hidrolizará
más fuertemente a pH bajo y cuales a pH altos?

Primera constante de equilibrio para iones
9
metálicos más importantes a 25°C

Principio de Le Chatelier
10
Si en una reacción química en equilibrio se

modifican la presión, la temperatura o la
concentración de alguna de las especies
reaccionantes, la reacción evolucionará en uno
u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio.
La temperatura es la única variable que, además

de influir en el equilibrio, modifica el valor de su
constante.
11
No olvidar
logx = 10x
-logx = 10-x
pH = -log[H+]
pOH = -log[OH-]
pH + pOH = 14

Variación de la constante de equilibrio
12
con la temperatura

Hidratación e Hidrólisis
13
 Iones en soluciones acuosas están hidratados o sea

se encuentran rodeados de moléculas de agua.
 Los iones hidratados presentan la tendencia de
perder iones OH- o perder iones H+
 Cationes pierden H+
 Aniones pierden OH-

14
Catión: Fe3+ + H2O = Fe(OH)2+ + H+
Anión: CN- + H2O = HCN + OH-

Hidratación e hidrólisis en Hidrometalurgia
15
 Importante rol en las propiedades del electrolito.
 Importantes en la etapa de curado.
 Iones en solución acuosas están hidratados como

consecuencia de la polaridad del agua.
 Iones hidratados tienden a perder iones OH- o iones H+

proceso conocido como hidrólisis.
Implicancias en una pila
16
 Hidrolisis puede cambiar el pH.

 Producir precipitados como la jarosita
Fe3(SO4)2(OH)6 o la goetita FeOOH, óxido de
hierro Fe(OH)3, hematita Fe2O3
 Reacciones con la ganga produciéndose bolsones
ciegos.

17
Productos solubles de la hidrólisis del Fe3+

Fe3+ + H2O = FeOH2+ + H+ logk1 = -2,19
Fe3+ +2H2O = Fe(OH)22+ + 2H+ logk2 = -5,67
2Fe3+ +2H2O = Fe2(OH)24+ + 2H+ logk22 = -2,95
Equilibrio sólido-líquido
Fe3+ +3H2O = Fe(OH)3(s) + 3H+ logk3 = -3,2

Problema 1*
18
 Calcular la fracción de hierro total en la forma de

especies de Fe3+ en función del pH (para la
hidrolisis del Fe3+ para finalmente formar el sólido
Fe(OH)3(s).

Problema 2
19
 Considere la siguiente reacción de hidrólisis:

Fe3+ + H2O = Fe(OH)2+ + H+
Mostrar que
pH = pK + log{[Fe(OH)2+]/[Fe3+]}
Gráfico la variación de {[Fe(OH)2+] y [Fe3+] en función del pH en el rango de

0 a 3 y [Fe3+] = 0.1 M

Disolución de un sólido
20
 1° debe romperse su estructura cristalina

 2° una vez separado los iones estos deben hidratarse
para pasar a formar parte de la solución o electrolito.
En general esta disolución de un sólido son de tipo

endotérmico (absorbe calor al disolverse).
La variación de energía libre de la reacción será:
∆G° = RTlnK donde K es la constante de equilibrio a

presión y temperatura constante.

Producto de solubilidad
21
 Solubilidad: está asociado a la capacidad de un compuesto a

disolverse en un solvente acuoso (o gaseoso).
 La solubilidad de un compuesto es la masa de éste contenido
en una solución saturada en equilibrio, ej. con un exceso del
compuesto.
 Entonces, mientras más soluble es una especie, más se disuelve
en un solvente lo que implica mayor es la concentración de
productos iónicos en la solución.

Importancia de la solubilidad
22
En hidrometalurgia es muy importante que el metal de

interés posea una solubilidad apropiada en la solución
para minimizar precipitaciones y posible pasivación.
La solubilidad cambia a consecuencia de la presencia de otros iones en

solución:
•Disminuye con el efecto de iones compartidos
•Aumenta a causa de la formación de complejos

23
AgCl Ag+ + Cl-
Ag+ + 4Cl- [AgCl4]3-

Formación de complejos
24
 ácido clorhídrico diluido a la izquierda y concentrado a la

derecha
Aumento de la solubilidad con la
25
temperatura

26
Species Distribution Cu(I)/Cl- System

CuCl
1.0 CuCl2(-a)
CuCl3(-2a)
0.8
Fraction of Total Cu
0.6
0.4
0.2
0.0
0 20 40 60 80 100
[Cl] (g L -1)

Producto de solubilidad, Kps
27
Producto solubilidad
Kps mol/L
g/L/g/mol=mol/L
Conociendo el producto de solubilidad de una sustancia se puede determinar su

solubilidad y viceversa
A mayor Kps implica mayor solubilidad, y a menor Kps implica menor solubilidad.
PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD
28
Compuesto Kps Compuesto Kps

Al(OH)3 3 x 10-34 Mg(OH) 2 7,1 x 10-12
BaCO3 5 x 10-9 Mn(OH)2 2 x 10-13
BaCrO4 2,1 x 10-10 Hg2Cl2 1,2 x 10-18
BaF2 1,7 x 10-6 AgBrO3 5,5 x 10-5
BaSO4 1,1 x 10-10 AgBr 5 x 10-13
CaCO3 4,5 x 10-9 AgCl 1,8 x 10-10
CaF2 3,9 x 10-11 Ag2CrO4 1,2 x 10-12
CaSO4 2,4 x 10-5
Cu(OH)2 4,8 x 10-20 AgSCN 1,1 x 10-12
Cu(IO3)2 7,4 x 10-8 ZnCO3 1 x 10-10
La(OH)3 2 x 10-21 Zn(OH)2 amorfo 3 x 10-16
PbSO4 1,6 x 10-8 Zn(OH)2 cristalino 6 x 10-17

29
Cuando me dan la solubilidad de un compuesto en

agua me están dando la saturación de la solución en
cada elemento dividido por el peso molecular del
compuesto

Cálculo de solubilidad
30
Para calcular la solubilidad de una sal aparecen 2

incógnitas por lo que es necesario 2 ecuaciones
para resolver el problema. Una de estas 2
ecuaciones proviene del producto de solubilidad
(Kps) y la otra de la estequiometría.

Tipo: A B + + C-
31
Supongamos que, mediante una pila electroquímica,

obtuvimos el siguiente valor de producto de solubilidad:
Kps = 5,0 x 10-9mol/L; de la siguiente reacción:
BaCO3 Ba2+ ac +CO2-3 ac
Calcular la solubilidad del BaCO3

Resolución
32
1° sabemos que:
[Ba2+][CO3-2] = Kps = 5.0x10-9
Con unidades de moles/litros
2° por cada mol del catión Ba2+ que se disuelve hay un mol del anión
complejo CO3-2 entonces se tiene:
[Ba2+] = [CO3-2] donde el resto será agua
3° reemplazando
[Ba2+][CO3-2] = [Ba2+]2 = 5.0x10-9
[Ba2+] = 7.07x10-5 lo cual es la concentración del catión Ba 2+ disuelta
la que es también la concentración del anión CO32-
4° viendo la estequiometría deducimos que es la misma cantidad de
moles que se pueden disolver en 1 L de solución así la solubilidad
del BaCO3 es 7.07x10-5 mol/L

Problema 3
33
1. Encuentre el producto de solubilidad de CuCl (PM=

99 g/mol) si la solubilidad es de 0.042 g/l a 20°C.
2. Encuentre el producto de solubilidad de PbCl2(PM=

278 g/mol) si la solubilidad es de 6.37 g/l a 0°C.
3. Encuentre la solubilidad de Mg(OH)2 en agua si el

producto de solubilidad es 8.9x10-12 (PM=58.3
g/mol).

Importante
34
 Se usa diferencias de solubilidades para separa

sales en solución.
 Cuando los productos de solubilidad son excedidos
se forman precipitados.

Ácidos y Bases
35
H+(aq) + OH-(aq) = H2O

Producto iónico del agua KH2O = [H+][OH-] = 1 x 10-14
pH+ pOH = 14
Ácido entrega protón , base es un receptor de protones
Reacción de neutralización
Ácido + base = sal + agua
HCl (aq) + NaOH (aq) → H2O (l) + NaCl (aq)
Soluciones tampón o amortiguadores de pH
36
En procesos hidrometalúrgicos es importante que el pH se

mantenga en el valor requerido esto se hace
normalmente agregando una solución tampón o buffer
el cual permite mantener el pH casi inalterable
Solución tampón es una mezcla de ácido acético (ácido débil) y acetato de

sodio (su sal)
CH3COOH = CH3COO- + H+ K = 1.8 x 10-5 cuando la relación

ácido base es 1 entonces pH = 4.74

Típicas constantes de estabilidad
37

Ejemplo 5 ****
38
Cuál es la fracción de cobre(I)

-
presente en su forma de CuCl2 en
una solución de 1M de cloruro
conteniendo 0.01 M de cobre total.

Amonio
39

Cloruro
40

41
Los iones cloruro forma complejos estables con Cu(I) y

complejos débiles con Cu(II) lo que da como resultado
que el Cu(II) en un medio clorurado se convierta en un
oxidante fuerte.

Ejemplo 6
42
Encontrar la distribución de las especies

de Cu(II) y Cu(I) en función de la
concentración de cloruro desde 0.1 a 3 M
utilizando la información termodinámica
entregada a continuación. Asuma que
todos los coeficientes de actividad son 1.

Datos ejemplo 6
43

Cambio de energía libre de Gibbs en una
reacción
44
 La condición de equilibro debe ser establecida

en función de una aproximación
termodinámica.
 Esto se logra relacionando la constante de

equilibrio Kc con la energía libre de Gibbs.

Criterio para un equilibrio Termodinámico
45
Si el ∆G para un proceso reversible (equilibrio) es

cero y para un proceso espontáneo es negativo, esto
indica que para un estado de equilibrio
termodinámico la energía libre de Gibbs está en un
mínimo ( a temperatura y presión constante).

Cambio de energía libre de Gibbs en una
reacción: aA+ bB => cC + dD
46

Estado Estándar
47

48

49

50

51

Recordar que:
52
G  H  TS (2.6)
ó
G  H  T S
 ∆G, es la parte de la variación de entalpía que puede ser usada para la

transformación.

Efecto de la temperatura en equilibrio
53
acuoso
La relación de Gibbs es aceptable para un rango limitado de
temperatura (50°C) debido a que ∆S° y ∆H° son dependientes de la
temperatura, entonces:
Sustituyendo
Esto nos da una aproximación de la variación de la energía libre

Gibbs con la temperatura (HSC puede dar una mejor aproximación)

Ejemplo 7
54
Calcular la máxima concentración de cobre en mol/L la

cual puede lograrse disolviendo un mineral de CuO en
una solución acuosa de ácido sulfúrico a pH controlado
de 3.5 a 70°C usando la siguiente información:
Especie ∆Hf° (kJ/mol) S° (Jmol-1k-1)

Cu2+ (aq) 65,7 -95,9
CuO (s) -156 42,6
H2O (l) -286,1 70,0
PMCu=63.5 g/mol
¿Cuál sería la solubilidad a un pH de
4,5?
Ejemplo 8
55
Determine la constante de equilibrio para la

disociación del agua a 75°C usando las ecuaciones
descritas anteriormente.
(Cp a 25°C -148,6 J/molK

Reacciones de Oxidación y Reducción
56
 Reacción de oxidación es la adición de oxígeno a

un átomo, un ión o una molécula.
 Reducción es la reacción de remoción de oxígeno
desde un sistema.
 Oxidación es la remoción de electrones desde
átomo o grupo de átomos.
 Reducción es la adición de electrones a un átomo o
grupo de átomos.

Ejemplos de reacciones de oxidación y reducción
57
 S2- + 2O2 SO2 + 2e

 Fe2+ Fe3+ + e-
 Fe0 Fe2+ + 2e-
 2H+ + 2e- H2
 2H+ + 2e- H2
 Cu2+ + 2e- Cu0

En hidrometalurgia es muy importante la reducción
del oxígeno en medio acuoso
58
 En medio alcalino
 O2 + 2H2O + 2e- H2O2 + 2OH-
 En medio ácido
 1/2O2 + 2H+ + 2e- H2O

Las reacciones de oxidación y reducción ocurren
simultáneamente
59
 Disolución del hierro con el ácido
Fe0 Fe2+ + 2e-

2H+ + 2e- H2
Reacción global
Fe0 + 2H+ Fe2++ H2

Potencial
60
 Todas las interfaces sólido- líquido entre caras opuestas en

contacto generan un campo eléctrico característicos de ambas
fases
 El campo eléctrico surge de la discontinuidad o desequilibrio
de cargas que se producen en la superficie del sólido y que se
compensa por un reordenamiento de iones en el líquido, en las
cercanías del sólido.
 Las fuerzas del campo eléctrico es la que promueve los
fenómenos de transferencia de carga en las interfaces sólido-
líquido lo que se traduce en equilibrios.

Potencial de electrodo
61
 La diferencia de voltaje en una celda compuesta por un sólido

y un líquido en equilibrio es lo que se denomina potencial de
electrodo.
 Para medir la diferencia de potencial se necesita conectar
eléctricamente la interface de interés esto es a través de un
milivoltímetro, con otra interface similar para cerrar el circuito.
 En este circuito no circula corriente ( no es conductor de
corriente)
 Potencial de electrodo puede ser medido con respecto a un
electrodo de referencia.

Medición de Potencial
62
Equipo necesario para la medición

Electrodo de referencia
Electrodo indicador o electrodo de
trabajo
Milivoltímetro.

Nota
63
La tendencia de una sustancia para ser oxidada o

reducida, es decir, para perder o ganar electrones,
se mide en volts y es conocida como su potencial.
Sólo es posible medir la diferencia de potencial ( o voltaje) entre

dos electrodos.
Cualquier reacción que comprenda la transferencia de electrones

puede llevarse a cabo en una celda electroquímica y se le puede
medir su potencial.
Zn + CuSO4(aq) = Cu + ZnSO4(aq)
64 Zn = Zn2+ + 2e
Cu2+ +2e = Cu
Potencial medido 0.78 volts
Zn
Cu
Zn2+
Cu2+
SO42-
Anodo Reducción
Oxidación catodo
Electrodo estandar de hidrogeno
65
 Todos los potenciales son medidos con respecto a un
electrodo en este caso es el electrodo estandar de
hidrogeno (SHE).
 Placa de platino sumergida en una solución normal
de HCl, bajo burbujeo de gas H2 a 1 atm y 25°C.
 Ocurre el equilibrio
 2H+ +2e = H2 con ∆E = 0 volt
 Se puede medir las diferencias de potenciales de
otras interfaces c/r al electrodo estandar de
hidrógeno.

66

Electrodos de referencias
67
 El electrodo de hidrogeno en muchos casos no es

muy conveniente para ser usado es por eso que se
utilizan otros electrodos como Ag/AgCl o
Hg/Hg2Cl2
 AgCl(s) + e = Ag(s) + Cl-(aq) ∆E = 0.222V vs SHE
 Hg2Cl2 + 2K+ +2e = 2Hg(liq) + 2Cl- + 2K+ ∆E = 0.242 V vs SHE

 Potenciales de electrodo es de gran importancia en
68 hidrometalurgia para comprender mecanismos e
intervenir en las reacciones típicas de los procesos
El potencial de electrodo puede cambiar con la concentración,

pH y temperatura y por lo tanto los valores estándares se
verán desviados.
Los cambios de potencial y pH pueden ilustrarse en un

diagrama de Pourbaix o Diagrama de Potencial vs pH.

Potencial de electrodo no estandar
69
 El potencial estándar varia con la concentración
R es la constante de los gases, T es la temperatura expresada en Kelvin, F

es la constante Faraday (96.493,5 amperes/segundos), n número de
electrones que están en juego y [Mn+ ] es la concentración molar del catión
M con n cargas positivas.
 Para un electrodo de hidrogeno a temperatura ambiente
Eh = 0.0591pH
Problema 9
70
 Hacer el diagrama de Potencial vs pH mostrando la solubilidad

del hierro en función del cambio del pH y del potencial

Diagrama de estabilidad del agua
71

Estabilidad del agua
72
Si consideramos
La ecuación de Nernst puede escribirse:

73
Un gráfico E vs pH para esta reacción tendrá una

pendiente de -0,0591 con intercepción en el eje Y en
0 V.

Similarmente para:
74
Gráfico mostrará una recta con pendiente -0,0591 e

intercepción en Y en 1,23 V
Diagrama Cu-H2O
75
Para simplicidad el diagrama sólo se utilizaran

especies de Cu(II). En ausencia de ligandos, sólo es
formado:
Solidos:
Especies acuosas:
Se deben escribir las reacciones acido-bases:
(1)
Con K1= [H+]2/[Cu2+]

76
Desde HSC se obtiene que

logK1=-7,45 y con [Cu2+] = 1
pH1 = 3,73, que se grafica como una línea vertical
en el diagrama.

Reacciones que contienen procesos redox.
Cambios de estados de oxidación
77
Esto puede ser graficado como una línea horizontal

a E = 0,337 V.

78
Similarmente para el equilibrio entre cobre metálico y

CuO:
Su correspondiente expresión de Nernst:
La que se grafica en el diagrama como una línea

recta con pendiente -0,0591

Diagrama del cobre en agua
79

Si se incluye las líneas del agua y especies de Cu(I)
80

Problema 10
81
Comparar el diagrama de Cu-agua con uno de Cu-

amonia-agua. Qué efectos provoca la presencia de
agentes complejantes en las zonas de estabilidad
solubles de las especies de Cu(I) y Cu(II). Cómo esto
ayuda a la lixiviación de un mineral de cuprita
(CuO)?

Diagrama potencial - pH, para sistema Cu-NH3-H2O a
25ºC y 103 kPa y Actividad de Especies solubles =1
82

Diagrama Eh-pH para sistema de
enargita/amoníaco/agua a una temperatura de 75ºC
83

Notas
84
1. E° (=∆G°) se obtiene a través de tablas de potenciales electroquímicos

2. Para m=0, E=E°. Línea horizontal a E=E°
3. Para el caso n=0 ( no es un proceso electroquímico entonces la ecuación a
usar es :
4. Una línea representa el equilibrio entre dos especies mientras que un

punto de intersección entre tres líneas tres especies están en equilibrio
bajo esas especificas condiciones de actividad y temperatura

Interpretación de los diagramas
85
 El estado de oxidación de un metal ( u otra especie) aumenta al moverse

verticalmente en el diagrama.
 La hidrólisis aumenta desde izquierda a derecha.
 La especies solubles están generalmente presente en el lado derecho y
algunas veces ( para metales anfotéricos (liberan hidrogeno de las soluciones alcalinas
formando complejos Al, Zn, Pb, Berilio, etc) en el lado izquierdo del diagrama.
 El área de estabilidad del agua esta entre dos líneas (a) y (b)
segmentadas . Las especies con un área de estabilidad debajo de la línea
(a) será inestable en soluciones acuosas reduciendo el agua a hidrogeno
gas.
 Similarmente especies con un área de estabilidad arriba de la línea (b)de
estabilidad del agua oxidará el agua a oxígeno

86

Caso del diagrama del Zinc
87
 La estabilidad del Zn(II) aumenta empezando desde la línea del Zn(0).

 La hidrólisis aumenta desde Zn2+ a ZnO y a Zn(OH)42- así como nos
movemos desde izq. a derecha.
 Debido a que la línea separando Zn2+ desde Zn(s) esta debajo de la línea
(a) la reacción siguiente es termodinámicamente favorable a pH bajo 5.5
Zn(s) + 2H+ = Zn2+ + H2(g)
 Mientras que la reacción

Zn(s) + 2H2O = Zn(OH)2 + H2(g)
Debe ocurrir espontáneamente a valores de pH más altos.

88

89
Cu-O-H2O
90
Cu-S-O-H2O
91
Recordar que los diagramas Eh-pH resumen que

reacciones son teóricamente posibles pero la cinética
de las reacciones determinan que es lo prácticamente
posible.
Desafortunadamente no existen métodos para predecir la

velocidades de las reacciones y debemos recurrir a los
experimentos para seleccionar los reactivos y condiciones para
las reacciones.

Serie electroquímica de los metales
92
Si se coloca un trozo de un metal dentro de una solución que contiene iones

de otro metal, el primer metal puede disolverse (oxidarse) y el segundo
depositarse (reducirse)
Fe2++ 2e  Fe0 Eº=-0,440 V

Cu2+ + 2e- Cu0 Eº= 0,337 V
Fe0 + Cu2+ Fe2+ + Cu0 Eº= 0,777 V
•Si sumerjo una lamina de Cu° en solución ferrosa no se producirá ninguna precipitación
pero si pongo Cu° en una solución de AgNO3 precipitará plata metálica .
Cu° + 2Ag+= Cu2+ + 2Ag°

Serie de nobleza
Grupo Metales Reacción Eº(volts)
+ -
93 Metales menos Oro Auº = Au + 1e -1,68
reactivos o más Metales del grupo del Platino -0,8 a -1,2
nobles + -
Plata Agº = Ag + 1e -0,799
2+ -
Mercurio Hgº = Hg + 2e -0,789
2+ -
Cobre Cuº = Cu + 2e -0,337
-
De referencia Hidrógeno H2 =2H+ + 2e 0,000
- 2+ -
Metales semi Plomo Pbº =Pb + 2e +0,126
Reactivos 2+ -
Estaño Snº =Sn + 2e +0,136
2+ -
Níquel Niº =Ni + 2e +0,250
2+ -
Cobalto Coº =Co + 2e +0,277
2+ -
Cadmio Cdº =Cd + 2e +0,403
2+ -
Fierro Feº =Fe + 2e +0,440
2+ -
Zinc Znº =Zn + 2e +0,763
2+ -
Metales Cromo Crº =Cr + 2e +0,86
altamente 2+ -
Manganeso Mnº =Mn + 2e +1,19
reactivos o Aluminio
3+
Alº =Al + 3e
-
+1,66
menos nobles 2+ -
Berilio Beº =Be + 2e +1,85
-
Magnesio Mgº =Mg + 2e +2,37
+ -
Sodio Naº =Na + le +2,714
2+ -
Calcio Caº =Ca + 2e +2,870
+ -
Potasio Kº =K + le +2,925
Litio Dra. Lilian Velásquez
Liº =Li
+
+ le
-
+3,045
94
 Los metales pueden ser ordenados de acuerdo a su

habilidad para reducir iones de otros metales.
Los metales con mayor poder reductor se encuentran más abajo en la lista
lo que significa que pueden reducir y en consecuencia precipitar los iones
de todos los metales que están más arriba

Proceso galvánico
95
 Es el potencial eléctrico que se genera entre dos

metales diferentes que provoca que uno de ellos se
disuelva y el otro precipite.
Cuando dos minerales están en contacto en una solución electrolito el mineral

con el potencial más alto normalmente actúa como cátodo y es protegido
galvánicamente y el mineral con el potencial más bajo actuará como ánodo y
se disolverá.

Procesos electrolíticos
96
Si se utiliza una fuente externa de corriente continua los procesos de

oxidación y reducción pueden ser realizados a voluntad.
O sea un metal puede ser oxidado (ánodo) y un ion metálico puede
ser reducido (cátodo)
La cantidad de electricidad teóricamente

requerida para oxidar o reducir 6,02*1023
átomos monovalentes o iones monovalentes es
igual a 1 Faraday

Problema 8
97
 Calcular el peso de níquel depositado a partir de

una solución de NiCl2 mediante una corriente de 0,4
amperes, que fluye durante 2,5 horas.

Potencial de electrodo y cambio de
98
energía libre
 Potencial de electrodo = máximo trabajo realizado
por una celda electroquímica
 Trabajo máximo = -∆G = -nFEh
 El cambio de energía libre de Gibbs en condiciones
estándar ∆G° = -nFE°
 Y sabemos que ∆G° = -RTlnK
 Igualando
 RTlnK = nFE°

Ejemplo
99
 Obtener la constante de equilibrio de la reacción

siguiente mediante información de energía libre y la
información de los potenciales de electrodo
estándar.
Cu2+ + Fe° = Cu° + Fe2+
 Encuentre el equilibrio para la reacción usando

energías libres y potenciales estándar
 CuS + 2Fe3+ = Cu2+ + S°

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 Alta constante dieléctrica. Habilidad para

 Los átomos de hidrogeno no están simétricamente

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 Segunda etapa de la hidrólisis

 CuOH+ + H2O Cu(OH)2 + H+

 Equilibrio de la primera etapa de la hidrólisis

 Aplicando log y re-ordenando

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Si en una reacción química en equilibrio se

La temperatura es la única variable que, además

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 Iones en soluciones acuosas están hidratados o sea

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Catión: Fe3+ + H2O = Fe(OH)2+ + H+

Anión: CN- + H2O = HCN + OH-

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 Importante rol en las propiedades del electrolito.

 Importantes en la etapa de curado.

 Iones en solución acuosas están hidratados como

 Iones hidratados tienden a perder iones OH- o iones H+

 Hidrolisis puede cambiar el pH.

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Productos solubles de la hidrólisis del Fe3+

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 Calcular la fracción de hierro total en la forma de

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 Considere la siguiente reacción de hidrólisis:

Gráfico la variación de {[Fe(OH)2+] y [Fe3+] en función del pH en el rango de

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 1° debe romperse su estructura cristalina

En general esta disolución de un sólido son de tipo

∆G° = RTlnK donde K es la constante de equilibrio a

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 Solubilidad: está asociado a la capacidad de un compuesto a

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En hidrometalurgia es muy importante que el metal de

La solubilidad cambia a consecuencia de la presencia de otros iones en

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AgCl Ag+ + Cl-

Ag+ + 4Cl- [AgCl4]3-

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 ácido clorhídrico diluido a la izquierda y concentrado a la

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Species Distribution Cu(I)/Cl- System

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Conociendo el producto de solubilidad de una sustancia se puede determinar su

Compuesto Kps Compuesto Kps

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Cuando me dan la solubilidad de un compuesto en

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Para calcular la solubilidad de una sal aparecen 2

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Supongamos que, mediante una pila electroquímica,

Calcular la solubilidad del BaCO3

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