Termodinámica II.

1-Gas ideal.
Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas puntuales con
desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. El concepto de gas ideal es útil porque
el mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una ecuación de estado
simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística.
En condiciones normales tales como condiciones normales de presión y temperatura, la
mayoría de los gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos
gases tales como el nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, gases nobles, y algunos gases pesados
tales como el dióxido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una
tolerancia razonable. Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a
ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presión), ya que el
trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con
energía cinética de las partículas, y el tamaño de las moléculas es menos importante
comparado con el espacio vacío entre ellas.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas,
cuando las fuerzas intermoleculares y el tamaño intermolecular es importante. También por
lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado para la mayoría de los gases pesados,
tales como vapor de agua o muchos fluidos refrigerantes. A ciertas temperaturas bajas y a
alta presión, los gases reales sufren una transición de fase, tales como a un líquido o a un
sólido. El modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones de
fase. Estos fenómenos deben ser modelados por ecuaciones de estado más complejas.
El modelo de gas ideal ha sido investigado tanto en el ámbito de la dinámica newtoniana
(como por ejemplo en teoría cinética) y en mecánica cuántica (como partícula en una caja).
El modelo de gas ideal también ha sido utilizado para modelar el comportamiento de
electrones dentro de un metal (en el modelo de Drude y en el modelo de electrón libre), y es
uno de los modelos más importantes utilizados en la mecánica estadística.
2-Tipos de gases ideales.
Existen tres clases básicas de gas ideal:
 El clásico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann.
 El gas ideal cuántico de Bose, compuesto de bosones.
 El gas ideal cuántico de Fermi, compuesto de fermiones.
El gas ideal clásico puede ser clasificado en dos tipos: el gas ideal termodinámico clásico y
el gas ideal cuántico de Boltzmann. Ambos son esencialmente el mismo, excepto que el gas
ideal termodinámico está basado en la mecánica estadística clásica, y ciertos parámetros
termodinámicos tales como la entropía son especificados a menos de una constante aditiva.
El gas ideal cuántico de Boltzmann salva esta limitación al tomar el límite del gas cuántico
de Bose gas y el gas cuántico de Fermi gas a altas temperaturas para especificar las
constantes aditivas. El comportamiento de un gas cuántico de Boltzmann es el mismo que
el de un gas ideal clásico excepto en cuanto a la especificación de estas constantes. Los
resultados del gas cuántico de Boltzmann son utilizados en varios casos incluidos la
ecuación de Sackur-Tetrode de la entropía de un gas ideal y la ecuación de ionización de
Saha para un plasma ionizado débil.
3-Gas ideal termodinámico clásico.
Las propiedades termodinámicas de un gas ideal pueden ser descritas por dos ecuaciones:
La ecuación de estado de un gas ideal clásico que es la ley de los gases ideales
P V = n R T.
Y la energía interna a volumen constante de un gas ideal que queda determinada por la
expresión:
U = c ^ V n R T.
Donde:
-P: es la presión.
-V es el volumen.
-N: es la cantidad de sustancia de un gas (en moles).
-R: es la constante de los gases (8.314 J·K−1mol-1).
-T: es la temperatura absoluta.
-U: es la energía interna del sistema.
-c ^ V: es el calor específico adimensional a volumen constante, ≈ 3/2 para un gas
monoatómico, 5/2 para un gas diatómico y 3 para moléculas más complejas.
La cantidad de gas en J·K−1 es n R = N k B donde:
-N: es el número de partículas de gas.
-k B: es la constante de Boltzmann (1.381×10−23 J·K−1).
La distribución de probabilidad de las partículas por velocidad o energía queda determinada
por la distribución de Boltzmann.
4-Gases ideales.
Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico de una
sustancia se denomina ecuación de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas
sencillas y otras complejas. La más sencilla de todas recibe el nombre de ecuación de
estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T (v es volumen específico) de
un gas bajo ciertas condiciones específicas con bastante exactitud.
En 1662 el inglés Robert Boyle observó durante sus experimentos con una cámara de vacío
que la presión de los gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1802, los
franceses J. Charles y J. Gay-Lussac determinaron de modo experimental que a bajas
presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura. Es decir,

Formas de la ecuación de gases ideales.

Donde:
-P: Presión absoluta.
-V: Volumen.
-n: Número de moles.
-Ru: Constante universal de los gases ideales.
-T: Temperatura absoluta.
-M: Peso molecular. Llamado también masa molar.
-Rp: Constante particular del gas.
-m: Masa.
-v: Volumen específico del gas.
-ρ: Densidad.
Para clarificar las ecuaciones se debe tener en cuenta lo siguiente:
M.n = m, v = V/m, ρ = m/V.
5-Teoría cinética molecular.
Esta teoría fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades
de un gas ideal a nivel molecular.
 Todo gas ideal está formado por N pequeñas partículas puntuales (átomos o
moléculas).
 Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y
desordenada.
 Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de este.
 Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de energía
cinética.
 No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión molecular.
 La energía cinética media de la translación de una molécula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
6-Ecuación de estado para gases reales.
Haciendo una corrección a la ecuación de estado de un gas ideal, es decir, tomando en
cuenta las fuerzas ínter moleculares y volúmenes ínter moleculares finitos, se obtiene la
ecuación para gases reales, también llamada ecuación de Van der Waals:

Donde:
 = Presión del gas.
 = Volumen del gas.
 = Número de moles de gas.
 = Constante universal de los gases ideales.
 = Temperatura del gas.
 y = Son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya
la mayor congruencia posible entre la ecuación de los gases reales y el
comportamiento observado experimentalmente.