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al V AM, cuya actividad de transferencia de actividad de cadena que las ramificaciones difícilmente toman lugar a esta
a polímero sea menor. temperatura. Lyoo [8,10] probó el efecto de la temperatura en
la polimerización en solución del V AM a 30 "C, 40 "C y 50°C,
Y obtuvo GP de PV A y de PVOH entre 4.000-15.000 y 1.000-
l. POLIMERIZACIÓN DEL VAM A BAJAS TEMPERATURAS 5.000, respectivamente. En otros experimentos realizados por
polimerización en emulsión a cero grados se obtuvo un GP
Como es conocido, la velocidad de las reacciones químicas para el PVOH de 5.200. Estos valores son menores que los
sigue una dependencia respecto a la temperatura de acuerdo obtenidos por Yamamoto [17] quien sintetiza PVOH con GP
con un modelo tipo Arrhenius: hasta de 12.800.
polimerización (GP 12.400), muestra que el cambio de práctico. De todas formas, los trabajos que aquí se referencian
monómero representa ya una absoluta ventaja para obtener un están todavía en la etapa de investigación básica, lo cual no
alcohol de alto peso molecular. El contenido sindiotáctico implica que alguna de las dos vías de síntesis planteadas haya
aumentó también del 52,7% al 62,8%, al cambiar el polímero sido completamente demostrada o descartada. En la parte de
base de PV A a PVPi. Lyoo [8] realizó la copolimerización en polimerización a baja temperatura los sistemas de iniciación
masa de VPi y VAM, Y obtuvo un grado de polimerización pueden ser optimizados para lograr los menores tiempos de
para el PVOH de 18.300 y una linealidad representada como reacción, lo mismo que pueden acondicionarse nuevos sistemas
DP PVPi I DP PVOH de 1,54. para la generación de radicales libres que sean económicos y
efectivos a temperatura subcero. En la polimerización de
Aunque en los casos anteriores el cambio del polímero base monómeros distintos del VAM existe una amplia gama de
dio como resultado un mayor peso molecular del PVA, no investigaciones, que pueden ir desde la síntesis de monómeros
necesariamente todos los vinil ésteres diferentes del VAM por procesos de transvinilación, hasta la optimización de las
producen un aumento del peso molecular para el alcohol técnicas de polimerización.
polivinílico. Al copolimerizar V AM con decanoato de
vinilo[15], se produce un PVOH de menor tamaño que el Otro aspecto de importancia en este tipo de investigaciones es
obtenido por homopolimerizacíón del VAM, lo cual es el estudio de la estereoquímica del PVA. La mayor parte de
atribuido a un aumento en la velocidad de transferencia de los trabajos analizan estructuralmente el alcohol poliviru1ico,
actividad de cadena a polímero. especialmente por resonancia magnética nuclear, con lo cual
es posible determinar la tacticidad y el contenido 1,2 diol, mas
CUADRO 1. CONSTANlES DE TRANSFERENCIA DE AcnYIDAD DE CADENA A no se encuentra en la literatura información acerca de un
POÚMERO PARA ALGUNOS MONÓMEROS (O X 10'*). [1] tratamiento similar a éste, con el cual sea posible el análisis de
ramificaciones.
Toe Acetato de vinilo Metacrilato de Estireno Acrilonitrilo Butadieno
La investigación enfocada hacia la síntesis de alcohol
40 1l.2·32 105
50 1.9·16,6 4,7
polivinílico para la obtención de fibras ofrece la posibilidad
0.IS·10.2 0.22 - 105 II
232,8 27,7 PVA Lyoo [8] 2. BURNETI, G.; GEORGE, M. and MEL VILLE, H. Jouma! of Polymer Science.
243 36,8 PVP Fukae[4] Vol. 16 (1955); p. 31. Citado por: NORO, K. "Manufacture of polyvinyl acetate for
polyvinyl alcohol". pp. 67-89. lln: FINCH, C. Polyvinyl Alcohol: Properties and
248 39,3 PVP Fukae [S]
Applieations. 1 ed. s.!.: Wiley, 1973.620 p.
248,S 39,3 PVP Lyoo[8]
3. FRIEDLANDER, H.; HARRIS, H, and PITCHARD, J. "Structure-property of
2S8 44,8 PVP Fukae[4]
poly(vinyl alcohol) 1: Influence of polymerization solvent and temperature on the
a. Obtenido por HRMN structure and properties ofthe poly(vinyl alcohol) derived from poly(vinyl acetate)".
b. PVP polivinilpivalato Joumal 01 Polymer Science. Part, Al, Vol. 4 .1966; pp. 649-664
4. FUKAE, Ryohei et al. "Poly(vinyl alcohol) with high diad-syndiotacticity and high
melting point". Polymer Joumal. Vol. 29, No. 3 (1997); pp. 293-295
CONCLUSIONES y PERSPECTN AS
5. "Dynamic mechanical behaviors of poly(vinyl alcohol) film with high
syndiotacticity". Potymer Joumal. Vol. 22, No. 7 (1990); pp. 636-637
La polimerización del VAM a bajas temperaturas ha sido
6. HAMIELEC, A. "Synthesis kinetics and characterization of poly(vinyl acetate) -
estudiada desde hace varios años tanto por el carácter científico molecular weight and long chain development". pp. 49-61. lln: EL-AASSER,
que tiene, como por la importancia comercial que representa Mohamed and VANDERHOFF, John. Emulsion Potymerization olVinyl Acetate. 1
ed. Englewood, New Jersey: Applied Science, 1981.
la posibilidad de fabricar una fibra de alcohol poliviru1ico. Sin
embargo, al parecer, los límites de temperatura investigados 7. LYOO, Won Seok and GHIM, Han Do. "Preparation ofpoly(vinyl alcohol) having
various molecular weíghts by the low temperature solution polymerization of vinyl
hasta el momento no alcanzan a lograr una suficiente linealidad acetate in methanol". Pollimo, Vol. 20, No. 5 (1996). pp. 860-869. Citado por: Chemi-
en el polímero, y ha resultado en que las últimas publicaciones cal Abstracts, Vol. 125, No. 22 (Nov. 1996), 276734z
se centren en la producción de PVOH a partir de polivinil 8. LYOO, Won Seok; KWARK, Young Je and HA, Wan Shik. Synthesis of high-mo-
pivalato, que a pesar de su mayor costo y su dificultad relativa lecular- weight atactic poly(vinyl alcohol) III : Synthesis of high-molecular-weight
atactic poly(vinyl alcohol) by the low temperature-redox emulsion polymerization of
de hidrólisis, hace que se obtenga un producto de alto peso vinyl acetate and its characterization. Hanguk Somyu Konghakhoechi, Vol. 33, No. 4
molecular a una temperatura que está dentro del intervalo (1996); p. 321-329. Citado por: Chemieal Abstracts, Vol. 125, No. 6 (Aug. 1996);
59248q.
32
Revista Ingenieria e Investigación No. 41 Diciembre de 1998
9. LYOO, Won Seok and HA, Wan Shik. "PreparaIion of syndiotactic-rich higb IDO-
lecular weight poly(vinyl alcohol) microfibi11ar fiber by photoinitiated buIk polymer-
ization and saponification". En: Joumal 01Polymer Science: Part A: Polymer chem-
istry. Vol. 3S (1997); p. SS-67
11. NORO, K. ''Manufacture of polyvinyl acetate for polyvinyl alcohol". pp. 67-89. En:
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14. YAMAMOTO, Tohei el al. "High molecular weight poly(vinyl alcohol) tluough
photo-emulsion polymerizations ofvinyl acetate". Polymer Joumal. Vol. 22, No. 7
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