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Unidad 10
Química I – Lic. En Higiene y Seguridad del Trabajo
Ing. Alberti Cecilia
Lic. Sergio Montes
Lic. Pablo Carrer
2017
REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Reacciones irreversibles
Son aquellas que ocurren en un solo sentido, los productos son estables
en las condiciones del proceso y no ofrecen tendencia a reaccionar para
regenerar los reactivos
Reacciones reversibles
Son aquellas que pueden ocurrir en ambos sentidos, los productos son
capaces de reaccionar entre sí para regenerar los reactivos
[NO2]2
K= = 4,63 x 10-3
[N2O4]
Donde el exponente 2 para [NO2] en esta expresión es el mismo
que el coeficiente estequiométrico para NO2 en la reacción reversible
SI CONSIDERAMOS LA SIGUIENTE REACCIÓN REVERSIBLE:
aA + bB cC + dD
donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas
A, B, C y D. Para la reacción a una temperatura dada:
[C]c[D]d
K=
[A]a[B]b
Equilibrios Homogéneos
Se aplica a las reacciones en que todas las especies reactivas
están en la misma fase
[NO2]2
Kc =
[N2O4]
[B]b (PB)b
Kc = Kp =
[A]a (PA)a
Suponiendo que los gases se comportan idealmente…
nART nBRT
PAV=nART PA = = [A] RT PBV=nBRT PB = = [B] RT
V V
([B]RT)b
Reemplazamos en Kp: Kp = Kp = Kc(RT)Dn
([A]RT)a
Δn = moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos = b-a
En general, Δn = (c+d) – (a+b)
En general las presiones se expresan en atm y la cte. R 0,082 L.atm/K.mol
[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]
En la práctica general no se incluyen unidades para la constante
de equilibrio.
EJEMPLOS DE EXPRESIONES DE KC Y K P
Escriba las expresiones para Kc y Kp, según sea el caso, para las siguientes
reacciones reversibles en equilibrio homogéneo:
a) HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F –(ac) TAREA Ejercicio
adicional 1, a y b
b) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
y Kp
TAREA: Ejercicio
adicionales N°5
Equilibrios Heterogeneos
Se aplica a las reacciones en que los reactivos y productos están en
diferentes fases
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Ej. Calentamiento del carbonato de sodio en recipiente cerrado
[CaO][CO2]
Kc‘ =
[CaCO3]
[CaCO3] = cte
[CaO] = cte
[CaCO3]
Kc‘ = [CO2] = Kc Kp = PCO2
[CaO]
La concentración de sólidos y líquidos puros no son incluidos en la
expresión para la constante de equilibrio porque se consideran
constantes
EJEMPLOS DE EXPRESIONES DE KC Y KP
Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y Kp que
correspondan a cada uno de los siguientes sistemas heterogéneos:
TAREA: Ejercicio
adicional N°1, c y g
CÁLCULOS DE KC Y KP
En el siguiente equilibrio heterogéneo la presión de CO2 es de 0,236
atm a 800°C. Calcule a) Kp y b) Kc para la reacción a esta
temperatura.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Kp = Kc(RT)Dn Δn = 2 – 1 = 1
[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4,63 x 10-3 K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K
IDEM Ejercicio anterior (Se coloca una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 de
I2, en un recipiente de acero inoxidable de 1 L a 430°C), pero inicialmente
hay 0,04 M de HI. Calcule las concentraciones de H2, I2 y HI en el
equilibrio si la constante Kc para la reacción es 54,3 a esa temperatura.
Solo planteo: H2 + I2 2 HI
Equilibrio: Y-2X X X
Pista: Y-2X (concentración de HI en el eq.)= 2
Relacionar las
Convertir los datos a concentraciones iniciales
concentraciones con aquellas del equilibrio
molares o presiones
parciales
calcular las
concentraciones o
presiones parciales del
equilibrio
velocidaddirecta = kd [A][B]2
kd
A + 2B AB2 velocidadinversa = ki [AB2]
ki
En el equilibrio, cuando ya no presentan cambios, las dos velocidades
deberán igualarse
velocidadd = velocidadi
kd [A][B]2 = ki [AB2]
kd [AB2]
= Kc =
ki [A][B]2
¿QUÉ INFORMACIÓN PROPORCIONA LA K DE EQUILIBRIO?
Predicción de la dirección de una reacción
Hacer en Clase Ej. 8 adicionales
La sustitución de las concentraciones iniciales en la ecuación de Kc, da una
cantidad que se conoce como el Cociente de Reacción (Qc)
•Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
•Qc = Kc el sistema está en equilibrio
•Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
Pero las
[AB2] concentraciones
A + 2B AB2 Qc =
[A][B]2 no son siempre
las de equilibrio
Predicción de la dirección de una reacción (Ejemplo)
Qc = 111
Kc = 54,3
Qc > Kc
Hemoglobina Oxihemoglobina
A una altura de 3.000 m la presión de O2 disminuye
de 0,2 atm, a 0,14 atm. Según Le Chatelier, el
equilibrio se desplaza hacia los reactivos, se reduce
la concentración de oxihemoglobina y se produce
hipoxia en los tejidos.
Ojo! Los cambios en P y T
Cambios en la presión y el volumen
no alteran la Kc
Los cambios de presión no afectan a las concentraciones en fases acuosas,
por ejemplo soluciones acuosas. Por el contrario, las concentraciones de los
gases varían mucho con la presión
P V= n RT P = (n/V) RT a>P<V
1 - Sistema en equilibrio
2- Si aumento la presión , disminuye el V. El
sistema deja de estar en equilibrio. La
reacción evoluciona para disminuir el
número total de moles del gas, en este
caso, favorece la formación de NH3.
3- La adición de un gas inerte (que no
reacciona) no influye sobre el equilibrio
Disminuye la fracción
PH2 = XH2 x Pt
molar pero aumenta la Pt
Cambios en la Temperatura
3° Paso:
PV = nRT PCO2 = [CO2] x RT = 0,036 mol/L x 0,082 L.atm/K.mol x 600K
PCO2 = 1,77 atm
4° Paso:
PCOS PH O
= Kc = 0,00285
2
Kp =
PCO2 PH2S
TAREA Ejercicio adicional N°14
TAREA Ejercicio adicional N°11
1) A 375ºC el SO2Cl2 se descompone según la siguiente reacción:
SO2Cl2 (g) ↔SO2 (g) + Cl2 (g)
Se introduce un mol de SO2Cl2 en un recipiente cerrado de 2 litros en
el que previamente se ha hecho el vacío. Se calienta a 375ºC y cuando
se alcanza el equilibrio se observa que se ha descompuesto el 25,8%
del SO2Cl2 inicial.
a- Calcular el valor de Kc.
b- Calcular la presión parcial de cada componente en la mezcla de
equilibrio
c- A partir de las presiones parciales de b-, calcular el valor de Kp.