LEYES DE FICK

La ley de Fick es una ley cuantitativa en forma de ecuación diferencial que

describe diversos casos de difusión de materia o energía en un medio en el que
inicialmente no existe equilibrio químico o térmico. Recibe su nombre de Adolf
Fick, que las derivó en 1855.

En situaciones en las que existen gradientes de concentración de una sustancia, o

de temperatura, se produce un flujo de partículas o de calor que tiende a
homogeneizar la disolución y uniformizar la concentración o la temperatura. El flujo
homogeneizador es una consecuencia estadística del movimiento azaroso de las
partículas que da lugar al segundo principio de la termodinámica, conocido
también como movimiento térmico casual de las partículas. Así los procesos
físicos de difusión pueden ser vistos como procesos físicos o termodinámicos
irreversibles.

Criterios

La Ley de Difusión de Fick toma en cuenta ciertos criterios para determinar qué
tan fácil es que difunda una sustancia dada dependiendo de las siguientes
características: - Magnitud de gradiente - Área de superficie - Liposolubilidad de la
sustancia (entre más liposoluble, más rápido difunde) - Peso molecular (entre
menos peso, pasa más rápido) - Distancia de difusión

Formulación

En el caso de existir diferencias de concentración de cualquier especie

(concentración de sustancia o temperatura), el paseo aleatorio de las moléculas se
llevará a cabo desde las regiones con mayor concentración hacia las regiones de
menor concentración. El flujo de sustancia irá en el sentido opuesto del gradiente
de concentración y, si éste es débil, podrá aproximarse por el primer término de la
serie de Taylor, resultando la ley de Fick:
(1a)

siendo el coeficiente de difusión de la especie de concentración. En el caso

particular del calor, la ley de Fick se conoce como ley de Fourier y se escribe
como
(1b)
siendo la conductividad térmica. Tomando la ley de conservación integral para la
especie c, y aplicándole a esta última el teorema de Stokes se tiene:

(2a)

2. Combinando el resultado anterior (2a) con la ley de Fick (1a) resulta la ecuación
de difusión o segunda ley de Fick:

(3a)

Si existe producción o destrucción de la especie (por una reacción química), a esta

ecuación debe añadirse un término de fuente en el segundo miembro. Para el
caso particular de la temperatura, si se aplica que la energía interna es
proporcional a la temperatura, el resultado es la ecuación del calor.

Con la capacidad calorífica y la cantidad de calor generada internamente, si el

medio es simplemente un conductor sin generación interna de calor

Primera ley de Fick

La difusión es un proceso físico irreversible, en el que partículas materiales se

introducen en un medio que inicialmente estaba ausente, aumentando la entropía
del sistema conjunto formado por las partículas difundidas o soluto y el medio
donde se difunden o disolvente.

Cuando en un sistema termodinámico multicomponente hay un gradiente de

concentraciones, se origina un flujo irreversible de materia, desde las altas
concentraciones a las bajas.

La difusión aparece como consecuencia de la no-existencia de equilibrio químico;

tiende a devolver al sistema a su estado de equilibrio, de concentración constante.
Normalmente los procesos de difusión están sujetos a la Ley de Fick.
Deducida por Fick en 1855, por analogía con la ley de Fourier sobre la conducción
de calor, pero con la importante diferencia de que la transferencia de materia,
contrariamente al calor, mantiene a todo el fluido en movimiento, excepto en
circunstancias especiales en las que los componentes se mueven por igual en
todas direcciones.

Según Fick, la velocidad de transferencia de materia de un componente en una

mezcla de dos componentes 1 y 2, estará determinada por la velocidad de difusión
del componente 1 y el comportamiento del componente 2. La velocidad molar de
transferencia del componente 1 por unidad de área debida al movimiento
molecular viene dada por:

siendo:

J1: velocidad molar de difusión por unidad de área.

D12: difusividad del componente 1 en el componente 2.

C1: concentración molar del componente 1.

Z: distancia en la dirección de la difusión.

De la misma manera, la velocidad de difusión en el componente 2 viene

dada por:

Si la presión total, y por tanto, la concentración molar total es constante, los

términos dC1/dz y dC2/dz, tienen que ser iguales y de signo contrario, por lo que
los componentes 1 y 2 se difunden en sentidos contrarios.

En muchos casos, el componente 2 no permanecerá estacionario ni difundirá con

una velocidad molar igual y de sentido contrario a la del componente 1, siendo el
cálculo, en este caso, difícil.

En general, el flujo total N1 se diferencia del flujo difusional J1 a causa de la

superposición por convección del flujo, y por estar directamente relacionado con el
movimiento de la estructura de referencia.
La elección de la estructura de referencia se hace en base a coordenadas
estacionarias o en volumen medio, masa media o velocidad media.

Estas velocidades se definen como sigue:

vr = a1v1 + a2v2

en donde ai es la correspondiente función de desplazamiento, definida por los

siguientes caminos:

- Velocidad media de volumen ai = ci vi, donde ci es la concentración del

componente i en masa o unidades molares, y vi es el correspondiente
volumen específico parcial o volumen molar parcial.
- Velocidad media de masa, ai = wi, función de masa.
- Velocidad media molar, ai = xi, fracción molar.

Las diversas velocidades de referencia son vectores cuantitativos que se

diferencian en dirección y magnitud en la mayoría de los casos.

El flujo dimensional Ji del componente i está relacionado con estas velocidades

por la expresión:

Ji = ci (vi – vr)

donde vi es su velocidad, relativa a las coordenadas estacionarias, y Ji y Ci,

vienen expresadas en unidades molares o de masa. La definición de flujo no es
completa, a menos que estén determinadas las unidades y la estructura de
referencia. La estructura de referencia más comúnmente usada para cálculos
difusionales, actualmente no considera los caudales de volumen de líquido. Si se
da por supuesto que la densidad de la masa para sistemas líquidos es constante,
entonces:

tal que el volumen especifico parcial sea igual a:

Consecuentemente, la velocidad media de masa es igual a la velocidad media de

volumen, y se puede utilizar como base de referencia. Similarmente, la velocidad
molar media puede usarse si la densidad molar es constante.
En el caso unidimensional, los vectores cuantitativos de la ecuación Ji = ci (vi - vr)
pueden sustituirse por escalares. Si la combinamos con la ecuación

, dará, por tanto, para cada componente:

Las ecuaciones de continuidad para los componentes individuales, expresadas

con referencia a coordenadas estacionarias, quedan reducidas a:

Si integramos la expresión anterior nos dará:

N1 = constante.

N2 = constante.

La combinación de estos resultados con las ecuaciones últimas de J1 y J2, si ci vi

= Ni, y teniendo en cuenta la ecuación de vr, ci vr = xi Ʃ Ni. Finalmente nos dará:

donde ctx es la concentración total, que es la masa o densidad molar.

 Segunda ley de Fick.

La difusión en régimen permanente es un caso especial de uno de los más

generales de la difusión transitoria, en la cual los flujos y la concentración varían
con el tiempo. La difusión en régimen no permanente se aplica a muchos métodos
experimentales en donde se determina el coeficiente de difusión, y en las teorías
de transferencia de masa, así como en la teoría de penetración.

La ecuación diferencial de difusión transitoria se obtiene combinando la expresión

de la primera ley de Fick con la que ahora veremos.

Para un caso unidimensional, la segunda ley de Fick se obtiene igualando la

acumulación del componente 1 en una porción de líquido de espesor dz en una
dirección normal a la dirección de la difusión, al correspondiente cambio en el flujo,
dada por la expresión:

siendo la integral de N1 = constante.

Esta ecuación, en combinación con la relativa a la primera ley de Fick, expresada

por la ecuación , nos da la segunda ley de Fick, que viene dada

por:

La solución de esta ecuación para distintas formas geométricas y condiciones

límite son dadas por Crankc, y por Carslaw y Jaeger (1947), recientemente en
problemas relativos a conducción de calor.