Anteproyecto-Polarometria-Nitrofurantoina (1) ULTRA RECARGADO CORREGIDO

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA

ANTEPROYECTO PARA LA DETERMINACION DE PORCENTAJE DE
CONTENIDO DE NITROFURANTOINA EN TABLLETAS MARCA
MACROFURIN SIN LABORATORIO SIN NÚMERO DE LOTE POR MEDIO DE
POLAROGRAFÍA POR COMPARACIÓN CON UN ESTÁNDAR.
FECHA DE LABORATORIO
GRUPO: 2503 EMISION No.: L-402 Página 1 de 14
21/Abril/2018
OBJETIVO
Determinar el porcentaje de contenido de nitrofurantoína en capsulas marca Macrofurin sin
laboratorio sin número de lote por medio de polarografía por comparación de un estándar.
HIPOTESIS
Contiene no menos del 90.0 por ciento y no más del 110.0 por ciento de la cantidad de C8H6N4O5
indicado en el marbete.
MARCO TEORICO
- Voltametría.
El término voltametría se refiere a un grupo de métodos electroanalíticos en los cuales se recopila
información acerca del analito al medir la corriente en una celda electroquímica en función del
potencial aplicado. Esta información se obtiene en condiciones que promueven la polarización de
un pequeño indicador o electrodo de trabajo. Cuando se monitorea una corriente proporcional a
la concentración del analito a un potencial fijo, la técnica se denomina amperometría. Para
intensificar la polarización, los electrodos de trabajo en voltametría y amperometría tienen
superficies de trabajo de unos cuantos milímetros cuadrados cuando mucho y de apenas unos
micrómetros cuadrados o menos en algunas aplicaciones. La voltametría es ampliamente
utilizada por químicos inorgánicos, fisicoquímicos y bioquímicos para llevar a cabo estudios
fundamentales sobre procesos de oxidación y reducción en varios medios, procesos de adsorción
en superficies y mecanismos de transferencia de electrones en las superficies de electrodos
modificados químicamente. En la voltametría, la corriente que se desarrolla en una celda
electroquímica se mide bajo condiciones de polarización por concentración completa. Un
electrodo polarizado es aquel al que se le ha aplicado un exceso de voltaje del que según la
ecuación de Nernst es necesario provocar para que ocurra una oxidación o reducción. En
contraste, las mediciones potenciométricas se hacen a corrientes que se aproximan a cero, en
las cuales la polarización es nula. La voltametría difiere de la coulombimetría en que en esta
última las mediciones se toman de tal manera que se minimizan o se compensan los efectos de
la polarización por concentración. Más aún, en voltametría hay un consumo mínimo de analito,
mientras que en la coulombimetría todo el analito se convierte a otro estado. Históricamente, el
campo de la voltametría se desarrolló a partir de la polarografía.
- Polarografía.
La polarografía es una medida voltamperométrica cuya respuesta está determinada por el
transporte combinado de masa difusión/convección. La polarografía es un tipo específico de
medida que cae en la categoría general de voltamperometría de barrido lineal, donde el potencial
de electrodo se encuentra alterado en forma lineal desde el potencial inicial hasta el potencial
final. Como método de barrido lineal controlado por el transporte de masa por
difusión/convección, la respuesta corriente vs. potencial de un experimento polarográfico tiene la
típica forma sigmoidal. Lo que hace a la polarografía diferente de otras medidas de
voltamperometría lineal de barrido es que polarografía hace uso del electrodo de gota de mercurio
(DME). Fue inventado por Jaroslav Heyrovský.
Revisó Realizó Autorizó
Fermoso Romero Mitzi Nayeli Garcia Patiño Jesus Rojas Hernández Vianey Tamar
21/Abril/2018
La principal aplicación de la polarigrafía es el análisis cuantitativo. Como la corriente de difusión

es proporcional a la concentración del analito, la altura de la onda polarografica nos indica cuanto
analito hay en la muestra.
Una gráfica de la corriente vs. potencial en un experimento de polarografía muestra las

oscilaciones de corriente correspondientes a las gotas de mercurio que caen desde el capilar. Si
se conecta el máximo de corriente de cada gota resultaría una forma sigmoidea. La corriente
limitante (la meseta en el sigmoide), llamada corriente de difusión porque la difusión es la principal
contribución al flujo de material electroactivo en este momento de la vida gota de mercurio, se
relaciona con la concentración del analito mediante la ecuación de Ilkovic:
𝑖𝑑(𝑚á𝑥) = 706𝑛𝐷1/2 𝑚2/3 𝑡1/6 𝐶

Donde:
D es el coeficiente de difusión del analito en el medio (cm2/s),
n es el número de electrones transferidos por mol de analito,
m es el flujo másico de Hg a través del capilar (mg/s),
t es el tiempo de vida de la gota en segundos,
y C es la concentración del analito en mol/cm3.
A partir de la medida de “id” se puede calcular la concentración si también se miden “m” y “t” si
se conoce el coeficiente de difusión “D”. Ahora bien, el coeficiente también depende del electrolito
de soporte y también de la temperatura. En general es más practico construir una curva de
calibrado con soluciones de concentraciones conocidas.
En la figura 1.0 se ilustran las curvas de calibrado, la adición del patrón y un estándar interno.
Imagen 1.0 Curvas de calibrado, la adición del patrón y un estándar interno.

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Esquema donde se muestra un polarográma para una disolución que tiene KCl 1 M y Pb2+ 3X10-
4
M.
Imagen 1.2 Polarograma para solución de KCl
- Complicaciones:
Existen varias complicaciones, en particular, para el experimento de polarografía clásico para
medidas de análisis cuantitativo. Debido a que la corriente se mide continuamente durante el
crecimiento de la gota de Hg, hay una contribución sustancial de la corriente capacitiva. Como el
mercurio fluye desde el extremo del capilar, inicialmente hay un gran incremento del área
superficial. Como consecuencia, la corriente inicial está dominada por los efectos capacitivos
como ocurre con la carga al incrementar rápidamente la interfase. Hacia el final de la vida de la
gota, hay un cambio pequeño en el área superficial que disminuyan la contribución de los cambios
capacitivos a la corriente total. Al mismo tiempo, cualquier proceso REDOX que se produzca
resultará en corriente faradaica que decae aproximadamente con la raíz cuadrada del tiempo
(debido a las crecientes dimensiones de la capa de difusión de Nernst). El decaimiento
exponencial de la corriente capacitiva es mucho más rápido que el decaimiento de la corriente
faradaica, de ahí que la corriente faradaica sea proporcionalmente mayor al final de la vida gota.
Lamentablemente, este proceso está complicado por potencial continuamente cambiante que se
aplica al electrodo de trabajo (la gota de Hg) durante todo el experimento. Como el potencial está
cambiando durante la vida de gota (asumiendo parámetros experimentales típicos de 2mV/sec
de velocidad de barrido y un tiempo de vida de la gota de 4s, el potencial puede cambiar en 8 mV
desde el principio al final de la gota), el cargado de la interfaz (la corriente capacitiva) tiene una
contribución continua a la corriente total, aún al final de la gota cuando el área superficial no
cambia rápidamente. Como tal, la relación típica señal/ruido de un experimento polarográfico
muestra límites de detección de sólo aproximadamente 10−5 o 10−6M.
-
-
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- Corriente residual.
Cuando solo están presentes iones no reductibles la corriente no es cero. En efecto a medida
que la gota de mercurio crece, los iones de electrolito de soporte se reúnen a su alrededor. Si la
gota está cargada negativamente, estos iones son los de la carga positiva, en una solución de
cloruro de potasio, serán los iones de potasio los atraídos hacia la gota. No son reducidos a
átomos de potasio si no quedan junto a la superficie de mercurio.
- Oxígeno disuelto.
El oxígeno es reducido por el electrodo de gotas de mercurio dando una onda alargada y mal
definida que se extiende por gran parte al grafico intensidad-voltaje. Algunas veces este efecto
se aprovecha para calcular la concentración de oxígeno disuelto, pero con mayor frecuencia
resulta ser una interferencia. Existen dos métodos para eliminar el oxígeno disuelto. Uno de ellos
consiste en hacer burbujear nitrógeno en la solución antes de tomar las lecturas de intensidad-
voltaje. El segundo método consiste en agregar sulfito de sodio solido a la solución en la propia
celda polarográfica.
- Máximos polarográficos.
Cuando se traza el polarograma de una solución limpia que contiene solamente el electrolito de
soporte y los iones reductibles contenida en una celda limpia, la onda que se obtiene no posee
generalmente la forma neta indicada.
-
-Instrumentación.
El esquema siguiente muestra los componentes de un sencillo aparato para llevar a cabo
mediciones polarimétricas de barrido lineal. La celda está constituida por tres electrodos
sumergidos en una disolución que contiene al analito y también un exceso de un electrolito no
reactivo conocido como electrolito de soporte. Uno de los tres electrodos es el electrodo de
trabajo (¬ET), cuyo potencial frente a un electrodo de referencia es variado linealmente con el
tiempo. Las dimensiones del electrodo de trabajo son pequeñas para incrementar su tendencia a
polarizarse. El electrodo de referencia (¬ER) tiene un potencial que permanece constante a lo
largo del experimento. El tercer electrodo es un contraelectrodo (CE¬), el cual generalmente es
un alambre de platino enrollado o un depósito de mercurio. La corriente en la celda pasa entre el
electrodo de trabajo y el contraelectrodo. La fuente de la señal es una fuente de voltaje de
corriente directa variable que consiste en una batería en serie con un resistor variable R. El
potencial de excitación deseado se selecciona moviendo el contacto C a la posición apropiada
del resistor. El voltímetro digital tiene una resistencia eléctrica tan alta que prácticamente no hay
ninguna corriente en el circuito que incluye al medidor y al electrodo de referencia. Por lo tanto,
virtualmente toda la corriente de la fuente pasa entre el contraelectrodo y el electrodo de trabajo.
Un voltamograma se registra moviendo el contacto C en el esquema B y registrando la corriente
resultante en función del potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia. En
principio, el potenciostato manual en el esquema B podría ser utilizado para generar un
voltamograma de barrido lineal. En dicho experimento, el contacto C se mueve a una velocidad
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constante entre A y B para producir la señal de excitación mostrada en el esquema A, a). La

corriente y el voltaje se registran entonces en intervalos de tiempo iguales consecutivos durante
el barrido de voltaje (o tiempo). Sin embargo, en los instrumentos voltamétricos modernos las
señales de excitación mostradas en el esquema A se generan electrónicamente. Estos
instrumentos varían el potencial de manera sistemática con respecto al electrodo de referencia y
registran la corriente resultante. La variable independiente en este experimento es el potencial
del electrodo de trabajo frente al electrodo de referencia, y no el potencial entre el electrodo de
trabajo y el contraelectrodo.
Esquema.
Imagen 1.3 Circuito de un polarógrafo.
- Electrodos de trabajo
Los electrodos de trabajo utilizados en voltametría pueden variar en forma y tamaño. A menudo
son pequeños discos planos de un conductor que se introducen a presión en una varilla de
material inerte, como teflón o Kel-F que lleva incorporado un contacto de alambre (Esquema
C,a)). El conductor puede ser un metal noble, como oro o platino; pasta de carbono, fibra de
carbono, grafito pirolítico, carbono vitrificado, diamante o nanotubos de carbono; un
semiconductor, como el estaño o el óxido de indio; o un metal recubierto de una película de
mercurio. Como se muestra en el esquema D, el intervalo de potenciales que se puede utilizar
con estos electrodos en disolución acuosa varía y depende no solo del material del electrodo,
sino también de la composición de la disolución en la que está sumergido. Generalmente las
limitaciones de potencial positivas son provocadas por las corrientes tan grandes que se
desarrollan debido a la oxidación del agua para producir oxígeno molecular. Los límites negativos
surgen de la reducción del agua para producir hidrógeno. Note que se pueden tolerar potenciales
negativos relativamente grandes con los electrodos de mercurio debido al elevado sobrevoltaje
del hidrógeno en este metal. Los electrodos de trabajo de mercurio han sido ampliamente
utilizados en la voltametría por varias razones. Una es el amplio intervalo de potenciales negativos
que se acaba de describir. Una ventaja adicional de los electrodos de mercurio es que muchos
iones metálicos son reducidos de manera reversible a amalgamas en la superficie del electrodo
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de mercurio, lo que simplifica las reacciones químicas. Los electrodos de mercurio pueden tener
formas variadas. El más simple es el electrodo de película de mercurio que se forma por medio
del electrodepósito del metal en un electrodo de disco, como el que se muestra en el esquema
C,a). El esquema C,b) ilustra un electrodo de gota colgante de mercurio (¬EGCM). Este electrodo,
que está disponible en casas comerciales, consiste en un tubo capilar muy fino conectado a un
reservorio que contiene mercurio. El metal es forzado hacia afuera del capilar por medio de un
arreglo de pistones que son movidos por un tornillo micrométrico. El tornillo micrométrico permite
la formación de gotas que tienen áreas de superficie que son reproducibles a 5% o menos. El
esquema C,c) muestra un microelectrodo comercial típico. Dicho electrodo consta de alambres o
fibras metálicas de diámetro muy pequeño (de 5 a 100 mm) selladas con cuerpos de vidrio
templado. El extremo aplanado del microelectrodo se pule para darle un acabado brillante, el cual
se mantiene utilizando alúmina o pulido con diamante. La conexión eléctrica es un perno
recubierto o chapeado de oro de 0.060". Los microelectrodos están disponibles en una gran
variedad de materiales que incluyen fibra de carbono, platino, oro y plata. Otros materiales
pueden ser incorporados en los microelectrodos si están disponibles en forma de alambre o fibra
y forman un buen sello con epoxi. El electrodo mostrado tiene aproximadamente 7.5 cm de
longitud y 4 mm de diámetro exterior.
El esquema C,d) muestra un electrodo de trabajo comercial tipo sándwich para voltametría (o
amperometría) de corrientes de flujo. El bloque está hecho de polieteretercetona (PECC) y está
disponible en varios formatos con electrodos de diferentes tamaños (3 mm y 6 mm; observe el
área verde en la figura) y varias disposiciones (dual 3 mm y quad 2 mm). Los electrodos de trabajo
pueden estar hechos de carbono vidriado, pasta de carbono, oro, cobre, níquel, platino y de otros
materiales adecuados. El esquema C,e) muestra un electrodo de mercurio goteante (¬EMG)
típico, el cual fue utilizado prácticamente en todos los experimentos polarográficos iniciales. Este
electrodo consiste en apenas 10 cm de un tubo capilar fino (diámetro interior 5 0.05 mm) a través
del cual se fuerza el mercurio con ayuda de una cabeza de mercurio de quizá 50 cm. El diámetro
del capilar es tal que una nueva gota se forma y se rompe cada 2 a 6 s. El diámetro de la gota es
de 0.5 a 1 mm y es altamente reproducible. En algunas aplicaciones, el tiempo de goteo es
controlado por una aldaba mecánica que desaloja la gota después de un tiempo fijo a partir de
que se empieza a formar. Más aún, una superficie metálica nueva se forma simplemente al
producirse una gota nueva. La superficie reproducible nueva es importante debido a que las
corrientes medidas en voltametría son bastante sensibles a la limpieza y a la ausencia de
irregularidades.

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Imagen 1.4 electrodos de trabajo
Imagen 1.4 células polarograficas.

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METODO OFICIAL
Imagen 2.0 método oficial de acuerdo a la FEUM Onceaba edición.
CÁLCULOS
- Preparación del estándar
10.50 mg de estándar 3 𝑚𝑙 1000µ𝑔
∗ ∗ = 60 µ𝑔/𝑚𝑙
50 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙 1 𝑚𝑔
- Preparación de la sustancia problema.

10.50 𝑔 3𝑚𝑙 1000µ𝑔
( )( )( ) = 60 µ𝑔/𝑚𝑙
50 𝑚𝑙 10𝑚𝑙 1𝑚𝑔
Nitrofurantoína dimetilformamida
50mg 20ml
10mg X= 4ml
Cálculos para la preparación de una disolución electrolítica de amoniaco concentrado y
cloruro de amonio.
Amonio concentrado
Volumen de aforo Amoniaco concentrado
1000ml 67.5ml
100ml X= 6.75ml
Cloruro de amonio
Volumen restante de aforo Cloruro de amonio
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1000ml 53.50g
100ml X=5.35g
METODO PROPUESTO
Preparación de solución amoniacal
 Preparación de hidróxido de amonio

 Fraccionar con una pipeta de 10ml 6.75 ml de hidróxido de amonio y llevar a un aforo con
agua destilada a 100ml.
 Preparación de cloruro de amonio
 En una balanza granataria previamente nivelada, colocar un vaso de precipitados de 100
ml etiquetado y limpio sobre el plato de la balanza y pesarlo.
 Recorrer la pesa hasta tomar en cuenta el peso del vaso más 5.35 gramos de cloruro de
amonio que se van a pesar.
 Agregar con cuidado el cloruro de amonio al vaso de precipitados con ayuda de una
espátula hasta que la balanza esté en el peso establecido.
 Una vez pesado el cloruro de amonio, retirar del plato de la balanza el vaso de precipitados
y agregar 100 ml de agua destilada.
 Agitar hasta disolver.
 Tomar la solución de cloruro de amonio e hidróxido de amonio agregar ambas soluciones
aun vaso de precipitados de 200ml previamente etiquetado.
 Trasvasar a un matraz Erlen Meyer la segunda disolución y burbujear con nitrógeno
durante 5 minutos para eliminar el oxígeno presente.
 Burbujear 50 ml de electrolito de soporte para usarlo como blanco.
 Cuando haya transcurrido el tiempo, colocar en la celda el electrolito de soporte (blanco)
y correr el polarograma para saber la corriente residual.
 Limpiar la celda del polarógrafo y llenar con la solucion estándar, correr el polarograma.
 Limpiar nuevamente la celda y realizar la misma operación para otras muestras.
Preparación de la sustancia estándar de nitrofurantoína.
Imagen 3.0 papel glassine correctamente doblado
 En una balanza analítica previamente encendida, nivelada y limpia, colocar de papel

glassine y tarar (oprimir el botón de encendido y dejar en ceros la pantalla).

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 Agregar sobre el papel glassine con una espátula aproximadamente 10g de sustancia
estándar de nitrofurantoina.
 Adicionar la cantidad pesada previamente a un matraz aforado de 50ml, adicionar una
cama de solución electrolítica, agregar 1ml de dimetilformamida; disolver y llevar a aforo.
 De la primera disolución tomar una alícuota de 3 mL y llevar a un aforo de 10 ml.
 Preparación de la sustancia problema.

 En una balanza analítica previamente encendida, nivelada y limpia, colocar de papel
glassine y tarar (oprimir el botón de encendido y dejar en ceros la pantalla). Pesar 5
capsulas de nitrofurantoína en un vidrio de reloj (previamente tarar el peso del vidrio de
reloj).
 Destapar y sacar el contenido de las capsulas. Agregar sobre el papel glassine con una
espátula aproximadamente 10g de sustancia problema de Nitrofurantoína.
 Nota: pesar las capsulas de nitrofurantoína vacías y perfectamente limpias por el interior.
 Adicionar la cantidad pesada previamente a un matraz aforado de 50 ml agregar 1ml de
dimetilformamida, llevar a aforo con solución electrolítica y disolver.
 Segunda dilución
 Tomar con una pipeta volumétrica de 3 ml de la disolución del problema y llevar a un
matraz aforado de 10 ml; adicionar solución amoniacal hasta la línea de aforo.
 Trasvasar a un matraz Erlen Meyer la segunda disolución y burbujear con nitrógeno

durante 5 minutos para eliminar el oxígeno presente.
 Burbujear 50 ml de electrolito de soporte para usarlo como blanco.
 Cuando haya transcurrido el tiempo, colocar en la celda el electrolito de soporte (blanco)
y correr el polarograma para saber la corriente residual.
 Limpiar la celda del polarógrafo y llenar con la solucion estándar, correr el polarograma.
 Limpiar nuevamente la celda y realizar la misma operación para otras muestras.
MATERIAL
Material
2-Vasos de precipitados de 100 ml
1-Perilla de seguridad
2-Pipeta volumétrica 3 ml
2-Pipeta volumétrica 2ml
1-Papel glassine
2-matraz aforado 10ml
2-matraz aforado 50 ml
1-espátula
2-matraz Erlen Meyer
Equipo
 Polarógrafo de gota de mercurio.
21/Abril/2018
 Balanza analítica
 Balanza granataria
Reactivos
 Nitrofurantoína
 Dimetilformamida
 Cloruro de amonio
 Hidróxido de amonio
FICHAS DE SEGURIDAD
Imagen 4.0 Ficha de seguridad Nitrofurantoina.

21/Abril/2018
Imagen 4.1 Ficha de seguridad del cloruro de amonio.

21/Abril/2018
Imagen 4.2 Ficha de seguridad de hidróxido de amonio.
DIAGRAMA DE FLUJO

21/Abril/2018
Pesar la sutancia Pesar la sutancia

estandar de estandar de Trasvasar las segundas
diluciones de solucion Llevar las muestras a un
Nitrofurantoína Nitrofurantoína polarímetro y tomar las realizar los calculos
preprar solucion equivalente a 0.010 g, equivalente a 0.010 gr problema y estandar a pertinentes para
matraces Erlen Meyer lecturas
amoniacal de soporte agregar solucion de agregar agregar conocer el porcentaje de
soporte y llevar a un solucion de soporte y respectivamente y utilizando un electrodo contenido real.
aforo de 50 mL, realizar llevar a un aforo de 50 burbujear con oxigeno de mercurio
durante 5min
otra disolucion mL, realizar otra dilucion
REFERENCIAS
 Skoog D, West D, Crouch S, Holler F. Fundamentos de química analit́ ica. 8th ed. Mexico:
Cengage Learning; 2010.
 Merck, ¨The Merck Index¨, 10th Edition, USA 1983
 Whitten W. Química. 8ª edición. Lenguage learning. México. 2008.
 Harris D. Análisis químico cuantitativo. Grupo editorial Iberoamericano. EUA. 1991.
 Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos, 11a Edición, 2008.


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Imagen 1.2 Polarograma para solución de KCl

constante entre A y B para producir la señal de excitación mostrada en el esquema A, a). La

Imagen 1.3 Circuito de un polarógrafo.

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Imagen 1.4 electrodos de trabajo

Imagen 1.4 células polarograficas.

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- Preparación de la sustancia problema.

Preparación de solución amoniacal

 Preparación de hidróxido de amonio

Preparación de la sustancia estándar de nitrofurantoína.

Imagen 3.0 papel glassine correctamente doblado

 En una balanza analítica previamente encendida, nivelada y limpia, colocar de papel

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 Preparación de la sustancia problema.

 Trasvasar a un matraz Erlen Meyer la segunda disolución y burbujear con nitrógeno

Imagen 4.0 Ficha de seguridad Nitrofurantoina.

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Imagen 4.1 Ficha de seguridad del cloruro de amonio.

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Imagen 4.2 Ficha de seguridad de hidróxido de amonio.

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