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2. MARCO TEORICO
2.1.1. Lixiviación:
extractantes – métodos).
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2.1.2. Agentes Disolventes:
Caracterización mineralógica
Ley de la mena
La cinética de la disolución
Facilidad de operación
Reservas de mineral
Capacidad de procesamiento
Rentabilidad.
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f) Lixiviación en autoclaves o reactores a presión
la cianuración.
muy poco del procedimiento empleado para los minerales de oro. Algunas veces
La plata es soluble en los cianuros alcalinos aunque más lentamente que el oro.
Los haluros de plata se disuelven con facilidad, los sulfuros se disuelven muy
cantidad de cianuro consumido. Por esta razón muchas veces las menas
clorurante.
Generalidades
> En 1840, Elkington, descubre que se puede disolver el oro por medio de
conclusiones siguientes:
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• La disolución es más rápida, cuanto más pequeñas son las partículas;
El oro se precipita de su solución sobre superficies metálicas, sin
solución;
de disolución.
> En 1844, Elsner, descubre que el cianuro de potasio disuelve el oro, sin
explica el proceso:
> En 1888 a 1892, Janin, estableció una teoría mediante la cual durante la
oxígeno
> En 1896, Bodlander sugirió que la disolución podría ocurrir en dos etapas,
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H2O2 + 2Au + 4 NaCN = 2 NaAu(CN)2 + 2NaOH
de Elsner.
liberaba gas cianógeno, y consideró que este gas era un agente activo
plata.
del oro. Esta asunción fue refutada por Green en 1913 quien demostró
termodinámicamente no es factible.
> En 1934, Bonstra, fue el primero en reconocer que la disolución del oro y
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es reducido a peróxido de hidrógeno y a ión hidroxilo. El anotó que la
Au = Au+ + e-
Thompson en 1947.
total la siguiente:
cianuro;
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> tiene lugar en poca cantidad. por otro lado, se inhibe la disolución con la
presencia en gran cantidad de H2O2 debido a que oxida al ión cianuro a ión
oxidación es la siguiente:
siguientes:
Relación de líquido a sólido en la pulpa que debe ser óptima y permitir un mayor
plata siempre es mayor para los de oro y es una práctica común mantener una
solución entre 0.20 a 0.40% de NaCN libre. Las pérdidas mecánicas y químicas
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Las pérdidas mecánicas de cianuro dependen del tipo de tratamiento que se
0.10%, White 0.020% de NaCN en una solución saturada con O2, Bursky señala
0.10%.
la solución con los que forman sulfuros de plomo o mercurio. Para minerales
siguientes:
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CN- + H2O = HCN + OH-
> Neutraliza los compuestos ácidos tales como las sales férricas, sulfato de
resultantes de la cianuración.
líquido.
> Mejora la extracción cuando se benefician telururos, platas rojas, etc., los
para los minerales de oro, aunque como dijimos antes podía hasta cierto punto
oro.
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El tiempo de cianuración para los minerales de plata por lo general es mayor que
48 hr, pero esta magnitud es solo referencial, puesto que está sujeto a la
regulación de otras variables.
2.1.5.5. Temperatura
aA + cH + + ne - <=====> bB + mH 2 O
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Esta reacción es comparada con un electrodo de referencia, como el electrodo
termodinámico:
ΔG + nF(ì - ìref) = 0
relaciona el Eh y el pH:
Donde Eh = ì - ìref, y
La ecuación obtenida permite graficar las líneas generadas para cada reacción,
ΔG RT aB RT RT
A continuación se muestra el diagrama Eh-pH, para el sistema Au-CN-H2O a
H+ + CN- = HCN
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DIAGRAMA Eh-pH SISTEMA Au-CN-H2O
principal especie disuelta del oro en este medio, que en su zona de potencial
trabajo para la lixiviación del oro, la operación a pH’s menores a 9,21 ocasiona la
CN - + H 2 O = OH - + HCN
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por esta razón se trata de mantener la protección alcalina usando cal (CaO) en
O 2 + 4H + + 4e - = 2H 2 O
2H 2 O + 2e - = 2OH - + H 2
fenómeno físico.
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> La velocidad de disolución se ve perjudicada, cuando el pH de la pulpa es
menor que 11 debido a:
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Reacción anódica
Ag = Ag+ + e- (1)
Reacción catódica
O 2 + 2H 2O + 2e - = H 2O 2 + 2OH - (3)
d(O2) A1
——- = Do2 ——- ( [O2] - [O2]i ) ................. (4)
dt ä
d(CN-) A2
—— = DCN- —— ( [CN-] - [CN-]i ) ................. (5)
dt ä
Dónde:
d (O 2 ) d(CN - )
——- y ________ son las velocidades de difusión del ión CN- y del
dt dt
O2 en mol/seg;
mol/ml.
A1 Y A2= son el área superficial en que se tiene las reacciones anódica y catódica
en cm2
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Si asumimos que las reacciones químicas en la interfase del metal son muy
rápidas y comparadas con la difusión del ión cianuro y del oxígeno a través del
límite, luego estos serán consumidos tan pronto como los alcancena la
[O2]i = O y [CN-] = 0
Por esto:
d(O2) A1
——- = Do2 ——- [O2] ................ (6)
dt ä
d(CN-) A2
—— = DCN- —— [CN-] ............ (7)
dt ä
2d(O2) A1
______ = 2Do2 ——- [O2] .............. (8)
dt ä
d(CN-) A2
—— = DCN- —— [CN-] ................... (9)
2dt 2ä
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A DCN- [CN-]
V e l o c i d a d = ( 1 1 )
2 ä
= K1 [CN-] (12)
2A Do2[O2]
V e l o c i d a d = ( 1 3 )
δ
= K2[O2] (14)
Do2
—— = 1.5; por esto la velocidad límite es cuando
DCN-
[CN-]
—— = 6
[02]
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Dónde:
influencia:
+ Zinc
compuestos:
ferrocianuros y zincatos.
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+ Cobre
La casi totalidad de minerales de cobre son solubles en soluciones de
amonio.
reacciones:
plata.
+ Fierro
El cianuro tiene una acción lenta sobre el fierro, pero algunas sales son
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+ Arsénico y antimonio
Estos elementos son fuertemente cianicidas. Por otro lado forman
plata.
+ I ón sul furo
Este ión podría afectar la disolución si es absorbido por el metal en la
cianuración, por otro lado este ión reacciona con el cianuro y el oxígeno para
expresado anteriormente.
+ Formación de películas
A veces se tiene la formación de películas en la superficie del metal
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2Au(CN)2 - + Zn ----> 2Au + Zn(CN)4 -2
La precipitación del oro por el agregado del zinc a las soluciones ricas que lo
Una operación típica de desorción a partir del carbón activado se realiza en una
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reusado, después de reactivaciones periódicas por tratamiento térmico a 600°C.
horas, también una mezcla acuosa de cianuro - soda cáustica - etanol o metanol
a 60 a 80°C.
En las tres últimas décadas del siglo pasado se realizaron grandes esfuerzos al
matriz más corriente en el oro refractario), o bien físicamente por molido, o bien
puede también hacer que una mena sea refractaria activando el enlace con el
adsorción y para resolver este problema puede ser necesario aumentar las
para una simple oxidación de sulfuros. Una mena de oro puede también
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2.2.1. Características de un Mineral Refractario Aurífero
minerales sulfurosos, y la práctica usual, para extraer el oro de este tipo de mena
temperaturas que sobrepasan los 500 C, con la finalidad de oxidar a los sulfuros.
insoluble a una porción del oro. La oxidación acuosa bajo presión ofrece un
residuo a partir del cual el oro puede removerse más fácilmente mediante un
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2.2.2. Consideraciones Tecnológicas para el Tratamiento de Minerales
Refractarios
refractaria del minería. Está muy claro que no sería realista evaluar por separado
económica.
muchos factores pero los más importantes son los siguientes: recuperación de
refiere a las características del mineral dentro del yacimiento, deben considerarse
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• Efecto de la situación del yacimiento sobre los costes de adquisición de los
principales reactivos.
Costes de capital.
evacuación.
molino ultrafino. Sin embargo, a excepción de los tres primeros, los demás tienen
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Sin embargo merece la pena pasar una breve revista a los procedimientos más
introducen iones nitrato con arrastre de algo de nitrato en los estériles. Esto es
Redox, que es realmente una oxidación a presión son ácido nítrico, opera bajo
kPa. Por otra parte, el proceso Nitrox, aunque se asemeja al proceso Arseno en
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2.2.2.2. Cloración:
en el siglo XIX, el cianuro como principal agente lixiviante para el oro, pero el
con cianuro. En Jerrit Canyon, en Nevada, donde una parte importante del
Canyon el mineral se ha ido haciendo cada vez más refractario por lo que se ha
proceso de molido fino y tratamiento por flotación con licencia propia para tratar
las menas carbonáceas con retención por adsorción, tales como algunas de las
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de Nevada. Sin embargo el proceso se está patentando actualmente, por lo que
Mientras tanto, las compañías australianas y otras han demostrado que cuanto
presión más baja, se pueden utilizar autoclaves mas baratos. Por ejemplo,
explotaciones a gran escala, que son apropiados para el molido fino de menas
refractario.
proceso que deben ser resueltos. Generalmente las recuperaciones no son tan
presión pero, hablando en términos generales, tampoco son tan altos los costes
de capital.
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La oxidación a presión tiende a generar subsiguientes recuperaciones de oro
costosa para las compañías mineras, tanto en cuanto a capital. Sin embargo hay
Británica. Esta mina a produce un mineral refractario de tan alta ley que es más
minerales refractarios haya ocupado una parte importante del Randol Gold
Forum que tuvo lugar en Estados Unidos el pasado mes de abril. Uno de los
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de servicios
técnicos de Barrick Gold. Hasta la fecha Barrick y Kilborn han sido las primeras
conferencia.
La tostación está haciéndose otra vez muy corriente y una de las primeras
molido en seco junto con la tostación completa del mineral en oxígeno puro. Esta
proceso.
baja ley. Esta y otras técnicas de oxidación bacteriana, tales como BIOX,
Ghana.
volver a ponerlo en pila a fin de tratar el oro por lixiviación con cianuro. Como el
mineral húmedo no se aglomera, sería lógico separar los finos sobre criba para
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2.2.6. Criterio del Cianuro:
renovado interés por los lixiviantes del oro que puedan utilizarse en medio ácido
cianuro.
ejemplo, puede acelerar la exploración por lixiviación del oro en las muestras,
El criterio del cianuro consiste en que las velocidades de lixiviación de oro son
tratan menas que consumen oxígeno. AL inyectar más aire y oxígeno en una
consumo de cianuro.
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La entidad Yellowstone Environmetal Science (YES), con sede en Montana, está
compañías interesadas.
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preocupaciones ambientales asociadas con las emisiones gaseosas (SO 2, en
económicamente liberado.
pueden contener oro. Todos estos sulfuros de Sb/As conteniendo plata son
oro/plata.
(CuPbAsS3).
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2.3.2. Algunas consideraciones para pretratamiento acuoso
disminuye con el incremento del tiempo debido a la reducción del área superficial
del sólido a medida que su disolución avanza, aunque la velocidad por unidad de
constante.
incrementa el área superficial por unidad de peso, tal que el área superficial total
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Tradicionalmente, los más frecuentemente estudiados han sido el oxígeno, el
solución. Posnjak y Merwin reportaron que el ion férrico. Sin embargo, el oxígeno
varios días; pero el oxígeno puede tomar años, pero a temperaturas sobre los
Los minerales conteniendo oro pueden ser clasificados ya sea como especies
cianuro (Adams, 2005). Mientras recuperaciones de oro altas (> 90%) de los
minerales con alta liberación pueden ser logrados fácilmente, los minerales de
oro refractarios a menudo son caracterizados por las extracciones de oro bajas
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resultar principalmente de las
características mineralógicas inherentes como el oro encapsulado dentro de la
1991]).
el pretratamiento de estos minerales para hacer que la plata esté disponible para
sistema.
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Tabla 1. Minerales sulfurados de antimonio – arsénico tratados por lixiviación alcalina sulfurada.
Andorita Sb3PbAgS6 – –
Zinkenita Pb9Sb22S42 – –
La descomposición de algo los sulfuros de arsénico y de antimonio en sistemas de
lixiviación alcalina sulfurada puede ser dada por las reacciones siguientes:
SbS2 −+S2−→SbS33−
oro en menor grado) ([Celep y otros., 2006] y [Celep y otros., 2009]). Las pruebas
ultrafina o tostación del mineral fue informado para ser ineficaz con la finalidad de
mejorar lixiviación cianurante del oro y la plata ([Celep y otros, 2009] y [Celep y
otros, 2010]).
sulfuros conteniendo oro y plata ([Ubaldini y otros, 2000], [Ficeriová y otros, 2002],
zinkenita ha sido informado. Por lo tanto, este estudio fue diseñado para evaluar la
lixiviación alcalina sulfurada como un proceso potencial de pretratamiento antes de la
fueron realizados para identificar la presencia y la asociación del oro y la plata dentro
del mineral. Debido a la asociación íntima del oro y la plata encontrado con minerales
también fue monitoreada durante las pruebas de lixiviación alcalina sulfurada. En las