Estabilidad Termodinámica de los Compuestos de Coordinación Química Inorgánica 2007

PREGUNTAS Y EJERCICIOS

1. a) Escriba las constantes de estabilidad parciales (K) y totales para las

reacciones siguientes:

Ni2+ + 4CN- ↔ Ni (CN)42-

Cr3+ + 3en ↔ Cr(en)33+

b) Indique para cada reacción cuál será la K mayor y cuál la menor.

2. Las constantes de estabilidad parciales (K) para las compuestos de

etilenodiamina con Co2+, Cu2+, Ni2+ (solución acuosa, 298 K) son:

log K1 log K2 log K3

2+
Co 5.89 4.83 3.10
Ni2+ 7.52 6.28 4.26
Cu2+ 10.55 9.05 -1.0

Comente los valores.

3. Tomando en cuenta sólo factores estadísticos, calcule los cocientes Ki+1/Ki para
un compuesto de coordinación del tipo ML6. Compare sus resultados con los del
sistema Ni-NH3:

K2/K1 K3/K2 K4/K3 K5/K4 K6/K5

0.28 0.31 0.29 0.36 0.20

4. Calcule los cambios de entropía para las siguientes reacciones a 298 K y

comente los resultados:

Zn2+ + 2NH3 ↔ Zn(NH3)22+ H = -28.03 kJ/mol logK1K2 =

5.01

Zn2+ + en ↔ Zn(en)2+ H = -27.6 kJ/mol logK1 = 6.15

5. Examine los valores de la siguiente tabla, que corresponde a los cambios de

entalpía para la reacción M2+ + L ↔ ML ( valores en Kcal/mol):

ligando/ metal Mn2+ Co2+ Ni2+ Cu2+

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Estabilidad Termodinámica de los Compuestos de Coordinación Química Inorgánica 2007

etilenodiamina -2.8 -6.9 -8.9 -13.0

glicinato -0.3 -2.8 -4.9 -6.2
malonato 3.7 2.9 1.9 2.9

¿Por qué son positivos los valores para el ión malonato?¿ Son termodinámicamente
inestables sus compuestos de coordinación?

6. De los siguientes pares, elija en cada caso el compuesto más estable:

Co(CO3)33- - Co(C2O4)33-
Fe(CN)64- - Fe(CN)63-
Ca(EDTA)2- - Ba(EDTA)2-
Ni(NH3)62+ - Ni(en)32+
AgI2- - AgF2-

7. Dado los siguientes equilibrios, en los que M representa al ión Fe 2+, con índice de
coordinación 6 y L es un ligando monodentado, indique cuál de las siguientes
afirmaciones es verdadera:
M + L  ML K1
ML + L  ML2 K2
ML2 + L  ML3 K3
: : : :
ML5 + L  ML6 K6
a) el valor de K1 siempre es menor que el valor de K2
b) en una solución que contiene cantidades iguales de M y L, la única especie existente es
ML
c) los valores de las constantes totales de formación no dependen del ligando L (siempre
que sea monodentado) pero sí del tipo de metal M
d) la constante de formación parcial K1 aumenta si se sustituye el Fe2+ por Cu2+
e) ninguna de las opciones anteriores es correcta

8. Para la reacción M+L  ML, con M = Co2+ (índice de coordinación 6) se dispone de los
siguientes datos termodinámicos a 298K:
L = gly L = mal
H°(kcal/mol) - 4,9 1,9 O
11,9 O O 25,0
O
glicinato (gly): malonato (mal):

O
NH2
O
S° (cal/molK)
En base a lo anterior, indique cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera:
a) el S° de la reacción con L = mal es mayor que el S° de la reacción con L = gly
debido fundamentalmente a que la entropía del complejo con mal es mucho mayor
que la del complejo con gly
b) el complejo ML con L = gly será más estable que el ML con L = mal debido
fundamentalmente a que el H° de hidratación del primero es menor en valor absoluto
c) la constante de formación parcial del ML con L = gly es menor que la del ML con L =
mal, debido fundamentalmente a que el complejo con glicinato es de mayor carga que
el complejo con malonato

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Estabilidad Termodinámica de los Compuestos de Coordinación Química Inorgánica 2007

d) el H° de la reacción con L = mal es mayor que el H° de la reacción con L = gly
debido fundamentalmente a que el agua solvata más fuertemente los grupos
carboxilatos que los grupos amina
e) ninguna de las opciones anteriores es correcta