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BIORRECUPERACION DE METALES
555
ORIGENES DE LA BIOLIXIVIACION
556 556
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279
¿QUE ES LO QUE HACEN?
557 557
¿PARA QUE SE HACE?
558 558
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280
¿CON QUE TIPO DE MINERAL SE REALIZA?
Antes de explicar el proceso de extracción se debe aclarar que el cobre
es un metal que no existe en estado puro, sino que está combinado en
una gran variedad de minerales los que se dividen en tres clases: en la
primera
i categoría
t í están
tá los
l óxidos
ó id que se disuelven
di l muy fácilmente
fá il t en
un ácido suave, permitiendo una rápida extracción del cobre; en
segundo lugar están los sulfuros secundarios, como la Calcocina y la
Covelina, que sólo se disuelven por oxidación mediante el uso de un
ácido muy fuerte y un agente oxidante; y finalmente están los sulfuros
primarios, minerales insolubles o muy lentamente solubles en el
tratamiento ácido, que por lo anterior no se lixivian sino que son
tratados mediante Pirometalurgia.
559 559
¿COMO SE TRABAJA EL MINERAL?
560 560
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281
DE LA LIXIVIACION A LA BIOLIXIVIACION
561 561
¿POR QUE SE TRABAJA EN PILAS?
562 562
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282
EL MEDIO AMBIENTE
563 563
MICROORGANISMOS
BACTERIAS
CLASIFICACION
THIOBACILLUS FERROOXIDANS
THIOBACILLUS THIOOXIDANS
THIOBACILLUS THIOOXIDANS
PROPIEDADES DE LAS BACTERIAS
564 564
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283
ALGUNAS CARACTERISTICAS DE LAS BACTERIAS
ADAPTABILIDAD
OBTENCION DE ENERGIA
MEDIO AMBIENTE
565 565
ADAPTABILIDAD
566 566
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284
OBTENCION DE ENERGIA
567 567
MEDIO AMBIENTE
568 568
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285
CLASIFICACION
Los microorganismos acidófilos importantes en biolixiviación se
clasifican en tres grupos:
TIPO DE GENERO
MICROORGANISMOS
THIOBACILLUS Y
LEPTOSPIRILLIUM
MESOFILOS
SULFOBACILLUS
TERMOFILOS MODERADOS
SULFOLOBULOS ACIDANUS
TERMOFILOS EXTREMOS METALODPAHERAY
SULFUROCOCCUS
569
569
MESOFILOS
570
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TERMOFILOS MODERADOS
571 571
TERMOFILOS EXTREMOS
572
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THIOBACILLUS FERROXIDANS
573
THIOBACILLUS THIOXIDANS
574 574
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PROPIEDAES
* Son Quimioautroficas
La energía que usan para su crecimiento y mantenimiento la obtiene de
sustancias inorgánicas tales como Fe+2 y S y compuestos de azufre.
Son Aeróbicas:
Requieren O2 para reaccionar con el catión H+ y el electrón liberado por la
oxidación de Fe+2, para formar agua dentro de la célula. Adicionalmente se
requiere O2 para la oxidación química de los sulfuros.
* Son Acidofílicas:
Crecen y sobreviven en rangos de pH de 1.0 a 4.5 óptimos están entre 1.5
y 2.5.
2 5 Normalmente
N l t estos
t microorganismos
i i no soportan
t pH H sobre
b 6.5
65 y
bajo 1.0.
575 575
MECANISMO DE LIXIVIACION
LA LIXIVIACION BACTERIANA SE DIVIDE EN DIEZ PARTES :
LIXIVIACION DIRECTA
LIXIVIACION INDIRECTA
LIXIVIACION INDIRECTA
LIXIVIACION MIXTA
LIXIVIACION POR CONTACTO
MECANISMO DE ATAQUE INDIRECTO
VIA THIOSULFATO
MECANISMO DE ATAQUE INDIRECTO
VIA POLISULFURO
LIXIVIACION COOPERATIVA
OXIDACION DEL HIERRO Y EL AZUFRE
576 576
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LIXIVIACION DIRECTA
577
LIXIVIACION INDIRECTA
578 578
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MIXTA
579 579
LIXIVIACION DE CONTACTO
580 580
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291
THIOBACILLUS
FERROOXIDANS
CO2
Th F
Th F
O2
Th F FeS2
Th F
1‐EL CONTACTO FISICO ENTRE LA BACTERIA Y EL MINERAL ES NECESARIO.
2‐ LA BACTERIA TOMA EL OXIGENO Y EL BIOXIDO DE CARBONO Y OXIDA AL FE2 Y AL S2
581 581
THIOBACILLUS
FERROOXIDANS
SO4
Th F
Fe2
Th F FeS2
Th F
3‐ SE GENERAN SULFATOS SOLUBLES
582 582
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292
Fe 3
Th F
CuS
3‐ LA BACTERIA REGENERA EL OXIDANTE QUIMICO Fe3
4‐ EL CONTACTO FISICO NO ES NECESARIO
583 583
¿COMO SON LAS BACTERIAS?
584
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293
MORFOLOGIA Y ESTRUCUTURA
585 585
586
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294
NUTRICION
587
588
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295
RESUMEN
589
RESUMEN
VENTAJAS DE LA:
BIOLIXIVIACION
TRATAMIENTO DE EL CUIDADO DEL MEDIO
MINERALES QUE POR AMBIENTE DURATE
OTROS METODOS
SERIA IMPOSIBLE
SERIA IMPOSIBLE
EL APROVECHAMIENTO
TRATAR
DE RECURSOS NATURALES
PRESENTES EN EL MEDIO
590
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296
BIOLIXIVIACION DE MINERALES SULFURADOS
591
592
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297
GENERACION DE ACIDO IN‐SITU:
593
H +
Air (O
( 2,, CO2)
Mineral sulfurado
o concentrado
H 2O
H+
Cu+2, SO4=
(nutrientes)
594
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NATURALEZA DE LA ACCION CATALITICA
BACTERIANA EN EL PROCESO
595
Fe +3
Fe +2
e-
I
Cu +2
So
596
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299
E0, V(SHE)
e‐
Flujo de electrones en semireacciones involucradas en
la lixiviación de covelita con ión férrico
CuS Cu+2 + S0 + 2e
2Fe+3 + 2e 2Fe+2
CuS + 2Fe+3 Cu+2 + 2Fe+2 + S0
597
E0, V(SHE) E0, V(SHE)
EFe+3/Fe+2
3/ 2 FFe+3 + e‐ Fe
F +2
t
e‐ e‐
RT Fe3
lnCu 2
RT
ECu2 0.55 0.77 ln
F Fe2
EFe3
CuS 2F Fe2
598
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300
e‐
bacteria
e‐
Flujo de electrones cuando hay catálisis bacteriana
RT
EO2 1.229 ln pO2 cH4
H 2O 4F
599
ACCION CATALITICA DIRECTA
Acidithiobacillus ferrooxidans
Sulfolobus
600
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301
PROCESOS DE BIOLIXIVIACION: OBJETIVOS ECONOMICOS
Recuperación de Cobre, %
90
60
Tiempo lixiviación
Aumento % final recuperación Cu
Rentabilidad Aumenta con:
Disminución tiempo de lixiviación
601
Q
Arcillas
CuOx
Cu4(OH)6SO4 Cu 2+
FeOx Fe3+
H2SO4
Fe2+
Ganga Calcarea
Fe2+
H2O H2O
H At.f.
Lept.f
(Q)
Fe2+
H2SO4 Jarosita
O2 s Fe3+ Fe3+
S0 Cu2S
CuS,CuFeS2 Cu2+
At.f. Cu5FeS4
T.f. FeS2
Arcillas
602
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302
Q
Arcillas FACTORES MICROBIOLOGICOS
CuOx
Cu4(OH)6S CuSO4 POBLACIÓN BACTERIANA: TAMAÑO, DISTRIBUCION
O4 ESPACIAL, EVOLUCION EN EL TIEMPO, ACTIVIDAD ESPECIFICA
H2SO4 FeOx Fe3+ (INHIBICION), GRADO DE ADHERENCIA, BIODIVERSIDAD.
Fe2+
Ganga Calcarea
(GENERACION ION FERRICO, OXIDACION S0)
Fe22+
H
2
O At.f.
H2O
FISICO‐QUIMICA DE SOLUCIONES
(Q)
H Lep
Fe2+
Jarosit
t.f ACIDEZ, EH, CONCENTRACION DE HIERRO, FUERZA IÓNICA,
H2SO4
O2 as Fe3+ Fe3+ TEMPERATURA
S
0
Cu2S
CuS,CuFeS2
Cu2+
(CINETICA DISOLUCION SULFUROS, FENOMENOS DE
Cu5FeS4
A
t.
FeS2 PRECIPITACION, ACTIVIDAD BACTERIANA)
f.
T.
f. Arcillas
CIENCIA DE MATERIALES/ELECTROQUIMICA
PROPIEDADES ELECTRÓNICAS DE SULFUROS, FORMACION DE
CAPAS PASIVANTES, CRISTALINIDAD PRECIPITADOS
FENOMENOS DE TRANSPORTE
IRRIGACION SOLUCION, FORMACION ZONA SATURACION,
OXIGENACION DEL LECHO (NATURAL/FORZADA)
603
HIDROMETALURGIA
BIOHIDROMETALURGIA
(BIOTECNOLOGIA)
pH
T°C
Contenido de iones
tóxicos
nutrientes
604
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303
CONTROL BIOLOGICO VS CONTROL
MINERAL
605
CINETICA DE DISOLUCION
DE SULFUROS
606
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304
Potentiostato
V
1Electrodo de Trabajo (mineral sulfide)
2Electrodo Referencia (Ag/AgCl)
2
3Counter electrode (platinum foil)
607
Fe+3
4.2 Fe+2 CuFeS2 + 4Fe+3 Cu+2 + 5Fe+2 +
a 2S0
e-
I
Cu+2
Fe+2
So
2) b
i (mA/cm 4.2
Fe+3 + e- Fe2+ b
I 1 ic ECp
Relación entre razón (+) (-)
lixiviación de sulfuro y EFe+3/Fe+2 E, V vs SHE
I1ia
los subprocesos anódico
y catódico.
a 2+ 2+ 0 -
2 2Cu + Fe + S + 4e
CuFeS
Cu+2 Fe+3
e-
S0
Fe+2 e
Fe+2
608
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305
Fe+3
Fe+2
e-
Cu+2
Fe+2
So
t3 > t2 > t1
t1
i (mA/cm 2 )
Fe +3 + e - Fe 2+
t2
t3
I2 I1
(+) (-)
I3 E, V vs SHE
t3
t2
CuFeS 2 Cu 2+ + Fe 2+ + S 0 + 4e -
t1
609
vMax
vFe+2
v Max X
v Fe 2 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9
[ Fe 3 ] Solution Eh, V(SHE)
1 K *
[ Fe 2 ]
Velocidad de lixiviación del mineral expresada
como velocidad de generación de ion ferroso, en
función del Eh de la solución
610
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306
CINETICA DE LA OXIDACION BACTERIANA
DEL HIERRO FERROSO
611
1ra Generación 2da Generación 3ra Generación
CO2
O2/H2O
e‐
Fe+3/Fe+2
nutrientes
Las bacterias crecen a partir de la energía libre obtenida de
la oxidación del hierro ferroso y subsiguiente incorporación
de CO2
612
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307
Si en t = t la bacteria crece desde N0 a
N, el numero de generaciones es dado
por:
N1 = 2N0
Después de dos generaciones:
N2 = 2x2N
2x2N0 ln N ln N 0
n
Después de n generaciones : ln 2
Nn = 2n N0
El promedio de tiempo de duplicación se
calcula como:
t t
n
ln N n n ln 2 ln N 0 n
Por lo tanto:
t
ln N ln N 0 ln 2
613
Y derivando:
d ln N ln 2
dt
1 dN ln 2
N dt
:razón crecimiento especifico(bac/time x bact)
N N 0e t
El cual expresado en términos de X masa de la bacteria:
El cual expresado en términos de X, masa de la bacteria:
X X 0e t
Crecimiento exponencial
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