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EL NITINOL: UN MATERIAL INTELIGENTE

Article · May 2013

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Amanda Sepulveda
National University of Colombia
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 EL NITINOL: UN MATERIAL INTELIGENTE

AMANDA SEPULVEDA BELLO

RESUMEN

Nitinol es el nombre dado al grupo de aleaciones equiatómicas Níquel-Titanio. Son aleaciones que poseen memoria de
forma (SMA) y superelasticidad. El efecto de memoria de forma y la superelasticidad de las aleaciones se debe a la
transformación de una fase de alto orden atómico: Austenita (A) a otra de menor orden atómico: Martensita (M); Estas
propiedades hacen que sea un material capaz de recuperar una forma predeterminada, después de haber sufrido una
deformación macroscópica, y también pueda ser deformado elásticamente hasta un 8-10%. En este documento se explica el
modelo matemático desarrollado por De la Flor, para la caracterización termo mecánica de las aleaciones con memoria de
forma de níquel-titanio (Ni-Ti).
PALABRAS CLAVE: Shape memory, super-elasticity, deformation, austenite (A), martensite (M), phase diagrams.

ABSTRACT:

Nitinol is the name given to the group of nickel-titanium alloys equiatómicas. These are alloys possessing shape memory
(SMA) and superelasticity. The shape memory effect and superelasticity of the alloys is due to the phase transformation of a
high atomic order: austenite (A) to a lower-atomic order: martensite (M); These properties make it a material capable of
retrieve a default, after having suffered a macroscopic deformation, and can be deformed elastically up to 8-10%. This paper
explains the mathematical model developed by De la Flor, for thermo mechanical characterization of shape memory alloys,
nickel-titanium (Ni-Ti).
KEYWORDS: Welding, arc welding, Heat Impact Zone (HAZ), Iron-Carbon diagram, ferrite, cementite, austita, perlite.

1. INTRODUCCIÓN calentamiento, y memoria de forma elástica, o

Las aleaciones con memoria de forma - SMA “Shape
Memory Alloy”- son aleaciones metálicas que, después de
una deformación aparentemente plástica, vuelven a su forma
original tras un calentamiento. Los mismos materiales,
dentro de un determinado rango de temperaturas, pueden
ser deformados hasta casi un 10% volviendo a recuperar su
forma original al ser descargados. Dado que las SMA
responden de una forma peculiar a los cambios de
temperatura y tensión, han sido clasificados como
“materiales inteligentes” con significativas aplicaciones en el
campo médico, entre otras.
El Nitinol es una de las aleaciones con memoria de forma
de mayor utilización hoy en día, junto a las de base cobre.
Fueron descubiertas en 1962 por William Buehler y
Frederick Wang.
Conocer el comportamiento del NITINOL a nivel de
propiedades mecánicas, permitirá encontrar un mayor
campo de aplicaciones predecibles en la Ingenieria civil y
tecnología de materiales, acorde a las propiedades de esta
aleación.
2. MÉTODO Y RESULTADOS
Las aleaciones con memoria de forma son aleaciones
metálicas que, después de una deformación
aparentemente plástica, vuelven a su forma original
cuando son sometidas a un calentamiento; es decir,
dentro de un determinado rango de temperaturas, estos
materiales pueden ser deformados hasta casi un 10%
volviendo a recuperar su forma original al ser
descargados.
Ahora bien, de acuerdo con De la Flor (2005) se llama
efecto memoria de forma, en el caso de aquellos
materiales que vuelven a su estado original después del
superelasticidad, a los que admiten deformaciones
importantes sin llegar al límite elástico del material.
Según Otsuka, y Ren[2]:
“es el nombre dado al grupo de aleaciones
equiatómicas Níquel-Titanio. Son aleaciones
que poseen memoria de forma (SMA) y
superelasticidad. El efecto de memoria de
forma y la superelasticidad de las aleaciones
se debe a la transformación de una fase de
alto orden atómico – Austenita (A) a otra de
menor orden atómico - Martensita (M)”.
El efecto de memoria de forma permite que una pieza
que haya sido deformada recuerde y pueda volver
mediante calentamiento a la forma predeterminada. Las
aleaciones con memoria de forma sufren una
transformación en su estructura cristalina cuando son
enfriadas desde su forma de mayor temperatura y más
resistente (austenita) a su forma más débil y de menor
temperatura (martensita). Esta transformación de fase es
la responsable de las propiedades especiales del : super-
elasticidad y memoria de forma.
Producción del Nitinol
El proceso en el que reside el origen del cambio de forma
en las aleaciones con memoria de forma es la
transformación termo-elástica. Según Wayman (1990)
la transformación es de este segundo tipo, displaciva,
sin difusión atómica, independiente del tiempo y que
mantiene una relación de orientación cristalográfica entre
las dos fases. [3]
Según Nishiyama (1978) esta transformación está
acompañada por una deformación de red controlada por
un mecanismo de cizalla de planos atómicos entre las
dos fases, que poseen una estructura cristalográfica
diferente. Como la transformación tiene carácter
displacivo, los desplazamientos atómicos son
coordinados y son muy pequeños, menores que las
distancias interatómicas, lo que significa que, como se ha
dicho, la posición relativa de los átomos se mantiene
igual tras la transformación y ambas fases mantendrán la
misma composición y el mismo orden atómico.
La deformación de la red cristalina, consiste en todos los
movimientos atómicos necesarios para producir la nueva
estructura a partir de la antigua [5]. En la figura 1 se
esquematiza el paso de una estructura totalmente
austenítica (a), a una estructura totalmente martensítica
(d), siendo la secuencia intermedia de pequeños
movimientos coordinados de cada capa de átomos
representada en (b) y (c). [6]
Figura 1. Proceso de la transformación estructural entre la
fase (a) y la fase (d) mediante interfases que muestran los
pequeños desplazamientos de cada capa de átomos (b) y
(c). Fuente: Progress in Materials Science.
El segundo proceso de la transformación martensítica
mencionado anteriormente, la cizalladura invariante de la
red, es un paso de acomodación: la estructura
martensitica producida por el paso anterior es de
diferente forma y volumen que la austeníta, por lo que es
necesario realizar esta acomodación o alteración de la
nueva estructura y de paso reducir las energías elásticas
y superficiales que se producen por las deformaciones.
Este proceso de acomodación puede realizarse de
formas diferentes. Básicamente, los dos mecanismos
generales por los cuales esto puede suceder son por
deslizamiento o por maclado. En la figura 2 se observa
una representación grafica del cambio de forma debido a
la transformación, seguido de ambos procesos de
acomodación.
Figura 2. Proceso de la transformación estructural entre la
fase (a) y la fase (d) mediante interfases que muestran los
pequeños desplazamientos de cada capa de átomos (b) y
(c). Fuente: Progress in Materials Science.
El proceso de producción de se da en cuatro (4) etapas:
a) El proceso de la fabricación de la pieza de aleación
NiTi ocurre en estado austenítico a 36.7oC y quedan
atómicamente gravadas todas sus características
dimensionales,
b) Se enfría a temperatura ambiente 25 oC para lograr la
transformación martensítica
c) Se deforma por maclaje en estado martensítico
d) Al retornar a 37 oC la aleación recupera y recuerda
todas sus dimensiones y forma original de la etapa a).
Propiedades mecánicas
De la Flor (2005) refiere que las aleaciones NiTi son
capaces de sufrir deformaciones relativamente altas sin
que sean permanentes (alrededor del 8-10%), son
relativamente estables frente a las aplicaciones cíclicas,
tienen una elevada resistividad eléctrica y son resistentes
a la corrosión.
Para entender las propiedades mecánicas se requiere
definir las temperaturas de transformación de una
aleación con memoria de forma: Ms (Martensite Start) y
Mf (Martensite finish) se refieren a las temperaturas de
inicio y de fin de la transformación; y As y Af se refieren a
las temperaturas de inicio y de fin de la transformación
a) Memoria de forma: El efecto de memoria de forma se
basa en que un material en fase, después de deformado
plásticamente, puede permanecer deformado hasta que
se caliente a una temperatura superior a Af, de manera
que la martensita se transforme en austeníta,
recuperando la forma inicial.
b) Pseudoelásticidad: se produce a temperatura
constante, estando por encima de Af, es decir, con una
micro estructura 100% austeníta.
c) Superelásticidad: Una aleación con memoria de forma
muestra superelásticidad cuando es deformada en un
rango de temperaturas, en el cual se forma martensita
termoelástica, bajo la aplicación de una determinada
tensión. Cuando se deja de aplicar esta tensión, el
material vuelve a su forma original, de esta manera la
deformación producida es completamente reversible. Por
lo tanto, el fenómeno de superelasticidad se basa en la
formación de martensita inducida por tensión.
d) Capacidad de amortiguamiento: La alta capacidad de
amortiguamiento está asociada con la disipación de
energía. La capacidad de amortiguamiento, es decir la
capacidad de absorber energía, es más alta en la fase ,
particularmente a temperaturas alrededor de Ms.
Las propiedades mecánicas de la aleación NiTi
dependen de en qué fase se encuentra el material. En la
tabla 1 se muestran las propiedades del NiTi en la fase y
en la fase .[8]
Tabla 1- Propiedades físico-químicas de la aleación Ni-Ti.
Fuente: http://www.tinialloy.com/pdf/introductiontosma.pdf
Explicación del comportamiento del material
Como ya se ha dicho, El Nitinol es un tipo de aleación
con memoria de forma (SMA), que presenta unas
propiedades mecánicas que no son habituales en los
materiales usados generalmente en aplicaciones
ingenieriles. Se le conoce dentro del grupo de
“materiales inteligentes”, término usado para aquellos
materiales que son capaces de responder a cambios
externos mediante variaciones reversibles y controladas
de alguna de sus propiedades físicas.
Esta aleación tiene la habilidad de sufrir transiciones de
fase micromecánicas reversibles cambiando su
estructura cristalográfica. Esta capacidad se traduce a
nivel macroscópico en dos propiedades fundamentales y
características de las SMA: la superelásticidad y la
memoria de forma.
De acuerdo con De la Flor (2005), el mecanismo
inherente es la transformación termoelástica reversible
entre dos fases en estado sólido. Esta transformación
puede ser inducida por cambios en la temperatura o bien
por cambios en la tensión, causando un fuerte
acoplamiento termo-mecánico en el comportamiento del
material.
Este comportamiento del NiTi es debido a la interacción
entre dos fases, la fase de alta temperatura (austeníta)
con una estructura cúbica, y la fase a baja temperatura
(con estructura monoclínica). Debido al bajo grado de
simetría, la fase martensita existe como una estructura
maclada aleatoriamente (baja temperatura, baja tensión)
o bien como una estructura demaclada inducida por
tensión que puede acomodar grandes deformaciones sin
deformaciones permanentes.
Según Gomez (2011), el material se deforma en la fase
y recupera, de forma reversible, sus dimensiones
originales mediante el calentamiento por encima de una
temperatura critica de transición; en resumen es un
cambio de solido a solido en el que se produce una
modificación de forma.
Estas aleaciones únicas también muestran un
comportamiento super-elastico, cuando son deformadas
a una temperatura que es ligeramente superior a las
temperaturas de transformación Ms. Este efecto es
causado por la formación de martensita inducida por el
estrés por encima de su temperatura normal de
formación. Debido a que se ha formado por encima de su
temperatura normal, la martensita vuelve inmediatamente
a austeníta deformada en cuanto desaparece el estrés.
Este proceso proporciona una gran elasticidad,
elasticidad "como de hule" en estas aleaciones.[9]
Modelo Matemático
Se explica a continuación el modelo constitutivo
desarrollado por De la Flor (2005), para su proyecto de
grado Doctoral, dado que una vez revisada la literatura
existente y contrastados diversos autores se observa que
el modelo propuesto mejora la previsiones realizadas con
los modelos anteriores y ajusta de manera más precisa,
la relación entre la tensión crítica y la temperatura a
través de una recta de pendiente negativa y al considerar
un módulo elástico en el proceso de carga post-
transformación diferente al módulo elástico en carga
inicial.
Así mismo, las diferencias entre el modelo matemático y
el experimental son mínimas, en la gráficas Tensión vs
deformación, para diferentes temperaturas.
La formulación completa para el modelo propuesto,
basado en el diagrama crítico tensión-temperatura es:
Ecuación constitutiva:
Donde σ es la segunda tensión de Piola-Kircchoff, T es la
temperatura, T0 es la temperatura de referencia, ε la
deformación de Green, ξ es la fracción total de
martensita, ξS es la fracción de martensita monovariante,
ET es el módulo elástico, εL,T es la máxima deformación
recuperable y θ es el tensor termoelástico (supuesto
constante tanto con la temperatura como con la fracción
de martensita). Las expresiones para el módulo elástico y
para la máxima deformación recuperable son:
Donde σCR S,T y σCR F,T son las tensiones de inicio y final
de transformación dependientes de la temperatura T,
para temperaturas T inferiores a la de equilibrio. A la
Tequilibrio esas tensiones adquieren el valor de σCR S,T
equilibrio y σ
CR
F,T equilibrio; EM es el módulo elástico de la
martensita multivariante, EMS es el módulo elástico de la
martensita monovariante y EA de la austenita. La
temperatura Tequilibrio es aquella temperatura próxima a
MS en la cual la relación entre la tensión crítica y la
temperatura pasan de tener una relación lineal de
pendiente negativa a pendiente positiva y CM es el
coeficiente de influencia de la tensión a temperaturas
superiores a la temperatura de equilibrio.
 Para el parámetro ε L,T la relación es:
Donde AL y BL son determinables experimentalmente
mediante el ajuste lineal de los valores de deformación
remanente al final de la transformación con la
temperatura.
Diagrama de fase
Según Gómez (2011) Las aleaciones NiTi se basan en
compuestos intermetalicos próximos a la composición
equiatómica.
Observando el diagrama de fases ( Figura 3) se puede
observar que el compuesto Nitinol posee un rango de
equilibrio muy estrecho, y no se mantiene a temperatura
ambiente, luego es fácil que aparezcan precipitados de
otras fases como Ni3Ti, NiTi2 y Ni3Ti4 que no presentan
la transformación martensítica termoelástica. La
microestructura de las aleaciones Ni Ti equiatómicas se
caracteriza entonces por una matriz de NiTi con
precipitados dentro de ella.
Las aleaciones con memoria de forma NiTi son
compuestos intermetálicos basados en la composición
equiatómica (50% atómico de Ti y de Ni). Estas
aleaciones siguen presentando propiedades de memoria
de forma en un rango aproximado de entre 49% hasta
52% atómico de Ni. Dependiendo de la historia
termomecánica del material, este porcentaje puede
aumentar un poco más.
Figura 3- Diagrama de Fases Nitinol. Fuente: Simulación
numérica y contrastación experimental de las propiedades
mecánicas de las aleaciones con memoria de forma.
Aplicaciones en Ingeniería Civil
Tiene aplicación dentro del campo de la ingeniería
sísmica, como material que conforma los dispositivos
pasivos de disipación de energía, tales como refuerzos
de estructuras enrejadas, elementos de disipación en
puentes, conexiones en estructuras de acero. Esto
debido a que las exigencias dinámicas (principalmente
sismos y otros fenómenos impuestos por el entorno) a
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las que se ven enfrentados dichos elementos
estructurales son, sin duda, cíclicos, por lo cual es
susceptible el empleo de materiales con memoria de
forma como sistemas pasivos de disipación de energía.
Para Johnson et al (2008) El Nitinol se puede utilizar
para rehabilitar o recuperar puentes. Se han realizado
estudios que apuntan a que este material puede resultar
útil debido a sus capacidades de amortiguamiento
histeretico, excelente comportamiento de fatiga ante
ciclos de carga-descarga, endurecimiento ante
deformaciones importantes y la formación de límites en la
transmisión de esfuerzos. [7]
3. CONCLUSIONES
Para casi cualquier uso de una aleación de memoria de
Nitinol, es muy conveniente que se conozcan las
temperaturas de transformación (TTRs) de la aleación, la
temperatura de funcionamiento para los dispositivos de
memoria de forma, no debe moverse significativamente
lejos del rango de transformación, o en consecuencia las
características de la memoria de forma pueden ser
alteradas.
Las aleaciones de Nitinol resultan prometedoras para
aplicaciones antisísmicas, por las propiedades
mecánicas analizadas. No obstante, el análisis de la
literatura hasta el presente, muestra que existen
numerosas preguntas que deben ser aún respondidas en
cuanto al comportamiento del material con el fin de
contar con un procedimiento óptimo de diseño.
REFERENCIAS.
[1] DE LA FLOR, Silvia (2005) Simulación numérica y
contrastación experimental de las propiedades mecánicas de
las aleaciones con memoria de forma, PhD thesis,
Universitat Politecnica de Catalunya, Barcelona, España.
[2] K. Otsuka, and X. Ren, “Physical metallurgy of Ti–
Ni based shape memory alloys,” Progress in Materials
Science. Nº 50, p 511–678, 2005
[3] C. M. Wayman, en Engineering Aspects of Shape
Memory Alloys, ed. T. W. Duering , K. N. Melton, D. Stockel,
C. M. Wayman, Butterwoth-Heinemann, 1990.
[4] Z. Nishiyama, Martensitic Transformations, Ed. M. Fine,
M. Meshi y C. Wayman, Academic
Press, 1978.
[5] Wayman C.M., Progress in Materials Science 36,(1992)
p. 203-224
[6] J. W. Christian, The theory of transformations in metals
and alloys, ed. (Pergarmon Press, Oxford, 1975)
[7]Johnson, R. Padget, Jamie E. Maragakis, Emmanuel.
Desroches, Reginald. Saiidi, Saiid. (2008). Large Scale
Testing of Shape Memory Alloy Devices for Retrofitting of
Bridges. Smart Mater. Struct 17.
[8] http://www.tinialloy.com/pdf/introductiontosma.pdf
[9] Gomez, Algo. (2011) , un biomaterial con memoria de
forma. Facultad de estudios superiores Cuautitlán.