1

Fundamento Analítico.-
Se basan en las diferentes propiedades de las sustancias relacionadas con su
fusibilidad, volatilidad, poder de coloración a la llama, poder de reducción y
oxidación, descomposición térmica, reactividad entre sólidos, etc. Se explican sobre
muestras solidas o sobre productos procedentes de evaporar a sequedad en baño
maría.
Ventajas.- Se necesita muy poca cantidad de muestra y un corto espacio
de tiempo.

Importancia.- Muy útiles en el análisis mineralógico. Al realizarse sobre la muestra

original sin necesidad de ninguna transformación previa, permite obtener
indicaciones sobre el tratamiento a que esta debe someterse, tanto en l que se
refiere a métodos de disolución y disgregación como a la posterior marcha a seguir.

1.- ENSAYOS DE COLORACION A LA LLAMA

Consiste en someter la muestra a la llama producida por un mechero con la ayuda
de un hilo de platino o micrón humedecido con HCl para ayudar a la volatilización,
la llama adquiere un color característico que puede permitir la identificación del
elemento.
Esto se debe a que ciertos metales se volatilizan en la llama no luminosa de bunsen
y le imparten colores característicos. Los cloruros se encuentran entre los
compuestos más volátiles y se los prepara mezclando el compuesto con un poco de
HCl © antes de efectuar los ensayos. La técnica es la siguiente:
Se emplea un alambre delgado de platino de unos 5 cm. de largo, fijado (por fusión)
en el extremo de un tubo o varilla de vidrio que sirve de soporte. Primero se limpia
buen el alambre de platino sumergiéndolo en un tubo de ensayo que contiene HCl
©, y calentándolo, luego, en la zona de fusión de la llama de bunsen el alambre esta
limpio cuando no imparte ningún color a la llama. Se introduce el alambre en HCl ©,
después se toca la sustancia de modo que se adquiere al alambre una pequeña
porción. Después se lo introduce a la llama oxidante inferior y se observa el color
que imparte a la llama. Las sustancias menos volátiles se calientan en la zona de
fusión; de este modo se aprovecha la diferencia de volatilidad para distinguir los
componentes de un mezcla.

1
 2

EL ORIGEN DE LOS COLORES DE LA LLAMA (ESPECTRO DE EMISION)

Origen De Los Colores

El color es un fenómeno físico de la luz o de la visión, asociado con las diferentes

longitudes de onda en la zona visible del espectro electromagnético.
La percepción del color es un proceso neurofisiológico muy complejo.
La luz visible está formada por vibraciones electromagnéticas cuyas longitudes de
onda van de unos 350 a unos 750 nanómetros (milmillonésimas de metro). La luz
con longitud de onda de 750 nanómetros se percibe como roja, y la luz con la
longitud de onda de 350 nanómetros se percibe como violeta. Las luces de
longitudes de onda intermedias se perciben como azul, verde, amarilla o
anaranjada.
Todos los objetos tienen la propiedad de absorber y reflejar o emitir ciertas
radiaciones electromagnéticas. La mayoría de los colores que experimentamos
normalmente son mezclas de longitudes de onda y reflejan o emiten las demás;
estas longitudes de onda reflejadas o emitidas son las que producen sensación de
color.
Los distintos colores de luz tienen en común el ser radiaciones electromagnéticas
que se desplazan con la misma velocidad, aproximadamente, 300.000 kilómetros
por segundo (velocidad de la luz). Se diferencian en su frecuencia y longitud de
onda:
Frecuencia = Velocidad de la Luz/Longitud de onda, o lo que es lo mismo
u=c/l
Dos rayos de luz con la misma longitud de onda (l) tienen la misma frecuencia y el
mismo color.
Origen De Los Colores en la Llama del Mechero
Los átomos y los iones están constituidos en su interior, por una parte central muy
densa, cargada positivamente, denominada núcleo y por partículas negativas
llamadas electrones, los cuales rodean al núcleo a distancias relativamente
grandes. De acuerdo a la teoría cuántica, estos electrones ocupan un cierto número
de niveles de energía discreta. Resulta evidente, por lo tanto, creer que la transición
de un electrón de un nivel a otro debe venir acompañada por la emisión o absorción
de una cantidad de energía discreta, cuya magnitud dependerá de la energía de
cada uno de los niveles entre los cuales ocurre la transición y, consecuentemente,

2
 3

de la carga nuclear y del número de electrones involucrados. Si en un átomo poli

electrónico, un electrón salta de un nivel de energía E1 a un nivel de energía E2, la
energía de la transición electrónica, D E, es igual a E2 – E1. Si E2 representa un
nivel de energía inferior a E1, entonces, la transición viene acompañada por la
emisión de una cantidad D E de energía (en forma de luz), la cual está relacionada
con la longitud de onda de luz emitida por la ecuación:
D E = (hc)/l
Donde:
h = Constante de Planck
c = Velocidad de la Luz

l = Longitud de Onda de la Luz Emitida

Þ D E = hu
En otras palabras, la energía de una transición electrónica es inversamente
proporcional a la longitud de onda de la luz emitida o absorbida y directamente
proporcional a la frecuencia de radiación.
Un espectro atómico está compuesto por una o más longitudes de onda. Debido a
que los elementos tienen diferente carga nuclear, diferente tamaño y diferente
número de electrones, es razonable concluir que cada elemento está caracterizado
por un espectro atómico, el cual es diferente al de cualquier otro elemento.
El espectro a la llama de los compuestos de los metales alcalinos es un espectro
atómico de emisión y se representan como líneas espectrales discretas.
A continuación se presenta una tabla con algunos de los elementos que imparten
colores característicos a la llama.

ELEMENTO COLOR DE LA LLAMA INTENSIDAD (Å)

Ba Verde Claro Baja 5.150
Ca Rojo - Anaranjado Media 6.060
Cu Azul verde - intenso Media 5.790 - 5.850
Cr Amarillo Media 5.790 - 5.850
Cs Rojo Claro Media 6.520 - 6.940
In Violeta - Rosado Media 4.510
K Violeta Alta 4.044
Li Rojo - Intenso Alta 6.710
Na Amarillo Muy Alta 5.890 - 5.896
Pb Azul Gris Claro Escasa -----
Sr Rojo Media 6.620 - 6.880
ENSAYOS A LA LLAMA (DISCUSIÓN)

3
 4

Los vapores de ciertos elementos imparten un color característico a la llama.

Esta propiedad es usada en la identificación de varios elementos metálicos como
sodio, calcio, etc... La coloración en la llama es causada por un cambio en los
niveles de energía de algunos electrones de los átomos de los elementos. Para un
elemento particular la coloración de la llama es siempre la misma,
independientemente de si el elemento se encuentra en estado libre o combinado
con otros.
ENSAYOS A LA LLAMA EN LAS MEZCLAS
En una mezcla cada elemento exhibe a la llama su propia coloración,
independientemente de los demás componentes. Por lo tanto, el color a la llama
para una mezcla de elementos estará compuesto por todos los colores de sus
componentes. Ciertos colores sin embargo, son más intensos y más brillantes,
enmascarando a aquellos de menor intensidad. El color amarillo del sodio, por
ejemplo, opacará parcialmente a todos los demás. Por esto un ensayo a la llama
ordinario no resulta de mucha utilidad en la identificación de las mezclas. En estos
casos es recomendable usar filtros de color, o un espectroscopio. Usualmente, la
interferencia del sodio, en una mezcla donde los componentes sean sales de sodio
y potasio, puede ser eliminada por medio de un vidrio azul de cobalto, el cual
absorbe la luz amarilla pero transmite la luz violeta del potasio. Por medio de ese
filtro es posible detectar la llama violeta del potasio aún en presencia del sodio.
2.- COLORACIÓN A LA PERLA:
Algunas sustancias fundidas en el extremo del hilo de platino dan unas perlas que
toman diferentes colores según las sustancias que se agreguen en pequeña
cantidad y según el carácter oxidante o reductor de la llama empleada. Las perlas
pueden ser acidas (bórax, sal de fosfato) o alcalinas (carbonatos de sodio o potasio)
Cuando una muestra sólida inorgánica es sometida a un calentamiento en la flama
ésta se oxida o se reduce. Para poder identificar los productos de la oxidación o la
reducción se requiere de un medio que sea capaz de absorberlos y retenerlos; si la
sustancia tiene color se utiliza el bórax (Na2B407 10H2O), pero si es incolora o
blanca se usa la sal de fosfato de sodio y amonio (NaNH4 HPO4). Estas dos
sustancias al calentarse se deshidratan y funden produciendo unas perlas vítreas
transparentes.
Si éstas se calientan nuevamente sin llegar a la fusión y se ponen en contacto con
unas partículas de muestra, la perla las absorbe y al calentarla actúa como ácido
formando los boratos y orto fosfatos de los cationes con los que se combina.
Si el catión tiene varios números de oxidación, el color que se produce en la perla
en la zona oxidante puede ser diferente al que se produce en la zona reductora;
estos colores son característicos de cada catión.
Las reacciones que tienen lugar entre la muestra y el medio en las diferentes zonas
de la flama se pueden ilustrar tomando como ejemplo el Cu+2:
En condiciones oxidantes (presencia del O2 del aire).
Cu+2 + ½ O2 ® CuO + Na2B4O7 ® Cu (BO2)2 + 2NaBO2
Perla verde azulado.
En condiciones reductoras (presencia del carbono de los gases reductores
Del mechero).
2Cu2 (BO2) 2 + C ® Cu2 (BO2)2 + Na2B4O7 + CO

4
 5

Perla incolora.
2Cu2 (BO2)2 + 4NaBO2 + 2C ® 4Cu + 2Na2B4O7 + 2CO
Perla café rojizo.
La coloración resultante de las perlas depende del catión presente en la muestra,
de las condiciones (oxidantes o reductoras), de la temperatura y de la cantidad de
muestra.
2.1. Ensayos en la perla de Bórax.- Un alambre de platino similar al empleado en
los ensayos a la llama se emplea para los ensayos mediante la perla de bórax. Se
dobla en redondo, el extremo libre del alambre de platino para formar un pequeño
anillo a través del cual pueda pasar una cerilla común. El anillo se calienta en la
llama de bunsen hasta el rojo y luego se introduce rápidamente en bórax
pulverizado. El polvo adherido se mantiene en la parte más caliente de la llama; la
sal se hincha al perder su agua de cristalización y luego se contrae dentro del anillo
formando una perla vítrea incolora, transparente que se compone de una mezcla de
meta borato de sodio y anhídrido bórico
Na2B4O7 = 2NaBO2 + B2O3
La perla se humedece y se toca la sustancia finamente pulverizada de modo que
una pequeña cantidad de la misma se adhiere a la perla. Es importante emplear una
pequeña cantidad de sustancia, pues, de otro modo la perla se tornara obscura y
opaca por el calentamiento subsiguiente. La perla con la sustancia adherida se
calienta primero en la llama reductora inferior, se deja enfriar y se observa el color.
Después se calienta en la llama oxidante inferior, se deja enfriar y de nuevo se
observa el color.
Se obtienen colores característicos con sales de cobre, hierro, cromo, manganeso,
cobalto y níquel.
Después de cada ensayo, se saca la perla del alambre, calentándolo a fusión y
después de sacudirla, para eliminar la perla fundida, se sumerge el alambre en un
recipiente con agua. La perla de bórax proporciona, también, un método excelente
para limpiar el alambre de platino; la perla de bórax se hace correr de un extremo a
otro del alambre repetidas veces mediante un calentamiento apropiado y, después,
se la saca con una sacudida brusca.
Pasos para la Identificación de los Cationes
a. Tomar el asa con el alambre de Pt y se prepara la perla como se indicó en el
paso no. Uno, cuidando de que quede transparente.
b. Impregne una pequeña porción de cada una de las sales acercándola a la punta
del alambre de Pt (con la perla ya formada).
c. Examine la coloración que produce a la perla la muestra acercándola a la zona
oxidante del mechero y posteriormente a la zona reductora.
d. Hacer las observaciones tanto en la zona fría como en la zona caliente.
e. Limpiar el alambre de Pt con el HCl diluido entre un ensayo y el siguiente.

5
 6

2.2.- Ensayo a la Perlas de fósforo: La perla se hace de modo similar a la del

bórax, empleándose sal micro cósmica, Na (NH4) HPO4. 4H2O. la perla es incolora,
transparente y contiene Meta fosfato de sodio:
Na (NH4) HPO4 = NaPO3 + H2O + NH3
Que se combina con los óxidos metálicos dando orto fosfatos frecuentemente
coloreados. Así con las sales de cobalto, se obtiene una perla de fosfato azul:
NaPO3 + CoO = NaCoPO4
El vidrio de meta fosfato de sodio difícilmente se combina con los anhídridos. La
sílice en particular, no se disuelve en la perla de fosfato. Cuando un silicato es
frecuentemente calentado en la perla, se libera sílice y esta queda en suspensión
en la perla en forma de una masa se translucida, llamada " esqueleto" de sílice que
se ve en la perla durante y después de la fusión. Esta reacción se emplea para
determinar silicatos:
CaSiO3 + NaPO3 = NaCaPO4 + SiO3
Sin embargo, es de hace notar que muchos silicatos se disuelven completamente
en la perla de modo que, la ausencia del esqueleto de sílice no es prueba
concluyente de la ausencia de silicatos.
En general, las perlas de bórax son más viscosas que las de fosfato, por lo que se
adhieren mejor al anillo del alambre de platino. Los colores de los fosfatos son
generalmente similares a los de las perlas de bórax y además, por lo común, son
más intensos; los colores de las perlas de fosfatos de los elementos más comunes
son:
ZONA OXIDANTE ZONA REDUCTORA

Catión Frio Caliente Frio Caliente

Cu Azul Verde Rojo Incolora
Fe Amarillo Pardo amarillento Incoloro amarillo
Cr Verde Verde Verde Verde
Mn Violeta Violeta Incoloro incoloro
Co Azul Azul Azul Azul
Ni Pardo Pardo Gris gris
2.3.- Ensayos a la Perla de carbonato de Sodio.- La perla de carbonato de sodio
se prepara fundiendo una pequeña cantidad de carbonato de sodio en el anillo del
alambre de platino en la llama de bunsen; se obtiene una perla blanca, opaca. Si se

6
 7

la humedece y se toca nitrato de potasio para que se adhiera un poco del mismo,
después, una pequeña cantidad de un compuesto de magnesio y se calienta en la
llama oxidante, se obtiene una perla verde de manganeso de sodio:
MnO + Na2Co3 + O = Na2MnO4 +CO4
Con compuestos de cromo se obtiene una perla amarilla debido a la formación de
un cromoto de sodio:
2CrO3 + 4Na2CO3 + 3O2 = 4Na2CrO4 + 4CO2
3.- ENSAYO SOBRE CARBÓN.-
Se emplea para estos ensayos la llama luminosa de bunsen (la entrada
completamente cerrada). En la cavidad de un trozo de carbón se coloca la muestra
pura o mezclada con algún fundente (carbón, Na2CO3) y se somete a la acción del
dardo de un soplete que puede ser oxidante y/o reductora. Se produce una llama
reductora colocando en el pico del soplete un poco fuera de la llama del mechero
se sopla con suavidad para que el cono sea el que actué sobre la sustancia.
Una llama oxidante se obtiene manteniendo el pico del soplete a un tercio dentro de
la llama y soplando algo más fuertemente en dirección paralela al borde pico del
mechero; la punta extrema de la llama debe actuar sobre la sustancia.
Se puede observar los siguientes fenómenos:
a.
b. Deflagración.- Debido al desprendimiento de oxigeno con facilidad, se produce
por la presencia del nitrato, clorato, bromato. perclorato, etc.
c. Decrepitación.- Por rotura violenta de cristales que contiene agua de
interposición como por ejemplo NaCl, Galena (PbS), baritina.
o Metales que producen botón: Cu: rojo soluble en HNO3; Ag blanco soluble en
HNO3; Sn: blanco soluble en HCl (10 N); Au: amarillo soluble en agua regia.
o Metales que producen aureolas y boton:Sb: botón quebradizo gris y aureola
blanca a azul; Bi: botón quebradizo gris; aureola amarilla anaranjado; Pb: botón
maleable gris, tizna el papel y aureola amarilla
o Metales que producen aureola de óxido: As: blanca muy volátil Zn: amarilla en
caliente, blanca en frio; Cd pardo rojiza.
o Metales que se reducen pero no funden fácilmente, quedan a manera de pajitas
o polvo: Pt, Fe, Ni, Co, Pd, Ir, Os.

Algunas técnicas para algunos elementos:

Material:
- Mechero Bunsen.
- Tubos de ensaye.
- Soplete de boca.
- Agitador de vidrio.
- Pinzas para tubo de ensaye.
-Gradilla
Procedimiento:
TÉCNICA DE LA PLATA:
1. Practicar una horadación sobre un trozo de carbón vegetal con ayuda de una
navaja de afeitar.

7
 8

2. Depositar en la horadación una pequeña cantidad de mezcla formada por

AgNO3 y NaCO3. Fijar con una gota de agua destilada.
3. Lanzar sobre la sustancia la llama reductora del mechero empleando un
soplete de boca.
4. Observar la formación del gránulo metálico o botón de plata, para
comprobarlo, colocar el botón en un tubo de ensayo y adicionar una gota de
HNO3 concentrado. El botón se disuelve, diluir esta solución con unas gotas de
agua destilada y agregar HCl, se produce un precipitado blanco de cloruro de
plata.
TÉCNICA PARA EL PLOMO:
1. Repetir el proceso anterior hasta la formación del granulo metálico.
2. Observar la formación de un botón metálico y a su alrededor una aureola de
color amarillo que denota la presencia de plomo. Para comprobarlo, colocar el
botón metálico en un tubo de ensaye y adicionar 4 gotas de solución de HNO3
diluido y caliente y 4 gotas de K2Cr2O7; en presencia de plomo se ocasiona un
cambio de color, observándose un color amarillo.
TÉCNICA PARA EL BISMUTO:
1. Repetir el procedimiento anterior hasta la formación del botón metálico.
2. Observa la formación del granulo metálico y a su alrededor una aureola de
color amarillo que denota la presencia del bismuto; para comprobarlo, colocar el
botón metálico en un tubo de ensaye y adicionar unas gotas de NaOH, se forma
un precipitado de color blanco de hidróxido de bismuto, calentarlo y observar que
se descompone precipitando como el Bi(OH)3 de color amarillo.
TÉCNICA PARA EL FIERRO:
1. Repetir el procedimiento anterior hasta la formación de laminillas metálicas
para comprobar la presencia del fierro, desprender del carbón las laminillas y
colocarlas en el tubo de ensaye y adicionar unas gotas de HCI, una vez disueltas
las laminillas adicionar unas gotas de HNO3, una gota de KSCN y en presencia
de este se produce una coloración roja.
TÉCNICA PARA EL NÍQUEL:
5. Repetir el procedimiento anterior hasta la formación de laminillas metálicas y
para la comprobación de la presencia del Ni, se desprende la laminilla y se
coloca en un tubo de ensaye, se disuelve en unas gotas de HCI - HNO3,
después se agregan unas 3 o 4 gotas de NH4OH y 3 o 4 gotas de
dimetilglioxima, en presencia de Ni se produce un precipitado rojo.

SEGUNDA PARTE
FUNDAMENTO:
Los compuestos de aluminio, calentados con el carbonato de sodio sobre el
carbón y con la ayuda del soplete de boca, producen óxidos infusibles blancos
incandescentes, que humedecidos con solución de nitrato de cobalto y
calentados nuevamente se convierten en una masa azul llamada AZUL DE
THERNARD. En el caso del Zn, el procedimiento es semejante al del Al, pero el
ZnO formado no brilla si no que se torna amarillo en caliente y blanco en frío.
Además con el nitrato de cobalto da un color verde llamado VERDE DE RINMAN,
de zincato cobaltos. Para reconocer compuestos de azufre se emplea la llamada
prueba Hépar que consiste en reconocer compuestos de azufre tales como:

8
 9

sulfatos, sulfitos, etc. En este ensayo se aprovecha la acción reductora de la

llama y del carbón para que los compuestos de azufre pasen hasta la forma de
sulfuros y estos a su vez se hacen reaccionar sobre una moneda de plata para
formar una mancha negra de sulfuro de plata.
TÉCNICA PARA EL ALUMINIO:
1. Practicar una pequeña horadación sobre un trozo de carbón vegetal con ayuda
de una navaja.
2. Depositar en la horadación una pequeña cantidad de mezcla formada por Al2
(SO4)3 y Na2CO3 y fijar con una gota de agua destilada.
3. Lanzar sobre la sustancia la flama reductora del mechero empleando el
soplete de boca.
4. Agregar al óxido de aluminio formado, unas gotas de solución de Co(NO3)2,
calentando nuevamente se convierte en una masa azul, formándose una aureola
blanca.
TÉCNICA PARA EL ZINC:
1. Se procede en la misma forma que para el aluminio, variando las sales a
ensayar, en este caso son: ZnSO4, con Na2CO3, después de formado el óxido
de zinc se le pone una gota de nitrato de cobalto y se calienta dando una
coloración a verde:
TÉCNICA PARA EL AZUFRE:
1. Para éste ensayo se utilizan compuestos de azufre, el producto final de
reducción es una masa que se separa del carbón cuidadosamente y se deposita
en una moneda de plata limpia, se adiciona una gota de agua destilada, se deja
unos minutos para que reaccione y finalmente se observa una mancha negra de
Ag2S.
Reacciones de los elementos dados:

9
 10

Observaciones:
PLATA. Se hacen gránulos color plata y la aureola sobre el carbón es blanca,
pero la comprobación es poco observable.
PLOMO. Forma una aureola café con una masa amarilla y forma
Gránulos de Pb metálico. Al agregar bicromato de potasio se forma un
Precipitado de color amarillo.
BISMUTO. Forma una aureola amarilla con blanco y gránulos metálicos, pero al
adicionar hidróxido de sodio forma una solución violeta cuando debe notarse un
precipitado color amarillo.
FIERRO. No forma aureola, solo unas láminas color gris oscuro y la
comprobación produce el rojo oscuro deseado.
NIQUEL. Forma una aureola color café marrón con laminillas color verde.
ALUMINIO. Burbujea al contacto con el agua, muestra una aureola color blanco.
ZINC. Forma una masa infusible color verde con una aureola color blanco

10
 11

AZUFRE. No se realizó la reacción con la moneda de plata.

4.- ENSAYOS EN TUBO CERRADO:
Consiste en someter a calentamiento la muestra en un tubo de ensayo cerrado
donde no hay fenómenos de oxidación a falta de corriente de aire. Se observan
cambios de color, fusión, volatilización (olor), sublimación y disociaciones.
Cambios de color: El SnO2 y el TiO2 son blancos en frío y amarillos en caliente.
Sales de Cu, Ni, Mn, Au, Ag, Fe se vuelven pardas y negras por formarse óxidos.
Los óxidos de Bi y Cd son pardos en calientes y el óxido de Pb es amarillo.
Fusión.- Las sales hidratadas difícilmente fusibles presentan olor la fusión
acuosa. Las sales anhidras fácilmente fusibles presentan fusión ígnea. Ej.;
hidróxidos alcalinos, AGNO3, AGCl, PbCl2, etc. Otras sales hidratadas
presentan ambas fusiones.
Sublimación.- Los sublimados pueden ser:
Blancos: sales de amonio, As2O3, SbO3, SeO2, cloruros de Cd, Hg, Sn, Pb.
Amarillos: S, As2S3, HgI2, PbI2, FeCl3, tiosulfatos alcalinos
Rojos: CrCl3, Sb2S3
Rojo Violeta: I2
Azul: CoCl2
Gris metalico: As, Se, HgS, Hg.
Desprendimiento de gases y vapores:
Gases incoloros e inodoros:
Oxigeno.- (antiva combustión o llama), procede de nitrato, nitritos, cloratos,
yodatos, bromatos, peróxidos, etc.
CO.- (arde con la llama azul), procede de oxalatos, formiatos, etc.
CO2.- (forma precipitado blanco con agua de barita. Procede de carbonatos.
Gases incoloro pero con olor:
Cianógeno (arde con la llama purpurea), es venenoso, procede de cianuros:
AgCN, Hg (CN)2, ferrocianuros.
H2S, (arde con llama azul) se reconoce con papel de acetato de plomo, procede
de sulfuros, tiosulfatos.
SO2 (se reconoce por su olor), se reconoce con papel de almidón y KIO3,
procede de tiosulfatos, sulfito, sulfato, azufre.
Amoniaco, con papel de tornasol. De sales amoniacales, bases orgánicas
nitrogenadas
Gases coloreados:
Amarillos: cloro, procede de cloruros: AuCl3, PtCl4
5.- ENSAYOS EN TUBO ABIERTO.-
En este caso, además de las reacciones que se producen en el de tubo cerrado,
debidas a la acción del calor, se suman las debidas al oxigeno del aire caliente
que oxida el azufre, arseniuros, sulfuros, etc. Se producirá gases olorosos, SO2,
vapores arsenicales y amoniaco.
Sublimación: blanco: compuestos arsenicales y de antimonio, selenio, sales de
amonio.
Rojo: tío antimoniatos Amarillo: compuestos de mercurio
6.- ENSAYOS ESPECTROSCÓPICOS. ESPECTRO DE LLAMA.

11
 12

El único modo seguro de emplear los ensayos a la llama en el análisis es

descomponiendo la luz por dispersión e identificando los elementos presentes
por sus líneas características. El instrumento empleado para descomponer la luz
se llama espectroscopio.
7.- CONCLUSIONES.-
Hemos vista varios métodos en ensayos por vía seca y se tiene a llama como
factor indispensable para estos métodos, se entiende como uno de los métodos
cualitativos más sencillos y rápidos que se puedan hacer en el análisis químico.

Introducción:
Los iones de los metales del grupo del aluminio-níquel, conocidos como el tercer
grupo, forman ya sea sulfuros o hidróxidos (ambos insolubles), en una solución
que se ha hecho ligeramente alcalina con amoníaco, a la cual se le agregan iones
sulfuros. También se adiciona NH4Cl con objeto de "buffer izar" la solución contra
una concentración excesivamente alta de iones oxidrilo proveniente sólo del
amoniaco, lo cual podría ocasionar la precipitación de hidróxidos de elementos de

12
 13

los grupos subsecuentes. Por lo cual este informe está basado en dar a conocer la
forma de analizar y reconocer este grupo de cationes.

Objetivos:
 Separar e identificar los cationes del tercer grupo de una muestra conocida o
desconocida.
 Lograr resultados de acuerdo al análisis previo.
 Mejorar en el trabajo de reconocimiento de cationes.

Fundamento Teórico:
El tercer grupo consiste de dos subgrupos, uno es el subgrupo del níquel en el
cual están considerados los elementos cuyos hidróxidos no son anfotéricos. El
otro es el subgrupo del aluminio, en el cual están contenidos los elementos cuyos
hidróxidos son anfotéricos
Y que, por consiguiente, son solubles en una concentración alta de iones oxidrilo.
Como en el análisis del grupo dos, los elementos anfotéricos extraídos de los
sulfuros de los elementos anfotéricos mediante la formación de iones negativos
que son solubles en solución fuertemente básica.
Diagrama de la Marcha del Tercer Grupo
Fe+3, Fe+2, Al+3, Cr+3, Co+2, Ni+2, Mn+2, Zn+2, Grupos subsecuentes
+
NH4Cl + exceso de NH4OH
Fe (OH)3, Fe (OH)2, Al (OH)3, Cr (OH)3, Co (NH3)6+3, Ni (NH3)6+2, Zn
(NH3)4+2, Mn+2
Rojo verde blanco verde ámbar azul incoloro
+
H2S
Centrifugar
Sólido solución
Fe (OH)4, FeS, Al (OH)3, Cr (OH)3, CoS, NiS, ZnS, MnS Grupos subsecuentes
Rojo negro blanco verde negro negro blanco durazno
+
HCl
+
HNO3
Fe+3 (amarillo), Al+3 (incoloro), Cr+3 (verde), Co+2 (rosado rojo vino), Ni+2
(verde)
Mn+2 (rosa pálido), Zn+2 (incoloro)
+
Exceso de KOH o NaOH
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2, Al(OH)4, Cr(OH)4, Zn(OH)4
Rojo azul rosado verde canela incoloro verde incoloro
+
Na2O2 ó H2O2
Centrifugar
Sólido solución
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2 Al(OH)4- CrO4-2 Zn(OH)4-2

13
 14

Rojo negro verde negro incoloro amarillo incoloro

+
H2SO4
+
H2O2
Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2
Amarillo rosado verde rosa pálido
++++
KSCN NH4SCN NH4OH HNO3
++
(CH3)2C2 (NOH) 2 NaBiO3
Fe(SCN)6-3 Co(SCN)4-2 dimetilglioxina
Rojo sangre azul
Fe+3 Co+2 NiC8H14N4O4 MnO4-
Presente rojo rosa púrpura
Ni+2 Mn+2
Presente de la solución obtenida analizaremos al subgrupo del aluminio
Sólido solución
Fe (OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2 Al(OH)4- CrO4-2 Zn(OH)4-2
Rojo negro verde negro incoloro amarillo incoloro
+
HNO3
Al+3, Cr2O7-2, Zn+2
incoloro naranja incoloro
+
NH4OH
Centrifugar
Sólido solución
Al(OH)3 CrO4-2 Zn(NH3)4+2
++
HNO3 BaCl2
Sólido solución sólido solución
Descartar Al+3 BaCrO4 Zn(NH3)4+2
+ Amarillo +
aluminón + K4Fe(CN)6
+ HNO3 +
NH4OH HCl
sólido solución sólido solución
Cr2O7-2
+
Al(OH)3 descartar H2O2, Éter Zn3K2 [Fe(CN)6]2 descartar
+ gris, verde azulado
aluminón Zn+2
rojo CrO5 presente
Al+3 azul
presente Cr+3

14
 15

Presente Desarrollo y Resultados Experimentales:

a.- Preparación y precipitación del tercer grupo.-
Fe+3, Fe+2, Al+3, Cr+3, Co+2, Ni+2, Mn+2, Zn+2, Grupos subsecuentes
+
NH4Cl + exceso de NH4OH
Fe (OH)3, Fe (OH)2, Al (OH)3, Cr (OH)3, Co (NH3)6+3, Ni (NH3)6+2, Zn
(NH3)4+2, Mn+2
Rojo verde blanco verde ámbar azul incoloro
+
H2S
centrifugar
Sólido solución
Fe(OH)4, FeS, Al(OH)3, Cr(OH)3, CoS, NiS, ZnS, MnS Grupos subsecuentes
rojo negro blanco verde negro negro blanco durazno
Añadir a la solución conocida o desconocida del grupo del aluminio-níquel, dos
gotas de NH4Cl saturado; luego amoniaco concentrado, gota a gota hasta que la
solución quede francamente alcalina. Pasar una corriente de H2S hasta completar
la precitación, debiéndose verificar que se realice una precipitación completa
sulfhídricando la solución obtenida.
El propósito de la adición de NH4Cl, NH4OH y H2S a una disolución que contiene
todos los cationes no precipitados en los grupos precedentes, produce la
precipitación de los hidróxidos de aluminio, cromo y hierro(III) y los sulfuros de
manganeso, níquel, cobalto, hierro(II) y cinc. En estas condiciones los hidróxidos y
sulfuros del grupo siguiente son solubles. Esta solubilidad permite una separación
de los cationes del grupo del aluminio-níquel del grupo del bario-magnesio.
b.- Separación del subgrupo del aluminio y del níquel.-
Fe(OH)4, FeS, Al(OH)3, Cr(OH)3, CoS, NiS, ZnS, MnS
rojo negro blanco verde negro negro blanco durazno
+
HCl
+
HNO3
Fe+3 (amarillo), Al+3 (incoloro), Cr+3 (verde), Co+2 (rosado rojo vino), Ni+2
(verde)
Mn+2 (rosa pálido), Zn+2 (incoloro)
+
exceso de KOH ó NaOH
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2, Al(OH)4, Cr(OH)4, Zn(OH)4
Rojo azul rosado verde canela incoloro verde incoloro
+
Na2O2 ó H2O2
Centrifugar
Sólido solución
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2 Al(OH)4- CrO4-2 Zn(OH)4-2
Rojo negro verde negro incoloro amarillo incoloro
Tratar al precipitado con cinco gotas de HCl concentrado. Agitar y calentar. Si el
precipitado se disuelve completamente hay ausencia de níquel y cobalto (la razón

15
 16

es que los sulfuros de cobalto y níquel se disuelven muy lentamente en HCl, un

precipitado negro en este punto que se disuelve solo cuando se agrega HNO3 a la
mezcla, indica la presencia de níquel y de cobalto o de ambos, cualquier residuo
amarillo se debe al azufre, el cual debe descartarse). Añadir tres gotas de HNO3
concentrado y calentar en baño de agua hasta completar la disolución, alcalinizar
la solución con KOH 6M, agregar Na2O2 sólido lentamente y con agitación hasta
aproximadamente 0.2g (evitar el exceso de Na2O2 por que produciría hidróxidos
de hierro, cobalto y níquel provocando una dispersión que se encontraría en la
solución fuertemente básica produciendo interferencia en el análisis de los iones
de aluminio y cinc), calentar en baño de agua unos tres minutos y centrifugar,
lavar el residuo por centrifugación con diez gotas de agua y añadir los lavados a la
solución obtenida. Obtendremos entonces en el precipitado los hidróxidos de
hierro, cobalto, níquel y el hidróxido hidratado de manganeso con sus
respectivos colores indicados en el gráfico. Y en la solución los iones aluminato
AlO2-, zincato HZnO2- y cromato CrO4-2.
c.- Precipitación e identificación del aluminio.-
Al+3, Cr2O7-2, Zn+2
incoloro naranja incoloro
+
NH4OH
Centrifugar
Sólido solución
Al(OH)3 CrO4-2 Zn(NH3)4+2+HNO3

Sólido solución
Descartar Al+3+aluminón+NH4OH
Sólido solución

Al (OH)3 descartar gris, verde azulado, aluminón rojo Al+3

Presente
En el paso anterior obtuvimos una solución la cual está comprendido por los
cationes del subgrupo del aluminio lo cuales se encuentran en forma de
aluminatos, cromato y zincato y exceso de Na2O2. Entonces procedemos a
calentar en baño de agua durante tres minutos teniendo presente que el propósito
de la ebullición es destruir el exceso de Na2O2 , porque si no se elimina, la
acidificación en el procedimiento, causaría la reducción del ión croado en ión
cromito que precipitaría provocando con el aluminio, como Cr(OH)3 al alcalinizar
con NH4OH, provocando que el cromo no pueda ser reconocido y entorpeciendo
el del Al(OH)3.
Añadir diez gotas de CH3COONH4 y luego CH3COOH 3M hasta una reacción
ácida (el ion H+ transforma al ion aluminato y zincato a cationes Al y Zn
respectivamente, en tanto que el ion cromato, pasa solamente a ion dicromato).
En seguida añadir NH4OH 3M hasta que quede alcalina, centrifugar.
Podemos obtener entonces en el precipitado Al(OH)3 (la formación no es prueba
positiva del ion aluminio, porque puede formarse sílice por acción del álcali sobre
los aparatos de vidrio por lo tanto debe procederse a una prueba confirmatoria),
lavar con diez gotas de agua y desechar los lavados. Agregar gota a gota HCl 3M

16
 17

hasta disolver el precipitado. Agregar tres gotas de CH3COONH4 saturado y tres

gotas de aluminón, NH3 3M hasta que quede ligeramente básica, calentar y dejar
reposar la mezcla por dos minutos y luego centrifugar. La coloración rojo confirma
la presencia del ión aluminio.
d.- Precipitación e identificación del ión cromo.-
Al+3, Cr2O7-2, Zn+2incoloro naranja incoloro+NH4OH
Centrifugar Sólido solución
Al(OH)3 CrO4-2 Zn(NH3)4+2+BaCl2

Sólido solución

BaCrO4 Zn(NH3)4+2
Amarillo+HNO3Cr2O7-2+H2O2, ÉterCrO5azul Cr+3
Presente
En la solución que se obtuvo después de haber precipitado el aluminio se pude
tener BaCrO4 y Zn(NH3)4+2. Lavar el precipitado dos veces con agua caliente,
agregar tres gotas de HNO3 3M, calentar suavemente pero sin vigorosa ebullición
y agitar alrededor de un minuto. Agregar diez gotas de agua fría, mezclar
cuidadosamente, enfriarlo y agregar diez gotas de éter y una gota de H2O2 al 3%.
Mezclar bien mediante fuerte agitación y dejar e reposo. La presencia de una
coloración azul en la fase etérea, debido al peróxido de cromo indica la presencia
de cromo.
E.- Identificación del ión Zinc.-
Al+3, Cr2O7-2, Zn+2
incoloro naranja incoloro +NH4OH
Centrifugar sólido solución
Al (OH)3 CrO4-2 Zn(NH3)4+2+BaCl2
sólido solución
BaCrO4 Zn(NH3)4+2amarillo +K4Fe(CN)6+HCl
Sólido soluciónZn3K2 [Fe(CN)6]2 descartar
Gris, verde azulado Zn+2
Presente
A la solución obtenida se le acidifica ligeramente con HCl 6M. Luego agregar de
tres a cuatro gotas de K4Fe(CN)6 0.2M y mezclar cuidadosamente. La mezcla
resultante será ácida. Un precipitado blanco grisáceo a verde-azulado Zn3K2
[Fe(CN)6]2 indica la presencia de zinc.
f.- Separación e Identificación de los cationes del subgrupo del níquel.-
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2, Al(OH)4, Cr(OH)4, Zn(OH)4
Rojo azul rosado verde canela incoloro verde incoloro
+Na2O2 o H2O2
Centrifugar sólido solución
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2 Al(OH)4- CrO4-2 Zn(OH)4-2
Rojo negro verde negro incoloro amarillo incoloro
+H2SO4+H2O2Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2
Amarillo rosado verde rosa pálido+ KSCN+ NH4SCN +NH4OH +HNO3
+(CH3)2C2(NOH)2 NaBiO3 Fe(SCN)6-3 Co(SCN)4-2 dimetilglioxina
Rojo sangre azulFe+3 Co+2 NiC8H14N4O4 MnO4-

17
 18

Rojo rosa púrpuraNi+2 Mn+2

Presente
El precipitado puede contener los hidróxidos de hierro, cobalto y níquel, y dióxido
de manganeso hidratado. A esta muestra separada, agregar 20 gotas de H2SO4
2M, mezclar a fondo, hervir suavemente durante un minuto, agregar una gota de
H2O2 al 3% y continuar la ebullición durante un minuto hasta que el precipitado
este completamente disuelto. Agregar diez gotas de agua, dejar enfriar, observar
el color de la disolución y dividirla en cuatro fracciones aproximadamente iguales.
g.- Identificación del hierro.-
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2
Rojo negro verde negro
+H2SO+H2O2 Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2
Amarillo rosado verde rosa pálido+KSCNFe(SCN)6-3rojo sangre Fe+3

Presente
Agregar dos gotas de KSCN, la aparición de un color rojo sangre confirma la
presencia del ión férrico.
h.- Identificación del cobalto.-
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2
Rojo negro verde negro
+H2SO4+H2O2 Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2
Amarillo rosado verde rosa pálido
+NH4SCNCo (SCN) 4-2AzulCo+2

Presente
Agregar NaF sólido (la presencia del ión férrico interfiere en los ensayos de Co y
Ni, por la formación de [Fe(CN)]+2 de color rojo en cuyo caso se agrega un exceso
de NaF sólido para evitar esta interferencia), con agitación hasta que el NaF si
disolver. Añadir diez gotas de solución alcohólica de NH4SCN dejándola deslizar
por el borde del tubo inclinado para formar dos capas. La aparición de un anillo de
color verde azulado en la zona de contacto de los líquidos confirma la presencia
del ión cobalto.

i.- Identificación del níquel.-

Fe (OH) 3, Co (OH) 2, Ni (OH) 2, MnO2

Rojo negro verde negro

+H2SO4+H2O2 Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2

Amarillo rosado verde rosa pálido+NH4OH+ (CH3)2C2 (NOH)

18
 19

2dimetilglioxinaNiC8H14N4O4rojoNi+2

Presente

Agregar NaF sólido (la presencia del ión férrico interfiere en los ensayos de Co y
Ni, por la formación de [Fe(CN)]+2 de color rojo en cuyo caso se agrega un exceso
de NaF sólido para evitar esta interferencia), con agitación hasta que quede NaF
sin disolver. Analizar la solución con NH3 3M y luego agregar cuatro gotas de
dimetilglioxina [(CH3)2C2(NOH)2]. La formación de un precipitado rojo rosado
confirma la presencia del ión níquel.
j.- Identificación del manganeso.-
Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, MnO2
Rojo negro verde negro+H2SO4+H2O2Fe+3, Co+2, Ni+2, Mn+2
Amarillo rosado verde rosa pálido+HNO3+
NaBiO3MnO4-rosa púrpuraMn+2
Presente
Agregar 0.2g de bismutato de sodio, agitar bien y luego centrifugar. El color violeta
rojizo del líquido sobrenadante confirma la presencia del ión manganeso (la
solución del bismutato de sodio NaBiO3 oxida al ión manganoso a permanganato
de color violeta rojizo).

Recomendaciones y Conclusiones:
De esta manera se concluye la separación e identificación de los cationes del
grupo del aluminio-níquel. La observación cuidadosa de los colores del precipitado
formado, primero al agregar NH4OH y, posteriormente, al adicionar H2S, puede
dar una información definitiva sobre la presencia o ausencia de ciertos iones.
Si el NH4Cl y NH4OH no dan precipitado puede afirmarse que los iones aluminio,
cromo, hierro (II) y hierro (III) están ausentes. Si se forma un precipitado blanco,
queda demostrada la presencia de aluminio; un precipitado de color verde indica
hierro o cromo y un precipitado rojo pardo indica hierro. Al interpretarse los colores

19
 20

debe percibirse si un color oscuro oculta o encubre a otro más claro. Así, el
Fe(OH)3, rojo pardo, encubre al Cr(OH)3, verde, oculta al Al(OH)3 blanco.
Si la adición de (NH4)2S, siendo utilizado en reemplazo del H2S, no produce
precipitado, los iones cobalto, níquel, manganeso y cinc se encuentran ausentes.
Si se forma un precipitado blanco, probablemente se encuentre presente el cinc; el
manganeso, que forma un sulfuro color rosa carne probablemente no está
presente y el cobalto y el níquel, cuyos sulfuros son negros, están definitivamente
ausentes.

20