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Este artículo explora las relaciones termodinámicas y cinéticas que se requieren en las
reacciones de síntesis del amoniaco, evaluando el efecto de las condiciones de
reacción sobre la conversión en el equilibrio y plasmando las mismas en curvas
isocineticas e isoconversas que nos brindan una representación de los contornos en los
cuales la velocidad de reacción es constante para distintos pares de conversión a
distintas temperaturas. Con base en el análisis de las condiciones mencionadas
anteriormente y teniendo en cuenta factores como la actividad, la fugacidad, la presión
parcial, entre otras, se busca establecer las condiciones óptimas para estas reacciones
y así aumentar las velocidades de reacción de las mismas, para tener un proceso de
producción de amoniaco más eficiente.
ABSTRACT
This article explores the thermodynamic and kinetic relationships that are required in the
synthesis reactions of ammonia, evaluating the effect of reaction conditions on
conversion into equilibrium and capturing them in Isokinetics and Isochats curves, that
give us a representation of the contours in which the reaction speed is constant for
different conversion pairs at different temperatures. Based on the analysis of the
conditions mentioned above and taking into account factors such as activity, fleetness,
partial pressure, among others, it is sought to establish the optimal conditions for these
reactions and thus increase the reaction rate, to have a more efficient ammonia
production process.
PALABRAS CLAVES
INTRODUCCIÓN
Lo cierto es que en este proceso existen contradicciones entre la parte teórica y la parte
experimental; debido a que ciertos postulados como el del principio de Lechatelier que
nos dice que al tener una reacción exotérmica la producción de amoniaco se verá
favorecida al disminuir la temperatura, sin embargo la velocidad de reacción es
directamente proporcional a la temperatura, lo que hace que estos criterios no se
cumplan a cabalidad, y esto lleva a evaluar las condiciones termodinámicas y cinéticas
del proceso, para establecer así que factores se deben modificar para que la obtención
del amoniaco sea mayor.
Para llegar a una solución concreta se realiza la evaluación de los efectos de las
condiciones de reacción y se llegan a unos parámetros de temperatura y presión óptima
donde el rendimiento de obtención del amoniaco sea eficiente a nivel industrial.
METODOLOGIA
𝑓𝑖 𝑣𝑖
𝑎=
𝑓𝑖 0𝑖
𝑓𝑖 = 𝛷𝑖 ∗ 𝑃𝑖
𝐾𝑎 = 𝐾𝑦 ∗ 𝑃∆𝑁
3𝐻2 + 𝑁2 → 2𝑁𝐻3
Se tiene que:
𝑃𝑁𝐻3 2 𝑦𝑁𝐻3 2
𝐾𝑎 = = ∗ 𝑃−2
𝑃𝐻2 3 ∗ 𝑃𝑁2 𝑦𝐻2 3 ∗ 𝑦𝑁2
Para 𝑵𝟐 :
𝑛1 𝑁2 = 𝑛0 𝑁2 − 𝑛0 𝑁2 ∗ 𝑋
𝑛1 𝑁2 = 𝑛0 𝑁2 ∗ (1 − 𝑋)
𝑛1 𝑁2 = (1 − 𝑋)
Para 𝑵𝑯𝟑 :
2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
𝑛1 𝑁𝐻3 = 𝑛0 𝑁𝐻3 + ∗ 𝑛0 𝑁2 ∗ 𝑋
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2
𝑛1 𝑁𝐻3 = 0 + 2𝑥
Suma de las moles en el equilibrio, para realizar la fracción molar en el equilibrio.
𝑛1 = 𝑛1 𝐻2 + 𝑛1 𝑁2 + 𝑛1 𝑁𝐻3
𝑛1 = 3 − 3𝑥 + (1 − 𝑥) + 2𝑥 = 𝟒 − 𝟐𝒙
𝑦𝑁𝐻3 2
𝐾𝑎 = ∗ 𝑃 −2
𝑦𝐻2 3 ∗ 𝑦𝑁2
2𝑥 2
(4 − 2𝑥 )
𝐾𝑎 = ∗ 𝑃 −2
3 − 3𝑥 3 1−𝑥
(4 − 2𝑥) ∗ (4 − 2𝑥)
2𝑥 2 4𝑥 4𝑥
(4 − 2𝑥 ) (16 − 4𝑥 ) (16 − 4𝑥 )
= =
3 − 3𝑥 3 1−𝑥 9 − 9𝑥 1−𝑥
(64 − 8𝑥 ) ∗ (4 − 2𝑥) (
9 − 9𝑥 − 9𝑥 + 9𝑥 2
)
(4 − 2𝑥 ) ∗ (4 − 2𝑥 ) 256 − 128𝑥 − 32𝑥 + 16𝑥 2
4𝑥
(16 − 4𝑥 ) (4𝑥) ∗ (16𝑥 2 − 160𝑥 + 256)
= =
9𝑥 2 − 18𝑥 + 9 (9𝑥 2 − 18𝑥 + 9) ∗ (16 − 4𝑥)
( )
16𝑥 2 − 160𝑥 + 256
Para 𝑵𝟐 :
𝑁2
𝐹0 𝑵𝟐 − 𝐹1
𝑥=
𝐹0 𝑁2
𝑁2
𝐹0 𝑁2 𝑥 = 𝐹0 𝑵𝟐 − 𝐹1
𝑁2
𝐹1 𝑵𝟐 = 𝐹0 (1 − 𝑥)
Para 𝑵𝑯𝟑 :
𝐹1 𝑵𝑯𝟑 = 𝐹0 𝑵𝑯𝟑 + 𝐹0 𝑵𝑯𝟑 𝑥
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑵𝑯𝟑 𝑁2
𝐹1 𝑵𝑯𝟑 = 𝐹0 𝑵𝑯𝟑 + 𝐹0 𝑋
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑵𝟐
𝐹1 𝑵𝑯𝟑 = 2𝐹0 𝑁2 𝑋
𝐹1 = 𝐹0 𝐻2 − 3𝐹0 𝑁2 + 𝐹0 𝑁2 (1 − 𝑥) + 2𝐹0 𝑵𝟐 𝑥
𝑵𝟐
𝐹1 = 𝐹0 𝐻2 + 𝐹0 𝑁2 (2𝑥 − 𝑥 − 3 + 1) = 𝑭𝟎 𝑯𝟐 + 𝑭𝟎 (𝒙 − 𝟐)
2
2𝐹0 𝑵𝟐 𝑥
( 𝐻 𝑁2 )
𝐹0 2 + 𝐹0 (𝑥 − 2)
𝐾𝑎 = 3
𝐹0 𝐻2 − 3𝐹0 𝑁2 2𝐹0 𝑵𝟐 𝑥
( 𝑁2 ) ∗( 𝑁2 )
𝐹0 𝐻2 + 𝐹0 (𝑥 − 2) 𝐹0 𝐻2 + 𝐹0 (𝑥 − 2)
16𝑥 2 (2 − 𝑥)2
𝐾𝑎 = ∗ 𝑃−2
27(1 − 𝑥)4
Ka = e^ (ΔG/-RT)
Como segundo objeto de estudio se precisó realizar curvas isocinéticas en las que se
observa el cambio de la conversión al variar la temperatura y a una velocidad de
reacción constante, además de esto se realizaron curvas isoconversas para observar el
cambio en la velocidad de reacción al variar la temperatura y a una conversión
constante.
Para realizar las curvas isoconversas, se utilizó la misma expresión anterior pero
dejando constante el valor de la conversión y variando o la temperatura o la
velocidad de reacción para hallar la otra variable, siendo la velocidad de reacción
o la temperatura respectivamente.
𝐸2 − 𝐸1 (3 − 3𝑥) ∗ (1 − 𝑥) 1,5
(4 − 2𝑥)0,5 ∗ (2𝑥)
exp ( ) ∗ 𝐴1 ∗ 𝐸1 [ ∗ 𝑃 ] = 𝐴2 ∗ 𝐸2 ∗ [ ∗ 𝑃 −0,5 ]
𝑅𝑇 (2𝑥) ∗ (4 − 2𝑥)1,5 (3 − 3𝑥)
(4 − 2𝑥)0,5 ∗ (2𝑥)
𝐸2 − 𝐸1 𝐴2 ∗ 𝐸2 ∗ [ ∗ 𝑃−0,5 ]
(3 − 3𝑥)
exp ( )=
𝑅𝑇 (3 − 3𝑥) ∗ (1 − 𝑥)
𝐴1 ∗ 𝐸1 [ ∗ 𝑃1,5 ]
(2𝑥) ∗ (4 − 2𝑥)1,5
(4 − 2𝑥)0,5 ∗ (2𝑥)
𝐸2 − 𝐸1 𝐴2 ∗ 𝐸2 ∗ [ ∗ 𝑃 −0,5 ]
(3 − 3𝑥)
= 𝑙𝑛 ( )
𝑅𝑇 (3 − 3𝑥) ∗ (1 − 𝑥) 1,5 ]
𝐴1 ∗ 𝐸1 [ ∗ 𝑃
(2𝑥) ∗ (4 − 2𝑥)1,5
𝑬𝟐 − 𝑬𝟏
= 𝑻𝑶𝒑𝒕
(𝟒 − 𝟐𝒙)𝟎,𝟓 ∗ (𝟐𝒙)
𝑨𝟐 ∗ 𝑬𝟐 ∗ [ ∗ 𝑷−𝟎,𝟓 ]
(𝟑 − 𝟑𝒙)
𝑹 ∗ 𝒍𝒏 ( )
(𝟑 − 𝟑𝒙) ∗ (𝟏 − 𝒙) 𝟏,𝟓 ]
𝑨𝟏 ∗ 𝑬𝟏 [ ∗ 𝑷
(𝟐𝒙) ∗ (𝟒 − 𝟐𝒙)𝟏,𝟓
RESULTADOS
Para el proceso de producción de amoniaco se evaluaron los distintos factores que
pueden influir en esta reacción de síntesis, de modo que, con la ayuda de una tabla
estequiométrica, el cálculo de la temperatura optima, y las gráficas isocinéticas e
isoconversión, se consiguieron los siguientes resultados.
𝟑𝑯𝟐 + 𝑵𝟐 → 𝟐𝑵𝑯𝟑
𝑛0 𝑁2
𝑛0 𝐻2 0
𝑛0 𝑁𝐻3
Reactor
𝑛1 𝑁2
1 𝑛1 𝐻2
𝑛1 𝑁𝐻3
𝒚𝑵𝑯𝟑 𝒚 𝑵𝟐 𝒚𝑵𝑯𝟑
𝐹 𝑖
Siendo 𝛩𝑖 = 𝐹 𝑜𝑁2
𝑜
(1 − 𝑥) ∗ (3 − 3𝑥)1.5 1.5
(2𝑥) ∗ (4 − 2𝑥)0.5
−𝑟𝑎 = 𝑘1 ∗ ( ∗ 𝑃 ) − 𝑘2 ∗ ( ∗ 𝑃 −0.5 )
(2𝑥) ∗ (4 − 2𝑥)1.5 (3 − 3𝑥)1.5
0.65 r 0.025
0.6
0.55
0.5 r 0.1
0.45
0.4
0.35
0.3 r 0.35
0.25
0.2
0.15 r1
0.1
0.05
0
r 2.5
500 550 600 650 700 750 800 850 900 9501000
Temperatura (K) r 10
3000
2000 x 0.3
1000
x 0.4
0
-1000 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 x 0.5
-2000
-3000 x 0.6
-4000 x 0.7
Temperatura (K)
Finalmente, para el caso de la curva isoconversa, se evidencia que las curvas también
presentan comportamientos similares, ya que solo se comienza a evidenciar un cambio
en sus valores con las temperaturas mayores a los 650 K, teniendo que las curvas que
representaban las conversiones más altas, tendían a adquirir valores de velocidad de
reacción negativos desde la temperatura de 700 K en adelante, mientras que las de
menor conversión tendían a tomar valores positivos de velocidad de reacción antes de
comenzar a descender.
Uno de los parámetros más importantes que se tuvieron que determinar fue la
temperatura óptima, la cual, para nuestra reacción, se expresa de la siguiente manera:
𝑬𝟐 − 𝑬𝟏
= 𝑻𝑶𝒑𝒕
(𝟒 − 𝟐𝒙)𝟎,𝟓 ∗ (𝟐𝒙) −𝟎,𝟓
𝑨𝟐 ∗ 𝑬𝟐 ∗ [ ∗𝑷 ]
(𝟑 − 𝟑𝒙)
𝑹 ∗ 𝒍𝒏 ( )
(𝟑 − 𝟑𝒙) ∗ (𝟏 − 𝒙) 𝟏,𝟓 ]
𝑨𝟏 ∗ 𝑬𝟏 [ ∗ 𝑷
(𝟐𝒙) ∗ (𝟒 − 𝟐𝒙)𝟏,𝟓
Con esta expresión se puede determinar el valor de temperatura al cual se podría
alcanzar determinado valor de conversión, de la siguiente manera:
X Vs T optima
1
0.9
0.8
0.7
Conversión
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
450 550 650 750 850 950 1050
Temperatura K