Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
OBJETIVOS
RESUMEN
La práctica consistió en la preparación de dos soluciones patrón, una de nitrato de zinc (0,01 M) y otra de
nitrato de magnesio (0,01 M). A partir de estas soluciones, se prepararon dos diluciones que además de
contener las sales anteriores, se agrega calmagita (quelón), como colorante y un buffer de pH 10. También
se prepara una disolución con el buffer y el colorante, el blanco con solo la solución de buffer y una
solución problema que contiene simultáneamente nitrato de zinc, nitrato de magnesio, calmagita y buffer.
Las cuatro disoluciones últimas son llevadas al espectrómetro para medir el porcentaje de transmitancia en
longitudes de onda de 400 nm a 660 nm. Estas mediciones simplemente buscan determinar la
concentración de zinc y magnesio en las diferentes muestras por medio de la técnica colorimétrica de la
espectrofotometría.
MARCO TEORICO
Cuando una molécula absorbe un fotón, la energía de la molécula incrementa. Pasando de un estado
excitado; mientras que si la molécula emite un fotón su energía disminuye. El estado de menor energía de
una molécula se conoce como estado basal o fundamental.
Cuando una muestra absorbe luz, la potencia radiante del haz de luz disminuye. La potencia radiante, P, se
evalúa como energía por segundo por unidad de área del haz de luz. La luz se hace pasar por un
monocromador para aislar una sola longitud de onda. Esta ultima de potencia radiante Po, incide sobre una
muestra de espesor b. (Harris, 1992)
Transmitancia: Fracción de la radiación o luz incidente que sale de la muestra.
𝑷
𝑻= −
𝑷𝑶
Absorbancia (A): Logaritmo negativo de la transmitancia. La importancia de la absorbancia deriva en que
es directamente proporcional a la concentración de especie absorbente en la muestra. La absorbancia
también es conocida como densidad óptica. (Harris, 1992)
𝑷𝟎
𝑨 = 𝑳𝒐𝒈𝟏𝟎 ( ) = −𝑳𝒐𝒈 𝑻
𝑷
Absortividad Molar: Propiedad característica de las sustancias que indica cuanta luz se absorbe a una
longitud de onda dada. (Harris, 1992)
𝑨
𝜺=( )
𝒃∗𝑪
Ley bougeur-lambert-beer: Método matemático, el cual es utilizado para expresar de qué modo la materia
absorbe la luz.
𝑷𝟎
𝑨 = 𝑳𝒐𝒈 ( ) = 𝜺 ∗ 𝒃 ∗ 𝑪
𝑷
La absorbancia A es adimensional, la concentración C, se expresa en molaridad. La longitud del trayecto
óptico b, se expresa comúnmente en cm. Las unidades de la absortividad molar ε, son M-1 por cm-1.
(Harris, 1992)
AT i Ai i b Ci
i1 i1
En el análisis de una mezcla, la absorbancia de una disolución a cualquier longitud de onda es la suma de
absorbancias de todas las especies que hay en la disolución.
Donde Ɛ es la absortividad molar de cada especie a la longitud de onda en cuestión, y b es camino óptico
de la celda. Si se conoce el espectro de los componentes puros, se puede descomponer matemáticamente
el espectro de la mezcla en los espectros de sus componentes (Harris;2007)
En el caso de una mezcla de compuestos X e Y, se pueden distinguir dos casos. El primero, donde se
observa que las bandas de absorción de los compuestos puros X e Y se solapan significativamente en todo
el intervalo de longitudes de onda considerado; el mejor modo de tratar este caso es mediante un
procedimiento gráfico, haciendo medidas a distintas longitudes de onda. El segundo caso donde las bandas
de X e Y solo se solapan un poca en algunas regiones; en este caso se resuelve escogiendo la longitud de
onda ʎ’, donde X es el que más contribuye a la absorbancia, y la longitud de onda ʎ’’, donde Y es el
mayor contribuyente.
Las mezclas que contienen más de dos especies absorbentes se pueden analizar, al menos en principio, si
se realiza una medida adicional de absorbancia por cada componente añadido (Skoog, 2001).
Para la determinación de la concentración de Zinc (Zn2+) y de Magnesio (Mg2+) en una mezcla que
presenta tres componentes absorbentes (dos analitos y el quelón). Para estos dos componentes de la
mezcla la ecuación se reduce a:
𝑨𝟏 = 𝜺𝒁𝒏 ∗ 𝒃 ∗ [𝒁𝒏]𝒔 = 𝑨𝒙𝒔
𝑨𝟐 = 𝜺𝑴𝒈 ∗ 𝒃 ∗ [𝑴𝒈]𝒔 = 𝑨𝒚𝒔
𝑨𝟑 = 𝜺𝑸𝒖𝒆𝒍ó𝒏 ∗ 𝒃 ∗ [𝑸𝒖𝒆𝒍ó𝒏]𝒔 = 𝑨𝒎
En donde [Zn]s y [Mg]s, con los valores de varias soluciones con diferentes concentraciones a diferentes
longitudes de onda, las cuales, permiten determinar el espectro de absorción de la mezcla a las longitudes
de onda en el rango determinado. Para establecer la concentración de múltiples componen estés en una
mezcla en la cual se presenta un solapamiento es importante usar una longitud de onda donde uno de los
componentes de la mezcla no absorba y el otro absorba sustancialmente. Por tanto se deberá buscar la
longitud de onda donde la mayor absorción sea por parte de una especie y menor absorción de la otra
especie y viceversa
Características de la calmagita:
La calmagita es un indicador de ion metálico o metal crómico, un compuesto cuyo color cambia cuando se
une a un ion metálico (Harris,1992). El color del indicador libre depende del pH, de manera que solo se
puede usar en determinados intervalos de pH.
pk 8,1 pk 12,4
H2In- ↔ HIn2- ↔ In3-
Rojo Azul Rojo -anaranjado
En el intervalo de pH 9 a 1, en el que el propio indicador es de color azul, forma complejos con muchos
iones metálicos, que son de color rojo y que poseen la estequiometria es 1:1 por la acción de la agrupación
o,o -dihidroxiazo. La calmagita al tener una alta absortividad molar (aproximadamente de 20000ª pH 10),
es un detector sensible de los iones metálicos con los cuales reacciona. (Laitinen, Harris,1992)
El comportamiento de la calmagita a varios valores de pH en función de las concentraciones de los iones
magnesio y calcio se relacionan en la siguiente figura.
Figura 2. Diagrama de las zonas de predominio del comportamiento de la calmagita en función del pH y del pMg
(Izquierdo)o del p Ca(derecho). Fuente: (Laitinen, Harris,1992)
METODOLOGIA:
⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗ 0,001 M
Cinc: 0,01 M 1/10 [Zn]: 1,00 𝑥 10−4 𝑀
De estas soluciones diluidas se procede a preparar las soluciones para elaborar la curva espectral, de la
siguiente manera.
METODOLOGIA
Tabla 3. Tabla volumen (mL) utilizados para cada patrón y en la muestra problema para el análisis de Mg 2+ y Zn2+
En el siguiente grafico se encuentran los valores obtenidos de absorbancia contra la longitud de onda de
cada una de las soluciones de trabajo.
Grafico 1.Curva espectral de las soluciones patrón (Zn-Mg-Colorante-Mezcla)
0.1400
0.1200
Absorbancias
0.1000
Zn 1.2mL
0.0800
Mg 1.0mL
0.0600 Quelon 3.0mL
0.0400 Problema
0.0200
0.0000
390 440 490 540 590 640
ʎ (nm)
Para establecer la concentración desconocida se encuentran los valores de la absorbancia de [Zn]2+,
[Mg]2+, Calmagita y muestra problema a diferentes concentraciones, seguidamente se realiza la
correspondiente regresión lineal nombrando los ejes X y Y relacionando los datos experimentales
obtenidos de la absorbancia del patrón.
ABSORBANCIA X Y
ʎ(nm) Ays/Axs Am/Axs
(Zn) Axs (Mg) Ays A (Quelon) (Mezcla)Am
400 0,0367 0,0372 0,0339 0,0414 1,1673 2,68127
420 0,0414 0,0410 0,0560 0,0186 1,0328 2,56443
440 0,0506 0,0501 0,0545 0,0443 1,1244 2,60598
460 0,0635 0,0560 0,0511 0,0726 0,3966 1,73808
480 0,0799 0,0716 0,0650 0,0921 0,4440 1,81821
500 0,0921 0,0846 0,0788 0,1029 0,4363 1,82251
520 0,1180 0,1068 0,0953 0,1379 0,5056 1,87096
540 0,1284 0,1163 0,1035 0,1518 0,5156 1,93710
560 0,1302 0,1158 0,1024 0,1555 0,4818 1,91126
580 0,1101 0,1135 0,1007 0,1284 1,3582 2,94325
600 0,0950 0,1085 0,0395 0,1959 1,2427 2,81826
620 0,0448 0,0325 0,0496 0,0232 3,5490 5,46163
640 0,0357 0,0264 0,0395 0,0191 3,4260 5,33820
660 0,0320 0,0255 0,0353 0,0195 2,9919 4,81083
y = 1.1725x + 1.3164
Regresion lineal R² = 0.9995
6.00000
5.00000
Ays/Axs
4.00000
3.00000
2.00000
1.00000
0.00000
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000 2.5000 3.0000 3.5000 4.0000
Am/Axs
MUESTRA DE CÁLCULOS
Cálculo para la concentración del 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 Nitrato de Zinc 0.010 M al hacer el factor de
dilución.
5 𝑚𝐿 5 𝑚𝐿
0.010𝑀 ∗ ∗ = 1,0 ∗ 10−4 𝑀
50 𝑚𝐿 50 𝑚𝐿
Cálculo para la concentración del 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 Nitrato de Magnesio 0.010 M al hacer el factor de
dilución.
5 𝑚𝐿 5 𝑚𝐿
0.010𝑀 ∗ ∗ = 1,0 ∗ 10−4 𝑀
50 𝑚𝐿 50 𝑚𝐿
Cálculo para la concentración del 𝐶𝑎𝑙𝑚𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎 𝐶17 𝐻14 𝑁2 𝑂5 𝑆 0.0263
M al hacer el factor de dilución. Definiciones:
5 𝑚𝐿 5 𝑚𝐿 𝐴𝑚 = 𝐴𝑚 − 𝐴𝑄
0.0263 𝑀 ∗ ∗ = 2,63 ∗ 10−4 𝑀
50 𝑚𝐿 50 𝑚𝐿 𝐴𝑋𝑆 = 𝐴𝑋𝑆 − 𝐴𝑄
𝐴𝑌𝑆 = 𝐴𝑌𝑆 − 𝐴𝑄
Relación matemática entre los estándares y la muestra problema (mezcla)
Línea recta:
𝐴𝑚
𝐴𝑚 = 𝐴𝑋 + 𝐴𝑌 𝑌 = 𝐴𝑥𝑠
𝐴𝑚 = 𝜀𝑥 ∗ 𝑏 ∗ [𝑋] + 𝜀𝑦 ∗ 𝑏 ∗ [𝑌] 𝐴𝑦𝑠
𝑋 = 𝐴𝑥𝑠
[𝑌]
Obtenemos el valor de ε: 𝑏 = [𝑌]𝑠
𝐴 [𝑋]
𝑋𝑆
𝐴𝑋𝑆 = 𝜀𝑋 ∗ 𝑏 ∗ [𝑋] ∴ 𝜀𝑋 ∗ 𝑏 = [𝑋]𝑠 𝑎 = [𝑋]𝑠
Remplazamos los dos ε de la ecuación Am:
Remplazamos los dos ε de la ecuación Am:
𝐴
Calculo para valores de X (𝐴𝑌𝑆 )
𝑋𝑆
𝐴𝑌𝑆 𝐴𝑌𝑆 − 𝐴𝑄
=
𝐴𝑋𝑆 𝐴𝑋𝑆 − 𝐴𝑄
Se logró realizar el barrido de la curva espectral para el análisis espectrofotométrico de Zinc, el Magnesio
y el Quelón Calmagita, en el mismo equipo utilizando en un primer análisis la comparación del blanco con
el Zinc, el magnesio y la calmagita, los cuatro espacios del equipo espectrofotométrico. Posteriormente se
comparó el blanco con la muestra para obtener el valor de %transmitancia de la muestra para su análisis
en el mismo equipo evitando tener un margen de error mayor.
Se construyó el grafico de la curva espectral de las especies y se logró identificar que esta mezcla sufre
solapamiento, pero a partir de la regresión de la línea recta se relacionan los valores de las especies
implicadas fue posible encontrar la concentración desconocida de cada especie en la muestra problema.
La curva de calibración de hierro (ll) fue excelente ya que el coeficiente de correlación lineal fue de
R2= 0,9995, teniendo presente que para estos tipos de trabajos analíticos se requiere un valor igual o
mayor de R2=0,9950. A través de la regresión de los valores de la línea recta fue posible encontrar las
concentraciones de la muestra problema y así mismo establecer una concentración para el Zn+2 de
[6.319*10-6] M y una concentración de Mg+2 de [4.69*10-6]M.
Debido a los valores obtenidos en la ecuación fue posible reemplazar en el modelo matemático planteado
en la guía para encontrar el valor desconocido de la concentración, el valor obtenido puede tener un
margen de error en la cuantificación de los iones de magnesio y cinc a partir de soluciones patrón frente
al quelón Calmagita debido a que al momento de realizar las medidas de absorción en el equipo este
presento fallas en las lecturas de ciertas longitudes.
Bibliografía