I

A Catódica Fe3+ + e  Fe2+

ENernst
V
EC ET E Ref
E (-)

Anódica Fe2+  Fe3+ + e

Fe2+ Fe3+

CUPLA RÁPIDA

I MnO4- + 8 H+ + 5e  Mn2+ + 4 H2O

A Catódica

V
EC ET E Ref
E (-)

Anódica

Mn2+ MnO4-

Mn2+ + 4 H2O  MnO4- + 8 H+ + 5e

CUPLA LENTA

TITULACIONES VOLTAMPEROMÉTRICAS CON

2 MICROELECTRODOS POLARIZABLES
Biamperométricas Bipotenciométricas
(amperométricas a E cte. (potenciométricas a I cte.
con 2 microelectrodos) con 2 microelectrodos)

A
V

Ctitulante . VPtoEq
Cmuestra 
Vmuestra
 TITULACIÓN BIAMPEROMÉTRICA (amperométrica a
E cte. con 2 microelectrodos polarizables)
I Titulado: cupla rápida Fe2+ con Ce(IV)
Catódica Titulante: cupla rápida
H+ + e  ½ H2

I0
E

Anódica E
Fe2+  Fe3+ + e

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
I0
Vol Ce(IV)

Catódica E H+ + e  ½ H2

I1 Fe3+ + e  Fe2+

I1 E

Fe2+  Fe3+ + e
Anódica
Ce(III)  Ce(IV) + e
I

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
I1
Vol Ce(IV)

I
H+ + e  ½ H2
Catódica E
I2
Fe3+ + e  Fe2+

E
Fe2+  Fe3+ + e
I2
Anódica
I
Ce(III)  Ce(IV) + e
I2

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

Vol Ce(IV)
 I
H+ + e  ½ H2

Catódica E

Fe3+ + e  Fe2+
I3

E
I3 Fe2+  Fe3+ + e

I
Anódica
Ce(III)  Ce(IV) + e
I3

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e Vol Ce(IV)

I
H+ + e  ½ H2

Fe3+ + e  Fe2+
Catódica E

I4
I4 Fe2+  Fe3+ + e E

I
Anódica
Ce(III)  Ce(IV) + e

I4

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e V Ce(IV)

I
H+ + e  ½ H2

Fe3+ + e  Fe2+
Catódica E

IPE
E

I
Anódica
Ce(III)  Ce(IV) + e
Pto Eq

IPEq
V Ce(IV)
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
 I H+ + e  ½ H2

Fe3+ + e  Fe2+
Catódica E

I5 Ce(IV) + e  Ce(III)

I5 E

I
Anódica Ce(III)  Ce(IV) + e

I5

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e V Ce(IV)

I H+ + e  ½ H2

Fe3+ + e  Fe2+

Catódica
E
I6
Ce(IV) + e  Ce(III)

E
I6
I
Anódica
Ce(III)  Ce(IV) + e
Pto Eq
I6

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e V Ce(IV)

I H+ + e  ½ H2
I

Pto Eq
Catódica

Fe3+ + e  Fe2+

V Mn(VII)

IPE
Anódica E
E

Mn2+ + 4 H2O  MnO4- + 8 H+ + 5e

Titulado: cupla rápida

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e Titulante: cupla lenta
 I I H + + e  ½ H2

Fe3+ + e  Fe2+
Catódica

V Mn(VII)

IExc MnO4- + 8 H+ + 5e  Mn2+ + 4 H2O

Anódica E
E

Mn2+ + 4 H2O  MnO4- + 8 H+ + 5e

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

I I
Fe3+ + e  Fe2+
Pto Eq
Catódica

V Mn(VII)

MnO4- + 8 H+ + 5e  Mn2+ + 4 H2O
IExc
Anódica E
E

Mn2+ + 4 H2O  MnO4- + 8 H+ + 5e

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

TITULACIÓN BIPOTENCIOMÉTRICA (Tit. potenciométrica a I

cte. con 2 microelectrodos polarizables)
I Titulado: cupla rápida H + + e  ½ H2
Titulante: cupla lenta
I2 con S2O32-
I2 + 2e  2 I-
Catódica E 0

Ic
Ia E

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e E

Anódica

Vol S2O32-
 H+ + e  ½ H2
I S4O62- + 2e 2 S2O32-

Catódica I2 + 2e  2 I-
E 1

Ic
Ia
3 I-  I3- + 2e E
Anódica H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
E

Vol S2O32-

I H+ + e  ½ H2

S4O62- + 2e 2 S2O32-

Catódica E 2

Ic I2 + 2e  2 I-

Ia
E
Anódica 3 I-  I3- + 2e
E

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

Vol S2O32-

I H+ + e  ½ H2

S4O62- + 2e 2 S2O32-

Catódica
E 3
I2 + 2e  2 I-
Ic
Ia
E
Anódica E
3 I-  I3- + 2e

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e Vol S2O32-

 I H+ + e  ½ H2

Catódica S4O62- + 2e 2 S2O32-

E PEq
Ic
Ia
E
Anódica E
3 I-  I3- + 2e
Pto Eq

Vol S2O32-
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

I H+ + e  ½ H2

S4O62- + 2e 2 S2O32-

Catódica

E 5
Ic
Ia
2 S2O32- S4O62- + 2e E
Anódica E
3 I-  I3- + 2e

Vol S2O32-
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

I H+ + e  ½ H2

S4O62- + 2e 2 S2O32-


Catódica
E 6
Ic
Ia
2 S2O32- S4O62- + 2e E

Anódica E
3 I-  I3- + 2e
Pto Eq

Vol S2O32-
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
 I H+ + e  ½ H2
E

Pto Eq
Sn4+ + 2e Sn2+
Catódica

Vol Sn2+
Ic
Ia
E
Anódica E PEq
3 I-  I3 + 2e
-

Titulado: cupla rápida

Titulante: cupla rápida

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
I2 con Sn2+

I H+ + e  ½ H2
E

Sn4+ + 2e  Sn2+
Catódica

Vol Sn2+ E 6
Ic
Ia
E
Anódica Sn2+  Sn4+ + 2e
3 I-  I3 + 2e
-

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

I H+ + e  ½ H2
E
Sn4+ + 2e  Sn2+
Pto Eq

Catódica
E 6
Vol Sn2+
Ic
Ia
E
Anódica Sn2+  Sn4+ + 2e

3 I-  I3- + 2e

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
 Bipotenciométrica partiendo de I3-
I H+ + e  ½ H2

I2 + 2e  2 I-
Catódica E 0

Ic
Ia
3 I-  I3- + 2e
E
Anódica E

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

Vol S2O32-

Partiendo de I3-
I H+ + e  ½ H2

Catódica E S4O62- + 2e 2 S2O32-

I2 + 2e  2 I-
Ic
Ia
E
Anódica 3 I-  I3- + 2e E

H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

Vol S2O32-

Partiendo de I3-
I H+ + e  ½ H2

Catódica
E 4
S4O62- + 2e 2 S2O32-
Ic I2 + 2e  2 I-

Ia
E
Anódica E
3 I-  I3- + 2e

Vol S2O32-
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
 Partiendo de I3- H+ + e  ½ H2
I
S4O62- + 2e 2 S2O32-

Catódica E PEq

Ic
Ia
E

Anódica E
3 I-  I3 + 2e
-

Pto Eq

Vol S2O32-

I H+ + e  ½ H2

S4O62- + 2e 2 S2O32-

Catódica

E 5
Ic
Ia
2 S2O32- S4O62- + 2e E
Anódica E
3 I-  I3- + 2e
Pto Eq

Vol S2O32-
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e

I H+ + e  ½ H2

S4O62- + 2e 2 S2O32-


Catódica
E 6
Ic
Ia
2 S2O32- S4O62- + 2e E

Anódica E
3 I-  I3- + 2e
Pto Eq

Vol S2O32-
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e
 Titulaciones Biamperométricas
I 2 cuplas rápidas I Cupla rápida con lenta

Pto Eq Pto Eq

V titulante V titulante

Titulaciones Bipotenciométricas

E 2 cuplas rápidas E Cupla rápida con lenta

Pto Eq
Pto Eq

V titulante V titulante

TITULACIONES VOLTAMPEROMÉTRICAS CON

2 MICROELECTRODOS POLARIZABLES

Requerimientos
• Reactivo titulante específico de cc. conocida
• Estequiometría conocida
• Reacción rápida y completa
• Agitación para homogeneizar
• No pueden ser ambas cuplas (titulante y titulado) lentas

Ventajas
• Se obtienen curvas de punto final neto
• Con sólo pocos puntos antes y después del Pto Eq
puede obtenerse el V Pto Eq