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17/09/2018

SUBDIVISION DE PROCESOS

Fusión en suspensión:

- Flash: Outotec flash, INCO flash


- Cyclone: Contop, Kivcet

Fusión en baño:

- Lanza sumergida:
Ausmelt, inyección en escoria
Isasmelt/Sirosmelt inyección en escoria.
- Lanza de jet:
Mitsubishi, inyección entre scoria/mate;
- Tobera:
Noranda, inyección en mate.
Convertidor Teniente, inyección en mate,
Vanyukov, inyección en escoria,
Baiyin inyección en mate.
- Otros: horno de reverbero y horno eléctrico, alto horno.

R. Padilla, DIMET

Fusion flash

INCO
Outotec

R. Padilla, DIMET

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FUSION EN BAÑO
PROCESO MITSUBISHI

R. Padilla, DIMET

PRODUCCION DE PLOMO Y ZINC

Plomo en la naturaleza: mineral PbS Galena, junto con otros minerales, ZnS
Impurezas: Ag, Cu, Au, Sn, As y Bi.,

Plomo primario: se produce mayoritariamente por pirometalurgia: PbS PbO  Pb.


Plomo secundario: de reciclaje de baterías.

Conceptos básicos en la Producción de Plomo.

Debido a que las reacciones en pirometalurgia a alta temperatura tienen una cinética
Rápida (reacciones cerca del equilibrio), los principios importantes están relacionados
a la fisicoquímica de reacciones solido-gas y reacciones entre fases liquidas.

Equilibrio de fases relevante en la producción de Pb metálico

2PbOescoria + Smetall = 2Pb(l) + SO2(g)

(𝑎𝑃𝑏 )2 𝑃𝑆𝑂2
𝐾=
(𝑎𝑃𝑏𝑂,𝑒𝑠𝑐 )2 𝑎𝑆,𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙

R. Padilla, DIMET

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Equilibrio Pb-S-O

log pSO2(g) Predominance Diagram for Pb-O-S System log pO2(g) Predominance Diagram for Pb-S-O System
0 0

-2
-1
PbSO4 PbSO4
PbS -4 PbO*PbSO4 PbO(l)
-2
PbO*PbSO4 -6 *2PbO*PbSO4

-3
*2PbO*PbSO4 -8 *3PbO*PbSO4

-4 -10
*3PbO*PbSO4 PbO
-12
-5
Pb(l)
-14 Pb(l)
-6
PbO
-16

-7
-18

-8 -20
-14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300
Constant value: log pO2(g) Constant value: T / °C
T / °C = 823.00 pS2(g) = 1.00E-20

R. Padilla, DIMET

Problema 3. Considerando el diagrama de equilibrios siguiente responder:


a) ¿A qué temperatura se debe calentar CoO(s) para descomponer este oxido en un vacío de 10-6 mm Hg?
b) Si calentamos CoO a 1300 °C, ¿Cuál es el vacío mínimo en mm Hg bajo el cual CoO(s) empieza a descomponerse?
2Co + O2 = 2CoO 𝐺° = a + bT
𝐺° = - 4599345 + 144 T
𝐺°(1300°𝐶) = -232833 J
a) T descomposición de CoO ?, Pvacio = 10-6 mmHg

2CoO = 2Co + O2 𝐺° = ? ? ? ?


𝐺° = −RT ln PO2 = 459345 - 144T
PO2 = 2.76 x10-10 atm

T = 1404. 7 K = 1132 °C

b) T = 1300°C, Pvacio ???


𝐺° = 459345 - 144T
𝐺° = 231833 J = -RT ln PO2
PO2 = 1.85x10-8 atm
Pvacio = 6.71x10-5 mmHg

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Plomo metálico se puede obtener a partir de PbS:

- Por oxidación y reducción

- Por oxidación directa a metal

Pb por oxidación-reducción: sinterización - alto horno

Método tradicional desde la edad media. Actualmente en uso cerca de 60% en el mundo
para producir plomo.

En este método los sulfuros se oxidan en estado sólido para remover el azufre y producir PbO
sinterizado.
El sinter (PbO) se reduce a plomo liquido generalmente en alto horno cargado con coke y
fundentes para formar una escoria donde se concentra el hierro.

Tostador sinterizante: Succión superior, alimentación PbS, CaO, SiO2, C .

 = 30 min para 40 cm de espesor, 1.5 m/min, cap. 1-2 ton/m2/dia, T hasta 1300°C en zona de
oxidación, SO2 4-6% con 200-500°C.

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Alto horno de reducción de PbO

Dimensiones : 1.5 -2 diámetro crisol


Torre de reacción : 2 a 3 m
Altura : 5-6 m

Principales reacciones:

C+O2 = CO2
CO2 + C = 2CO

PbO + CO = Pb (l) + CO2


ZnO + CO = Zn(g) + CO2
Fe2O3 + CO = Fe3O4 + CO2
Fe3O4 + CO = FeO + CO2
FeO + CO = Fe + CO2
PbO + Zn(g) = Pb(l) + ZnO

Fusión directa

En fusión directa a T > 1200 °C , el PbS es oxidado a PbO y el PbO es reducido a Pb en un solo reactor.
Los procesos más importantes de fusión directa son KIVSET, QSL, y Ausmelt/Isasmelt, entre otros.

Proceso KIVCET

• Fusión en suspensión: O2 = 95%


• Oxidación de sulfuros 1350-1450°C
• Oxidación parcial de carbón
• Producto de torre de reacción PbO
• SO2 en gas es 45 %

10-15 cm
1200 ªC
PbO + CO = Pb(l) + CO2
C +CO2 = 2CO 

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Fusión directa: Proceso QSL (Queneau-Schuhmann –Lurgi Chemi)


Reacción de tostación-fusión y Reducción en un solo reactor. Fusión en baño.

Región de oxidación:

PbS + 1.5 O2 = PbO +SO2


Pb(l) + 0.5 O2 = PbO

PbS + 2PbO = 3Pb(l) + SO2


PbS +PbSO4 = 2Pb + 2SO2

Región de reducción:

PbO + CO = Pb + CO2

Escoria <5% Pb
Gases : 12-20% SO2 , O2, CO2, N2

Producciòn de Zn desde ZnS (esfalerita)


• Lixiviaciòn de PbS y Tostaciòn – Lixiviaciòn, aprox. 85%
• Pirometalurgia Tostaciòn-Reducciòn.

Proceso Imperial Smelting (ISP)


Alimentación:
Sinter (Zn-Pb-Fe + coque) precalentado

C + O2 = CO >1300 oC
ZnO + CO = Zn(g) + CO2
C + CO2 = 2CO

Gas después de reducción:


Aprox. 5% Zn, 10% CO2, 20% CO

Sinter
ZnFe2O4 + 3CO = ZnO +2Fe +3CO
Zn2SiO4 + 2CO = 2Zn +SiO2 +2CO2

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REDUCCION DE OXIDOS

Termodinámica de reducción de óxidos-sulfuros


con carbón.

C + O2 = CO
MeO + CO = Me + CO2 (cualquier recta de la figura)
C + CO2 = 2CO

ZnO + CO = Zn +CO2
ZnO + CO = Zn(g) + CO2

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