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UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENERIA METALURGICA Y QUIMICA


ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE ING. METALURGICA

MONOGRAFIA
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

ALUMNO:

GALLARDO PRUDENCIO, JEANCARLOS G.

DOCENTE:

Mag. Ronald Rodríguez Espinoza


INGENIERO METALURGICO – Registro C.I.P. N° 95579

HUACHO - PERÚ
2018
Universidad Nacional José Faustino Sánchez Carrión
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

DEDICATORIA

Quiero dedicar este trabajo monográfico en primer lugar a Dios, el que

siempre me da ánimos para hacer las cosas pese a las adversidades, a mis

padres que me dan su apoyo en todo, también a mis compañeros de clase, a

mi profesor Ronald Rodríguez por llenarme de conocimientos en el curso de

Termodinámica, también agradecer a mi familia quienes me brindan todo su

apoyo.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

AGRADECIMIENTOS

A la Facultad de Ingeniería metalúrgica, que es la casa que me ve progresar

profesionalmente, que a través de su plana docente me dieron una buena

formación profesional.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

RESUMEN

La utilización de la segunda ley de la termodinámica es complemento de

lo que nos habla la primera ley de la misma donde se expone ciertos límites a

los proceso posibles, pero existen muchos procesos que la cumplen y no

ocurren en la realidad.

La segunda ley de la termodinámica esta fundamentada bajo muchos

factores y estudios científicos que expondré en la siguiente monografía, como

definiciones concretas y explicativas de diversos estudios de muchos autores

La segunda ley se enunció por primera vez con referencia a sistemas

grandes o macroscópicos, de ello sacaremos hipótesis y estudios de autores

como Julius Robert Mayer, James Prescott Joule y Hermann Von Helmholtz .

En esta monografía también haremos una combinación de la primera y

segunda ley de la termodinámica dado que ambas son complementarias ya

que se estudian propiedades de la energía de Gibbs y de la energía interna.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

INDICE
DEDICATORIA .......................................................................................................................... 1
AGRADECIMIENTO................................................................................................................... 2
RESUMEN ................................................................................................................................. 3
I. INTRODUCCION ..................................................................................................................... 6
II. FORMULACIONES DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................... 10
2.1 Enunciado de Clausius................................................................................................... 10
2.2 Enunciado de Kelvin Planck ........................................................................................... 11
2.3 Equivalencia en ambos principios ................................................................................. 12
III. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES ....................................................................... 13
3.1 Procesos reversibles ...................................................................................................... 13
3.2 Procesos irreversibles ................................................................................................... 14
IV. ENTROPIA ......................................................................................................................... 15

3.1 Proceso isentrópico .................................................................................................... 17

3.2 Interpretación estadística de la entropía .................................................................... 17

3.3 Entropía en un proceso reversible de un gas ideal .................................................... 18

V. CONCLUSIONES ................................................................................................................. 19
VI. BIBLIOGRAFIA.................................................................................................................... 20
VII. ANEXOS ........................................................................................................................... 22
7.1 Biografía de R. Clausius ............................................................................................... 22
7.2 Biografía de William Thomson Kelvin: .......................................................................... 23
7.3 Biografía de Max Planck .............................................................................................. 24

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I. INTRODUCCION

El propósito de este estudio de la segunda ley de la termodinámica es


explicar la espontaneidad de los cambios físicos y químicos en resumen se
describen dos clases de procesos: espontáneos y no espontáneos (Paula,
2008).

La segunda ley termodinámica hace posible el cálculo de rendimiento de


una máquina idealizada y permite tener cotas del rendimiento de las máquinas
reales, cuando se lleva a cabo una reacción la primera ley nos permite calcular
cuánto calor se desprenderá o se absorberá, sin embargo la segunda ley nos
permite predecir para condiciones dadas de presión y de temperatura, cuál
será el estado de equilibrio del sistema (Sternheim, 1989 ).

La segunda ley nos dice lo siguiente: Ninguna máquina térmica puede


producir un trabajo neto intercambiando calor con una región a una sola
temperatura fija (Rolle, 2006).

También en este estudio tratamos de la dirección de los procesos


naturales, en combinación con la primera ley permite predecir la combinación
natural de cualquier proceso y, como resultado pronosticar la situación de
equilibrio (Castellan, 1987).

La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y


los virtuales dado ello este se complementa con una segunda ley que cerca
todo lo que la primera había dejado, por medio de formulaciones como las de
Clausius y Kelvin-Planck (Abal, 2004).

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Esta ley es el principio que hace posible la expresión matemática de un


sentido que gobierna el curso de los acontecimientos físicos, por su nombre
este principio se caracteriza por ser paralelo a la primera ley de la
termodinámica, mejor conocida como la ley de la conservación de la energía,
ambas leyes determinan las formas de transformación de las magnitudes
físicas durante los procesos que implican el fenómeno de calor (Reichenbach,
1988).

Otro concepto que se usa para explicar la segunda ley de la termodinámica


es el principio del aumento de entropía. Si se estudia una máquina termina, el
cambio de entropía de todo lo que interviene en la operación de esa máquina
se llama cambio total de entropía, y es igual a los cambios de entropía de la
máquina térmica, la fuente de calor y el depósito de calor o llamado también
región de baja temperatura (Rolle, 2006)

Hay muchas maneras de presentar esta ley, y todas ellas son


equivalentes, algunos de estos enunciados de la segunda ley de la
termodinámica son fáciles de entender y de aceptar puesto que se basan a
nuestra experiencia cotidiana, se demuestra también que la segunda ley esta
de acuerdo con varios procesos físicos que ocurren espontáneamente y en
consecuencia su aplicación universal podrá aceptarse fácilmente; se introduce
un nuevo término de la definición de la segunda ley que se llamará entropía
(Wentworth, 1975) .

Figura 01 : Dos configuraciones del movimiento molecular en un gas. (a) Altamente


ordenado. (b) Mucho menos ordenado y mas caótico (Sternheim, 1989 )

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El presente trabajo titulado "La segunda ley de la termodinámica", tiene


por objetivo determinar los conceptos y fundamentos científicos de la misma,
para aplicarlas en las ramas de la ingeniería en especial en la ingeniería
metalúrgica, también podemos usar esta monografía como guía de trabajo e
información para quien guste analizarlo y aplicar sus conocimientos que
están relacionados a fundamentos e investigaciones científicas y prácticas
para los lectores.

La primera parte en el desarrollo de la presente monografía, corresponde


al capítulo titulado “Introducción”, en este capítulo vamos a definir los
conceptos básicos de los autores que explican en que consta y como se
desarrolla esta ley complementaria y consecutiva a la primera ley de la
termodinámica.

El segundo capítulo lleva por nombre “Formulaciones de la segunda ley


de la termodinámica”, en este capítulo vamos a definir los conceptos básicos
de los autores tales como Clausius, Kelvin-Planck, Walther Nernst.

El tercer capítulo lleva por nombre “Reversibilidad e irreversibilidad”, que


nos explica el requerimiento en una transformación cíclica, después de que el
ciclo completo se ha realizado una vez en una dirección y otra en dirección
opuesta.

El cuarto capítulo denominado: “Entropía” encontraremos información


sobre el orden a desorden los conceptos básicos, derivaciones y aplicaciones
en general para el tema de la segunda ley de la termodinámica.

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Objetivos:

Objetivo General

 Describir los diferentes conceptos y fundamentos de la segunda


ley de la termodinámica para su aplicación en diferentes ocasiones
e circunstancias.

Objetivos Específicos

 Definir los conceptos básicos de los autores que explican en que


consta y como se desarrolla esta ley.

 Explicar los procesos irreversibles son los que se dan en la


naturaleza. Todos los procesos reales son irreversible

 Mencionar los conceptos básicos, derivaciones y aplicaciones en


general para el tema de la segunda ley de la termodinámica

Para el desarrollo de la investigación se utilizaron libros de diversos


autores, informaciones sacadas de páginas webs, y ámbitos
informativos virtuales

El presente trabajo solo tomará en cuenta todo lo relacionado con la


segunda ley de la termodinámica, sacará y recalcará los puntos mas
importantes de este tema para que los lectores puedan sacar el mejor
provecho e información de esta monografía.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

II. FORMULACIONES DE LA SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINAMICA

2.1. Enunciado de Clausius:

No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la


transferencia de calor de un cuerpo más frío a otro más caliente
(Fernández, 2001).

El enunciado de Clausius está relacionado con el funcionamiento


de una máquina frigorífica, la experiencia enseña que para extraer el
calor de un foco frío y pasarlo de un foco caliente se requiere siempre
el consumo de trabajo, Clausius enuncia el segundo principio de la
termodinámica en la forma: " No es posible construir una máquina
cíclica cuyo único resultado sea el pasar calor de una fuente fría a otra
caliente" (Anónimo, 2005).

Esta forma de la segunda ley de la termodinámica es en esencia,


la afirmación de que el calor no puede fluir espontáneamente desde
un objeto frío a otro más caliente (Cromer, 1996).

La integral a lo largo de un ciclo reversible "R" del cociente entre


el calor 𝛿𝑄 intercambiado por un sistema con fuentes térmicas y la
temperatura T de dichas fuentes será nula. (Josep Salud Puig, 2010)

Matemáticamente plantearemos la igualdad de Clausius para un


ciclo reversible como:

𝛿𝑄revers
∮ 𝑇
=0 (1)

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Y la desigualdad de Clausius para el ciclo I que contenga tramos


irreversibles a éste formado únicamente por procesos irreversibles
como:

𝛿𝑄irrevers
∮ 𝑇
≤0 (2)

Figura 02: Frigoríficos donde se desarrolla el enunciado de Clausius (Ashby,


2009)

2.2. Enunciado de Kelvin - Planck:

La formulación de Kelvin - Planck del segundo principio puede


expresarse como sigue: " Es posible construir un sistema que,
operando según un ciclo termodinámico, ceda una cantidad neta de
trabajo a su entorno recibe energía por transferencia de calor
procedente de un único reservorio térmico" (Moran, 2004)

Es imposible un proceso cuyo único resultado sea la absorción de


calor procedente de un foco y la conservación de este calor en trabajo
(Fernández, 2001).

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Figura 03: Máquina monoterma (Arnheim, S.F)

El enunciado de Kelvin - Planck exige un proceso cíclico no puede


darse una conversión íntegra de calor en trabajo (Criado, 2013).

2.3. Equivalencia en ambos principios:

Para poner de manifiesto la equivalencia entre el enunciado de


Clausius y el de Kelvin - Planck partimos de una máquina 1 que viola
el enunciado de Clausius y junto a ella opera otra máquina 2 que
funciona correctamente según se muestra en la figura 04. Al acoplar
ambas máquinas se resulta una nueva máquina 1 + 2 que extrae una
cantidad de calor del foco caliente y lo transforma íntegramente en el
trabajo mecánico violando por tanto el enunciado de Kelvin - Planck.
(Fernández, 2001).

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Figura 04: a) La máquina 1 viola el enunciado de Clausius, mientras que la


máquina 2 es una máquina legal. b) Al acoplarlas tenemos una máquina 1 + 2 que
viola el enunciado de Kelvin - Planck (Moran, 2004)

III. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

3.1 Proceso reversible:

La reversibilidad requiere que en una transformación cíclica,


después de que el ciclo completo se ha realizado una vez en una
dirección y otra en dirección opuesta, entorno restablezca sus
condiciones originales (Castellan, 1987).

Por lo tanto para una máquina reversible tenemos:

Ciclo directo: Wci Q1 Q2 W ci = Q1 + Q2 ... (3)

Ciclo indirecto: - Wci - Q1 - Q2 - Wci - Q1 + (- Q2) ... (4)

Los procesos reversibles son puramente hipotéticos, no pueden


ser reversibles, lógicamente, los procesos que suponen una
transferencia espontanea de calor a través de una diferencia finita de
temperatura, los de expansión libre de un gas o líquido, los de
razonamiento, o los de proceso que involucren cualquier efecto
disipativo (Moran, 2004).

Un proceso es reversible si una vez concluido resulta posible


restituir al sistema y al medio que lo circunda, el entorno, a sus
respectivos estados iníciales. En esta clase de procesos todos los
estados del sistema pueden ser considerados estados de equilibrio,
son procesos de cuasi equilibrio (Llorens, 2009).

En un cambio reversible, todos los procesos tienen lugar tan


eficiente como la segunda ley de la termodinámica lo permita (Ashby,
2009).

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3.2. Proceso irreversible:

Los procesos irreversibles son los que se dan en la naturaleza.


Todos los procesos reales son irreversibles. Por contra los procesos
reversibles construyen una idealización, nunca se dan. De hecho los
procesos irreversibles presentan distintos grados de irreversibilidad,
de tal forma que ciertos procesos irreversibles pueden asimilarse,
mejor que otros, a procesos reversibles (Llorens, 2009).

Figura 05: Irreversibilidades térmicas (Abal, 2004)

Las irreversibilidades internas serán aquellas que ocurran dentro


del sistema. Las irreversibilidades externas serán aquellas otras que
ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato (Moran,
2004).

La irreversibilidad temporal se consideraba una ilusión (Einstein


sostenía también firmemente esta opinión) y se debía, principalmente
a las limitaciones de nuestro conocimiento, esta afirmación estaba
conectada a la percepción de los fenómenos asociados tales como la
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fricción, viscosidad y el desperdicio en una máquina de vapor en otras


palabras la irreversibilidad surgió como algo subjetivo (Doane, 2012).

IV. ENTROPIA

La primera ley de la termodinámica establece que, si se produce


una reacción, la energía total del universo pertenece sin cambios, sin
embargo la primera ley no se aplica a las interrogantes que yacen
detrás del SI.

La entropía es una medida de la capacidad de un sistema para


efectuar un trabajo útil (Wilson, 2003).

La entropía de un sistema de un sistema aislado aumenta en el


curso de cualquier cambio espontáneo (Atkins, 2006 )

Mientras mayor es la entropía de un sistema, menos disponible


esta la energía de ese sistema para efectuar trabajo o transferir calor.
En los sistemas mecánicos hemos visto que al aumentar de volumen
el sistema, puede efectuar trabajo, pero con ello también tiene menor
capacidad de efectuar otro trabajo (Rolle, 2006)

La función de la entropía, S, se define de una forma diferencial


apoyándonos en la ecuación (Moran, 2004).

𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
dS = (5)
𝑇

Donde 𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 se refiere a la cantidad diferencial de calor


que se transfiere en un camino reversible entre el estado inicial y el
final, y T es la temperatura absoluta. Para un proceso espontáneo:

𝑑𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
dS > (6)
𝑇

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Así como la primera ley condujo a la definición de la energía, la


segunda ley también nos permite definir una propiedad de estado del
sistema, la entropía. Es una característica de una propiedad de estado
que la suma de los cambios de esa propiedad de un ciclo está dada
por ∮ 𝑑𝑈 = 0 (Castellan, 1987).

La entropía es una magnitud definida en función a parámetros


termodinámicos, tales como la temperatura y la presión. Las
propiedades mecánicas tales como la posición y la velocidad no entran
en la definición de su valor; es decir, que no existe una entropía
mecánica (Reichenbach, 1988).

La entropía es nula cuando la certeza es absoluta, y alcanzará un


máximo cuando el sistema se acerca al equilibrio. Cuando la entropía
sea máxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas las
temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del universo. Toda
la energía se encontrará en forma de calor y no podrán darse
transformaciones energéticas (Arnheim, S.F).

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Figura 06: Diagrama temperatura - Entropía (Ashby, 2009)

3.1. Proceso isentrópico:

Para el proceso isentrópico de sustancias, en cambio de entropía


es cero, ósea, en el proceso la entropía es constante. En
consecuencia se puede considerar que el proceso isentrópico y el
proceso adiabático reversible son lo mismo. Hay algunos casos en el
que el proceso isentrópico puede no ser adiabático reversible. (Rolle,
2006).

Para un proceso isentrópico un gas perfecto tiene calores


específicos constantes (Ashby, 2009).

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Figura 07: Proceso isentrópico en el ascenso de las parcelas de aire (Atkins,


2006 )

3.2. Interpretación estadística de la entropía:

En los años 1890 - 1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y


otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica
estadística, teoría profundamente influenciada por el concepto de
entropía. Una de las teorías termodinámicas estadísticas (Clausius,
1865) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad
termodinámica:

S = k x lnΩ (7)

3.3. Entropía en un proceso reversible de un gas ideal:

Como caso especial, se describirá como calcular el cambio de


entropía de un gas ideal en un proceso reversible cuasi estático en el
cual se absorbe calor de una fuente. En este proceso, se lleva un gas
desde un estado inicial Ti, Vi hasta un estado final Tf, Vf. De acuerdo
con la primera ley:

dQ = dU + dW = dU + pdV (8)

Como para un gas ideal, 𝑑𝑈 = 𝑛𝐶𝑉𝑑𝑇 𝑦 𝑝 = 𝑛𝑅𝑇/𝑉, se puede


expresar el calor transferido como:

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𝑑𝑣
𝑑𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑛𝑅𝑇 (9)
𝑣

Ahora, dividiendo cada término entre T, se puede escribir:

𝑑𝑄 𝑑𝑇 𝑑𝑣
= 𝑛𝐶𝑣 + 𝑛𝑅 (10)
𝑇 𝑇 𝑣

Suponiendo que CV es constante, se puede integrar la ecuación


anterior desde estado inicial Ti, Vi hasta el estado final Tf, Vf, se
obtiene:

𝑓 𝑑𝑄 𝑡𝑓 𝑣𝑓
𝑆 = ∫𝑖 𝑇
= 𝑛𝐶𝑣 𝑙𝑛
𝑡𝑖
+ 𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑣𝑖
(11)

Esta expresión muestra que 𝑆 depende sólo de los estados inicial


y final y que es independiente de la trayectoria reversible. Además 𝑆
puede ser negativo o positivo dependiendo de cuando el gas absorbe
o libera calor durante el proceso. Por último, para un proceso cíclico
(Donde Ti = Tf y Vi = Vf) se tiene que 𝑆 = 0 (Inunza, 2010)

V. CONCLUSIONES

En el presente trabajo llegamos a la conclusión que la segunda


ley de la termodinámica hace posible la expresión matemática de
un sentido que gobierna el curso de los acontecimientos físicos, por
su nombre este principio se caracteriza por ser paralelo a la primera
ley de la termodinámica, mejor conocida como la ley de la
conservación de la energía.

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Así como la primera ley condujo a la definición de la energía, la

segunda ley también nos permite definir una propiedad de estado


del sistema, la entropía.

Los enunciados tales como el de Clausius y el de Kelvin nos


describen el proceso termodinámico que ocurren en bombas de
diferentes funciones lo que varía con respecto a la primera ley

Hay muchas maneras de presentar esta ley, y todas ellas son


equivalentes.

VI. BIBLIOGRAFIA

1. Bibliografía
Abal, G. (2004). Segunda Ley de la Termodinámica.

Anónimo. (2005). Termodinámica química.

Arnheim, R. (S.F). Entropía.

Ashby, D. R. (2009). Materiales para ingeniería 2.

Atkins, L. J. (2006 ). Principios de química: los caminos del descubrimiento.

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Castellan, G. W. (1987). Fisicoquímica. Pearson Educación.

Clausius, R. (1865). Clausius, R. (1865). «Ueber verschiedene für die Anwendung


bequeme Formen der Hauptgleichungen der mechanischen .

Criado, M. (2013). Termodinámica química.

Cromer, A. H. (1996). Física para las ciencias de la vida.

Doane, M. A. (2012). La emergencia del tiempo cinemático. La modernidad, la


contingencia y el archivo.

Fernández, M. d. (2001). Termodinámica: una guía de clase.

Inunza, J. (2010). http://old.dgeo.udec.cl/~juaninzunza/docencia/fisica/cap15.pdf.

Josep Salud Puig, S. J. (2010). Termodinámica básica. Ejercicios.

Llorens, A. L. (2009). Ingeniería térmica.

Moran, H. N. (2004). Fundamentos de termodinámica técnica.

Paula, J. D. (2008). Química Física. Ed. Médica Panamericana.

Reichenbach, H. (1988). El sentido del tiempo. Plaza y Valdes.

Rolle, K. C. (2006). Termodinámica. Pearson Educación - 611 páginas.

Sternheim, J. W. (1989 ). Física. Reverte.

Wentworth, W. E. (1975). Fundamentos de química física. Reverte.

Wilson, A. J. (2003). Física.

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VII. ANEXOS

7.1. Biografía de R. Clausius:

Fue un físico y matemático alemán, considerado uno de los


fundadores centrales de la ciencia de la termodinámica.2 En su nueva
formulación del principio de Sadi Carnot, conocido como ciclo de
Carnot, propuso la teoría del calor conocida como la ley de la
Constantinopla térmica sobre una base más sólida y más verdadera.
En su trabajo más importante sobre la teoría mecánica del calor,

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publicado en 1850, estableció por primera vez las ideas básicas de la


segunda ley de la termodinámica. En 1865 introdujo el concepto de
entropía. (Atkins P. W., 1984)

Figura 08: Rudolf Julius Emmanuel Clausius

Fuente: (http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/40/Clausius.jpg)

7.2. Biografía de William Thomson Kelvin:

Físico y matemático británico. Se le conoce comúnmente como


lord Kelvin, y era el segundo hijo de James Thomson, profesor de
matemáticas de la Universidad de Glasgow.

Kelvin prosiguió el camino iniciado, y en 1851 presentó a la "Royal


Society" de Edimburgo una memoria sobre la teoría dinámica del
calor, Dynamical theory of heat; en este famoso texto figura el principio
de la disipación de la energía, que, junto con el enunciado equivalente
de Clausius, del año anterior, integra la base del segundo principio de

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la termodinámica. En 1866, y sobre todo en reconocimiento a los


servicios prestados a la telegrafía transatlántica por medio de cables,
Kelvin recibió el título de caballero; en 1892 fue elevado a la dignidad
de paren calidad de "Baron Kelvin of Largs". (Buchwald, 1977)

Figura 09: William Thomson Kelvin

Fuente: (https://www.biografiasyvidas.com/biografia/k/kelvin.htm)

7.3. Biografía de Max Planck:

Los descubrimientos de Planck, que fueron verificados


posteriormente por otros científicos, fueron el nacimiento de un campo
totalmente nuevo de la física, conocido como mecánica cuántica y
proporcionaron los cimientos para la investigación en campos como el
de la energía atómica. Reconoció en 1905 la importancia de las ideas
sobre la cuantificación de la radiación electromagnética expuestas por
Albert Einstein, con quien colaboró a lo largo de su carrera. (Hermann,
2000)

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Figura 10: Max Planck

(Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Max_Planck)

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