LA HEMICELULOSA: las hemicelulosa o poliosas son heteropolisacaridos son

de gran abundancia en especies vegetales superiores lignificadas. Son de bajo

peso molecular y se encuentran asociados a la celulosa en los tejidos
vegetales está constituido por varios tipo de monosacáridos.
Mientras que la celulosa presenta un alto grado de cristalinizacion, las
hemicelulosas son sustancias amorfas extensamente ramificadas y la mayoría
muy solubles en agua.
PROPIEDADES:
a) Forman parte de la pared celular.
b) Son aislados del material original o de lignificado (obteniendo
arabinogalactanos) o más frecuentes con álcalis acuosos.
c) Muchas hemicelulosas presentan gran cantidad de ramificaciones
mencionando a los arabinogalactanos como los más ramificados.
d) Se les encuentra en forma amorfa en los tejidos vegetales.
e) Son macromoléculas pequeñas en comparación con la celulosa.
f) Son hidrolizados con ácido con más fácilmente que la celulosa.
g) Están constituidos por los siguientes azucares: (D-Galactosa, D-
Glucosa, D-Manosa, D-Xilosa, L-Arabinosa), Acido 4-0-Metilglucuronico,
Acido glucuronico, L-Manosa y otros azucares metilados.
 En la composición básica de las hemicelulosas se considera los 5
primeros azucares antes mencionados.
CLASIFICACIÓN: Se clasifican en pentosanos y hexosanos.
Los pentosanos están constituidos fundamentalmente por Aldopentosas
(Glucosa) y los hexosanos están formados por Cetohexosa (Fructosa).
Las hemicelulosas son polisacáridos de baja masa molecular asociados a
las celulosas en el tejido vegetal por lo que mucho de sus componentes
estructurales de la pared celular (hemicelulosas se extraen como álcalis
acuosos).
ALDOPENTOSAS: LINEAL Y CÍCLICA
O H O H H O

HO H H OH H OH

HO H HO H HO H

H OH HO H HO H

H OH H OH HO H

CH2OH CH2OH CH2OH

D-MANOSA D-GALACTOSA D-GLUCOSA

 De los pentosanos que están constituidos por Xilosa y Arabinosa, lo mas
importantes presentes en la madera son los Arabinoxilanos, siendo la Xilosa
el monosacárido más abundante.
Los hexosanos están formados por Glucosa y Manosa, formando los
glucomananos y cuando están presentes D-Galactosa, D-Glucosa, L-
Manosa se forman los Galactoglucomananos.
Las hemicelulosas debido a las diferentes posibilidades de combinación de
los monosacáridos so numerosos y varían en su estructura.
La composición y estructura de las hemicelulosas varía gradualmente según
la especie (madera).
- Las maderas de fibra larga (MFL) o coníferas presentan un contenido de
hemicelulosa entre 15 a 20%, siendo abundantes los glucomananos
acetilados y los galactoglucomananos.
- Madera de fibra corta (MFC) o latifoliadas presentan valores entre 20 a
35%, siendo las más abundantes la arabinoxilanos acetilados,
presentándose también glucomananos y galactoglucomananos.
La hemicelulosa del fuste difiere en su estructura de los presentes en las
ramas, raíces y cortezas.
REACTIVIDAD DE LAS HEMICELULOSAS:
La diferencia en cuanto a la reactividad de las hemicelulosas en comparación
con la celulosa, se debe a que la hemicelulosas son sustancias amorfas, con
un grado de cristalinidad muy baja, por lo que la accesibilidad por parte de los
reactivos químicos es mucho mayor que en las regiones cristalinas de la
celulosa.
Las hemicelulosas son generalmente insolubles en agua, siendo más
accesibles a ganar agua, hinchándose con facilidad. La hidrolisis de las
hemicelulosas origina monosacáridos.
Los pentosanos por hidrolisis ácidos producen pentosas que por deshidratación
forman FURFURAL, mientras que las hexosas por hidrolisis acida produce
hexosas que por deshidratación forman 5-HIDROXIMETILFURFURAL.
HEMICELULOSA EN LATIFOLIADAS (MFC):
a. O-acetil-4-0-metilglucurono-B-D-Xilano conocido también como
“Glucurono Xilano” o “Xilano de madera dura”.
…[B-D-Xyl(p)-1]7 4-B-D-Xyl(p)-1 4-B-D-Xyl(p)-1 4-B-D-Xyl(p)-1…

3 2

Ac 4-O-Me-a-D-Glu(p)A

Las estructuras de las hemicelulosas específicamente de los O-acetil-4-o-

metilglucuronoxilanos se puede representar de forma simplificada donde se
coloca la unidad estructural que se repite a lo largo de la cadena “n” bases y en
esta forma se da una idea acertada de los monosacáridos presentes en la
cadena base de esta forma se denota en qué forma se encuentra el
monosacárido, si es en la forma piranosica se señala con “p”, si de lo contario
el monosacárido se encuentra en la forma furanosica se señala con una letra
“f”.
Dependiendo de la especie en contenido de xilano varía dentro de los límites
del 15 al 30%
b. Glucomananos: constituidos por unidades de B-D-Glucopiranosa, 4-o-
D-Manopiranosa unidas a través de enlaces B(1-4) según la figura.
4-B-D-Glu(p)-1 4-B-D-Man(p)-1 4-B-D-Glu(p)-1 4-B-D-Man(p)-1 4-B-D-Man(p)-1

UNIDAD ESTRUCTURAL DE UN GLUCOMANANO

HEMICELULOSA EN CONÍFERAS: La más importante se puede considerar.

a. O-acetil-galactoglucomananos: son las principales hemicelulosas
presenten en coníferas (alrededor del 20%), su estructura principal
consta de residuos o unidades de B-D-Glucopiranosas y B-D-
Manopiranosas y en pequeñas ramificaciones fundamentalmente de B-
D-Galactopiranosas unidas por enlaces 1-6.
Las hemicelulosas predominantes en todas las maderas de fibra larga son los
galactoglucomananos. Es un polisacárido soluble en agua, conteniendo
residuos de galactosa, glucosa y manosa en proporción 1:1:3, otros
glucomananos con una composición de azucares un poco diferente está
también presente en esta porción.
Evidentemente las maderas de fibra larga contienen una gran familia de
galactoglucomananos que difieren principalmente en sus contenidos de
hexosas y específicamente en el contenido de galactosa.
La forma simplificada para representar la estructura de las hemicelulosas se
presenta a continuación:
…4-B-D-Glu(p)-1 4-B-D-Man(p)-1 4-B-D-Man(p)-1 4-B-D-Man(p)-1…

6 2, 3

a-D-Galac(p) Acido

b. arabino-4-O-metilglucuranoxilano (xilano de madera suave): se le

considera e un rango de 5 a 12% constituyendo la principal fuente de
pentosanos en esta maderas.
Su estructura principal consta de B-D-Xilopiranosas unidas por enlaces 1-4
sustituidas en posición C2 por grupos de ácido 4-0-metil-a-D-Glucuronico en la
posición de dos grupos de ácido por cada 10 unidades de Xilosa (casi el doble
que en maderas duras) así como contienen unidades de L-Arabinofuranosa (1-
3 unidades por cada 10 xilosas) y no poseen grupo acetilo.
…4-B-D-Xil(p)-1 4-B-D-Xil(p)-1 4-B-D-Xil(p)-1 4-B-D-Xil(p)-1
 2 3
Ac-4-0-Me-a-D-Glu(p) a-L-Ara(f)
c. Arabinogalactanos: Polisacárido altamente ramificado constituido por
unidades de arabinosa y galactosa en proporción 1-6.
Se encuentra en la pared primaria en mínimas cantidades (1%) pudiéndose
encontrar hasta en un 40% en otras especies. Se las localiza fuera a la pared
celular, razón por la cual permite explicar su baja viscosidad y gran solubilidad
en agua.
Su estructura principal consta de unidades de B-D-Galactopiranosas unidas por
enlaces B(1-3). Casi todas las unidades poseen una ramificación de unidades
de B-D-Galactopiranosas unidas por enlaces B(1-0) así como también por
unidades de L-Arabinosa y en residuos muy pequeños de ácido glucuronico.
3-B-D-Gal(p)-1 3-B-D-Gal(p)-1 3-B-D-Gal(p)-1 3-B-D-Gal(p)-1 3-B-D-Gal(p)-1

6 6 6 6 3

B-D-Gal(p) B-D-Gal(p) B-D-Gal(p) R a-L-Ara(f)

6 6 6 3

B-D-Gal(p) B-D-Gal(p) B-D-Gal(p) a-L-Ara(f)

AISLAMIENTO DE LA HEMICELULOSA: Se puede aislar de la madera

“holocelulosa por extracción” existiendo entre los solventes orgánicos neutros
una que es más utilizada el Dimetilsulfoxido (CH3)2 SO el cual es útil para la
extracción de Xilanos de la holocelulosa.
Se sabe además que este reactivo no extrae completamente todos los xilanos,
pero tiene la ventaja de proporcionar un xilano que no ha sufrido cambios
químicos. Generalmente la mayor parte de xilanos son extraídos utilizando
álcalis diluidos como el KOH o el NaOH con el inconveniente de provocar des
acetilación completa de las hemicelulosas.
DETERMINACIÓN DE PENTOSANOS: los pentosanos se definen como el
total de hemicelulosa formadas por pentosas (Xilosa y Arabinosa). La
propiedad principal de los pentosanos es su gran capacidad de absorber agua
por lo que pueden formar sustancias altamente viscosas.
En el caso de las latifoliadas la porción de hemicelulosa está constituido
principalmente por xilanos y pequeñísimas cantidades de arabanos, siendo
ambos polímeros constituidos de monómeros de 5 carbonos o pentosas, razón
por la cual se les conoce como pentosanos.
Las unidades de Xilosa libres sufren una degradación y pierden 3 moles de
agua para dar un compuesto heterocíclico con una función de aldehído
conocido como furfural.
 CHO HC CH

C HCl

C - 3H2O H

C HC C C

CH2OH O

D-XILOSA FURFURAL

Del mismo modo una hexosa (Glucosa) origina Hidroximetilfurfural.

CHO

C C C

C HCl

C -3H2O H

C HOH2C C C C

CH2OH O O

D-GLUCOSA HIDROXIMETIL FURFURAL

MODALIDADES DE CUANTIFICACIÓN DE PENTOSANOS: Existen varias

formas de cuantificar pentosanos y se basan en su transformación hasta
furfural por la acción de un ácido el HCl o H2SO4 en caliente y posterior
cuantificación ya sea por gravimetría, volumetría o calorimetría.
La determinación del contenido de pentosanos en una pulpa está relacionado
con la retención o pérdida de hemicelulosa durante el proceso de pulpeo o
blanqueamiento.