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Solución Tarea #2

Electroquímica I, 2018 B

Entregar: 11 de septiembre de 2016

1. Defina los siguientes conceptos.

a) Carga
La carga es una propiedad intrínseca de algunas partículas subatómicas que se
manifiestan a través de fuerzas de atracción y repulsión de origen
electromagnético, la unidad de medida es el culombio (C) y la carga elemental
es la del electrón, igual a 1.602x10-19 C.

b) Corriente eléctrica
Es la cantidad de carga que circula a través de un circuito eléctrico por unidad
de tiempo, la unidad de medida es el amperio, A.

C
A=
s
c) Potencial eléctrico
Se define como el trabajo necesario para mover una carga eléctrica unitaria
positiva del infinito hasta un punto en un material, corresponde a la energía
potencial por unidad de carga (J/C) ó (V).

d) Ley de Ohm
La corriente es directamente proporcional a la diferencia de potencial (voltaje,
V) e inversamente proporcional a la resistencia ().

E
i
R

Unidades

V
A

e) Trabajo eléctrico
El trabajo es una cantidad escalar, que se define como la aplicación de una
fuerza a lo largo de una distancia.

w  F d
 

La unidad de trabajo en el sistema SI es el Joule =1 N m

1
El trabajo eléctrico es el que se realiza al desplazar una carga, q, a través de
una diferencia de potencial, E, puede calcularse a partir de:

w  Eq

Unidades

J  VC

f) Potencia
Es la rapidez con la que se efectúa un trabajo. La unidad de potencia es el Watt
que es igual a un J/s (W).

g) Campo eléctrico
Es el gradiente de potencial y se manifiesta como una fuerza por unidad de
carga.

h) Doble capa eléctrica


Comprende el arreglo de moléculas de solvente con dipolos orientados.
especies adsorbidas y iones solvatados que balancean la carga en la superficie
del electrodo.

i) Capa de difusión o capa de Nernst


Es la región cerca de la superficie del electrodo en donde las especies
electroactivas son afectadas por los procesos que ocurren en la superficie del
electrodo. También la podemos definir como la región cerca del electrodo en
donde existen gradientes de concentración de las especies electroactivas.

Co(x=0) Concentración de “O” en la superficie del


electrodo

Conc Co* Co* Concentración de “O” en el seno de la solución

Co(x=0) x

2. Cálculos rápidos

a) Calcular la constante de Faraday.

Corresponde a la carga de un mol de electrones (1 mol e - = 96 486 C) o dicho


de otra forma a un equivalente de carga:

2

C 23 e
F  (1.6021892x10 19 )( 6.0221438x10 )  96,486.13C / mol .
e mol

b) ¿Cuántos electrones representan la oxidación de 50 g de Zn?.


mol _ e  50 g e
# de _ electrones  (2 )( )(6.0221438x1023 )  9.21x1023 e 
mol _ Zn 65.39 g mol _ e 
mol _ Zn
c) ¿Cuál es la carga que retiene un capacitor de 100 F a un potencial de 2 V?

Q  C  V  (100 x10 6 F )(2V )  2 x10 4 C

d) ¿Por qué es peligroso un condensador?


Al entrar en contacto las terminales el condensador con la piel, éste puede
descargarse e inducir un shock eléctrico, desfibrilación cardiaca, quemaduras e
incluso la muerte.

e) Considere dos focos, una de 50 W y otro de 75 W, ambos diseñados para operar


a 120 V. a) ¿Cuál foco tiene la mayor resistencia? b) ¿Cuál foco consume la
mayor corriente?

a)
E 2 (120V ) 2
R1    288
P 50W

E 2 (120V ) 2
R1    192
P 75W

b)

P (50W )
i   0.417 A
E (120V )

P (75W )
i2    0.625 A
E (120V )

3. Conteste Falso o verdadero

a) Un agente oxidante sirve para reducir otras especies un ejemplo es el


KMnO4. (Falso). Un oxidante oxida a otra especie y él se reduce.
b) En una celda electrolítica el ánodo es positivo. (Verdadero).
c) En la celda Daniel el ánodo es el cinc y el cátodo el cobre. (Verdadero)
d) La doble capa eléctrica actúa como un condensador almacenando carga.
(Verdadero)

3
e) El transporte de la carga en el seno de la solución es por difusión en solución
quieta. (Falso). El transporte de masa en el seno de la solución es por
migración en solución quieta.
f) Oxidar benceno C6H6 a CO2 requiere remover 30 electrones. (Verdadero).
Estado de Estado de Electrones Total de electrones
oxidación oxidación transferidos en la rxn.
C6H6 C 4 CO2 C 4 8 30

4. Ver el video Resistors and Capacitors https://www.youtube.com/watch?v=58PzPrjGsG8


y contestar las siguientes preguntas:

a) ¿Qué es una resistencia?


Es una restricción al flujo de la corriente en el circuito.
b) ¿Cómo afecta la longitud la resistencia de un conductor?
Es proporcional. al aumentar la longitud aumenta la resistencia del
conductor.
c) ¿Calcular la corriente en un circuito eléctrico y que valor se obtiene si la
resistencia es de 9 Ωy el voltaje 9V?
E (9V )
i   1A
R (9)
d) ¿Qué es un capacitor?
Es un almacén de carga por unidad de voltaje.
e) Escriba la ecuación para el cálculo de la capacitancia.
Q
C
E
f) ¿Qué es la constante dieléctrica?
La constante dieléctrica es la permitividad del medio al tránsito de la
electricidad. (El dieléctrico es un material aislante que reduce el efecto del
campo eléctrico entre las placas).

5. Una lámpara eléctrica de 0.96 W requiere de cuatro celdas de 1.5 V conectadas en


serie. a) ¿Cuanta carga pasa a través de la lámpara mientras está prendida durante 10
min?, b) ¿Cuántos moles de electrones han circulado por el circuito en ese tiempo?
c) ¿Cuál es el trabajo realizado por cada electrón?

a) Como se trata de 4 celdas de 1.5 V en serie el voltaje total es de 6V.

Podemos calcular la corriente conociendo la potencia y la diferencia de potencial

P iE

P (0.96W )
i   0.16 A
E (6V )

4
b)
C 60s
Q  i  t  (0.16)(10 min)( )  96C
s min
Q (96C )
N e    9.94 x10  4 mol
nF (1 eq )(96,500 C )
mol eq

Otra forma de cálculo es

1 1
N e   (96C )( )( 
)  9.94 x10  4 mol
C e
1.602 x10 19 6.023 x10 23
e mol
c)

Trabajo  Q  E

(96C )
# e   5.99 x10 20 e 
19 C
(1.602 x10 )
e

Trabajo 1 J

 (96C )  (6V )  ( 20 
)  9.61x1019 
e 5.99 x10 e e

Otra forma de cálculo es

Trabajo J

 (1.6 x10 19 C )(6V )  9.61x10 19 
e e

6. Una corriente de 2.68 A se hace pasar en una celda electroquímica industrial durante
un tiempo de 10 h. Determine la cantidad de sustancia producida en cada caso: a) la
masa (en gramos) de plata metálica de una solución de nitrato de plata; b) el
volumen (en litros a STP) de bromo de una solución de bromuro de potasio; c) la
masa de cobre (en gramos) de cobre (II) de una solución de cloruro cúprico; d) la
masa de oro (en gramos) de Au(III) de una solución de cloruro áurico.

Solución

La cantidad de carga consumida en todas las reacciones se puede calcular directamente


del producto de la corriente multiplicado por el tiempo, Q  i  t .

C 3600s
Q  ( 2.68 )(10h )  96,480 C
s h

La cantidad en masa del producto corresponde al equivalente de la cantidad en moles de


electrones de acuerdo a la Ley de Faraday.

5
La Ag se obtiene de la reducción del AgNO3

AgNO3 + 1e- = Ag + AgNO 3

Q  nFN

96,480C
Q
N = eq C = 1 mol
nF (1 mol )(96,500 eq )

La masa la podemos estimar directamente del peso atómico de la especie reducida en


este caso, la Ag, 107 g/mol.

m Ag  N Ag  PA Ag
 g 
m Ag  (1mol)107.9   107.9 g de Ag
 mol 

El cálculo de los litros de bromo se hace de manera semejante. Es necesario tomar en


cuenta el número de electrones transferidos en este caso es igual a 2.

2Br- = Br2 + 2e-

Q  nFN

96,480C
Q
N = eq C = 0.5 mol
nF (2 mol )(96,500 eq )

La masa la podemos estimar directamente del peso atómico de la especie reducida en


este caso, la Br2, PM Br = 159.82 g/mol.
2

m Br2  N Br2  PM Br2


 g 
m Br2  (0.5mol)159.82   79.91 g de Br2
 mol 

La densidad del Br2 reportada en la literatura es igual 3.12 g/cm3 a 25 oC y 1 ATM

(79.91g )
m m VBr2 
 V g = 25.61 cm3
V  (3.12 )
cm 3

6
La masa de cobre (en gramos) de cobre (II) de una solución de cloruro cúprico. El cálculo
de los gramos de cobre se hace de manera semejante. Es necesario solo tomar en cuenta el
número de electrones transferidos, que en este caso es igual a 2.

Cu2+ + 2e- = Cu

Q  nFN

96,480C
Q
N = eq C = 0.5 mol
nF (2 mol )(96,500 eq )

La masa la podemos estimar directamente del peso molecular de la especie reducida en este
caso, Cu, 63.54 g/mol.

m Cu  N Cu  PM Cu
 g 
m Cu 2  (0.5mol) 63.54   31.77 g de Cu
 mol 

La masa de oro (en gramos) de Au(III) en una solución de cloruro áurico. El cálculo de los
gramos de cobre se hace de manera semejante a los cálculos previos. Es necesario tomar en
cuenta en este caso que el número de electrones transferidos es igual a 3.

Au3+ + 3e- = Au

Q  nFN

96,480C
Q
N = eq C = 0.33 mol
nF (3 mol )(96,500 eq )

La masa la podemos estimar directamente del peso atómico de la especie reducida en este
caso, Au, 196.97 g/mol.

m Au 3  N Au 3  PM Au 3
 g 
m Au3  (0.33mol)196.97   65.64 g de Au
 mol 

7. Una muestra de 1.74 g de un sólido conteniendo BaBr2, KI, y especies inertes fue
disuelto en un medio amoniacal y colocado en la celda equipada con un ánodo de
plata. Cuando el potencial se mantuvo a -0.06 V vs. SCE, el I - fue precipitado
cuantitativamente como AgI sin la interferencia del Br -. El volumen de H2 y O2
formado en un culombímetro de gas conectado en serie con la celda fue de 39.7 mL

7
(corregido por el vapor de H2O) a 21.7 oC y 748 mm Hg. Después de la
precipitación completa del I-, la solución fue acidificada y el Br- fue removido de la
solución como AgBr a un potencial de 0.016 V. El volumen de gas formado bajo las
mismas condiciones fue de 23.4 mL. Calcule el porcentaje de BaBr2 y KI en la
muestra.

Solución

El culombímetro se conecta en serie a la celda para determinar la cantidad de carga


utilizada durante la electrólisis. Este tipo de equipos se usaban con frecuencia
antiguamente, cuando no se disponía de equipos electrónicos para determinar la
cantidad de carga.

T, P

+ H2 O2

BaBr2
KI H2O

Al mantenerse el potencial constante a -0.06 V vs. SCE el I - se precipita como AgI sin
la interferencia del Br-. Entonces, es necesario estimar la cantidad de carga requerida
para oxidar la plata y formar el AgI. Podemos estimar la carga de los datos
proporcionados por el culombímetro conectado en serie.

Las reacciones en el culombímetro involucran la electrólisis del agua en el cátodo y el


ánodo para formar H2 y O2 respectivamente.

Ánodo

2H2O = O2 + 4H+ + 4e-

Cátodo

2H2O + 4e- = H2 + 2OH-

La reacción global está dada por

8
2H2O = 2H2 + O2

Debemos tomar en cuenta que el H2 y O2 formados van al mismo recipiente colector de


gas del culombímetro (ver figura). En el primer caso, el volumen de gas desprendido y
corregido del vapor de H2O es de 39.7 mL (H2 y O2) a una temperatura de 21.7 oC (i.e.,
T = 21.7 + 273 =294.7 K).

1atm L
( 748mmHg)(39.7 mL )
PV 760mmHg 1000mL
n  =1.62x10-3 mol H2-O2
RT L  atm g
(0.08205 )(294.7 )
mol  K mol

La cantidad de carga necesaria para generar esta cantidad de moles de gas, la podemos
calcular directamente de la ley de Faraday, tomando en cuenta el número de electrones
involucrados en la reacción de reducción y oxidación del H2O.

4eq 1molO 2 C
Q  nFN Q  ( )( )(96,500 )(1.62x10 3 molH 2  O 2 ) =
molO 2 3mol(H 2  O 2 ) eq
208.44 C

El número de moles de AgI formado (i.e., n= 1eq/mol) será por tanto igual a:

( 208.44C)
Q N AgI 
N AgI  1eq C -3
nF ( )(96,500 ) = 2.16x10 moles de KI
mol eq

De acuerdo a la estequiometría de la reacción, el número de moles AgI formado, es


igual al número de moles KI presentes en la muestra. Por tanto, la masa de KI inicial
puede calcularse como sigue.

I- + K+ = KI

molKI gKI
m KI  2.16 x10 3 molAgI   166  0.36 g de KI
molAgI molKI

Otra alternativa de cálculo es mediante el uso de análisis dimensional

4molese 1molI  166gKI


m KI  1.61x10 3 molesH2  O 2 ( )( )( )  0.36 g de
(3molesH2  O 2 ) molese 1molI
KI

Se puede repetir el cálculo anterior, pero ahora para averiguar la masa de BaBr 2 inicial.
Utilizamos los datos del culombímetro nuevamente, pero ahora tomando en cuenta el
nuevo volumen de 23.4 mL de gas generado, los moles de gas formados son iguales a:

9
1atm L
( 748mmHg)(23.4mL )
PV 760mmHg 1000mL
PV  nRT n   =9.52x10-4 mol
RT L  atm g
(0.08205 )(294.7 )
mol  K mol
H2-O2

La cantidad de carga necesaria para generar esta cantidad de moles de gas, la podemos
calcular directamente de la ley de Faraday, tomando en cuenta el número de electrones
involucrados en la reacción de reducción y oxidación del H2O.

4eq 1molO 2 C
Q  nFN Q  ( )( )(96,500 )(9.52x10  4 molH 2  O 2 ) =
mol 3moles(H 2  O 2 ) eq
122.49 C

El número de moles de AgBr formados será igual a

(122.49C)
Q N AgBr 
N AgBr  1eq C -3
nF ( )(96,500 ) = 1.27x10 moles de AgBr
mol eq

De acuerdo a la estequiometria de la reacción, se sabe que por cada mol de BaBr 2


presente se producen 2 moles de AgBr en el electrodo de plata. Por tanto, la masa de
BaBr2 inicial puede calcularse de la siguiente manera.

molBaBr2 gBaBr2
m BaBr2  1.27 x10 3 molAgBr   279.16 = 0.18 g de BaBr2
2molAgBr molBaBr2

Otra alternativa de cálculo es empleando análisis dimensional

4molese  1molBr  1molBaBr2 297gKBaBr2


m KI  9.52 x10  4 molesH 2  O 2 ( )( )( )( )  0.18g
(3molesH 2  O 2 ) mole  2molesBr  1molBaBr2
BaBr2

Cálculo de los porcentajes de cada compuesto

0.36
%KI  x100 = 20.69
1.74

0.18
%BaBr2  x100 = 10.34
1.74

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