1.3 Usando el valor de K del Prob. 1.

2, ¿cuál será la conversión máxima de nitrógeno

en amoníaco a 773 K y 250 atm con un gas de alimentación que contiene solamente H 2
y N2 con una relación molar de 3? ¿Cuál sería la conversión para una alimentación de
4.5 mol de H2 por mol de N2? Estime las fugacidades a 250 atm y 500 K usando una
correlación adecuada de las fugacidades de los componentes puros (véanse textos de
propiedades termodinámicas como el de Smith y Van Ness). Suponga que la mezcla
gaseosa tiene un comportamiento ideal.
Solución:
3 1
a) De la reacción H 2  N 2  NH 3
2 2
3molH 2
ajustando la reacción a la relación molar que se especifica en el problema
molN 2

3H 2  N 2  2NH 3
la reacción quedaría suponiendo que los reactivos y productos se
A B C

 P
 
i
encuentran en fase gas y esta se comporta como gas ideal: K     i iYi i
 Pº 

 P   

entonces: K     YA  A *  BYB  B *  CYC  C

donde   3 1  2  2
 Pº 

Y2  2  n  i 
2
 P
K    C3  3c  además Yi  io suponiendo la base de cálculo sugerida
 P º  YA YB   B  no  
por la estequiometría: nAo  3mol ; nBo  1mol  no  4mol

3  3 3(1   1    c 2
YA   YB  YC   y que  K
4  2 2(2   2(2   2(2   (2    3 B

2
  
K  P
2  (2    2 16(2  ) 2 2
 
Entonces     
K  Pº   3(1     1     27(1    *  1   
3 3
27(1  4
 2(2     2(2     8(2     2(2   
*
     
 b) nAo  4.5mol ; nBo  1mol  no  5.5mol

4.5  3 1  
YA  YB  YC 
5.5  2 5.5  2 5.5  2

2
  
K  P
2  5.5  2 
 
  
K  Pº  3
 4.5  3   1   
 5.5  2  *  5.5  2 
   
n  nB
Z B  Bo x 100
nBo

Para calcular K  se usan las ecuaciones de lee-kesler debido a que la Tr del hidrogeno se sale
de la gráfica de las correlaciones de Z:

H2
P(bar) T(k) si z(sup)= 1
253 500 h 0,110955
Pc Tc z(cal)= 1,1163748
13,13 33,19 h= 0,0993886
Pr Tr z(cal)= 1,1027284
19,2926123 15,06477855 h= 0,1006186
a b z(cal)= 1,1041611
1428200,71 18,20836666
lnφ= 0,103033333
φ= 1,108528359

N2
P(bar) T(k) si z(sup)= 1
253 500 h 0,16292384
Pc Tc z(cal)= 1,10698184
34 126,2 h= 0,14717842
Pr Tr z(cal)= 1,09230982
7,45035294 3,96196513 h= 0,14915534
a b z(cal)= 1,09409605
15549102 26,7367676
lnφ= 0,07871091
φ= 1,08189151
NH3
P(bar) T(k) si z(sup)= 1
253 500 h 0,15787018
Pc Tc z(cal)= 0,69577682
112,8 405,7 h= 0,22689773
Pr Tr z(cal)= 0,62657314
2,24567376 1,23243776 h= 0,25195811
a b z(cal)= 0,61107126
86843888,4 25,9074323
-
lnφ= 0,41643576
φ= 0,65939287

c 2
Entonces:  K  0,29502
 3 B

Ahora que conocemos todas las incógnitas solo queda resolver las ecuaciones:

K  P  16(2  ) 2 2
2

a)   
K  Pº  27(1  4
2
  
K  P
2  5.5  2 
  
b)  
K  Pº  3
 4.5  3   1   
 5.5  2  *  5.5  2 
   
Donde lo único que necesitamos conocer es la coordenada de reacción.

Que del problema anterior

3 1
K1.2  2.0388 x108 para la reacción: H 2  N 2  NH 3
2 2

3H 2  N 2  2NH 3
Por lo tanto K 21.2  = K1.3  4.1567 x1016
A B C

Entonces tendremos que la ecuación quedaría sustituyendo los datos:

16(2  )2 2
a) 8.80598x1011 
27(1  4
Resolviendo la ecuación en wólfram obtenemos las siguientes soluciones:

x1  6.09516 x10 6
x2  6.09504 x10 6
x3  1.9999
x4  2
Para obtener la solución correcta hay que checar en las fracciones los posibles valores de
la coordenada de reacción:

3  3 3(1  
YA    0     lo que nos indica que la solución a nuestro sistema
4  2 2(2  
será x3

la conversión máxima del nitrógeno será

 (1)(6.09504 x106 )

ZB    6.09504 x106
noB 1

Por lo tanto, en porcentaje será: 6.09504x10-4% lo cual nos da un valor muy bajo y esto
concuerda con los valores de la constante de equilibrio tan bajos que se obtuvieron
2
  
 5.5  2  42 (5.5  2) 2
b) 8.8059 x1011    
 4.5  3   1    (1  )(4.5  3)
3 3

 5.5  2  *  5.5  2 
   
Resolviendo la ecuación en wólfram obtenemos las siguientes soluciones:

x1  8.14361x106
x2  8.14346 x106
x3  2.74999
x4  2.75001

Para saber qué valor usar revisando en nuestro reactivo limitante que en este caso es el
nitrógeno

1 
YB   0   
5.5  2
lo que nos indica que la solución a nuestro sistema será x2

la conversión máxima del nitrógeno será

 (1)(8.14346 x106 )

ZB    8.14346 x106
noB 1

Por lo tanto, en porcentaje será: 8.14346 x10-4% lo cual nos da un valor muy bajo y esto
concuerda con los valores de la constante de equilibrio tan bajos que se obtuvieron y
demuestra que al agregar un exceso de hidrogeno favorece la conversión del nitrógeno.