Práctica No.

6 2) Determinación de la absortividad molar

Determinación del Coeficiente de Concentración Absorción

Absorción Molar (ɛ) de KMnO4 por Dilución
(moles/L) 530nm
espectroscopia visible
1 4x10-4 0.084
Fecha de realización: 07/05/2018 2 8x10-4 0.195
3 1.2x10-3 0.303
6FV1 Equipo 6 4 1.6x10-3 0.405
5 2x10-3 0.525
Purón Hernández Eduardo
6 2.4x10-3 0.63
Salazar Osorio Andrea Ixtchel.
Profesor: Cesar Augusto Pulido Flores 7 2.8x10-3 0.734
8 3.2x10-3 0.844
9 3.6x10-3 0.94
Objetivos

 Conocer la relación entre la absorción de la

energía radiante de una sustancia y la
longitud de onda
 Aplicar la ley de Lambert y Beer, para la
determinación del coeficiente de
absortividad molar.

Resultados

1) Determinación del espectro de absorción

Longitud Absorbancia Longitud Absorbancia

de onda de onda
Gráfico 1. Determinación del coeficiente de
(nm) (nm)
extinción molar. La pendiente resultante equivale
400 0.079 540 0.940
410 0.071 550 0.955 a ɛ, por lo que en este caso es 2.69 x103 M-1cm-1
420 0.064 560 0.639
Ecuación de la recta
430 0.066 570 0.561
440 0.083 580 0.294 𝑦 = 269.08𝑥 + (−0.02)
450 0.108 590 0.144 𝑟 2 = 0.9998
460 0.156 600 0.112
470 0.253 610 0.099 𝜀 = 𝑚 = 2.69 𝑥103
480 0.357 620 0.089
490 0.506 630 0.082 De igual manera se puede obtener mediante la ley
500 0.631 640 0.075 de Lambert y Beer:
510 0.804 650 0.067
520 0.936 660 0.058 𝐴 = 𝜀𝑏𝑐
530 0.983
𝐴 0.983
𝜀= =
𝑏𝑐 (1 𝑐𝑚)(0.0004 𝑀)
Cuadro 1. Determinación del espectro de
absorción. Se observa que la λ màx es 530 nm. 𝜀 = 2454.5 = 2.45 𝑥103 𝑀−1 𝑐𝑚−1
Análisis de Resultados
Como se puede observar en el Cuadro 1, la mayor
absorbancia se presenta en la longitud de onda de
530 nm. En la literatura, se da el valor de 525 nm
como longitud de onda máxima, por lo que no difiere
mucho.
A este tipo de análisis se le denomina barrido, ya que
se mide la absorbancia desde longitudes de onda
pequeñas hasta más grandes. En este tipo de
determinaciones, el objetivo es encontrar la longitud
máxima de absorción del compuesto, ya que en este
punto, el método tiene mayor sensibilidad. Además,
en esa longitud de onda máxima, el coeficiente de
extinción molar permanece constante.
En la bibliografía se reporta λ màx 525 nm para
KMnO4, si quisiéramos comprobar lo anterior,
tendríamos que
Ya que se determinó la longitud de onda máxima de
absorción, se puede determinar el coeficiente de
extinción. Para determinarlo, se grafican la
concentración en moles/L contra la absorbancia.
Resulta una recta y la pendiente de esta es
equivalente al coeficiente de extinción molar.
Para el experimento realizada, este correspondió a
2.69 x103 M-1cm-1. En la literatura se reporta un valor
de 2.45 x 103 M-1cm-1, que también lo podemos
obtener con la ley de Lambert y Beer como se
muestra en los resultados. Si bien los coeficientes de
extinción no son iguales, sí son cercanos. Esto
puede variar por el disolvente, la celda utilizada y la
concentración.
Las celdas utilizadas estaban rayadas, por lo que
pueden alterar los resultados, ya que afectan la
cantidad de luz que absorbe la muestra.
Conclusiones
 La longitud de onda máxima de absorción
del KMnO4 es de 530 nm.
 El coeficiente de extinción molar fue de 2.69
x103 M-1cm-1.
Cuestionario
1. ¿Qué aplicación tiene un espectro de
absorción?
Las aplicaciones cualitativas de la espectrometría de
absorción, dependen del hecho de que una cierta
especie molecular sólo absorbe luz en regiones
específicas del espectro y en grados variables de
característicos de dicha especie particular. Al
resultado se le conoce como espectro de absorción
de esa especie y es la huella dactilar para propósitos
de identificación. También se tienen aplicaciones
cuantitativas en donde es posible calcular la
concentración de una muestra.
2. ¿Qué aplicación tiene el valor de la
absortividad molar?
Para cada especie y longitud de onda, ε es una
constante conocida como absortividad molar. Esta
constante es una propiedad fundamental molecular
en un solvente dado, a una temperatura y presión
particular. La espectroscopia se puede aplicar a la
determinación del valor del pk un ácido.
3. ¿Qué cuidados deben de tenerse en una
determinación espectrofotométrica?
Las muestras no deben tener burbujas, encontrarse
turbias o con precipitados. El volumen de la muestra
no debe ser excesivo para evitar que se desborde.
La cantidad a adicionar es máximo hasta 3/4 partes
de la celda, no se deben derramar líquidos, sobre
todo solventes (ácidos o bases) dentro del
contenedor de la celda.
El cuidado de las condiciones de las soluciones
como la concentración del reactivo, el tipo de
solvente, el pH y la fuerza iónica puede aumentar la
selectividad y previene el cambio en el equilibrio
debido a una sola especie en la muestra.
En cuanto a los disolventes, el disolvente con el que
se va a trabajar, no debe de reaccionar con la
muestra, ya que se podrían producir productos
diferentes y el espectro que se determine sería
diferente.
Normalmente, en reacciones analíticas se
recomienda un blanco interno, aquí la absorción
obtenida debido a especies 'que se encuentran en la
muestra original que no reaccionan con el reactivo
analítico puede ser compensado con un blanco que
es la mínima mezcla de reacción de la muestra y el
reactivo crítico necesario para que la reacción
analítica se lleve a cabo.
4. ¿Cuáles son los intervalos de absorbancia
donde las mediciones espectrofotométricas
son más exactas?
Para la espectroscopia UV-visible de 180 a 700 nm.
Para cada muestra en específico, se tiene un rango
de linealidad, que es el intervalo de concentraciones
dentro del cual podemos medir una muestra
problema con un elevado nivel de certidumbre.
Generalmente a partir del valor máximo de este
rango, la señal (absorbancia) deja de tener una
relación lineal con la concentración y la curva se
hace horizontal, tendiendo a un valor máximo de
absorbancia. Las muestras o patrones que están
fuera de ese rango no se pueden medir con
seguridad con la técnica empleada.

5. Discute tus resultados

La respuesta a esta pregunta se encuentra en la

parte de análisis de resultados, correspondiente a
este reporte.

Bibliografía

 Harris D. (2007). Análisis químico

cuantitativo. 3° edición. Reverté. España.
Pp. 411, 431
 Skoog D, West D. (2015). Fundamentos de
Química Analítica. Novena Edición.
CENGAGE Learning. México.
 Fundamento de espectroscopia. Consultado
en:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/
cineticapractica6_19764.pdf. Fecha de
consulta 26/o4/2016.

Pregunta adicional

¿Por qué la absorbancia es adimensional?

La absorbancia se define como:

𝑃0
𝐴 = log ( )
𝑃
Donde P0 y P son irradiancias y se expresan en las
mismas unidades (W/m 2) y al dividirse se cancelan,
por lo que resulta adimensional.