Benemérita Universidad Autónoma de Puebla

Facultad de Ciencias Químicas BUAP

Licenciatura en Químico Farmacobiólogo

Departamento de Fisicoquimica
Sección: Lunes 12-14 hrs

Práctica 4
Cinética por espectrofotometría
Fecha de realización: 8 de Octubre 2018

Laboratorio Fisicoquímica II
M.C. Hilda Lima Lima

Equipo 2:
Escobar Islas Víctor Hugo
Gaspar Castro Perla Berenice
Martínez Cruz Diana Paola

Fecha de entrega:
29 de octubre de 2018
INTRODUCCIÓN
Velocidades de reacción

La rapidez de un suceso se define como el cambio que ocurre en un intervalo de

tiempo dado: siempre que se habla de rapidez, es necesario introducir la noción
de tiempo. Por ejemplo, la rapidez de un auto se expresa como el cambio de
posición del auto a lo largo de cierto periodo. Las unidades de esta rapidez son
usualmente kilómetros por hora (km/h): es decir, la cantidad que cambia (la
posición, medida en kilómetros) dividida entre el intervalo de tiempo (horas).

De modo análogo, la rapidez de una reacción química —su velocidad de

reacción— es el cambio de concentración de los reactivos o productos por unidad
de tiempo. Por tanto, las unidades de velocidad de reacción son normalmente de
molaridad por segundo (M/s) o M/s_1: es decir, el cambio de concentración
(medida en molaridad) dividido entre el intervalo de tiempo (segundos).

Cambio de la concentración con el tiempo

Una ecuación de velocidad para una temperatura dada, nos dice cómo cambia la
velocidad de la reacción conforme modificamos las concentraciones de los
reactivos. Las ecuaciones de velocidad se pueden convertir en ecuaciones que
nos dicen cuáles son las concentraciones de los reactivos o productos en
cualquier momento del curso de una reacción. En las matemáticas necesarias
interviene el cálculo. No se espera que usted sea capaz de realizar las
operaciones de cálculo, pero sí de usar las ecuaciones resultantes. Se aplicará
esta conversión a dos de las ecuaciones de velocidad más simples: las que son de
primer orden general y las de segundo orden general.

Reacciones de primer orden

Una reacción de primer orden es aquélla cuya velocidad depende de la

concentración de un solo reactivo elevada a la primera potencia. En el caso de
una reacción del tipo 𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, la ecuación de velocidad puede ser de
primer orden:
Reacciones de segundo orden

Una reacción de segundo orden es aquélla cuya velocidad depende de la

concentración de un reactivo elevada a la segunda potencia, o de las
concentraciones de dos reactivos distintos, cada una elevada a la primera
potencia. Para simplificar, consideraremos reacciones del tipo
𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 o 𝐴 + 𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 que sean de segundo orden respecto a un
solo reactivo, A:

La relación cuantitativa entre la velocidad y la concentración se expresa mediante

una ecuación de velocidad, que por lo regular tiene la forma siguiente:

La constante k de la ecuación de velocidad se llama constante de velocidad; los

exponentes m, n, etc. son los órdenes de reacción de los reactivos. La suma de
los órdenes de reacción da el orden de reacción global. Estos órdenes de reacción
se deben determinar experimentalmente. Las unidades de la constante de
velocidad dependen del orden de reacción global.

Las ecuaciones de velocidad permiten determinar la concentración de reactivos o

productos en cualquier momento de una reacción. En una reacción de primer
orden la velocidad es proporcional a la concentración de un solo reactivo elevada
a la primera potencia: .

Una reacción de segundo orden es aquélla en que el orden de reacción global es

2. Si una ecuación de velocidad de segundo orden depende de la concentración
de un solo reactivo, entonces .
OBJETIVO

Determinar el orden parcial de la reacción con relación al persulfato de potasio y

determinar la constante de velocidad de la reacción a temperatura constante,
ambiente.

HIPÓTESIS

Se espera que el valor de la absorbancia vaya siendo constante conforme el

tiempo transcurre tomando lecturas de tiempo cada 3 minutos a partir del
momento en el que se inicia la reacción hasta llegar a 30 minutos.

MÉTODO EXPERIMENTAL

1. Conectar el espectrofotómetro y dejar calentar durante 30 min. Para que se auto

verifique, regule y estabilice apuntando a 465 nm.

2. La tapa del porta celdas debe estar siempre cerrada.

3. Tomar una alícuota de 5 ml de solución de yoduro de potasio y agregarla en

una primera celda hasta la marca indicada, la cual servirá de blanco.

4. Introducir la celda en la dirección correcta indicada en el porta celda y cerrar y

calibrar el aparato a cero de absorbancia.

5. Mezclar 5 ml de la solución de yoduro de potasio con 5 ml de solución de

persulfato de potasio, agitar e iniciar simultáneamente el tiempo de reacción,
tomar la temperatura de la mezcla de reacción.

6. Tomar una alícuota de la mezcla de la reacción y agregarla en una segunda

celda hasta la marca.

7. Cambiar la celda del blanco por la de reacción, cerrar y tomar valores de

absorbancia cada 3 minutos hasta completar 10 lecturas.

8. Sacar la celda, limpiarla con agua y apagar el equipo.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

Preparación de soluciones

Yoduro de Potasio 0.075:

𝑛 𝑔
𝑀 = 𝑉 = 𝑃𝑀×𝑉 𝑔 = (𝑀)(𝑃𝑀)(𝑉) 𝑔 = (0.075𝑀)(166.01 𝑔/𝑚𝑜𝑙)(0.1𝐿)

𝑔 = 1.24

Persulfato de Potasio 0.015M:

𝑛 𝑔
𝑀 = 𝑉 = 𝑃𝑀×𝑉 𝑔 = (𝑀)(𝑃𝑀)(𝑉) 𝑔 = (0.015𝑀)( 270.32𝑔/𝑚𝑜𝑙)(0.1𝐿)

𝑔 = 0.40

Medición Tiempo Valor de absorbancia

1 3 minutos 0.118 A

2 6 minutos 0.237 A

3 9 minutos 0.356 A

4 12 minutos 0.471 A

5 15 minutos 0.582 A

6 18 minutos 0.687 A

7 21 minutos 0.791 A

8 24 minutos 0.893 A

9 27 minutos 0.991 A

10 30 minutos 1.088 A
REACCION DE ORDEN 0.
TIEMPO (Minutos) VALOR DE ABSORBANCIA (A)
3 0.118
6 0.237
9 0.356
12 0.471
15 0.582
18 0.687
21 0.791
24 0.893
27 0.991
30 1.088

n=10

𝑿 𝒀 𝑿𝒀 𝑿𝟐 𝒀𝟐
3 0.118 0.354 9 0.0139
6 0.237 1.422 36 0.5616
9 0.356 3.204 81 0.1267
12 0.471 5.652 144 0.2218
15 0.582 8.730 225 0.3387
18 0.687 12.366 324 0.4719
21 0.791 16.611 441 0.6256
24 0.893 21.432 576 0.7974
27 0.991 26.757 729 0.9820
30 1.008 30.240 900 1.0160
Σ= 165 Σ= 6.134 Σ= 126.768 Σ= 3465 Σ= 5.1556

Obtención de m, b y r.

𝑛 ∑ 𝑥𝑦 − ∑ 𝑥 ∑ 𝑦 (10)(126.768) − (165)(6.134)
𝑚= 2 =
𝑛 ∑ 𝑥 2 − ∑(𝑥) (10)(3465) − (165)2

𝑚 = 0.0344
 ∑ 𝑦 − 𝑚 ∑ 𝑥 6.134 − (0.0344)(165)
𝑏= =
𝑛 10

𝑏 = 0.0458

𝑛 ∑ 𝑥𝑦 − ∑ 𝑥 ∑ 𝑦
𝑟=
√[𝑛 ∑ 𝑥 2 − (∑ 𝑥)2 ] [[𝑛 ∑ 𝑦 2 − ∑(𝑦)2 ]]

(10)(126.768)
𝑟=
√[(10)(3465) − (165)2 ][[(10)(5.1556)2 − (6.134)2 ]]

𝑟 = 0.9937

REACCION DE ORDEN 1

T ln A
3 -2.137070655
6 -1.439695138
9 -1.032824548
12 -0.752897185
15 -0.541284831
18 -0.375420987
21 -0.234457311
24 -0.113168698
27 -0.009040745
30 0.084341148

𝑿 𝒀 𝑿𝒀 𝑿𝟐 𝒀𝟐
3 -2.137070655 -6.411211964 9 4.567070982
6 -1.439695138 -8.638170827 36 2.07272209
9 -1.032824548 -9.295420933 81 1.066726547
12 -0.752897185 -9.03476622 144 0.566854171
15 -0.541284831 -8.119272469 225 0.292989269
18 -0.375420987 -6.757577762 324 0.140940917
21 -0.234457311 -4.923603536 441 0.054970231
 24 -0.113168698 -2.716048755 576 0.012807154
27 -0.009040745 -0.244100106 729 8.17351E-05
30 0.084341148 2.530234453 900 0.007113429
Σ= 165 Σ= -6.5515189 Σ= -53.609938 Σ= 3465 Σ= 8.7822765

Obtención de m, b y r.

𝑛 ∑ 𝑥𝑦 − ∑ 𝑥 ∑ 𝑦 (10)(−53.61) − (165)(−6.55)
𝑚= 2 =
𝑛 ∑ 𝑥 2 − ∑(𝑥) (10)(3465) − (165)2

𝑚 = 0.073

∑ 𝑦 − 𝑚 ∑ 𝑥 −6.55 − (0.073)(165)
𝑏= =
𝑛 10

𝑏 = −1.895

𝑛 ∑ 𝑥𝑦 − ∑ 𝑥 ∑ 𝑦
𝑟=
√[𝑛 ∑ 𝑥 2 − (∑ 𝑥)2 ] [[𝑛 ∑ 𝑦 2 − ∑(𝑦)2 ]]

(10)(−53.61) − (165)(−6.55)
𝑟=
√[(10)(3465) − (165)2 ][[(10)(8.78)2 − (−6.55)2 ]]

𝑟 =0.2366

Como podemos notar, el valor de r que más tiende a 1 es para la reacción de

orden 0, por lo tanto usaremos este valor para la obtención de k.
CONCLUSIÓN

BIBLIOGRAFÍA

Brown, T. L., Bursten, B. E., ESCALONA Y GARCIA, H. J., & LEMAY, H. E.

(1998). Química: La ciencia central. Prentice-Hall Hispanoamericana.

Levine, I. N. (2004). Fisicoquímica, 5 a edición, Volumen 1. Editorial McGraw-Hill.

Pag. 439-440.

Raymond Chang, Physical chemistry for the chemical and biological sciences
University Science Books, 2000.