Escuela  de  Metalurgia Fundamentos  Metalúrgicos  II 19/V/15

Ciclo  2015-­I Examen  Parcial

1.-­ Preciptación  de  oro  sobre  minerales:

Determinar  l a  reacción  de  c elda  completa  para  l os  c asos  de  pirita-­‐oro y  enargita  -­‐plata.  Calcular  el  Eth  en  mV  de  todas  las  reacciones  y  c on  el  dato  de  Eth  de  celda  c ompeta  determinar  si  es   factible  
que  se  precipite  oro  o  plata  sobre  su  respectivo  mineral.  De  acuerdo  a  sus  resultados  indicar  si  el  oro  o  l a  plata  se  concentran sobre  l a  superficie  de  su  respectivo  mineral.  Se  adjunta  en  tabla  aparte  
la  data  termodinámica  necesaria.
2
Datos:

CELDAS  ELECTROQUÍMICAS  
ORO E˚th  mV

REACCION  CATÓDICA Au(CN)2 - + 2H + + e- = Au + 2HCN(ac)

PIRITA
REACCION  ANÓDICA FeS2 + 8H2O + 6HCN(ac) = Fe(CN)6 -4 + 2SO4 -2 + 22H + + 14e-
REACCION  CELDA  COMPLETA
ENARGITA
PLATA

REACCION  CATÓDICA Ag(CN)2 - + 2H + + e- = Ag + 2HCN (ac)

- 2-
REACCION  ANÓDICA Cu3AsS4 + 19H2O + 6HCN(ac) = 3Cu(CN)2 + 4SO4 + H3AsO3(ac) + 41H(+a) + 30e-
REACCION  CELDA  COMPLETA

µ°(1,298) S°(1,298) µ°(1,298) S°(1,298)

Especie Kjoule/mol joule/mol*K
Especie Kjoule/mol joule/mol*K

 -­
Au(CN)2 285.245 172.004 FeS2 -160.024 52.93
Au 0 47.488 Fe(CN)6 -4 695.02 95.019
HCN(a) 119.693 124.683 SO4 -2 -­744.362 18.828

CN  -­ 172.313 94.14 Ag 0 42.677

 -­
H2O -­237.141 69.95 Ag(CN)2 305.839 192.004 192.00375745

Cu3AsS4 -437.26 257.6 H3AsO3(ac) -­639.596 195.016

Cu(CN)2 - 302.796 205

2.-­ Diagrama  de  P ourbaix  del  s ulfuro  de  hierro  (pirita)
Con  a yuda  d el  d iagrama  d e  P ourbaix  E th -­ pH  y  la  data  termodinámica  a djuntas  se  p ide  contestar  las  siguienets  p reguntas.  Considerar  u na  concentración  total  d e  las  e species  d isueltas  igual  a  Σ [Fe]  =10  
-­ 5 M  y  del    ∑S -­2=10 -­3 M  ,  considere  soluciones  ideales  y  u na  T  =  2 5°C.  
Se  pide:
a)  Encontrar  p ara  tres  reacciones  los  p arámetros  a  y  b  d e  la  e cuación  p e=  a  +  b *pH.  E n  su  h oja  d e  e xamen  se  indicará  las  e cuacioens  q ue  les  correspondan.  
b)    E ncuentre  d os  p untos  d el  p olígono  d e  p redominancia  d e  la  p irita.  
c)  ¿  Puede  e l  F eS2   considerarse  p elícula  p asivante  d el  Fe?.  
d)  ¿Existen  e quilibrios  n o  redox  e n  e l  sistema  p lanteado?.  E xisten  e quilibrios  redox  idependientes  d el  p H.  S eñalarlos
e)  Calcular  e l  diagrama  d e  e stabilidad  d el  ∑S
a gua  
-­‐2   y  
=10  -­‐3d  M
eterminar  si  h ay  zona  d e  d isolución  d e  p irita  con  d esprendimiento  d e  h idrógeno,  con  d esprendimiento  d e  o xígeno  ? .  .

0.3 Especie μ°298 S°298

0.2
1 Estabilidad  del  FeS2 Kj/mol j/°K.mol
Fe2+ -­91.525 -­105.855
0.1 Fe(OH)2 -­491.947 87.9
pH
0 HFeO2(-­a) -­398.957 -­62.76
FeO2(-­a) -­387.612 44.35
0 2 4 6 8 10 12 14
-­‐0.1 H(+a) 0 0
6
2 H20 -­237.141 69.95
Eth  (V)

-­‐0.2
H2S(a) -­27.643 126
-­‐0.3 HS(-­a) 12.44 67
FeS 2
-­‐0.4 5 S 0 32.07
HSO4(-­a) -­755.312 131.7
-­‐0.5
SO4(-­2a) -­744.362 18.828
-­‐0.6
3´ FeS2 -160.024 52.93
-­‐0.7 4
3
-­‐0.8
a
3.5
4.34
-­2.62
-­0.9208 N˚ Reacciones logK pe=  a  +  b*pH -­11.655

a b -­17.297
7.12
1 Fe(+2a)  +  2e-­  +  2S  =  FeS2 12.0018 3.0009 0
5.18
2 FeS2  +  4H(+a)  +  2e-­  =  2H2S(a)  +  Fe(+2a) -­2.3150 4.8425 -­2
3' FeS2  +  2H(+a)  +  2e-­  =  2HS(-­a)  +  Fe(+2a) -­16.3607 -­2.1804 -­1
3 FeS2  +  2H2O  +  2e-­  =  Fe(OH)2  +  2HS(-­a) -­29.3018 1_2 -­11.6509 0 0.421
2_3' 8
4 FeS2  +  2H2O  +  2e-­  =  HFeO2(-­a)  +  2HS(-­a)  +  H(+a) -­45.5947 -­16.7974
3'  _3 0.5 8.9
5 2SO4(-­2a)  +  FeO2(-­a)  +  20H(+a)  +  15e-­  =  FeS2  +  10H2O 114.7805 3_4 6.8520 -­1.3333 9.74
6 Fe(+2a)  +  2SO4(-­2a)  +  16H(+a)  +  14e-­  =  FeS2  +  8H2O 83.5589 4_5 5.1113 -­1.1429 13.342

ME-­413R
Sin  copias,  libros,  apuntes OSC

Eh (Vo lts) S - Fe - H2O - System at 25.00 C

2.0