tentes entre reacciones químicas o proteí#
nas, los análisis que intentan determinar
FIGURAS ADAPTADAS DE HUTCHISON ET AL. EN ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION, VOL. 51, PÁGS. 1592-1596, 2012
nos han dado en llamar cliodinámica: el
estudio de los procesos históricos median#
Al menos, ahora ya conocemos el modo
de formular estas y otras preguntas de
qué especies desempeñan un papel más
importante en la estabilidad global de un
[Yei_ij[cWebW_Z[dj_ÐYWY_ŒdZ[beifkd#
tos más frágiles de un sistema económico.
En el caso de los sistemas sociales, aún
no hemos alcanzado los niveles de la psi#
cohistoria imaginada por Asimov. Sin
embargo, va tomando forma lo que algu#
Hacia una nueva química
La existencia de un fuerte acoplamiento entre campos electromagnéticos
y estados moleculares excitados plantea una nueva estrategia para controlar
estados cuánticos y la dinámica de reacciones químicas
L a interacción entre las ondas electro#
cW]dƒj_YWiobWcWj[h_W^W\WiY_dW#
do a los científicos durante siglos. Sus
efectos son incontables y abarcan fenóme#
nos tan sorprendentes como el láser. Al#
gunas de estas interacciones no necesitan
la presencia de luz para producirse; les
XWijWdbWiÑkYjkWY_ed[iZ[bYWcfe[b[Y#
tromagnético. Pensemos en las fuerzas
Z[LWdZ[hMWWbi"[dbW[iYWbWZ[bei[d#
laces químicos, o las de Casimir, en la es#
cala macroscópica. En fecha reciente, se
ha descubierto otro de estos fenómenos:
Thomas Ebbesen, de la Universidad de Es#
trasburgo, y su equipo han demostrado en
dos trabajos seminales que el acoplamien#
to ultrafuerte entre moléculas y los modos
cuánticos electromagnéticos de una cavi#
dad altera los estados de las moléculas.
Estos hallazgos, publicados en Physical
Review Letters (2011) y en la edición inter#
nacional de Angewandte Chemie (2012),
abren nuevas vías para el control de las
propiedades ópticas y electrónicas de en#
tidades cuánticas.
El avance de la nanotecnología ha re#
sucitado el interés por las interacciones
[djh[bWcWj[h_WobWbkpYedÐdWZW[d[i#
pacios de dimensiones nanométricas. Se
sabe que cuando se colocan moléculas u
ejhei[c_ieh[iYk|dj_Yei[dkdWikf[hÐ#
cie plasmónica o en una cavidad óptica,
ocurren cambios en la respuesta óptica
de las moléculas que resultan en la desa#
parición o la potenciación de las propie#
dades ópticas. En algunos casos, la cavi#
dad o el plasmón operan a modo de
concentrador de las ondas electromagné#
ticas, lo que desemboca en respuestas
locales intensas y casi siempre no lineales
del material. Así es como se obtiene un
te modelos matemáticos.
En cualquier caso, nuestro estudio
deja aún varias preguntas sin resolver.
¿Por qué resulta más sencillo predecir el
voto de los magistrados cuando el presi#
dente de EE.UU. es republicano? ¿A qué
se debe que cada vez sea más difícil acer#
tar las decisiones del Tribunal Supremo?
QUÍMIC A CUÁ NTIC A
incremento de varios órdenes de magni#
jkZ[dbWZ_if[hi_ŒdHWcWd$
Sin embargo, en todos esos casos, el
acoplamiento que se produce entre los
materiales y el campo electromagnético
es débil, ya que no se crea ningún modo
óptico. Un acoplamiento se considera
fuerte cuando conlleva la formación de
nuevos estados cuánticos. Por ejemplo,
cuando se sitúan emisores cuánticos en
una cavidad fotónica, estos interaccionan
con ella a través de un intercambio rever#
i_Xb[Z[\ejed[i"gk[i[cWd_Ð[ijW[dbW
i[fWhWY_ŒdZ[HWX_Z[bei[ijWZeiYk|d#
ticos. La magnitud de esta separación
(splitting) depende del parámetro de aco#
plamiento y del ancho de línea de la ca#
vidad y del emisor. El acoplamiento fuer#
te se ha observado en sistemas atómicos
y de estado sólido, así como en materiales
orgánicos. Los estados generados presen#
tan numerosas propiedades que los hacen
ideales para la fabricación de sensores y
otras aplicaciones. Ello ocurre en el caso
Separación de Rabi de los
niveles energéticos molecu-
lares. El esquema muestra la
interacción de una transición
entre orbitales HOMO-LUMO
LUMO (S1)
(S0-S1) de una molécula reso-
nante con el modo de la cavidad
!Zc, donde Zc corresponde a la
frecuencia de oscilación reso-
Energía
nante de la cavidad. El acopla-
miento fuerte resulta en la
formación de dos estados
híbridos luz-materia (polaritó-
nicos), separados por la
HOMO (S0)
energía de Rabi !ZR.
manera cuantitativa. Puede que en unos
años hallemos la respuesta.
—Roger Guimerà (ICREA)
—Marta Sales-Pardo
Departamento de ingeniería química
Universidad Rovira i Virgili
Tarragona
Z[bWih[iedWdY_Wi<Wde"kdW\ehcWZ[
acoplamiento fuerte que puede inducirse
mediante sistemas plasmónicos. Dado
que muestran una notable variación con
el índice de refracción del medio, resultan
ideales para sensores.
Estudios teóricos recientes han demos#
jhWZegk[YkWdZebWi[fWhWY_ŒdZ[HWX_
supera en un 15 por ciento la transición
total, aparece un nuevo régimen: el aco#
plamiento ultrafuerte. Este tipo de inte#
racción presenta numerosas propiedades
interesantes que abarcan desde la genera#
ción de fotones correlacionados hasta la
\ehcWY_ŒdZ[YedZ[diWZeiZ[8ei[#;_di#
tein a temperatura ambiente. El acopla#
miento ultrafuerte se ha observado solo
en un número reducido de experimentos
Z[[ijWZeiŒb_Ze$;bbei[Z[X[WbWWki[d#
cia de transiciones ópticas con un dipolo
ikÐY_[dj[c[dj[ ]hWdZ[ fWhW WYefbWhi[
con el campo óptico (condición necesaria
para la observación del fenómeno). No
obstante, el grupo de Ebbesen ha demos#
Niveles Estados Resonancia
moleculares híbridos de la cavidad
P+
ћ:R ћZc
P–
0
Septiembre 2012, InvestigacionyCiencia.es 11
Panorama
portamiento es otro bien distinto: en este
CH3 CH3
caso, la fuerza del acoplamiento depende
CH3 CH3
Ultravioleta de la raíz cuadrada de la concentración
NO2
N
de estas unidades.
O NO2
N Visible G+ La propuesta de Ebbesen y su equipo
CH3 O demuestra ese punto clave. En el estado
CH3 G–
inicial, las transiciones ópticas de las mo#
SP MC
léculas SP no se hallan en resonancia.
Conforme aumenta la concentración de
moléculas MC mediante la fotoconver#
40 sion, el acoplamiento pasa de débil a fuer#
j[o"bk[]e"WkbjhW\k[hj[$;bbei[l[h[Ñ[#
35
jado en la separación entre los orbitales
Transmisión (porcentaje)

30 moleculares HOMO (el más energético de

los ocupados) y LUMO (el menos energé#
25
tico de los desocupados), que depende de
20 la concentración de MC.
El hallazgo entraña consecuencias de
15 gran trascendencia para la química, cen#
10 tradas en la posibilidad de generar nuevos
estados moleculares mediante este méto#
5 do. El acoplamiento fuerte de las molécu#
0 las con la cavidad permite controlar, sin
400 500 600 700 800 ir más lejos, la velocidad de una reacción:
Longitud de onda (nanómetros) la cinética de conversión entre los estados
SP y MC cambia cuando las moléculas se
Acoplamiento ultrafuerte. Arriba se ilustra la conversión fotocrómica entre hallan en resonancia con la cavidad. En
merocianina (MC) y espiropirano (SP) en una cavidad fotónica. Abajo, el espectro el futuro, estos nuevos estados podrían
de transmisión del sistema acoplado formado por la cavidad y las moléculas foto- aplicarse a la fotocatálisis o los sensores.
crómicas (para obtener el espectro de transmisión se ilumina la muestra con luz Y eso no es todo. Esta investigación plan#
de diferentes longitudes de onda y se mide el porcentaje de fotones que llegan a tea también cuestiones de gran interés:
atravesar la muestra; las zonas donde la transmisión es elevada denotan picos puesto que estos estados son altamente
de absorción). La primera señal (negro) corresponde a las moléculas de SP; al no cooperativos entre muchas moléculas,
hallarse en resonancia con la cavidad, no se produce acoplamiento ni, por tanto, ¿cuáles serían las propiedades de trans#
aparecen nuevas bandas de energía. Cuando se exponen a luz monocromática de porte a través de estos estados? ¿Guardan
330 nanómetros, se convierten en moléculas de MC, que entran en resonancia con semejanza con los estados de banda? En
la cavidad. Conforme aumenta la concentración de MC, se observa una transición caso negativo, ¿cuáles son las diferencias?
de acoplamiento débil (por ejemplo, azul claro) a acoplamiento fuerte (lila) y, por fin, ¿Cuál es la naturaleza del acoplamiento
a ultrafuerte (fucsia). Cabe resaltar que la separación entre las dos bandas nuevas entre los estados separados?
aumenta con el tiempo de irradiación, es decir, con la concentración de MC. FehÐd"[b[gk_feZ[;XX[i[dikXhWoW
en uno de sus trabajos (Angewandte) un
trado que los compuestos fotocrómicos dades plasmónicas. Ambos están cubier# fenómeno intrigante: también el acopla#
(que cambian de color al ser iluminados), tos por una capa delgada de metacrilato miento ultrafuerte existe en ausencia de
al poseer enormes elementos de matriz que contiene moléculas de espiropirano luz y puede ocurrir solo como consecuen#
Z_febe#jhWdi_Y_ŒdbWcWjh_pgk[i[kj_b_pW (SP), un compuesto fotocrómico. Los ex# Y_WZ[bWiÑkYjkWY_ed[iZ[bYWcfe[b[Y#
para calcular las probabilidades de tran# perimentos son extremadamente elegan# tromagnético. Ello sugiere un vínculo
sición entre estados), llenan esta «bre# tes: las moléculas de SP no se hallan en entre el acoplamiento ultrafuerte y las
cha»; proporcionan el ingrediente central resonancia con la cavidad óptica o los fuerzas de Casimir y de Van der Waals.
para obtener un acoplamiento ultrafuerte plasmones, pero sí entran en resonancia ¿Ejercen esas moléculas una fuerza en la
entre moléculas y cavidades ópticas, plas# cuando se convierten en merocianina cavidad solo por estar ahí? Y si es así, ¿se
mones o ambos. Los sistemas estudiados (MC), su fotoisómero. Ello permite un trata de otra forma de fuerza de Casimir,
muestran una separación de los estados gran control interno del sistema. una resonante?
moleculares de unos 700 milielectronvol# En general, cuando se produce un aco#
tios, un 32 por ciento de la transición óp# plamiento, las propiedades de una unidad —Anna Fontcuberta i Morral
tica implicada. óptica son independientes de las de otras y Francesco Stellacci
Los dispositivos usados para el expe# unidades presentes en la misma cavidad Instituto de Materiales
rimento exhiben una simplicidad notable. eikf[hÐY_[$FehjWdje"bei\[dŒc[deiZ[# Escuela Politécnica Federal de Lausana
En un caso, una cavidad óptica compues# rivados del acoplamiento no varían con
ta de espejos de plata con un factor de el número o densidad de emisores. Sin
Artículo original publicado en Nature Materials,
calidad (capacidad para almacenar ener# embargo, cuando el acoplamiento fuerte vol. 11, págs. 272-273, abril de 2012.
gía electromagnética) de solo 10; en el se produce entre los modos ópticos y un Traducido con el permiso de
ejhe"kdWikf[hÐY_[Z[fbWjWYedfhef_[# gran número de unidades ópticas, el com# Macmillan Publishers Ltd. © 2012

12 INVESTIGACIÓN Y CIENCIA, septiembre 2012