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PRACTICA 7 Y PRACTICA 8
1. Variable de estado
El valor de una función de estado sólo depende del estado termodinámico actual en
que se encuentre el sistema, sin importar cómo llegó a él. Esto significa que si, en un
instante dado, tenemos dos sistemas termodinámicos en equilibrio con n grados de
libertad y medimos un mismo valor de n funciones de estado independientes, cualquier
otra función de estado tendrá el mismo valor en ambos sistemas, con independencia
del valor de las variables en instantes anteriores. En general, los sistemas fuera del
equilibrio no pueden ser representados por un número finito de grados de libertad, y su
descripción es mucho más compleja
2. Entalpia
H = U + pV
U = Energía interna
p = Presión del sistema
V = Volumen del sistema
La variacion de la entalpía expresa una cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema
termodinámico.
a) Entalpia de Formacion
Definición: La entalpía de formación (ΔHf0) es la variación de energía calorífica en la
reacción de formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus
fases estándar en condiciones de presión y temperatura estándar ambientales (TPEA),
que son temperatura de 298 K (25 ºC) y presión de 100 kPa (∼ 1 atm.).
La entalpía de formación de un elemento es cero por definición.
Ejemplo 1:
En las tablas encontramos que ΔHf0(CO2) = -394 kJ/mol, esto indica que ΔH para la
reacción:
𝐂(𝐬) + 𝐎𝟐 (𝐠) → 𝐂𝐎𝟐 (𝐠) en condiciones TPEA es -394 kJ/mol
Ejemplo 2:
En las tablas encontramos que ΔHf0(CO) = -111 kJ/mol, esto indica que ΔH para la
reacción:
𝐂(𝐬) + 𝟏/𝟐 𝐎𝟐 (𝐠) → 𝐂𝐎(𝐠) en condiciones TPEA es -111 kJ/mol
La ΔH de la reacción
CO(g) + 1/2 O2(g) → CO2(g)
será:
ΔH0 = ΔHproductos – ΔHreactantes = ΔHf0(CO2) – ΔHf0(CO) = -283 kJ/mol
b) Entalpia de disolución
Definición: El calor de disolución o entalpia de disolución (a presión constante) ΔHsoln
es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de disolvente. La cantidad ΔHsoln representa la diferencia entre la entalpía de
la disolución final y la entalpía de los reactivos originales, como lo representa:
Ejemplo
¿Cuál será la entalpia de disolución (o calor de disolución) al diluir Cloruro de sodio
(NaCl) en agua?
Por lo tanto la suma de estas dos será ΔHsoln. 788kJ/mol + (-784kJ/mol)= 4kJ/mol.
Como lo mencionamos anteriormente el valor positivo quiere decir que fue un proceso
endotermico (absorve calor). Por lo tanto cuando un mol de NaCl se disuelve en agua
absorve 4kJ del ambiente.
Las soluciones con calores negativos de solución forman enlaces fuertes y tienen
presiones de vapor bajas.
c) Entalpia de combustión
Ejemplos:
Combustión completa del metano, CH4(g)
𝐶𝐻4(𝑔) + ½ 𝑂2 → 1 𝐶𝑂2(𝑔) + 2 𝐻2𝑂 ∆H0 combustión = -890,4 kJ/mol
Entalpías de combustión
d) Entalpía de vaporización
Valores seleccionados
No toda la energía (H) puede utilizarse para hacer trabajo, hay que restar la energía
disipada, el factor entrópico (S).
Los sistemas ricos en energía tienden espontáneamente hacia un estado más estable
(con menor energía):
un resorte comprimido.
cargas de signo opuesto separadas.
moléculas complejas (azúcares, almidones, lípidos, proteínas).
b) Condicionado a la temperatura:
La congelación del hielo a 1 atm de presión, es un proceso espontáneo a T < 0 ºC y no espontánea a T >
ºC.
a 25 ºC (298 K):
c) Condicionado a la temperatura:
ΔS = 26 cal /mol
a 25 ºC (298 K):
ΔG = - 24 cal /mol
d) No espontáneo a cualquier temperatura:
El proceso de la fotosíntesis.
ΔH = 673 kcal /mol
Definición: la Energía libre estardar es la misma que la anterior solo que esta
esta medida a condiciones normales o estándar
5. Energía de helmholtz
6. Energía Interna
Si calculamos su diferencial:
la temperatura
la presión
el potencial químico .
Ejemplo:
El vapor de agua. Puestos a hervir agua, notaremos que el vapor posee una mayor
energía interna que el agua en estado líquido en el recipiente. Esto se debe a que, a
pesar de tratarse de las mismas moléculas (el compuesto no ha cambiado), para
inducir la transformación física hemos añadido una cantidad determinada de energía
calórica (Q) al agua, induciendo a una mayor agitación de sus partículas.
7. Potencial químico
Ejemplo
El potencial químico del etanol C2H5OH (alcohol etílico), se busca por su fórmula
molecular (C2H6O), encontrando: μ(C2H6O) = –174,89 kG, donde kG significa
kilogibbs. Para el caso del agua, figura como: μ(OH2) = –237,18 kG.
Ejemplo
9. Diagrama de Ellingham
Aplicaciones:
El uso del diagrama tiene muchas aplicaciones a nivel de obtención de metales puros
mediante el proceso de fundición y piro metalurgia esto es gracias a que como en la
mayoría de las veces los metales se encuentran en la naturaleza mezclados con
impurezas y otros componentes se hace estrictamente necesario llevar a cabo la
separación de estos materiales para la refinación del metal y utilización para la
industria.