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µ(s)
Potencial químico, µ
µ(l)
µ(v)
1
Descenso de la Presión de Vapor
¿Por qué disminuye la presión de vapor?
µA (l) = µA* + RT ln PA/PA*
El solvente cumple Ley de Raoult
PA = PA*. xA
∆P PA − PA =
*
|∆PA| =PA*- PA = PA*. xB *
= * xB
PA PA
Disolución real PA=PA* . γA (1-xB)
Dra. Olga S. Herrera
Sólido
Líquido
µ A (s ) = µ A (l ) µ A ( s) = µ A (l ) + RT ln a A
* * *
− ∆ G fusión
ln a A =
RT
Olga S. Herrera
2
∆ G fusión
− ∆ G fusión ∂ ∂ ∆H
ln a A = − 1 T =
ln a A =
fusión
R
RT ∂T P ∂T RT 2
P
Si aA=xA y con algunas consideraciones
R T *f2 ∆T f = K c m
∆T f = xB
∆H f
*2
R
Tf MA
Kc= constante molal de descenso
crioscópico. Para H2O: 1.86 K/(mol.kg-1)
Kc =
∆H f 1000
R T *b2 A puro
∆T b = xB
∆H v P*
P
∆T b = K b m
A en disolución
*2
R T MA
Kb = b
∆H v 1000
Tb* Tb
Dra. Olga S. Herrera
3
Presión osmótica
P+π µ* P +π
∫µ A d µ A = ∫P V m, AdP
A
*
RT
Membrana
π= *
ln P A
semipermeable
V m,A P A
π RT
= (1 + BC '+CC '2 +...)
C' M
π/C’ Se grafica π/c’ = f (c’) y se
calcula M de la ordenada al
origen de la recta (RT/M )
π RT
lim C ' =
C '→ 0 M
C’
Dra. Olga S. Herrera
4
Aplicaciones
d ln a A =
∆H f dT − nB
2 d µA = d µB
RT nA
Θ = T *f − T f − mM A
d ln a A = d ln a B
dΘ = − dT f 1000
Θ = (1 − j ) K f m
γB jdm
∫1 d ln γ B = − ∫0 m − ∫0 dj
m j
5
Determinación de grado de asociación.
2A A2
mo(1-α) moα/2
K f w21000 α=
(
2 M ap − M o )
M ap =
∆T f w1 M ap
∆P ∆T f π
Factor i de Van´t Hoff i= = = ∆T b =
∆P o ∆T f o ∆T b,o π o
Osmolaridad = i x concentración
6
Aplicaciones
Determinación de coeficiente de actividad iónico medio
de electrolitos.
γ± jdm j
d ln γ ± = − ∫0
m
∫1 − ∫0 dj
m
Determinación de grado de ionización de electrolitos débiles
i −1
α=
ν S.−Herrera
Dra. Olga 1
BIBLIOGRAFÍA
-QUÍMICA FÍSICA, P. Atkins, J. de Paula. Editorial Médica
Panamericana (2008)
-Atkins’ PHYSICAL CHEMISTRY, P. Atkins, J. de Paula. Ninth
Edition. Oxford University Press (2.010)
- FISICOQUÍMICA, David W. Ball. Thomson (2004)
- FISICOQUÍMICA, Keith J. Laidler, John H. Meiser. CECSA
(2005)
-QUÍMICA FÍSICA, Thomas Engel, Philip Reid. Pearson
Educación S.A. (2006)
- FISICOQUÍMICA, Raymond Chang.Mc Graw Hill
Interamericana. (2008)