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FACULTAD DE INGENIERÍA
PRACTICAS INDUSTRIALES:
EMPRESA EUCALIPTUS-COSSMIL
GERENCIA DE EMPRESAS
LA PAZ – BOLIVIA
2016
RENE CHURATA CAYO 2
AGRADECIMIENTO
Manifiesto el debido agradecimiento a nuestro docente Ing. Luis Chávez Ríos por
su gran aporte que nos brinda, en la elaboración de este proyecto, la cual nos resulta
de mucho apoyo y sus sabios consejos que nos ayuda a desarrollarnos como futuros
profesionales en ingeniería Química y por ahora en nuestros centros de prácticas.
Antecedentes. ........................................................................................................ 4
Historia. ................................................................................................................. 8
9 Bibliografía. ......................................................................................................... 50
10 Anexos. .............................................................................................................. 52
RENE CHURATA CAYO 4
Antecedentes.
Es un ácido fuerte que, cuando se calienta por encima de 30ºC desprende vapores y
por encima de 200ºC emite trióxido de azufre.
El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, ya que cada unidad de ácido produce dos
iones H en dos etapas independientes:
El ácido obtenido de esta forma, tenía una concentración de tan solo 35-40 %.
Mejoras posteriores, llevadas a cabo por el francés Joseph-Louis Gay-Lussac y el
británico John Glover consiguieron aumentar esta cifra hasta el 78 %. Sin embargo, la
manufactura de algunos tintes y otros productos químicos que requerían en sus procesos
una concentración mayor lo consiguieron en el siglo XVIII con la destilación en seco de
minerales con una técnica similar a la de los alquimistas precursores. Quemando pirita
(disulfuro de hierro) con sulfato de hierro a 480 °C conseguía ácido sulfúrico de
cualquier concentración, pero este proceso era tremendamente caro y no era rentable
para la producción industrial o a gran escala.
Propiedades físicas.
RENE CHURATA CAYO 8
Propiedades químicas.
Historia.
La historia de la fábrica de ácido sulfúrico, comienza cuando mediante Resolución
Suprema Nº 138890 del 5 de julio de 1967, se autoriza a la entonces Caja de Pensiones
Militares la suscripción de un contrato con la Compañía Industrial Consultants de
México S.A, para la adquisición de una planta industrial, en la cual se produzca Ácido
Sulfúrico, por el sistema de contacto, por el precio de 1.480.495 dólares, crédito que
estuvo avalado por el Banco Central de Bolivia.
Al año siguiente, los primeros meses, se producen 1.939 toneladas de ácido y, con esta
producción los fabricantes entregan la planta el 15 de febrero de 1976; posteriormente,
la misma cierra sus operaciones ese mismo día y durante todo el año 1977, los
trabajadores se dedican al mantenimiento y reparación del economizador, el equipo que
más problemas presentó por su corrosión y, el 11 de marzo de 1978 se ordena el cierre
RENE CHURATA CAYO 9
Rehabilitación.
Una vez firmado el convenio, cerca de cincuenta trabajadores, entre ellos conocedores
de este tipo de plantas, se pusieron el overol y empezaron los trabajos de rehabilitación
de esa mina de oro.
Con más de treinta años sin funcionamiento, la entidad presentaba un estado deplorable;
el horno de combustión, la torre de conversión, los tubos de conducción de azufre
fundido, los tanques de almacenamiento y otros elementos estaban en proceso de
corrosión, por lo que fueron reemplazados y en algún caso restablecidos, por un trabajo
hecho con manos netamente bolivianas.
RENE CHURATA CAYO 10
Ubicación.
1.4 Limitaciones.
Una de las limitaciones que tiene la planta, en la comercialización del ácido, es que por
la ley 1008 los responsables se ven obligados a vender solamente a las empresas que
están registradas en la Dirección General de Sustancias Controladas, institución que
limita la venta a clientes que compran cantidades mayores a 4.000 kilos, habiendo
empresas que lo necesitan pero en menor cantidad.
2 MARCO TEORICO.
Proceso de contacto.
SO2+O2⟶2SO3
SO3+H2O⟶H2SO4
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10 % de SO2,
según la fuente de producción de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que
tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se
precalienta y una vez depurada al máximo, pasa a un convertidor de uno o más lechos
RENE CHURATA CAYO 11
catalíticos, por regla general de platino o pentóxido de vanadio (V2O5), donde se forma
el SO3. Se suelen emplear dos o más convertidores.
Existe una marcada diferencia entre la fabricación del SO2 por combustión del
azufre y por tostación de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el
proceso de tostación nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas,
principalmente arsénico y antimonio, influyen sensiblemente sobre el rendimiento
general de la planta.
SO3+H2SO4⟶H2S2O7
H2O+H2S2O7⟶2H2SO4
RENE CHURATA CAYO 12
SO2 + ½ O2 ↔ SO3 ∆H
De todas las sustancias probadas con actividad catalítica para la oxidación del
dióxido de azufre, es el pentóxido de vanadio el de uso casi exclusivo, el cual se ubica
en uno o más lechos en un equipo conocido como Convertidor.
Los convertidores son dimensionados en base a la velocidad superficial del gas que
atraviesa el lecho de catalizador. Si las velocidades son muy altas, la cantidad de SO2
que atraviesa el catalizador por unidad de tiempo se incrementa dando como
resultado una reducción de la eficiencia de conversión. A velocidades muy bajas
la capacidad de conversión del catalizador no es eficientemente empleada.
Mecanismo de Catalización.
(SO3).
RENE CHURATA CAYO 13
Existen tres formas básicas del catalizador que se usan actualmente: pellet, anillo
y estrella. La primera forma en ser usada fue el pellet, que es simplemente un
cilindro sólido. Su desventaja es la dificultad que tienen los reactantes de difundirse
hasta el centro del catalizador y de manera inversa, la dificultad de difusión de los
productos hacia afuera. En esencia, el centro del catalizador no se usa totalmente.
RENE CHURATA CAYO 14
Fuente: https://weather.com/es-US
Fuente: https://weather.com/es-US
fuente: https://weather.com/es-US
SO2+NO2⟶NO+SO3
SO3+H2O⟶H2SO4
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre (IV) y (VI),
óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxígeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta
RENE CHURATA CAYO 16
de plomo donde es tratado con más agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma
de caja o un recinto con forma de cono truncado. El ácido sulfúrico es formado por una
serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la
cámara. Pueden existir de tres a seis cámaras en serie, donde los gases pasan por cada
una de las cámaras en sucesión. El ácido producido en las cámaras, generalmente
llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62 % a 68 % de H2SO4.
NO+NO2+H2O⟶2HNO2
HNO2+H2SO3⟶H2SO4
Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un reactor
llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado
(proveniente de la torre de Glover). Los óxidos de nitrógeno y el dióxido de azufre que
no haya reaccionado se disuelven en el ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la
torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmósfera.
Obtención en laboratorio
Se puede obtener haciendo pasar una corriente del gas dióxido de azufre (SO2) en
disolución de peróxido de hidrógeno (H2O2):
Reacción de equilibrio.
RENE CHURATA CAYO 17
V2O4 + ½ O2 V2O5
𝑚 𝑁
𝑟1 = 𝑘1 ∗ 𝑃𝑆𝑂2 ∗ 𝑃𝑂2
𝑥
𝑟2 = 𝑘2 ∗ 𝑃𝑆𝑂3
𝑚 𝑁 𝑥
𝑟1 = 𝑟2 = 𝑘1 ∗ 𝑃𝑆𝑂2 ∗ 𝑃𝑂2 = 𝑘2 ∗ 𝑃𝑆𝑂3
𝑘1 𝑃𝑆𝑂3
= 𝐾𝑃 = 1
𝑘2 2
𝑃𝑆𝑂2 ∗ 𝑃𝑂2
RENE CHURATA CAYO 18
4956
log(𝐾𝑃 ) = + 4.678
𝑇
Al combinar las ecuaciones (17) y (18), puede obtenerse una relación entre
temperatura y el grado de conversión y se puede plotear una curva de equilibrio
como en la Figura N° 2.1. La curva de equilibrio dependerá de la concentración inicial
de SO2 y O2 en el gas. A menor concentración inicial de SO2, mayor será su
posición en la curva de equilibrio. Esto simplemente significa que mayores
conversiones pueden ser obtenidas con menores concentraciones iniciales de SO2 en
el gas.
3 MATERIA PRIMA.
Otro inconveniente que tiene la planta de ácido sulfúrico Eucaliptus es que importa la
materia prima (azufre) de Canadá, México y Estados Unidos de Norteamérica, compra
que se realiza en la costa marítima de Chile. Compran 1.800 toneladas de azufre para 90
RENE CHURATA CAYO 19
días, a razón de 300 dólares por tonelada, algo que para la empresa es costoso porque si
hubiera materia prima en el país aumentarían sus utilidades.
4 MAQUINAS Y EQUIPOS.
Reactor CSTR(quemador).
Caldero.
RENE CHURATA CAYO 20
Fuente:Propia.
Reactor PBR(convertidor).
Fuente: Propia.
Fuente: Propia.
Flujo grama
Fuente: https://weather.com/es-US
2.2 Fundición.
RENE CHURATA CAYO 22
El azufre se funde con vapor saturado de 50 psig. El punto de fusión del azufre se
encuentra entre 115 y 120 ºC, dependiendo de la estructura del cristal.
Quemador.
𝑘𝐽
𝑆(𝐿) + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂2(𝑔) ∆𝐻𝑟 = −296810
𝑘𝑚𝑜𝑙
El azufre se atomiza en un horno caliente a 1127 ºC, luego se quema con exceso de
aire seco para formar una mezcla de gases calientes de SO2, O2 y N2.
La reacción es muy exotérmica por lo tanto los gases son enfriados en una caldera
de recuperación de vapor, el vapor de alta presión generado es utilizado para impulsar
los compresores y sopladores.
Control.
Convertidor.
𝑘𝐽
𝑆𝑂2(𝑔) + 1⁄2 𝑂2(𝑔) ↔ 𝑆𝑂3(𝑔) ∆𝐻𝑟 = −99000
𝑘𝑚𝑜𝑙
Control.
Adsorción.
La reacción global para la formación del ácido sulfúrico de manera directa puede
expresarse de la siguiente manera:
𝑘𝐽
𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑙) ∆𝐻𝑟 = −132000
𝑘𝑚𝑜𝑙
Este producto es conocido como ácido sulfúrico fumante u óleum. Dicho óleum
reacciona de forma segura con agua para producir ácido sulfúrico concentrado.
En muchos casos el ácido sulfúrico funge como una materia prima indirecta y
pocas veces aparece en el producto final.
Fuente: https://weather.com/es-US
7 APORTE A LA EMPRESA.
Objetivos.
RENE CHURATA CAYO 27
Objetivo general.
Objetivo específico.
Marco teórico.
P: presión.
T: temperatura absoluta.
M: peso molecular
V: volumen.
𝑑𝑛
𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 + 𝑛̇ 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 − 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 =
𝑑𝑡
𝑑(𝑛∗𝑥𝑂2 )
O2: 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗ 0.21 − 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ∗ 𝑥𝑂2 − 𝛾 ∗ 𝑛̇ 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 = 𝑑𝑡
𝑑(𝑛∗𝑥𝑆 )
S: 𝑛̇ 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 ∗ 𝑝 − 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ∗ 𝑥𝑆 − 𝛾 ∗ 𝑛̇ 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 = 𝑑𝑡
RENE CHURATA CAYO 29
𝑑(𝑛∗𝑥𝑆𝑂2 )
SO2 −𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 + 𝛾 ∗ 𝑛̇ 𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 = 𝑑𝑡
𝑑(𝑛∗𝑥𝑁2 )
N2: 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗ 0.79 − 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ∗ 𝑥𝑁2 = 𝑑𝑡
Simplificación.
Para el O2:
̇
𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 ̇
𝐹𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 ∗ 𝜌𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒(𝑙) 1
∗ (0.21 ∗ 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 − ∗ 𝑃𝑂2 ) − ∗ (𝛾 + 𝑃 )
𝑅 ∗ 𝑇𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑀𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑂2
𝑉 𝑑𝑃𝑂2
= ∗
𝑅 ∗ 𝑇𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑡
̇
𝐹𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 ∗ 𝜌𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒(𝑙) 1 ̇
𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑉 𝑑𝑃𝑆
∗ (𝑝 − 𝛾 − 𝑃𝑆 ) − ∗ ∗ 𝑃𝑆 = ∗
𝑀𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑅 ∗ 𝑇𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑅 ∗ 𝑇𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑡
̇
𝐹𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 ∗ 𝜌𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒(𝑙) 1 ̇
𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂2
∗ (𝛾 − ∗ 𝑃𝑆𝑂2 ) − ∗ ∗ 𝑃𝑆𝑂2 = ∗
𝑀𝑎𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑅 ∗ 𝑇𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑅 ∗ 𝑇𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑡
Balance de energía.
x 10
6 Consumo de Oxigeno
2.5
1.5
PO2 [Pa]
0.5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
tiempo [min]
Grafica en Matlab/Simulink
RENE CHURATA CAYO 31
4
x 10 Generacion dioxido de Azufre
3
2.5
2
PSO2 [Pa]
1.5
0.5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
tiempo [min]
Grafica en Matlab/Simulink.
Conclusiones y Recomendaciones.
Objetivos.
Marco teórico.
Balance total.
𝑑𝑛1
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 + 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 − 𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 =
𝑑𝑡
𝑑(𝑛1 ∗ 𝑥𝑂2 )
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ 𝑥𝑂2𝑖 + 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗ 0.21 − 𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
𝑑𝑛1 𝑑𝑥𝑂2
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ 𝑥𝑂2𝑖 + 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗ 0.21 − 𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 = 𝑥𝑂2 ∗ + 𝑛1 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉𝑃 𝑑𝑥𝑂2
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ (𝑥𝑂2𝑖 − 𝑥𝑂2 ) + 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗ (0.21 − 𝑥𝑂2 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡
̇
𝐹𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑃𝑐𝑜𝑚𝑏 ̇
𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒
∗ (𝑃𝑂2𝑖 − ∗ 𝑃𝑂2 ) + ∗ (0.21 ∗ 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 − ∗ 𝑃𝑂2 ) − (−𝑟𝑂2 )
𝑅 ∗ 𝑇𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑃𝑠𝑖𝑠 𝑅 ∗ 𝑇𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑖𝑠
𝑉 𝑑𝑃𝑂2
∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇1 𝑑𝑡
𝑑(𝑛1 ∗ 𝑥𝑂2 )
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ 𝑥𝑆𝑂2𝑖 − 𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
RENE CHURATA CAYO 33
𝑑𝑛1 𝑑𝑥𝑆𝑂2
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ 𝑥𝑆𝑂2𝑖 − 𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 = 𝑥𝑂2 ∗ + 𝑛1 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉𝑃 𝑑𝑥𝑆𝑂2
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ (𝑥𝑆𝑂2𝑖 − 𝑥𝑆𝑂2 ) − 𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇1 𝑑𝑡
̇
𝐹𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑃𝑐𝑜𝑚𝑏 ̇
𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒
∗ (𝑃𝑆𝑂2𝑖 − ∗ 𝑃𝑆𝑂2 ) + ∗ ∗ 𝑃𝑆𝑂2 − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤
𝑅 ∗ 𝑇𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑃1 𝑅 ∗ 𝑇𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃1
𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂2
=
𝑅 ∗ 𝑇1 𝑑𝑡
𝑑(𝑛1 ∗ 𝑥𝑆𝑂3 )
−𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑆𝑂3 + (−𝑟𝑆𝑂3 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
𝑑𝑛1 𝑑𝑥𝑆𝑂3
−𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑆𝑂3 + (−𝑟𝑆𝑂3 ) ∗ 𝑑𝑤 = 𝑥𝑆𝑂3 ∗ + 𝑛1 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉𝑃 𝑑𝑥𝑆𝑂3
−(𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 +𝑛̇ 𝑎𝑖𝑟𝑒 ) ∗ 𝑥𝑆𝑂3 + (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡
𝑃𝑆𝑂3 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂3
̇
−(𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 ̇ )∗
+𝐹𝑎𝑖𝑟𝑒 + (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇1 𝑅𝑇1 𝑑𝑡
Balance de energía:
𝑑(𝑛 ∗ 𝑈)1
(𝑛̇ ∗ 𝐻)𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑇 + (𝑛̇ ∗ 𝐻)𝑎𝑖𝑟𝑒 − (𝑛̇ ∗ 𝐻)𝑠𝑎𝑙1 + (−𝐻𝑟 ) ∗ (−𝑟𝑟 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
Balance total.
𝑑𝑛1
𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 − 𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 =
𝑑𝑡
Balance parcial:
𝑑(𝑛2 ∗ 𝑥𝑂2.2 )
𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,1 − 𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,2 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
𝑑𝑛1 𝑑𝑥𝑂2,2
𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,1 − 𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,2 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 = 𝑥𝑂2,2 ∗ + 𝑛1 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉𝑃 𝑑𝑥𝑂2,2
𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ (𝑥𝑂2,1 − 𝑥𝑂2,2 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡
̇
𝐹1𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑂2,2
∗ (𝑃𝑂2,1 − 𝑃𝑂2,2 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2 𝑑𝑡
̇
𝐹1𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂2,2
∗ (𝑃𝑆𝑂2,1 − 𝑃𝑆𝑂2,2 ) − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2 𝑑𝑡
̇
𝐹1𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂3,2
∗ (𝑃𝑆𝑂3,1 − 𝑃𝑆𝑂3,2 ) + (−𝑟𝑆𝑂3 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2 𝑑𝑡
Balance de energía:
𝑑(𝑛 ∗ 𝑈)2
(𝑛̇ ∗ 𝐻)1𝑠𝑎𝑙 − (𝑛̇ ∗ 𝐻)2𝑠𝑎𝑙 + (−𝐻𝑟 ) ∗ (−𝑟𝑟 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
Balance total.
𝑑𝑛3
𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 − 𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 =
𝑑𝑡
RENE CHURATA CAYO 35
Balance parcial:
𝑑(𝑛3 ∗ 𝑥𝑂2,3 )
𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,2 − 𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,3 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
𝑑𝑛3 𝑑𝑥𝑂2,3
𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,2 − 𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,3 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 = 𝑥𝑂2,3 ∗ + 𝑛1 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉𝑃 𝑑𝑥𝑂2,3
𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 ∗ (𝑥𝑂2,2 − 𝑥𝑂2,3 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡
̇
𝐹2𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑂2,3
∗ (𝑃𝑂2,2 − 𝑃𝑂2,3 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇2 𝑅𝑇3 𝑑𝑡
̇
𝐹2𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂2,3
∗ (𝑃𝑆𝑂2,2 − 𝑃𝑆𝑂2,3 ) − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇2 𝑅𝑇3 𝑑𝑡
̇
𝐹2𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂3,3
∗ (𝑃𝑆𝑂3,2 − 𝑃𝑆𝑂3,3 ) + (−𝑟𝑆𝑂3 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇2 𝑅𝑇3 𝑑𝑡
Balance de energía:
𝑑(𝑛 ∗ 𝑈)3
(𝑛̇ ∗ 𝐻)2𝑠𝑎𝑙 − (𝑛̇ ∗ 𝐻)3𝑠𝑎𝑙 + (−𝐻𝑟 ) ∗ (−𝑟𝑟 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
Balance total.
𝑑𝑛4
𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 − 𝑛̇ 4𝑠𝑎𝑙 =
𝑑𝑡
Balance parcial:
𝑑(𝑛4 ∗ 𝑥𝑂2,4 )
𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,3 − 𝑛̇ 4𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,4 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
RENE CHURATA CAYO 36
𝑑𝑛4 𝑑𝑥𝑂2,4
𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,3 − 𝑛̇ 4𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2,4 − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 = 𝑥𝑂2,4 ∗ + 𝑛4 ∗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉𝑃 𝑑𝑥𝑂2,4
𝑛̇ 3𝑠𝑎𝑙 ∗ (𝑥𝑂2,3 − 𝑥𝑂2,4 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡
̇
𝐹3𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑂2,4
∗ (𝑃𝑂2,3 − 𝑃𝑂2,4 ) − (−𝑟𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇3 𝑅𝑇4 𝑑𝑡
̇
𝐹3𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂2,4
∗ (𝑃𝑆𝑂2,3 − 𝑃𝑆𝑂2,4 ) − (−𝑟𝑆𝑂2 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇3 𝑅𝑇4 𝑑𝑡
̇
𝐹3𝑠𝑎𝑙 𝑉 𝑑𝑃𝑆𝑂3,4
∗ (𝑃𝑆𝑂3,3 − 𝑃𝑆𝑂3,4 ) + (−𝑟𝑆𝑂3 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑅𝑇3 𝑅𝑇4 𝑑𝑡
Balance de energía:
𝑑(𝑛 ∗ 𝑈)4
(𝑛̇ ∗ 𝐻)3𝑠𝑎𝑙 − (𝑛̇ ∗ 𝐻)4𝑠𝑎𝑙 + (−𝐻𝑟 ) ∗ (−𝑟𝑟 ) ∗ 𝑑𝑤 =
𝑑𝑡
𝑃𝑆𝑂3,𝑥
𝑘1 ∗ 𝑃𝑂2,𝑥 ∗ 𝑃𝑆𝑂2,𝑥 ∗ (1 − 1 )
𝑃𝑆𝑂2,𝑥 ∗ 𝑃𝑂2,𝑥 2
∗ 𝑘𝑃
(−𝑟𝑆𝑂2 ) =
22.414 ∗ (1 + 𝑘2 ∗ 𝑃𝑆𝑂2,𝑥 + 𝑘3 ∗ 𝑃𝑆𝑂3,𝑥 )
𝑘1 = exp(12.160 − 5473⁄𝑇 )
𝑘2 = exp(−9.953 + 8619⁄𝑇)
𝑘3 = exp(−71.745 + 52596⁄𝑇)
𝑘𝑃 = 10^(−4.765 + 5022⁄𝑇)
Conclusiones y recomendaciones.
RENE CHURATA CAYO 37
Los modelos están relacionados unos con otro, por lo que al simular se
resolverá espontáneamente.
Los modelos están relacionados fuertemente al perfil de temperatura en
cada cama por lo que se concluye, la temperatura es una variable sensible
en el proceso de producción de ácido sulfúrico.
Objetivos.
Objetivo general.
Objetivo específico.
Marco teórico.
En la etapa de conversión catalítica del SO2 a SO3 (Ec. 2), la temperatura (T) es la
variable de mayor importancia para desplazar el equilibrio hacia el producto. La
influencia sobre la constante de equilibrio (Kp).
𝑆𝑂2 + 𝑂2 ⇄ 𝑆𝑂3.
∆𝐺 = −𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln(𝐾𝑃 )
1
𝑥𝑆𝑂3 −
𝐾𝑃 = 1 ∗ 𝑃𝑡 2
2
𝑥𝑆𝑂2 ∗ 𝑥𝑂2
𝑘𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 = 𝐴 ∗ 𝑇 + 𝐵 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐴 = 0.09357 [𝑀𝐽 − ]
𝑘
𝑀𝐽 𝑀𝐽
𝐵 = −98.41 [ ] 𝑅 = 0.008314 [ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
𝐴 ∗ 𝑇 + 𝐵 = −𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln(𝐾𝑃 )
𝐵
𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑇: 𝑇=−
1
𝑥𝑆𝑂3 −
𝐴 + 𝑅 ∗ ln | 1 ∗ 𝑃𝑡 2 |
2
𝑥𝑆𝑂2 ∗ 𝑥𝑂2
𝑖𝑛𝑡 𝐸
𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2 − 𝑛̇ 2𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑂2 −𝐶 =0
𝑖𝑛𝑡 𝐸
𝑛̇ 𝑐𝑜𝑚𝑏 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 − 𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 −𝐶 =0
𝐸
−𝑛̇ 1𝑠𝑎𝑙 ∗ 𝑥𝑆𝑂3 +𝐺 =0
𝐸 𝐸 𝐸
𝑥𝑂2 + 𝑥𝑆𝑂2 + 𝑥𝑆𝑂3 + 𝑥𝑁2 = 1
−𝐵
𝑇= 1
1 𝑖𝑛𝑡 𝐸 2
1
𝑥 𝐸 1 − ∗ 𝑥𝑆𝑂2 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 −
𝐴 + 𝑅 ∗ 𝑙𝑛 ||( 𝑆𝑂2𝐸 ) ∗ ( 2 ) ∗ 𝑃 2|
1 − 𝑥𝑆𝑂2 1 𝑡 |
𝑖𝑛𝑡 𝑖𝑛𝑡 𝐸
𝑥𝑂2 − 2 ∗ 𝑥𝑆𝑂2 ∗ 𝑥𝑆𝑂2
Condiciones de operación
Presion total [bar] 1,4
%x_Equilibri T
equilibrio[K]
10 1192,998044
15 1138,694682
20 1100,667472
25 1070,910389
30 1046,041286
35 1024,310455
40 1004,684145
45 986,4857941
50 969,2301419
55 952,5349815
60 936,0662036
65 919,4950767
70 902,4533925
75 884,4689788
80 864,8456874
85 842,3857248
90 814,5650366
95 773,814872
x=xlsread('CURVA DE EQUILIBRIO.xlsx',1,'B11:B28');
T=xlsread('CURVA DE EQUILIBRIO.xlsx',1,'C11:C28');
figure(1)
RENE CHURATA CAYO 40
plot(T,x,'-','LineWidth',2,'color','b')
xlabel('Temperatura [K]','fontSize',15,'color','r');
ylabel('fracción % SO2 ','fontSize',14,'color','r');
grid
title('Reacción de Equilibrio','fontSize',14,'color','b');
hold on
Reaccion de Equilibrio
100
90
80
70
fraccion % SO2
60
50
40
30
20
10
0
800 900 1000 1100 1200 1300 1400
Temperatura [K]
Grafica en Matlab/Simulink.
Conclusiones y recomendaciones.
Objetivo general.
Marco teórico.
El proceso de obtención del ácido bórico empieza con selección del mineral
del yacimiento, preparación física del mineral, chancado y molienda, reacción con
solución de ácido sulfúrico, filtración para separación sólido-líquido y cristalización
por evaporación. Finalmente secado y pesado.
Conclusiones y recomendaciones.
Objetivos.
Objetivo general.
Objetivo específico.
Marco teórico.
El mineral de ulexita contiene 33% de B2O3 el mismo que fue determinado por
análisis químico por titulación ácido-base con glicerina. El porcentaje de extracción
obtenida de B2O3 fue de 94.89 %, las condiciones de operación fueron: temperatura
de reacción adecuada 80°C, concentración del ácido sulfúrico 100 g/L y tiempo de
lixiviación de 40 min. El ácido bórico obtenido presenta características, tales como
textura, color y pureza comparable con las normas de calidad del producto.
Cinética heterogénea.
𝑑𝐶𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
− = 𝑘 ∗ 𝐶𝑎 𝑘 = 𝑓(𝐷, 𝐶, 𝑆, 𝑊, 𝑇)
𝑑𝑡
−4400
−𝑙𝑛|1 − 𝑥𝐵2𝑂3 | = (1150 ∗ 𝐷 −1.24 ∗ 𝐶 −0.401 ∗ 𝑆 −0.65 ∗ 𝑊 0.14 ∗ 𝑒 𝑇 ) ∗ 𝑡 0.79
Donde.
D. tamaño de partícula, um
t. tiempo de residencia, s.
𝑑𝑈 𝑑𝑇𝑠𝑜𝑙
= 𝑚 ∗ 𝑐𝑝 ∗ Calor ganado por la solución.
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑈
𝑄𝑐ℎ𝑎𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎 + (∆𝐻𝑟 ) ∗ 𝜀 =
𝑑𝑡
𝑑(𝑚 ∗ 𝐶𝑝 ∗ 𝑇)
𝑄𝑐ℎ𝑎𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎 + (∆𝐻𝑟 ) ∗ 𝜀 =
𝑑𝑡
𝑑𝑇𝑠𝑜𝑙
𝑄̇ 𝑐ℎ𝑎𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎 + (∆𝐻𝑟 ) ∗ 𝜀 = 𝜌𝑠𝑜𝑙 ∗ 𝑉𝑠𝑜𝑙 ∗ 𝐶𝑝𝑠𝑜𝑙 ∗
𝑑𝑡
𝐹̇ ∗ ∆𝐻𝑣
𝑄̇ 𝑐ℎ𝑎𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎 =
𝑉̅
(𝑇𝑒𝑡 − 𝑇𝑠𝑡)
𝐹̇ ∗ 𝜌 ∗ 𝐻𝑒 − 𝐹̇ ∗ 𝜌 ∗ 𝐻𝑠 − 𝑈 ∗ 𝐴 ∗ =0
𝑇𝑒𝑡 − 𝑇𝑠𝑜𝑙
𝑙𝑛 | |
𝑇𝑠𝑡 − 𝑇𝑠𝑜𝑙
(𝑇𝑒𝑡 − 𝑇𝑠𝑡)
𝜌 ∗ 𝐹̇ ∗ ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 − 𝑈 ∗ 𝐴 ∗ =0
𝑇𝑒𝑡 − 𝑇𝑠𝑜𝑙
𝑙𝑛 | |
𝑇𝑠𝑡 − 𝑇𝑠𝑜𝑙
U=8,84[kj/m^2-s-ºC].
A=17,81m^2
T saturación =120ºC
Hr =3072,1 kj/kg-mol
V=1,316 m^3/kg
RENE CHURATA CAYO 47
Reacción del ácido sulfúrico con la ulexita para la obtención del ácido bórico y la
merma.
Cantidad de Ulexita.
460 $𝑢𝑠.
113.35 𝑘𝑔. 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑙𝑡𝑠 ∗ = 61.34 $𝑢𝑠. 𝐻2 𝑆𝑂4
1000 𝐾𝑔. 𝐻2 𝑆𝑂4
Costo de Ulexita
80 $𝑢𝑠.
614.7 𝑘𝑔. 𝑈𝑙𝑒𝑥𝑖𝑡𝑎 ∗ = 49.17 $𝑢𝑠. 𝑈𝑙𝑒𝑥𝑖𝑡𝑎
1000 𝐾𝑔. 𝑈𝑙𝑒𝑥𝑖𝑡𝑎
500 $𝑢𝑠.
360,19 𝑘𝑔. 𝐻3 𝐵𝑂3 ∗ = 180.1 $𝑢𝑠. 𝐻3 𝐵𝑂3
1000 𝐾𝑔. 𝐻3 𝐵𝑂3
1.2
1
fraccion B2O3
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
tiempo [s]
8 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
9 BIBLIOGRAFÍA.
1. L. Friedman, & S. Friedman (2008) Citing references: The history of the contact
sulphuric acid process [Internet]. Florida, Acid Engineering & Consulting Inc.
Disponible desde: <http://www.aiche-cf.org/Clearwater/2008/Paper2/8.2.7.pdf>
[Acceso 7 de diciembre 2014].
RENE CHURATA CAYO 51
14. Gülensoy, H., Kocakerim, M. M.,Bull. Min. Res. Expl.Inst. Turkey. 197889
10 ANEXOS.
Fuente: Propia.
RENE CHURATA CAYO 53
Fuente: Propia.
Fuente: Propia.