A. Kreshkov, A.

Yaroslavtsev

curso de I'

anal isis cuantitativo

editorial mir

A. n. KpeWKOB, A. A. rlpOCJlaBLleB KYPC AHAnVlTI-1'-1ECI{O~ XVlMVll-1 KOnV1YECTBEHHbl~ AHAnVl3

J.13AaTeIlbCTBO «XHMH 1'1» MOCKBa

A.P Kreshkov, A.A.Yaroslavtsev

Curso de

qufmica analitica

analisls cuantitativo

Mir Moscu

Traducido del ruse poe S. G. Kara·},1ucza Impreso en la UEl.SS

lin ucn8ttC{iot-( fJ3bll<e

© U911aTellbCT1W _Xll"Hlll». 1982

@ traducci6n aJ espnfinl , odi toria l Mir. Hl85

Indice

Introducclon , , , , , ' , , • , I)

Cllpitu.lo I, Aoalisis s:,avimi'trieo it

A. FundaUlentos te,;ricos Y wCllica del aDalisis gravimetriCQ 11

§ 1. Deternnnaciones grllvim~tricas . , . . . , . . . 11

§ 2. Regla~ de rsalizacidn raeional de los calculus . 14

§ a. Muestra media . . . . . . . . . . . . , . 1.1

§ 4. Mucstra pesada. CaLculo de la llluestra pesada 19

§ 5, Tome. de la mucstra pesada . ~

§ 6. Disoluetdn de 18 nmeatrn pesnda 24

§ 7. Pracl pi tacicn . 26

i 8. a'm die; Olles de Ie. prcolpitacl6n 2.8

§ 9. Mad urnci rin del precrpitado . . • . . • . , 31

§ 10. S<lPU1'" cion del predpi tado de Is disc luci6n . . 33

§ 11. Prevoncion contra las pcrdidas durante el levado 36

§ '12. Sopnrnd flJ\ dol prsctpl tado del filtro y colcinncion Sf;

§ 13. CIIlculos en cl analtsie grav; motrico ..... 41

§ H. CU'aderno de L,J:.)r •• torlo ..........• 44

§ 15. Balanw, yo pes-ada . . . . . . . . . . . . . . . 45

§ 16. Balanzu nnaHtica . . . . . . . . . . . . . . . 46

§ 17. Jucgo ds pesas . , 5!l

§ 18. -"justa de I a halauza analjttca y 8U mantsnlmiento 62

§ 19. Pesada ...,........,'...,.. 6,~

B. Trahojo5 de Iaboratorlo .•............... 7(1

§ 20. Orden de III proparacion pan 01 an~1jBiB . . . . . . • . 70

§ 21. Determinacion del agua de cristalisuclon en BIICI. ,ZHaO 71

§ 22. Detormlnactrin del baric on eJ cloruro de barto .. 71,

i 28. Ancractones en "1 cuaderno de laboratorto (modelo) S4

§ 24. Detomdnacion del cloro en el cloraro de barto , . . /l6

§ 25. Determinaclcn del hierro on 01 310mbre de acero Sll

§ 20. Dnterminacicn del calcic en el carbonate de cajcio 1)2

§ 27. Dotarrntnacion del magneslo en BUll sales 96

Capitulo 11, Fundap;entos del 8niilisis ,'olumetrico (por tillllaci6n) tOO

§ 1. § 2. § 3. §4.

Esencia del alililisis volumetrrco y lit eomparacion de .!ste con el n1l8lil!is gr3Yi.metl'ieo .' . . . . • , . . . . . . . . . . . Clilculos eo el anaHsi" volumetrico

Medici6n de los vohimenes

Reciplentes dO) medleicn

1(lI) t03 11)4 107

6

§ 5. La "ado do los recipieutes de medici6n . . . • • . • • • • • § 6. CIlJlbrad6n y r('.visHin de los recipientes de medicien . . • . § 7. Modes do oxpresar Ia concentracidn de la disoluci6n valorauts

Capitulo Ill. Metod~s de o..\:idacI6n-redllooi6n (o~ldorredlietometria)

A. Pundamentos te6rkoB del m~todo ds oxtdacion-rsduccion § 1. Claslftcacion de los metodos de oxidorrsductometria

B .. Permanganimetrla , .

§ 2. Prepareeicn do In disoluclcndo permaognna!.o . . • . § 3. Establecinl1ento del titulo de la di.solud6nde pcrmangana to § 4. Ano tacicncs an el cua d .. rno de Iahoratorio .....

§ 5. Determinacion del oxala W • .. • • . .. • • . • • • •

§ 6. A Dalisis del ilcldo oxaltco tecnico ......,..

§ 7. Dt>terminnci6n del Fe'" en los compuestos do hierro (IT)

§ 8. Detenniriaci6n del FeO- en los oxidos d~ hlorro . , . •

§9. De tSl'rrunaelon permnnganlmetrfca de los oxidautas

C. Iodoznetrja •..••.••...•........

§ 10. Beaeotones principalee del m';;todo de iodometrja

§ 11. Preparad6n de la disoluci 6n pa!.r6n de lode . . . . . ,

§ 12. P rep a ra oi 6n de La disoiuci 61) pa ~p<l n de tiosu II a I (I • • • •

§ 13. Det~rminaci6n iodometricn de los rsductores pOI el metodo d0

va loracion direc to ..••... .... _. ., .•

§ 14. Determinacion iodometricu de los reductores por 01 mHo do de

va 10 l'a cion ill vena . . . . . . • .. . . . . .. . . . .

§ 15 .• Determlnaci6n iodometrlca de los oxlduntea • • . . . , . • § 16. Deterrninacion iodometrica del c<Jbre ...•..•... § 17. Rolaci6n do la iodomntrta con los demas mstodos voluradtrtcos

D. Otros w.etodos oxtdorreductometriccs .

§ t8. Cromatometrla .........,..

§ {9. B r(lmo lome tria . . . . . . . . .. .

§ W. Metodo bmmato-hrornnromstrteo {hromometr la)

§ 21. Uti] i oaci{m de 10.!! io da to" ,. las sales de certo y tltanic en la

ox! dorred uctome tfi a . • . • . . • . . . • . . . • . . •

CapItulo IV. Mctod(l de nellll'ali~acion

A. Pundamentoe teorkos del metcdo de neutrallzacion .. . . . . • § 1. EspeciHddad dsl establecimionlO dol punto de equl valencia

en el metodo de neutralizaci6n . . .. .,. ...•

2. Valeres de Ill') y [OH-] en las disnluciones acuosas de electro...

litos __ . . . . . . . . . . .. . .•

§ 3. Valores del pH de las dlsolacionea de acidos l' alenlis fuaroos . § 4.. Valoree del pH de las disoluciones de acido5 y bases d';bi]e5 § 5. Valore:s del pH de las disclucdonos do sales quo 00 hldroljzan § 6. V alcres del pH de ]a1! disoluctones de aeidos y basss eo. presen-

cia de. sus sales . . .. . , • . . . .. . . . ., • • .. .

§ 7. Curvas de valoracicn . . . . . . . . . . • • • . . . . . § 8. Curva d~ vnloraci6n de un Ikldo iuerte con una base fuerte § 9. Curva dG valoracirin de .HI aeido dehi] can una base fuerte § 10. Curva de valcraotdn de una base d<ibil can un neldo Iuerte

§ 11. COlnparacion de l~, .tr vas de valornctcn .

§ 12. Indioadores que 5~ _dlizan enol m';todo do ueutrallsaoldn § 13. Determinacl"" del "H (Ie. I medio con ayutla de [O~ inilieadoros

114 117 124

129 129 1.29 1'30 130 134- 144 1'I.G 147 149 151. 1M 158 158 160 lB3

168

170 171 174 174 175 115 177 178

181

182 182 1B.2 11:13 164 186 18!l

In t~5 197 2no 205 20B 206 214

____________________________ ~ln~d~l~c~t 7

B. 'I'rabajos de Iaboratorto . . . • . . . . • . . • . . . . . .

§ t4. Dtsotuctones vaJorantes de acidos .

§ 15. Estahlocimiento del titulo de In dteolucton de acido • . § t6. Determinacion del contsnido del lIlcali en la disolucilin

§ 17. Determinacion del NaOH an la sosa caustica .

§ t8. Preparacidn do Is dtsoluelon de !ileali y estab lccimlento do au

titulo ..•........ . .

§ 19. Determinacidn dol H"SO. en el acido sulf(U'ico tccruw § 20. Determillaelou de los hiearbonatos ••••.•. .

§ 2'1.. Determinacion de los earbouatos •..• ..

§ 22. Analiais de una mszcla de !leal.i Iuerta y carbonate

§ 23. ADlili.ie de una mezcla de carbonnto y btearbonato

Capitulo V. A-16todos de prccipibicilin y de formaeilin de eomplejos

A. Fundamentos do los mHodo9 de prodpitaoi6n .•. . • . § 1. Ciallillc(lCi611 de i os mdtodcs de prot; pi IMi iln

B. Argentometrta .

§ 2. Conceptos generales ...",.."...,.,._ § 3. Deterrrunacton del pun to de equivalencia en 01 metodo de pre-

cipitacion .

§ 4. Preparacion de la disoluci6n valoranta de ni trato de plata

C. Tioeianatometr(a (met.odo de Vol bard) ......•.....

§ 5. Concaptos gsnerales, Preparaelon de la dilloluci6n va loranto § 6. Determtnacion tiocianntom6triea de 105 iOMS cloruro :.

§ 7. Determlnacidn tioclanatcmetrioa de Ia plata .....

D. Complexonometria .•.................

§ 8. Fundamentcs de La valoraci6n cemploxonemetrica ..

§ 9. Preparad6n Y estabtectmtento del titulo d.e la diaoluci6n valoranle de EDTA .....•.............. § 10. Determinacion do los iones magnesia en una disoJuci6n de control (comprobacuin del titulo de las disoluclonas de EDTA) § 1 L Determtuacion del cine en un producto tecnico

§ 12. Determinacion de la duraza total del agua •......•

Capitulo VI. Meto<ios risicos y lisico-'1uimic03 de anallsls cualltltoU YO

A. Claaiftcaci6n do los met<ldo.s [isicoa y {IBico-quhllicos de amiliais § 1. PS!'t.ic.ularidades de Jos metodos fi81coB y Ilsice-qulmicos de

anallsis . . . .. .•... . ..

§ 2. Metodoa clectroqulmleos de anaH";s • . . . . . . . .

§ s. Metodos espeetrales de analtsts '"

§ 4. M6todos cromatogr8Jic()s de suparacion """.. . .

B. Metodos fi.ic,,-qlli1nicos de determinaci6n del punto de cqulvalencla

au ol cursu dn Ia vnloraci 611 ... .

§ 5. v uloraclon couduetimstrtca

§ 6. Vaicracion do alta Irecuencre

§ 7. Valoraci6n potonciomctricll .

§ 8. Valoracidn tllllpl"'jm6Lrica ..

§ 9 .• ValOlae!6n espeG~rofotom6trica

C. Coiotlmetria Ioteelscteiea .

§ 10. Particularidades de los metodos fotocolodmetricos de analists § 11. Caractertstlea do los metcdos [otoeo lcrlmetricos de an6.lisis

§ 12. Celorlmetroa .

§ ia. Colorimetr()s Iotoelectricos

D, Trabajos de laboratorio

220 220 222 226 2Z6

2.29 232 234 235 238 242

246 245 246 241 247

248 250 254 2.54 256 2511 259 259

263 264 265 265

267 267 267 269 277 280

2':14 281. 286 28& 288 289 290 290 292 2% 2!l7 2ft\!

8 ~/~n~dl~c~e ___

14. D~termillnci6n dol coutautdo d9 Los ioncs hierro (III) por 01

metoda do vulol'Uciou colorimetdca ..

15. Dotorminllci611 d01 con tunido de titallio

2H9 SOt

Capilulo VIT. Fundnmentos de los m~tod"" de valoraeldn de las disohr-

cioncs no aCQOSllS . • . . . • • . . . . . . . . . .

§ 1. Concepto do las dlsulucionea no acuosas .••. . • . . . . § 2. Concep toe mod~rllos de los a.cidos, las bases S sales . . . . . § 3. I nfluencla del disol vento sobre lnB propiedades de In suste ncia

disuelta ....................•...

i 4. Valoraci6n acido·balle en Ius dtsolucioaes no acuosas •... § 5. Valoracien de extdacidn-reduccicu en las dtsoluolones no acuosas § 6. Mlitodo! de determillacion de las sales en las diaoluclones no acuo-

sas ............•.....•..•••

§ 7. Ejemplos de valoraci6n do las disojuciones no acucsas

Capitulo VHf. Errores en las determtnaciones anallttcas § 1. ErroNS .......•.•...•.... § .2. Compensactca do 1011 arrores ..•...• § 3. Clasi1icaci6n de los errores .

§ 4. Elaboraci6n de los resultados de una serle de de'te~~in:,cio~e~

B ibliogmfiD . . .

Indice do rnnterlas

30t 301 aDS

3m'; 311 3tZ

312 315

319 3i11 32t 32;- 327

333 331,

Introducci6n

Aniilisi:> cuautitat ivo se denomtua 01 metodo de iuvesttgncion tle l a sust ancia que permtto determinar , en que relsciones cuantitativas S6 encuentrac sus compcnentes.

Do tal modo, sl POf los metodos cle analisis c\utlilaLivo ha side establecido quo UTIli aleacion osM compuesta por 01 cohro y cine, entonces los metodos de anal ists cuantltatlvo permitcn dcterminar, que cantidades de cobre y de cine (all un tanto por cianto} conueneesta alaacidn.

Ted a Investlgaclon cunnLiLntiv(I so hasa on la medici6n exacta.

Tal medici6n Ia introdujo por pr im era voz on In prdctioe do los ] ab oratorios q uimicos el fu nd ad or del anal! si IS cu an tl tn tl vo el gran cientifico rnso M. V. Lomonosov. La msdiclon principal consists. ell Ja rletcrminaci6n de la masa de In snstancia por medio de lin instrumento de Iaboratorfc mas precise, la halanz a anaUt.ica.

Ademas de 111 medici6n de Ia masa, snhre Ia composicicn cnantitativa de Ja sustauci a problema se pusde conclulr mi dtondo los, volumenes de las disoluctones o los gases, Ins propicd ades opticas; eleotricas, m agn eL icas y utras prop: ed ad es fisi cas.

De estn manera, los mHodos de aniilisis euantitativo do In SIJStancia pueden ser rnuy diversos y sa clnsif'ican en los quimicos, Iisicos y fisico-quimicos (vdase 01 Iibro I, ~A nallsls cual.itat.ivn», 01 Capitulo X, y el Iibro 11. ~Am'ilisiR cuantttntivo». el Capitu- 10 VJII).

Todos los metodos quimicos de analisls cuautj tativo SB hasan en des leyss qulmicas mas importantes: la ley de los equuralentes y la ley de la coniposicion: consiante. Segun est as leyes. torlns las sustancias se com binan ent.ra 51 en canttdados proporciona les n sus equivalentes qujmicos. y catla sustancia quimica t icne una composlcion qufrnica determinada.

En 01 analisis quimicn cunntitativo se tlifllingllen rlos metortos:

f) nnaltsts gravtmetrico: 2) nnalisis vnlumetricc.

Andlisis gractmetrico se denornlna al metod o err que S9 mi du h. mass do l a sustaucra, pesdndol II en 11'1 bal anzn analf'tic a ,

:10

Introducctiir:

Amfllsis volumetrteo reune difcrentes metodos de determineclones cuautitativas basadas en 1a medtclon de la masa de Ia sustancla par media de la medici lin de los volumenes de las disoluciones de sus tan-cias reaccionantes.

Puesto que es mucho mas flici] y rapido medir los volumones de las disoluciones que pesar directamente las sustancias, en los Iaboratortos analitleos se US8n con mayor frecuencia los ffietodos volumetrlcos. los de valoraeion, Una variedad especial dol analisis quimico cuant.itat.ivo consiste en amHtsis de los gases (gasometria) que se realiza tamhien a traves da la medici6n del volumen 0 Iamasa de la mezcla gaseosa a analiz ar.

Los rnstodos de analisls de las sustancias que sa ernplean en las fabric.as, se denorninan metodos de analisis tecnoldgico, Ests ultimo 'se divide en analisis tacnologico general que abarea el anal isis de las sustaucias prop las a cualquler produccien (agua, combustible, .sustancias lubrlcantes), y el especial, que couno los metodos de analisis de las sustancias que S9 utifizan r 59 ohtiansn s610 en una producdon dada (materia prima, productos finales e intermsdlos, dssperdicios que' puaden contaminar el medio ambients).

Muy a menudo el mismo analtsis puede llevarse a cabo pot vnrlns ,metodos que se distinguen par la exactitud del resultado , rapidez .Y sancil lez de realizactou.

E fee t uand 0 los analisls con los Ii nBS ctemiftccs, el analista debe dar prefcrencla al metoda que asegura la mayor axactitud del resultado de determinacion, sin tomar en cuanta el tiempo requorido 'n i el coste de los relicti vos,

En las condiciones industriales, cuando los analisis se haceu en masa, S9 eligen hahitualmsnte los metoclr:ls mas rapidos y sencil los, st 6stos assguran una exacti tad necesaria del resu ltado,

Cuando para la determinacldn analittca as suficiente un gramo ,~le sustancia a invesrigar, aproximadnmente, dicese que la determinacion se realisa por el macrometodo, Pero en las condiciones modernas el analist.a rnanipula frecuenternente cantidades pequcfias de sustancla problema. En estes cases Iii sa ve nacesitado aplicar los metodos do semimicro-, micro- y ultramicroanaltsts, con los cades pueden derermlnarsa de t a 0,001 mg de sustancia.

Cabe notar, que en 105 mcdemos laboratorios lndustriales y de Investlgacldn cientifica se emplean ampliamente metodos Iislcos y Ilstco-q ulmicos de analisis cuantitativo bssados en In utilizncion de 10$ lnstrumentos do medici6n y equipos complejos. Haciendo uso de tales motodos. los analisis pueden realizarse con gran rapidez y un gnsto minimo de las sustancias a analizar,

Capitulo I

Anali$is gravimefrico

A. Fundamentos teol'icos y wcnica (lei analisis gravlmetrlco

§ 1. Determtnaelones gravimetrieas

So d euomlna analisis graviruetrico al mdtcdo de analisis cuantitativo basado en la determinacion de Ia composicidn cuantitativa de Ia sustanci a probluma rnidiendo directamente la masa per medio de pesada.

El peso y Ia masa. La lnteraccidn quimi.code todas las sustancins tcanscucre ell propnrclouas determinanaA cuantitativas. La rued ida da l a cantldad de sustanci a es masa, por cuya unid ad principal on el Sistema Internaclonal de Unidacles (S f) e$ta arloptado 1 kilograrno (kg).

E I peso de un cuerpo es Ia Enerza con q tie este prest on a e I sostdn, POf 'I" \J nidad de III fuerza en S [ se toms el neioton, E I peso (l~ uu cuerpo, a difsrencla de su masa, no as constante y varia COIL la distancia entre 01 cuerpo y el contra de gravitaci6n. El peso de un cuerpo en el eouador es menor que en los pol os, yen In zona de lmponderabi[Idad del espaclo criarnico es igllal a cero,

La dcpendoncla entre (11 peso do un cuerpo (P) l' su masn (m) se exprasa con la formula: P = mg, donds g es In aeeleracion !Ie la graved ad ell el pun to dado.

Coru (J es nil til rat. at qui mice ana llsta 10 ill teresan no los pesos de las sustanci as reecolonantcs, sinn sus ruasas.

Las mediclones de Ia masa en el cnrso dearuiltsls por 01 metodo gravimdtrtco deben ser muy precisns, Y pOL' 10 tan to est as S9 11 evan a cabo con ayuda de un instrumnnto de msdicirin ruuy exacto, l a balanz a analitica.

Las detorminaclones grav irnet ricas puadeu ser dividid.as en tres tlpos.

At primer tlpo pertenecen. las detorminactones gravimiJtrical> en la reaUzad6n de las cuale .. el componente a de/erminar se separa cuantitaUvamen-te'" de la susiancia problema y se pesa,

* SCl'arar _want; tati varnente» significa 3 lslar el cornponente de lit susta ncia 3 ana1iar hastn tal. punto , hasta ouanto esto es permittdo por los 1"'-'""dim leutos de' la bnrntor iu y lao prnpiedarlus de In sustancra dad a, E I. termino .cuanthativamente~ S€ u tnt,;a cnn Irecueuela posterlormente.

12

For cjernplo , de ests manera se uaterrntua el conterlido ds cenlz a en Ia h nlla. Es anuJisis lmportante qnc se I'caliz;) con frocnellcill e.11 11)5 laboeatorl os industr-iales, ya que las Impuresas mlnerales formadoras de centza rcpresen tan e I com POllE!lI te indeseabl e d el combusti hie. En ul procasn de combustion olJas 110 producsn calor y atascan el hagar.

Para ea to analfsis se pesa exactamonte una peql1eiia cant.id ad (muestrn pesada) de hul la a analtzar.

La muostra pesadn se quoma ell un crtscl: 01 residue se calcine ilasLa que 13 masa de In con iza restant.e deje rill rl tsmi nuir . Estn eeniz a rest-ante se pesa exnctamente. Al saher h maaa do I a muestce pesad II, y l a do If! eanlza, su ajusta Ia proporcto» y se deterraina el contenido de cenlz as en un tanto por ciunto:

ro uestra pesarln - 100% masa do In coniza - x%

ma-a d p la <:""iZa .10!) % muestra pasoda

A l segundo tipo de las tletermtnaciones graoimeiricas pertenecen: aquellas, en realizacion de las euale.' el romponente a determinar se elimina. por camp/eta, y el residue se pesa: El analisis mas corrtente que so vertfioa COil ayuda de taste proe'lIlimienkO. (IS la detorminecicn de Ia humerlad de los m ateri ales,

La,~ determi naciones gravimetricas rle pr imcros dos trpos se realizan con relativa senctllez. Pero en mayorfa de los casos el eomponente a determinar es diflcrl de aislar cuantitativamente en estado puro do III sustancia que se analiza. POI' ejemplo, es difici] extraer de Ia hulln el azufro y pesarlo, Estes cases pertenocen al tercer trpo {1 e dutermiunciones gravimetricas, 01 mas complejo.

Para realizar las determinacianes graoimetricas del tercer lip ° , et com.ponerue a determiner se concierte cunntitatiuamente en tal compuesto quimico, en forma del cual puede ser separado Y pesado, La oomposicien do este compuesto debe ser estrtctamentc tlefinido, es docir , expresarso con ex actitud por una formula qufmica: la sustancia aisluda 110 debe cnn tener impuruzns ajenas, El compuesto, en forma, del cual so pesa el componerue a deL€ll'minar. sa denomina forma, ponderable.

En dicho ejempln, cuando 01 117.1111·0 prdct icameute no pll!lde seraislsde en estado puro, In muestra pesad a de hul'la puede SCI' lratada, de tal manera que tono el azulre se conviorta en los Iones SOf- que se preciptten en forma de sulfate de bario. A pllrtir de Ill. cantf dad de l:I~SO. cs U.cil detsrminar cl conteutd o de azufre en Ia muestrn. psaad II, ya que a carla aLomo do nz nfre Ie co-responde una molecula de BaSO,. Para calcu Jar el contcnido del azufre lin l a muostra , h av

§ 1. Determtnactones gravlmUrien.

13

que ajust ar Ia proporcton:

masil dC! azufre - mass de BaSOI, 32,06-233,~O

donde 32,06 es In masn atom lea de azufre, 233,110 es la IIW:>il mo lee u tar de su Un (0 de bo rto,

~ d f· ._ lIla!lD d~ Hu:;O, ·32,06

mesa e (HI! re - ~3~.~O

Si In masa del peecipi.tado ohtenido lIe BaSO, us exprcsad a en grarnos, entonces La cantidad calculada de azufre tambien sera expresada en gramos. EL porccntaje del azufre en la rnuestra se calcula, planteando Ia seguuda proporci6n:

muostra pesadu-100% rnasa de azufre - x%

x = !Rasa de IIzu[rc·iOO %

muescra pesnd a -

De tal modo, para transfurmar e1 contenidc absolute de cornponante a determinar (en nuestro cjemplo, de azulre) on el porcentaje, hay que multtplioar Ill. masa del componente exprasada en gramos pot 100 y div; rlj r por Ill. mass de l a muestra pesada:

X= masa dt' BaSa, ·32.00 _ 100 %

233/.0 mucstra pasada

Al realizll[ las determtnaeiones CUll nti tativ as, el analista, para evitar los errores. debe prumadi tar curdadosaman ts el pLan de trabajo, antes de proceder al aualisis.

Por ejernp lo , determinantlo el contonido de bario en un mineral con la aplicaci6n del :icido 51llilirico como ogente precipttante, el analista debo tenet en cuenta que junto con el BaSO. pueden preci'pi tar tambisn Los sulfatos de otros elementos del segundo grupo analitico. Sin tomarlo en consideracion, el quimico obtendni un preciptt ado compuesto por una mezcla de los sulfatos de barlo , astruncio y calcio , La masa de este peecipltado no sera Ia masa del sulfate de barto, y aL rssultado sera tergiversado· burdamente.

Si ell e1 cursu de la determinacion del CO~ en una musstra de tiza S6 calctna la mucstra pesada hurneda, entonces junto can el CO~ se e limma la humedad, y al resultado sera 8l'r6neo. Para evi tar errores semejantes, as menester observer estrictamente la regla general pana todo el analisis cuantttativo.

Antes de proceder a la determinacion de algun componente de ia sustancia problema, de La muestro. pesad« tomada deben ser ellrninados euidadosamente otroe componentes que en el proceso del ana/isis dado se comportan al iguaZ qlle el componente a determtnar. En otro caso

14

Capitu.lo 1. A",W.i> lit~vimitrlco

deben iomarse precauciones eepeciales que impidan la separacion de estes componentes acompatiantes junto con el deierminado,

Una causa frecuente de los errores en el analisls cuantitativo conslsta en Ia presencia de las Impurszas en los reac ti vos u til iz ad as. Par ejemplo, si para determinar el azufre en hulla se utilizan los reactivos quo contlenen los tones SO~-, entonces Ia cantidad de precipitado que se desprende sera mayor que podria Iormarse del azufre que se ccntenia ell la muestra pesada de la sustancia II anahzar, En conaecueacta, al contenido de azufre hallado sera mayor que el verdadero , Por 10 tanto, as necesario I1SM los reactivos de grade de pureza requerido y no alterados durante :311 guardamionto (v,casa el libra J, «Aniili.sis cualttatlvo», capitulo I, § 11).

§ 2. Reglas de realisaclen racronal de los caleulos

Para ohten er resultados exactos de analisls, es importante no sdlo efsctuar eorrectamsnte Ia determinacion y realizar coo precision las madicinnes, SiDO tambien hacsr cabalmente los calculcs", Los caloulos eonstituyen un alsmnnto importantisimo del trabajo cot idiauo del quimico anallsta. Un error matematico cometido duran te 10 elaboracion de los resultados de 8 JHilis is , desvalcri sa todo 81 trabajo, para el cual se gastan frecucntamente muchos esfuerzos y tiempo. POI' allo 01 analista debe realtzar los caloulcs correcta Y moticulosarnente, recordaudo que 01 error de ctilculo equivale al de alldlisis"'''.

Para disminuir el grado de riesgo de cometer un errol' en el mHculo del reeultado de Il.naJisis y gastar menos tiempo en III elahoracron de los datos obtenidos, cabe acordar algunas regl as y conceptos de la realizaci6n rational de los calculos.

La mayor parte de los numercs que se encnentran en los calculos pract.icos , SQn aproximados. Estos son, ante touo , Ill'S resultados de totlas las medlclones, que pued en ser efectuadas con. disti ntos grades de exactttud , Par ejomplo, cuando sa pesa una muestra en Ia bnlanza quimica tecnica, se obtiene eomo resultado 1,5 g, mientras que al pesar 18 misma en la balanza analitica, se obtiene 1,4952 g , 10 que as mucho mas exacto.

Evaluando Ia exactitud de un numero, hay que dlscinguir los eonceptos: esigno decimal» y ecifra significa li \'6», Y entre Ias cifr as que cozuponen lin mimero aproximado, ecifra fidedigna» y ecifra no fidedignM.

* Veanse los datos mit" detnllados sobre las reglas de realizaci6n rnclcnal d e los calculos en los Iibros: Bradt. t:~ j}f. ~C6mo S9 debe calcular? (Moscu., Editorial «Prosveshenies, 1965); Luri6iYij.. Yu, Manual de quimica analrtica (M.oscli, Editorial dim;u, 1979, 480 l1ags;); P.r~lm6.>I B. I. Manu.al breve del qulratco (MoSGu, Editorial tlGosjin1izil.at.»; 820 pags.).

** YarQsldvls.v A .. A. Coleccien de problemas y ejercicios de qu;mica analiticn (Molleu, Editorial Mil, 1981, 256 pags.).

§ 2. Heglas: de realizaci6n racional de 10. calculus

Sa denomtnan signos deetmales II todas las eifras del numero d'ispuestas a la dsreeha de la coma que separa la parte fraccionar ia del ntimero. Ciiras signtjicalivas so Ilaman II todas las cifras riel' mimero, menos los ceres dispuestos 8 ]8 Izquierda , y los ceros, dispuestos a In derecha que sustituyen cifr as descon ocidas 0 el iminadas al redondear 01 mimero. 'l'odos los ceres 60 l a parte intertor del nfuncro son ctfras aignif ieativas.

Asi, POt eojewp]o, 01 ntimero 18,2408 contiono cuatro slgnos decimales y sets ctfras siguificattvas, En el mimero 0,00<1 hay tres signos decim al I:S Y una ci [ra sig nifi cat i VII. En los n lim eros exaetos todos los ceres a Ia derecha son significativos. POl' ejernp!o, en et numero 1000, cuando liste ex presa el numero do mililitros en 1 I, bay cnntro cifras signifieat ivas.

Cifrns jldcdtgnas S6 denominan a todas las cifras del nUfiero, I( ue indican exactamente 01 mimero de unidadss de categoria dada. La ultima cifra ala derecha de todo mimero apeoximado (0 conoctdo exactamont e pero redondeado) no es fidedigna, ya que ella puede S9l' en 5 u nid ades mayor 0 menor que In categoria sigutente, Asi , en el result.ado expuesto antcriormente do Ia pesad a 1,S g la citra rno as fidedigna. Es s610 correcta tal representacuin de cualquier medlcion 0 calculo, en la cuat se conserua una citra no [idedigna, En los resultados interm edios de calculo se mantienen provlsionalmente (Los dinls no fidedignas, pero en el result.ado final, una sola.

Siempre es necesario recordar que el resultado final nopuode ser mas exacto que el J.lumel'o rnenos axacto quo h a par ticrpad o en 81 calculo dado y que la ohtencien de un gran numsro de cifr as no fidedignas crsa una falsa Iluslon acerca del grado de axactitud del analisis realizado, exige mas tiempo y auments La poslbllldad de> errores.

Ell los calculus analltlcos se encuentran pecos mirneros ex actos.

Estos son l a valencia, el niimero de electrones cedidos o adquirtd os; Ia masa atornica de C12, e1 mirnero de unidades pequerias en que se divide una unidad mas grande, etc. Todos los datos de consulta: masas atomicas y molecularee. magnitudes de equivalentes, Iactores aualltieos. etc., aunque se indican con alto grado de exactitud , sort aproximados y en los caloulos se redoud ean cornunmen te hasta 4 6 5 cifras sign ificativ as. Tcd os los n iimercs exactos despues de ser redondeados tamhien so vuelven aproximados.

Ssgun at grado do exact.ltud del resultado esperado , todos los calculos puadan ser divididos convencionalmente on dos categorias. 1) Los cQJeulos de alto grado de exactltud (que so denominan condicinnalmente eexactose). Estes caJcul05 se Hovan hasta obtoner cinco cifras significat.ivas, de las cuales Ia ultima se elimina yin panultdma so redondea y representa ya una cifr a no fidedigna, insegura. El resultado en el cual se ret.ienen mas de una cifra insegura es incorrecto. 2) Los calculos aproximados (auxiliares 0 de -orientaciOn).

1.!i

CapU.uo I. A "dli~l. graDlmitrtco

cuyos resultados deben contener slilo 1 0 2 cifras signiticativss.

De todo 10 dicho SIl deducen las siguientes reglas de realizacidn ractonal de los calculos,

1. AI roali7;QI un cUcaio GS necesario hallar, ante tcdo, 1":1 numero monos ex acto de todos los numeros presentes en III misrno. En el caso de surnar 0 res tar , III numero menos exacto es aquel que conticne menos signos dactmales, " on ol caso de multipltcar 0 dtvidtr, ,el n(lrI10I'O que tiene monos cifras slgnificativas.

2. Todos los demas nl1meros SEI redondean de tal modo que tellgan una cifra eda resarva», 0 sea, UII slgno decimal (err la ndicion o sustracclen) 0 una citra stgnificativa (en la multtplicacion 0 divi.siOn) mas que el mimero rnenos exactc.

Cuando se cfectua un calculo muy aproximado, como ruimoro menos exacto sa considera 01 resultado osporado, el cual debe tenor "SOlo una 0 des citrus significattvas.

3, AI redondcar los numeros (tanto exactor; como aproximados] , S9 obsorva la regia general: si la prlmera ctfra omitida os menor que 5, entonces la ultima cifra conserved a queda sin varlnr: pero si Ia citra omltldu es superior 0 Igual a 5, antonces la citra conservada aurnenta una 'unidad.

'I. EI calculn dol resultado final so llev a solo hnsta cbtener una cifra ~de ccserv a», que a continunclen sa omits, redoudeando 110 ultlrna cifra que queda.

5. Al realizar calculus mas 0 menos ocmplejos, compuestos por varies calculos Intormedios, los resultadn do estes ulttmos hay qua dosignarlos C(}11 lotras, sin gastar tiempo buscando SIlS valores JllIIUertees. Estas letras se usan en los calculos i!1t.ermedi'OiI postcriorea. S610 al llegar a la operaeion ultima. todos los ealculos intermedtos so unen en una fc.rmuLa comun de oomputacion. Todas las letcas se sustituycn por los valorus numeelcos correspondientes, t50 realizan las reducciones de simplificaci6n, y s610 despues 8(1 precede al ealeulo dol resultado [inal.

Ya que los erroros de calclllo pueden surgir incluso durante la reproduccieu sencilla de los nluueros, as hnproscinrhble torn ar como regla 10 signlente: apunt.ar todos los numaros necesartos de una vez 'en limpio, cleramenta, sin lltili~ar borrad ores algunos.

6, Al concluir el cslcnlo, as nocesario scmetsr su rasuitado al anaiisis lligloo, BS decir, fefieccionaf, IIi cste puede toner 0 no el valor obtentdo. Esto puede li berar al alumno de In necesidad de repatir la realtsacidn del an6.lisis de control.

La busq_ uod a del error as ahsolutamente uecesal'ia en los cases sigulentes: el contenido de algun componon te de la muastra analizada Ita resultado mayor que el 100%; el crmtenido hallado del componente, que en el material rlado es por lo cornun hajo, resulta muy al to; el rosultado do la multtphcacicn de algllo rnimero per otro que as mayor que Is unldad, es menor que al mimero de parti do, etc,

§ S. Muestra medIa

17

Metodos de realizacion de los caleulos, Las operaciunes aritmelicas q lle se reducen al mul tipLicar un numero por e1 otro simple, dehen hacecse mentalmente; la adicion y sustraccion de los mimeros de muchas cifras, Ia mult.ip licacion y divisi6n de los nurneros de dos cifras, en escrtto; todos los calculos aproxlmados se hacen con ayuda de Ia regia Iogarttmtca, y lOB calculos complajos Call varies numercs de muohas ctfras, con ayuda de las tablas de Iogaritmos de cuatro signos, y muy rara VBZ, de cinco signos.

Con ayud a de calculadoras electronicas portatiles muy difundidas actu alrnenta sa pnede reallsar muy rapidallente ineluso un calculo muv complejo. Pero siempre hay que recordar que &1 trabajo can Ia tecniea electronic a exigs mucha atenci6n y no garant iaa Ia obtsnclon del resultado correcto , ya que un fa110 en· el marear 01 numeeo en el indieador conduce a un error grave

En general, l a practice. muastra que, si alumnos no dominan bien los mdtodos de calculo corrlsntes, Ill. utt liz aoldn de las maquinas calcuiadorae s610 dificulta el proceso de enseiianza. Es aconsejable empezar a usar las calculadoras s610 despues de dominae completamente las bases de la dtsclplina II. estudiar.

Ademas, no se debe olvidar que las calculadoras on IOU indicador dan resultado de o3.lculo que contisne 8 6 mli.s cifras significativas. La mayoria do astas son tnseguras, Por elIo 01 resultado de anii.lisis obtonido con ayuda dela calculadora debe ser redondeado, dejando una sola cilia Insegura.

Precision de La medlcicn, La precision de las medtctones que se raaliz.an en el curse de analisis debe obl igatcri.amente correspouder a Ia exactttud exigida del resultado. La precision insuficieate de la medici6n disminuye l a exactrtud del resultado; la prectston injustificadamente alta de las med iciones 10 hace al analrsta gaster el ttempo en vano.

Las mediciones cuyos resultados Do entran en Ia formula do ealculo del resultado de analisis, deban reallz.arse mU)I aproxima da y rapidamente, con 10 exactrtud considsrablemente manor que La de las mediciones que se emptean diractamente an al oalculo del result.ado,

§ 3. Muesha media

Para efectunr el aniilisis cuantitativo POl' metodQs quimicos, hace falta una cant.idad muy pequefia de malarial a ensayar, cornuamente alrededOl: de 1 g. Entre tanto, en Ia fabrica a manudo se pro(lucB, dn una vez cientas 0 incluso miles de tonsladas do tal matertal.

lC6mo es posible tomar de centenas de tonaladas 1 g de sustancia y sstar seguro de que Ia composici6n de 18 muestra tomada no se diferencie de la media de todo ellote? POl' ejemplo, si analfsta hace

2-020

18

CapHulo I. AnaU.'. "r(wlmUrtco

consuleracson BS de que 1a hulls recibida por l a Iabr ica coutiene uu 10% de caniza , con ello Ell asegura que al quemar 100Q l de esta hufla , quedara 100 t tie cenlza. A partir do estes datos se calcula, que cantidad de bulla sera gastad a para obtcner 1 t de produccton. Si en raalidad qusd a mas ceniza , entonces Ill. hulla no da Ill. cantidad esperada de calor, y sera uecesario gastar mas combustible de 10 que as calculado,

EI anal ista debe entender cl aramente que no tiene ninguu sentid o hacer anUisis de un padaz o de sust.ancia tornado casualmente del lote, ya que su composicicn se difiere de la de toda Ill. partida.

Sa dcnomina partida de material a toda su oantidad entrada slmultaneamente en el almacen de 1 a fabrica con un solo documento y a Ill. vez sentada en cuenta.

Para evitar dtscrepancta entre In ccmposlcton de Ia ruuestra tomad a para e1 amlJisis y 18 composicien de toda la partida de la sust.anci a, de esta parrida se toma una muestra media.

Lkimase muestra media de la susiancia a analtzar su caniidad pequetia cl,ya compostct6n es identico: a la de ioda la partida de la CUG.l se ha tomndo la nw.estra.

£1 procedtmtento que sa utiliza para tomar Ia muestra media sa determlna por muchos factoras: estado Hsico da l a sustanoia (scstancia salida, Iiqui do, gas), su sstructura (ped azos grandee, pequefios, grlmnlos, polvo , etc.), forma de embalaje (en frascos, en saccs, en harrtles, a granel), modo de transportar (en vagones de fel'rocarri.}, en barcnzas), tamaflo de Ia partida. Ya que el resultado de analiais depande en ciert a medida del metodo utlltzado paratomar l a muestra media, este ultimo (al igual que e1 metodo de analtsis) se espectfica exactamente en el GOST para carla producto.

La toma de muastra madta" sa compone por v arias operacicnes. Tama primaria de mueetra. media. La canttdad necesarla de material se tom a de distintos lugnres de In partida. Tod o 01 material e.scogido para In toma de muestra media se mazda cuidadosamente.

Heducci6n primarla, Dsspues de la tom a primaria se obticne una muestra muy grande. Por 10 tanto esta se reduce, para 10 cual se emplca, generalmente, e1 metoda de cuarteanuento, Todo el material tornado se coloea en una pile. no muy gruesa en fOl"U1I1 de cuadrado y so divide diagonalmente en cuatro triangulos. Dos partes opusstas sa quitan, y las dos restantes se uncn , se 00100<1n de nuevo en forma de cu adrado v vuelven a cuartearse, As! se hace unas cuatro vaces hastn qu e Ia ~antidad de Is muestrs sa reduzca a 100 ... 120 kg.

T rituracioi« primaria. de la muestr a, La muestra tom ad a sa tri tura, Para ello se emplean , con mayor Irecuenc+a, los molinos de bolas.

Heduccio'n. y trituraeion. secundariae de Za mues tra . Despues

• Con mas deralle snbre la tom a de ro.uestra media vease Jan G. A., A nll» mOD E. A, Prueha de la mate ria prima Y\<Js prcductos ind\lst.rial~s (M 08<1('. Editorial .Gosjimizdah, 1953).

§ .t. Mu.cltra, puada. Cdlcalo do la, mlle.:tra pesadlJ

19

de III tritul'acion pcimar-ia .la muestra se reduce otra vez pOI media de tres 0 cuatro cuar team ien tos, hasta que quede tie 4 a 6 kg de material.

A conttnuacion la rnucstra rsducida se tt-itura en poquefios moliuos de discos, en que Ia mu estra se hace un p olv 0 fi no,

La muestra preparada de esta manera se remueve culdadosamente, y de ella se toman tres pnrcfones de 500 a 800 g que se colocan en fr ascos que so tapan herrndtlcamento y tienen etiquetas en que sa indica tipo de material. masa de partrda, abastocodor, numoro de contrato y de Iacturas. feclta de toma de. Ia m uestrn, apellido de persona que ha rcalizado el muestreo ,

Uno de los fra5COS so entroga al Iaborntorio para el analtsts, e1 otro so guard a en 01 almacsn de muestraa para repetir el anal isis si es necosar in, y 01 tercero, Ilamado de arbitraie, se guard 0. hast a que sea gastado el material 0 hasta la recepcion definiLiva del material por la ampresa consumldora.

§ 4. Muestra pesada, Ciilonlo de Ia muestra pesada

Se d~nQmina mue s tr« pesada a una cantidad pequetia eaactamenie pesada , de sustancia a analizar, tomada de su muestra media, la eual se somete cuantitatioamente a todos los procedimiento« necesartos en et eurso del aruilisis.

Como regIa general, las dimeneiones de las muestras pssadas son pequenas, de varias decimas partes de gram» haste vartos gramos,

De la rnuestra posada depends. en grado considerable, la exact itud del resultado del analisis. Por ejempIo, para determinar 01 contemdo de csnlzns en hulla Iueron tornad as d os muestras pesadas: una de 0,1000 g y otra de 10,0000 g. La ccniza que qued6 despues de 1a combustion y calnlnacien. fue pesada, Si el anal isis se realtza correctamente, su error es determtnad o POl.' Ia precision de 111 pesada. La balanza annl'itica puede dar on ambos cases un mismo error da 0,0002 g. Este error de pesada, rel acionado a Ill. masa de Ill. primera m uestra pesada , consti tHY€,:

0,1000- 100% 0,0002-:z;%

0,0002.,100 X= o,iO(lO

0,2%

mientras que on el segundo caso: 10,0000-100% 0,0002 -:z;%

Z=

O,0{l!)2·tOO = 0 0020·

ill,(lOOO ,'"

Dc osta manera, en 01 segundo caso el error sera menor que en el prlrnor eRSO. POT consigulsnte, cuanto mayor sea Ill. muestra pesada, tanto mayor sera Ill. exactitud relative del resultado de anii.lisis,

2'

20

Capitula 1. And!bl. g'ra.vimdtrlc~

EI error del anjil.isis puede ser exp rss ad 0 de dos maneras: en forma de Ia magnitud absoluta a la relativa.

El error absoluto del aruUisis se ezpresa en gramos. El error reluiloo 6e expresa en un tanto por clento de toda. la l1l.agnttwi a determinar (en caso dado, de la magnitwi de la muestra pesada).

En ambos ejemplos sxpuestos anteriormente el error absolute es el mismo (0,0002 g), mientras que el relativo en el primer caso (0,2%) as 100 veces mayor que en el segundo (0,002%).

N Q obstan te, la utiliz aci6 n de grandss muestras pesadas ti ene sus incunvenientas. La muestra pesada grande es mucho mas diticH de tratar cuantitativamente, y sl!o exige mucho tiempo. Por ejemplo, la calcinaci6n de Ia muestra pesada grande aumenta mucho el tiempo necesarlo para el analisis y crea 1& pesibi lidad de elimiaaci6n incomplete de los componentes combustibles de la muestra, 10 que conduce a los resultados exagerados. Par lo tanto, en cada oaso concreto sa calcula la muestra pesada optima.

Para las determinaeinnes grar;im~tru:as del primero y segundo ttpos (vease III § 1) fa muestra pesada debe ser tal que la parte a determiner, gue se separa 0 se eltmina de la muesira pesada, sea de 0,01 a 0,1 g.

Por constguiente, para calcular correctamente la muestra pesada, as necesario conocsr la formula quimica de Ill, sustancia problema o el contentdo aproximado del components que se determina en la muestra.

Ejemplo I. ~Qm; muestra pesada de hulls debe SCl tomada para determinar el conteal do de cenlzas en este, sI se supone que esta conteuido en la hulla constituye eerca de 1.0%1

El material dado -ontlane una cantrdad relatl vamente grande de oomponente a. deterrninar (ceuteaj , POf allo se toma III. norma mayor del componenta problema, es dectr, no 0,01 g, sino 0,1 g, ya que en caso contrario III. muestra pesada sod mll)' poquefin. Se ajusta 111. proporci6n:

0,1 g-1O'% 0,1·100 I

"'=-'-0-=· g

;t (muest ra pcaBda)-100% •

Por consiguiellte, es neeesar lc tomar III. rnuestra pesada ~1 g.

Ejemplo 2. Calcular III. muestra pesada de sosa tecnioa cristdina para determinar en esta el 8gua de cristalizaci!m.

En cste caso para el dlculo de Ia muestrn pesada puede ser aprovechada 111. formula quimica de hidrato ii~ carbonate sodico, de que esta constituida, principalmente, III. sosa 1~cniea er stalin",

Se ajusta Ia proporcidn:

Na.CO.·10H.O 10H.O

286,14-180,15 '" (muestra pesada) - 0,1 g

286.14.0,t 290.0:l

"'= 180,la ~ ---um- ~ 0,2 g.

La mas" de Ia Jnu@s~ra pesada debe scr igual a ""' 0,2 g.

El tercer tipo de 1 as detecrn inactones gravlmetrtcas (vease al § 1) ~ta rstacionedo con la Iormacidn del prsclpitado. En este case para calcular 11'1 musstru pesada es precise tomar on conaideracirin

§ 4. M"e&trlJ pesllda. CI1!culo de la ".us,lra pesada

21

las propiedades fisicas (estructura y densidad) de Ia sustancia en forma de In 011111 se precip ita 01 ccmpouenj.a a determiner. Esta sustancta se denomina forma precipitada; Clue se rlistingue frccuentemente de Ia forma ponderable. Asi, los iones barto se prccipit an y so pesan en forma de BaSO., as dectr , Ia forma. ponderable no se diferencia de In precipi tada: los tones calcic se pracipit.an en forma d e CaC~O. ·I:I~O, poro BlI pesan dOSPUElS de 1a calcinaciou del preclpitado en forma de CaO. Aqui l a forma precipitada es el oxalate cah:ico, mientr-as que Ia forma ponderable es 01 oxtdo de calcio.

Si a consecuencia del analisls se forma una cantidad grande de precipitado ligero, este ocupa en el filtro uri volumen muy grande 'i exigira mucho tiempo para el lavado ,

Al eontrarfo , los precipitados pesados de la misma masa ocupan volumen pequeno y se Lavan mucho mas rapido.

En las detenninaciones del tercer tipo la m asa de l a muestra pesada debe ser tal que, en dependencia de In forma precipit.ada, In mass del precipitado sea siguiente:

Porma preclpltada

Mas" del

PrcolpltadQ, Ii:

· dec 0,07 a O,t

· de 0,1 a 0,15

· de 0,2 a 0,4

· hasta 0,5

Amorfa ligera (bid rexid"s) .. .. Crist.alina Iigera (Ia mayorfa de las sales) Cristnlina pesada . . . . . . . • . . . . Crjstalilla muy pasada (PI) SO. , Agel)

Ejemplo 3. lQu(i·muestra pesadn de hulla que contielle cerca de 3% de asufre debe ser tomnda para det.unllinar el ccntorddo de azulre?

Si el azulre se determlna en forma de BnSO., ([tie es una sustancla cristalins l'elativamente posa da, debe tomarse como norma del precipibdo 0,4 1:.

Calcuiemos, de quo cant.idad de azufre (3:) se Jorrna 0,4 g de BaSO,:

BaSO. S

233,40 g- 32,06 g 0,4 g-'"

0,4·32,06 (\,4,32

2a3,40 ""~"" a g dl'S

Calculemos ahora, que cant.idad do hulla (y) contlenen a g de a:mfrc. Puesto que, segun 10 eondicien, 18 muestra continne ceres de 3% de azutre, a partir de Ia proporci6n

a g-3% a·WO 0,4· 32.1{)(1 2

y=---~ ~ g

II g-1oo% 3 233·3

encoutramos, que masa de 1 a m uostra pe5nda debe ser alrsdedor de 2 g.

Ejemplo q_ i.Que muestro posada de brouce de alumm lo debe tomarse para detenninar el contenldo de aluminio en el material, 5i el bronc ... cont.iene cerca de 10% de alumtnto, 1 cste iiltimo so precipita en forma de Al (OH),?

Los datos de partlda son; Is forma prectpttada fa AI (ORb: la norma del preciprtado, 0,1 g. Se ajusta 1.0 proporci oc:

Al AJ(ORlo 27-78

",-0,1

27·0,1

x= ----:rg-- g (a g de AI)

22

Capitu.lo I. A naU.Is gravlmoitrico

Ya que In muestra contiI'M cerca de 10% d!! atumiuto, a-l0% y-1000Ai

- 27·0.1·10(1 -04-

y- 78·10 -, g

En coasecuencia, deben tornarse ~ g de In muestra pesada (y) dl) hronca.

§ 5. Toma de 13 muestra pesada

Al calcular In magnitud aproximada de Ia muestra pesada, hay que pesar esta mass del material. 8i esta calculado que Ill. muestra pesada debe sar alredsdor de 0,1 g. esto de ningun modo significa, que es naeesarlo pesar sxactamente 0,1000 g de muestra. Lo dicho solo indica, que debe ser pesada cualquier masa de In muestra, que sa aproxlma a 0,1 g.

En las indicaciones practicas para Ill. realisacion del analisis (instrucciones, modelos) S9 eseribs per 10 comun: «Tomar una muestra pesarla exacta de cerca de 0,1 ge. Esto significa que es nscesario pssar en Is. balanza analitica con precision hasta cuatro signos decimales. En at ejemplo dado seran del. todo aceptables las muestras pesadas de 0,0894 g, 0,0938 g y 0,1052 g, pero eeran tnsatisfactortas las muestras pesadas do 0,0524 g, 0,2146 g, etc.

E] pesaje en tina balanza analitica ocupa relatlvamente mucllO tiempo, par e110 Ill. musstta de la sustancia a analisar sa pssa petmero en una balansa tlicnica quo es manoa prscisa (con una exactitud de 0,1 g), y ya despues se pesa con precision en Ia balanza analitica.

Solo en UllOS casos may races In muastra se pesa directamente en los platillos. de la balansa analities. (asi puede ser pasado, por ejemplo, alambre, tajido seco, papal). En Ill. mayoria de los cases la muestra pesada se pesa en vidrio de raloj, tubo da ensayo 0 pesllfiltros.

Yidrio de reloJ se utillza s610 para las musstras que no desprendsn productos gaseoscs ni absorb en rapidamell.to componentes del aire. Un pequsfio tuho de ensayo con tapon de corcho S8 emplea, generalmsnta, para pesar las sustancias que se pulvariaan faoilmente y por ello no pueden ser pesadas en ei vidrio de relo]. Para pesar las sustancias pOGO estables (volatiles, hidroscopicas, etc.) S6 nsan pesaflllros, ° Sea, pequeii.os vasitos con tapas esmeriladas (fig. f). Los pesafiltros Son sobre todo comodos para tomar las muestras pesadas en los casos, an que de estas deben ser eliminadas sustancias volii.tiles por medio del secado.

Con mencc frecuencla sa usan los pesatiltros en Iorma de un tubo de ensayo Con tapon esmerilado, sl Ilamado «perri to') (fig. 2). Este tubo de ensayo esia provisto de dos pati llas, para evitar que ruede por el plo.tillo de 10. bnlanza, y a voces, de un «rabillo» que se toms con los dodos, para evitar que el airs so caliente deatro del tuba de onsayo.

§ 5. l'oma de la mu.,stra pesada

23

Seleccionamlo el roorpron te para la pesada hay que dar prefer-eneia a los mas Ugeros.

Las muestras pesad as puedan t omarsa COil dos procedtmran tos.

Scgun eJ primer metcdo , previamente se pesa con prectslon el reelptente Iimpio y seco , y luego se pesa el con 16 muost.ra. La m asa

Fig. 1 Pesafil tros,

Fig. 2. 'I'uho de ensayo COD tapa I'snH'riludn ('pPI·rittl.).

de la muestra pesada tomada as! , se calcul a restando de la m asa riel recipiente con Ia rnuestra la del recipiente vaoio ,

Segun el segundo metodo , In masa exacta del reoip icnte vaclo para le pesada no se d etermrua. sino se pasa primeramerrte el rocipiante bon In muestra, y Iu ego esta ultima so traslada on un vasa o matr az donde sera tratada , y se pesa 01 recipient-a con los restos de Ia muestra. A partir de Ia diferencia sa sabe l a rnasa de Ia suat ancia tom ad a para 01 anal isis.

Asi pues, l a masa de 13 muestra pesada so datermtna cnsi siempre a portir de Ia diferencia entre los resultados de dos pesadas.

Traslado de la muostra pesada, Cuando l a muustr a, despues de pesarla, se- trasl ad a para su -tratamionto posterior a atgun raolplente, os necesario observ ar con especial esmero que no so pierdan n i siqu iera cantidades infimas de sustencia.

Para ello 91 vasa a que debe trasladarse In m uest ra pesarla sa coloca sobre un papel satinado, de Color diati nto nl de l a sust anci a pesada. Si las sustanci as son hlancas os prefertble usar el papel negro, y al reves. El vaso debe ser seco por exterior, mientras que sus parades intoriores puoden ser rnojadas con ague destt lada. Esto es especlalmentc uti! cnando se tr asl ad an las mueatras pesad as de las sustanci as que 58 pulvertz an facilmente.

El vidrio de reloj con 111 muestra pesada sa toma del platillo de Ia balanza pot" los hordes. con el pulgar e indice de la mano 'lzquierda (fig. 3) y se inclina vertical.mente de tal modo que la parte inferlor del vidrio este introducida dentro del vaso , Si una parte de III muest.ra pesada queda en el v.idrio de rel oj , se golpaa l igerameute, sill camblur Is postcion de este illUmo, per su borde superior .con una varilla de vrdr io , sin tocar In pcopi a muestra pasad a. Si en el CUI'SO do esta oper acion la muestra pesad a resu l t.a set tocada con Ia varilla do vtdrro. la ultima so lava so bre el vasoco n III chorro de agua d est i-

Capft",lo I. A IUi!isis gravimf,tricO

lad a de un frasco lavador. A conunuacton. se revisa cuidadosamente el papal sattnado alredsdor del vaso. Al cerclorarse, de que l as particulas de Ia muestra pesada no han caidn sobre e1 papel, el vase se cubre con otro vidrio de reloj, m ientras qua el primer vidrio de relo] con los restos de muestra pesada sa pesa inmed iatauiente. La segunda pesada de ningun modo puede apl az arse hasta 61 otro dia, pussto que Is mass del vidrio con los restos de la muestra pesada puede ser a1terada bajo la accton del medto atmosferico.

Cuando Ia musstra pesada S6 traslad a a un matraz , es rnenestec utilizar un embudo, el cual despues de vertida Ia muestra pesada se lava con agua (0 con otro disolvente correspondiente), recegiendo los liquidos de Iav ar en el mismo matraz.

FIg. 3. Traslado de 18 muestra pe- En Ia practlca de los laborato-

sada del vidrio de reloj 8] vasa, rios fabriles a vecss sa recurre ala

pesad a de las muestras de masa exactamente definida, por ejemplo. de 1,0000 g. En las etapas pestertoras esto acelera algo los cdlculos del resnltado de analisis .. pero exige muchn mas tiempo para realizar Ia pesada y causa eiectos negativos en el estado de la balanz a analittca.

Con los modernos medics de compntachin de que dlsponsn actualmente los laboratorios, el proceso de cakul0 de los resultados no ocupa mucho tiempo. Por 10 tanto la manera de pesar las muestras pesad as de mass deflnids resulta no racicnal y es inavltahlasdlo cuando se utilizan los Instrumentos cuyas oscalns eatan caljhrad as ell coneordancta can muostra pesada de masa exactamente definida.

§ 6. Disolncl6n de la muestra pesada

Calculo del volumen del dlsolveute. 'I'om ada Is muesra pssada y teasladnda 01 vasa, se precede a. Ia disolucien. En caltdad de disolvents sa usan, eon Is mayor frscuaneia, el agua 0 los !icidos.

Cuando se disuelve Ia muestra pesada , se toma com-6.nmente tal cantldad de agua, que es sufieisnts para obtener una dtsolucion de Iii sustancia a investigar al 0,5 6 1 %. aproximadamente.

Dlsclucion de la muestra pesada, Como regia general, la muestra pesada se disuelve a ealantamientc dlibit La disolucion no debe Ilevarsa a la sbul.lici on, para evitar p6rdi das causadas por 01 rociamiento. Las muestras pesadas de las sustanctaa bien solubles se dtsuelvan OJ) frio.

§ 6. Dtsota« 16n d. la lI'luestra pesada

25

La disnlucion se efectua an un vase quim ico de capaci.dad cle 200 a 300 ml, cubierto de un vldrio de rolo] de d iametro lUI. poco mayor que al del vase. El vidrio de reloj se pone sobre el vaso con su lado c6ncavo hacia abajo , para que las gotas quo sa condensan sobre 901 vidrio caigan de vue] ta al vasa. Si el vidrio do rclo] se Iwbiera puesto con su lado concavo hacia arriba, entonces las go Las de condensado correrian afuera, y el resultado del anal isis serla Incorrecto,

Fig. 4. Caientnmjento del vaso con La muestra pesnda quo sa disuelve, en el bane de aire,

Fig. 5. DlsDluei;'in de la muesua pesada en el watrn Erlenmeyer.

En el curse do la disoluei6n de la muastra pesatla €II vaso se oalienta eo eJ hafio marfa 0 de aire. En algunos casos para ello se utiliza el bano de arena.

Un bafio de aire puede ser construitlo al eolocar, entre el mechsro y]a reji.Ila eon el vasa a calentar, una rejilla de amiante mas (fig. 4).

Si hi disoluei6n as acompafiada del desprendimiento de los gases (por ejemplo, Ia dtsolucion de los carbonatos en !iciclos), antoncas las perdidas debidas al roeiamiento son posibles incluso cuando la muestra se disuelve sin calentamiento, Esto es facil de comprobar sl cubrtr con un vidrio el vasa en que se realiza la disolucicn del carbonate en el !icido. Inmediatamente el vidrio se cubr a de peq uelias gotas por au lade interior. POl' 10 tanto, as necesario cubrtr e1 vase con el vidrio en seguida despues de vertor el disolvente. Una vel. terminada III disolucicn, el vidrio se lava cuid adosamente COil ayuda de un fraseo lavador, recogiendo 01 agua de Iavado An {II vaso .

26

Capitulo I. AneW.ls gralJimUrico

En todos los cases en que se uttltzan como disolventes <iciclos diluidus 0 coucentrados, 1a disol-uci6n debe ser realizada baio La oampana de humos,

Si ell el curse de arialisis para Ia disolucion as necesaria una ebulhclon prolongada, eutonces, para evitar Ia disminucicn considl'lrnble del volumen de la disnlucldn, In muestra pssada se coloca ell un matraz couieo (matraz Erlenmeyer), y en la boca de fiste S6 introduce un embudo do vidrio r.ubierto de un vidrio de reloj (fig. 5).

§ 7. Preelpitacien

La aiguiaute opecacion muy importante y caractcrtsuca para 401 tercel' tipo de determinactonos gravimetric as consisto, en Ia preclpttacion,

81 objetivo de Ill. pl'ocipitllcion as transfortnar 01 componente problema de 18 sustancia que se someee al analisis en U1l cornpuesto prdcticamenta insoluble, Al pesar este cnmpuesto, 5[mi posihlc dotenninar el contenido del componsnte problema. Si por alguna ra-z6n cisrt a parte del. componento a detorminar qusdara sin precipi tar, el rosultado del analisls sera rsducido.

El preeipitado sa forma conforms a la ecuacion de la reaccton qutmlca del ion a precipitar con el agente precipitante. POI' ejcmplo:

Ba'· + SOt" = 13aSO.

Perc, ya que 110 oxisten reacciones absolutamcnte ir raversi hles , cierta parte de los ionss a precipitar quodan en la disolucidn. S\I cantidad sera tanto menor cuanto menos soluble sea 81 precipitarlo on cuya compostcion entran estes iones. De ahi se deduce Ia regia siguion te: si el. ion que debe ser prectpitado p uede sedimentarse par varios tones, de esto« h4g que elegir aquel que forma el. precip itado menos soluble.

Pero, pOI' mas haja que sea la solubilidad dol precipitado, las pel'dldas dol ion a precipitat causadas por ella pueden raducir mucho 01 rosultado del analisis, asi que e1 analista debe tomar ciertas precaucicnes contra ello ,

Es posible dismmuir considerablemente estas perrtidas, haciendo uso de la regIa dol produeto de aolubiltdad. Segun esta rsgla, 01 prorlucto de las eoncentraciones do iones en la disolnclon saturada (si ell do I a II lsolucton que se encu ell tra sohre el precipitado, precisamente. saturada) es para una sustancia dada en condiciones dadas la magnltud const ante (PS), Per eonsiguiente, al anmentar la concentraclon de los tones preeipl tantes en la disoluei6n que se encuentra per enei ma del precipi tado , se logra Ia dismi nuclcn de La concentracion del Ion a preclpitar. COil ello sus perdidas se reducen y pueden ser Ilevadas a lin nival aceptable.

§ 7. Preclpttaci6n

27

De alii se deduce In segunda regia: el reactiuo precipitants siem pre se toma en exees" con respacto a $U canttdad estequiometrica, es declr , la cantidad calcnlada segun In ecuaci6n de In reacci6n de precipitacien. Ademas si III preclpltante es volatil Y SII eltmiua Ucilmente del precipitado ell el cursu do SLl tratamionto posterior (NH.CI. Hel), se toma su exceso doble 0 triple. Perc , sl el precipitante ItO es volattl y teudl'a que ser ohminado posteriormente dol preci,pita<io solo por el Iavado do este liltimo (.BaCL!), sntonces au eXC6;;0 no debe sobrepasar un 30 6 50 %. EI exceso de precipttante tomado Iueru de estos Hmites Indicados, tamblen puede inUuir desfavorublemente en los rssultados de anallsis. como sera demostrade en adelanto.

POI' 10 tanto La precipi'tacion debe etectuarse con una cantldad de preci pi t an te calc ulada aproxi mad amen teo

EI calculo de Ia canttdad nacasari a de precip itanta consta de dos partes; 1) Ciikulo de la cantidad estequiometrica, que se hace a partir de la ley de los equivalentes, 0 sea, par 1 equivalente gl'amo de sustancia a procip itar hace Ialta 1 equivalento gramo de precipltant a. Sa puede t amhisn partir de la relacidn entre las masas mcleculares de las sustanctas a precipitar y precipitante ssgfin Ia ecuacion ,de La reacciQn de precipit aeion dada. 2) Ciilculo del exceso del precipitante a partir de Ia rogla expuesta anteriormente. Heche esto, ambos resultados sa suman.

Estes ealculos son preltnrlnaess (auxildarea) y pertenecen a 105 calculos aprcxtmados, que se realisac con precision de una 0 dos clfras stguificati vas.

Ejemphs L [Cun.ntos gramos de BaCI." 2.H,0 so exlgen para precipitar los Innes SOt de Is disoluclrin ohtenida al disolver la rnuestra pesada de sulfato s6d1co hidra tado (10 H~O) ,Ioonioo, apeoxtmndnmcnte 0,6 g de masa, HC_'1Gl.uct6n:

1£11 1\'a.S04·10H20-Eq BaClz·2H.O 161.-122

0,6-"'1

12/)·0,6 ) 45 0,5.g0 01

1 l'i1J "" t , Q; "'. = ~= , 5 g;

0,45+ 0,15 ;:: 0,6 g (Illel'o Do 0,60 gil

Ejemplo 2. ~CuaLlto5 miltlttros de disnluc;oq de HeL 0,5 N hay que tornnr para prt'ci pitnr et Agel de una muestra pesada de AgN03 de 0.3 g aproxlmadamenw?

Re.~I"cl6,,: Por 1. equl\,. g de AgNOa os necese eio 1 cquiv. g de Hel, que contieneojJOOO mL de Hell N ,; 2000 ml de dlsoiuclon de HeL 0,5 N. P()r !l.3 g de AgN08 hac" fnlta:

Eq Ag"W. - Eq H.CI

170 - 201.10 ml de H Ct 0,5 N 0,3-"'001

x= 0,3·200[' se « ml 170

Capitulo I. AndUsts Ifto.I1tmitrko

§ 8. Condiciones de Ia precipita.ci6n

Como se ha indicadn antedormente, en el CllXSO de Ja pracipitaci6n es necesario lograr In transformation cuantitativa de la sustancia a determinar en el precipitado. Esto puede ssr obstacultzado por una serie de razones, unas de las cuales causan unas perdidas y Ilevan a los resultados reducidos, mientras que otras, al contrario, aumentan la masa del precipitado, llevaudo II los resultados exageradoa,

A la dlsminucion de 111 masa del precipitado condueen diferentes perdidas, que son consecuancia de: 1) Ia reveraihilidad de In rsaccicn de precipitacion; 2) ciarta solubilidad del preeipitado: 3) Ia capacidad de las parbiculas pequeiias del precipitado de pssar por ,,\ Iiltro; 4) III transformacion de Ia sustancia precipitada en el estado coloidal.

La masa del pre.cipitado puede ser aumsntada debido a su ensuciamiento de diferentes tipos.

Consideremos todas estas eausas por separado. Para ella examinemas primero el proceso do Iormacion de las partieulas del precipitado, por eiampIo, sulfate de bario.

Supongamos que en Ia disoluei6n so encuentren los iones BaH.

En esta disolucion S9 introducen, par porciones muy pequefias, los iones SO!- en forma de una disoluci6n de HzSO •. No debe pensarse, que en seguida empiecs la sedlmentacion del preci pitado, Este 59 forma cuando el producto de las concentraciones de los tones Bah y SO~ - supers I'll valor de PSB•SO.'

~Quii es 10 que oeurrira en el eurso de la posterior introducci6n paulattna do los iones sot - en esta disolucion?

Cuando 91 producto de las concantraciones de los roues B!l~+ y SOl- alcanca 01 valor do PSllas04' III disoluci6n so volvera saturada con respscto al BaSO h pero el precipitado todavia no se formara.

Con 01 aumento de [S02-] 01 producto [Ba2+][SO~-J se hace mayor

que PS:aeso" y 1a disoluci6n sa vuelve sobrssaturada. A partir

de este instante se hace posibla Ia precipitacion del 8a804•

En el curse de la preclpitacicn tiene Iugar la union [fe las particulas aisladas, 0 sea, la agregacion. de las particulas. En los agregados que se forman las partlculas pueden disponerse en 'ill orden estrictamanta deterrninado. Este proceso se dsncmlna orientacion.

Prim eram ente, 11 consecusncin de la agregacion, en Ia disoluci6n sobresaturada sa forman partfculas muy paquefias, cuyo tamaiio oscila de 1 a 100 !tID, Y Ia disoluci6n saturada de la sustancla a precipitar se conviorte en la colnidal. En dependencia de la naturaleza de la sustancia y los condiciones do precipitacidn, el precipitado quo se forma puede sedimentarse en forma amado. 0 ertst allna.

EI precipitado puede mantenerse an Ia etapa del estado colotdal durante muy largo tlempo, 10 que siemprs conduce a ptirdi!las muy sust ancl ales.

La estructura de las partfcnlas primarias del preotpttado. asi como tambien su creclmtento posterior SEl detarminan poria velocidad de su formaclen. A su voz, Ia volocidad de formaci6n del precipitado depende del grado de sohresaturacldn de la disolucion que por 311 parte depende de la temperatura.

Si la dtsolucton es muy sobr esaturada, la agregaci6n de las particulas prim arias precede con tanta rapidea, que estas no tionall tiempo para orlentarse formando una. red erista.lina. En este caso tncluso cuando las par riculas pr irnari as nan tonido tiempo para orientnrse, sa forma un mrmero tall grande de centros d e cr istaltzacion, que los crist.ales que so obtienen SOil muy pequeiios. Ellos sa sodiment.an muy lentamente y atravtesan 01 iiltro en 01 curso d.e Ia f;Itraeion. Esto se o hserv a cuando 56 sedirnen tall los precipibados de las disoluciones frias de considerable concentracion.

De otca manera se veriHca el proceso de Iocmacidn del preclpitado desde la disoluci6n debilmente sobresaturad a. En este caso Ia agrsgacion transcurre Ientamente, y las partlculas al unirse tienen suficienre tiempo para ortentarse, forrnando rerles crlstalinas. Son pocos los centrns de cristal.isacicn que surgen, y las particulas racidn originadas se depositan sobre las forrna das anteriormente. Como resultado, se obtiene un precipitado de cristales gruesos,

Con 91 aum ento de Ia temperatura Ia solubi.lidad de Ia mayori a de las sustanctas s6lidas crece, por 10 que el grado de sobresaturaci6n de 11'1 dtsolucton disminuye por calentamiento. Ello conduce: a la formacidn del precipitado de cr istalas grandes,

En el anal isis gravimetrico ss denomina convencionalmente precipitado «de cristales grandess 61 prectpltado , cuyas particulas S6 sedtmentan rapidamonte III fondo, sin qued ar mucho tiornpo en el estado suspend id o. Pero la forma de los cclstales tndivl duales en estos precrpit.ados todav'ia no as perceptible a simple vista.

De est.a manera, In Iormaclon del precipit.ado de ceistales muy pequefios y las disoluci cnes coloidales es Inadmisible, AI misrrio tiempo, los precipitados de ccistales muy grandes tampoco SOil deseablos, ya que eUos carccen de una propicdad principal, In constancla de compostcion.

Estes fen6menos in.deseables por 10 comun pueden ser evitados, disrninuyendo In velocidad del proceso de precipitaci6n y coagulanrlo los colnides. Para ello In precip itacion se realiza de las disoluctones may diluida.s, Ligeramente caleniadas , en presencia de los coagulantes. Antes de 18 peecipitncicn (dsspues de disolver 10 muestra pesada) Ia disolueion suele diluirse hasta un volumen de 100 a 150 ml.

Es preferible efectuar la sedimentaclon de los precipit ados amorfos de particulas sufici entamante grandos de las d.isoluctcnes mas coricen tradas,

El aumento de In rnasa del precipit ado ocurre 8. consecuencia de su implll-jficaei6n con otras sustanclas como result ado tie l a

30

CapUnlc I, A ,,6U •• s grlJ.1Jfm<itricc

precipitacion conjngada, a sea, In coprcoip itacion (vfru;e el libro I. (fAnlilisi,~ cualltativo», e] Capitulo III. § 10).

Para evitar In posiblliuad de Impurlftcacicn del preclpttado dshido a In sed imentacion simultzinea do otros iones. es precise rocordar bien la conclusi6n de In regla del producto de solubihdad: dos iones pasartin simultaneamente al prectpttado, si La relacl6n de sus conceruraciones es tgual a. la de los PS de sus preeipitados,

As!, si en Ia disolucien que contienc los iones SO:- y CrOg.'Ie Intrcdueon los iones Ba-+, entonces BaSO, y BaCrO, precipttan simultaneamante, cuando

Isot-) PSIl'SO~ 10-.0

[CrO~-J PSBaCrO. 2.10-10 =0,5

es deci I', S1 [CrO! -j os 2 veces mayor que [SO: -]. Si (!SO~ -VICrO, -j) < < 0.5, precipita prtmoro BaSO. hasta que esta relacion alcance eJ valor 0,5, Acto seguido ompez ara 111. coprecrpttacton. Por fin, a (lSOz-1/[CrO:-l) < 0,5 (por ejemplo, si [erO!-) sera tres veces mayor que [SOl-]) pceciptra primero BaCrO., aunque os mas soluble,

Los roues acompatlantes estin presentes, por 10 comun, en cantidades pequofias, por ello II!. copceelplt.acion empiez a cuando casl todo 01 ion a determinar centenido en I a disoluei6n ya esta precipitado.

Prtictieamente, para euuar la tmpuriitcacuin. del precipu.ado, no se puede permutr la presencia, en el curso de la prectpitacion, de caniidade» notables de tones que tambUn dan con el precipttante compuestos poco solubles, La solubilulad del precipitado principal debe ser por lo menos 100 . , , 1000 vues menor que la de las impurezas esperadas en el precipitada.

La sedimentacidn de los precipitados cristalmos dehe realrz.arse con In obssrvacton de las signieutes condiciones:

1. Pracipitar s6lo deo Ias disoluciones dtlnid as por medio de Ins rlisoluciones drluidas de precipitante. Ella hace mas lento el desprcndimieoto dol precipitado y dificll!tll la coprecipitacicn de tod os los g'eneros.

2. Precipitar solo de las disoluciones calentad as con 1M dlsoluclones callentes do precipit.ante , 10 que tam bien hace mas Jell to el procsso de Iorrn aclen del prucipit ado y Iavorsco III obtention de crlstales mas grandest

3. Emplear el volutnen calculado de la d isolucion de pracipitanto (tenlendo on cuenta un exceso nocesarto) y anadirla pill' porci on es psqueflas (gota II gota) agitand 0 permanontomente con una vnr il la rie vldr!o. En oste caso las galas do precipttnnta se dlluyen inrnedtatnmente con todo 01 volumen de la dtsolucion de que seroaltza Ia precipf tacion . Por ello el precipitad.o se ohtiene mas puro (I consoeuencla de Ia disminuclon de la posibt I idad do adsorclon rle los tones de prseipitante por el prectpitado.

§ 9. M"dur"d6n de! preo/pl!"do

3:1

4. EL precipi tado aedtrcentado so deja en repose durante 1 . . . 6 h en bano maria en lin vasa cublerto d~ vidrlo de relo].

5. L~ precipit acton so consldera term inad a , cuanrlo se Iog ra SII plenitud ,

La precipitaclon de los prccipitados amorfos se efeclull, obser-

vando las reglas siguientes:

1. Praclpitar s610 de las disoluci ones concentradas,

2. Precipitar acdelltamiento en 61 hafio maria 0 de airo.

3. Utilfzar al praciprtante en forma de una disoluclon COllCOUtrada y afiadirla rapidamsnte, a diferencia de la preclpitsclon de los preclpltad as crtstallnos,

4. Sedimentario eL precipit.ado amorfo , en £II v aso afiatl ir de 100 a 150 ml de agua caliente y filtrar rapidarnento para ""vital" Ia psptiz aoion del prscipitado amorfo,

5 ... Para mejorar Ia precipitaei6n. hall' que ailadir a III. dlsoluciou pequeiiascan tldades de sustanciaa coagulantes, prefertblemen te aquellas, que 5£1 volati liz an durante Ia calcinacion del precipi tado, La inobservancla de las reglas enumaradas conduce a errores graves.

§ 9. Maduraei6n del preeipitad.o

El procipf tado crist ali no recien sedimentado no puede SOl." somelido inmediatamcnte a las opsracionas posterfores. Este debe previamente «madurar». La operaclon de maduraci6n del preclpttado se reduce a que III. disoluclo n can el prooipitado se deja en repose en caliente durante Ull tiempo de 2 a 24 h.

Para aclarar el papel de ssta estancia de Ia disolucion en roposo, se pueds hacer el expeclmenro siguiente. En un vase quimtco rle '150 ml de eapaeidad se viertan 100 ml de agua y 1 ml de dlsolnclen de BaCI~ 1 N, y luego se afiaden de 1.5 a 2 ml de disoluoirin de H~S04 1 N. En este caso so forma un precipitado , la mayor parte del cual se sed imenta al fonda. lEI preclpit ado sedimentado esta constttuido por crist ales grandes y pesados, mlentras que los cristales pequefios y Ilgeros se manttenen en 61 estado de suspension y no se sedirnentnu por complete Iucluso al cabo de 1 h. 5i el vase se deja en repose (cuhierto de un vidrio de reloj) durante uno 0 varias dins. al cabo do este tiompo el precipitado se sedimenta por complete, y In dlsolucion por enctma del precipitado So vuelve absolutamente transparente.

Pnede creerss que los eristales pequefios realmente han tenirlo tiempo para sedtmantar, sin sufrrr variacion alguna , Sin embargo. es fa.cil cereiorarse de quo los cristales pequefios han desaparectdo do 1a dtsolucion per complete. Si el contenido del vaso se remueve con una varllla de vtdrto, el precipitado anturbf ado se sedimenta rapldamente al fnndo, con Ia pazticulari dad de que no haya turhiodud

3.2

Capitulo I. AmUls!s grauj",.trt"o

sabra I'll precipltado. Esto quiere decir, qua en at precipitado no sa encu en tran crlstalss pequadcs.

De aM se ve que durante Ia estancia. Iarga en repose tierra lugar Ia ernaduraoirin» del precipitado, es decir, los cristales psquefios se hacen mas grandas.

En I'll sistema precipitado - disoluci6n las partfculas de precipitado pasan incesantemente a In dtsclucidn, Pero In disolucton que ya estli saturada. debido II la dlsolucion del preeipitado se vuelve sobrssaturada. Por allo, las partfculas pas an de nuevo de In disoluci6n alprecipitado. Esto es cornprobado per los exparimentos con atolllOs marcados. Si introducir ell esta sistema, que se encuentr a en oqutllbric. 105 iitomos radiaetivos del elemento que se contiene en el preeipitado, sntcncas al cabo de cierto tiempo estes :i.tomos 56 puedsn descubrlr en el preclpltado.

La vcloctdad de disolucicn del precipitado depande del tamajio de sus particul as. Cuanto mas pequeiias son las partlculas. tanto mejor ellns S6 dlsuolven. Este fen6meno as completamente comprenslb!e, puasto que Ia dtsolucion S6 verifica s610 de la superflcie del crista I (0 partfcula amorfa), y la superficie total de las particules pequefias es mucho mayor que de las grendes. Por 10 tanto los cristalas pequafios se disuelvsn mas rlipidamsnte que los grandas, y los otistales grandes creceu a expensas de los pequefios, En 91 procsso de maduraci6n del preoipitado los crlstalss pequefios sa dtsualven, mientras que los erlsrales grsndes ereeen.

No se puede defar en reposo los preeipttado« amorjos para su: maduracion.. yn que e110s se ensucian fa,oilmente a causa de la adscrcicn. Tales prectpttadcs deben ser separados de Ia disolucidn iumadlatamente dospues de sn sedimentaei6n.

Comprobaei6n de 18 plenitud de preclpitacien. Una ves sedimentado 61 preeipitado, y Ia disoluci6n sohrs este Ilega a sar cempletamente transparanta, se comprueba la plenitud de preeipitaei6n. Para ello, de un frasco cuentagotas, par la pared del vasa, a Ia disolucinn se afiadau con cuidado 2 6 3 gotas de disoluci6n de reaetivo precipitants, observando eon atenci6n, como se mezclan estas gotos con la disolucion, Si eo ellugar de contacto de las gotas con la disolucion se forma turbiedad, se afiaden vanes m.ililitros mas de disoluci6n de reaceivo precipitante, se mezcla eon una varilla de vidrto, se callenta y 56 deja en reposo On bane maria durante eierto tiempc para la maduraci6n del precipitado.

Para obtener los resultados mejores, Ia maduracion del precipitado debe prolongarse 8610 hasta sl momento, cuando el sedimento agitado ernpieca a deposttarse nipidamente al, fondo. E1 repose muy largo del precipitado (durante varies dias) puede eonductr a la impurificaci6n de este a causa de 111. adsorci6n 0 copreolpitacion de los lones acompafiantes (por ejemplo , de los iones MgH en el curso de la precipitacion de los iones Ca~" por el oxalate).

1$ 10. SBparacteJn d~l pTedpltado de la disaluc~6n

De est.a m uneru, ,11II'al\te III. marluracion oeurec Ia formaciun adiclonal del precip it.ad o Y III crccimlento do los cristales deln d o 11.1 equilibria q LID so ostublece en ol sistema.

§ 10. Separaci6n del precipitado de la disolucion

La dtsoluc iou que so oncuontra sobra sl preei pi tado , coutienc un sxceso dol roacti \'0 prcci pitunto, como tarn bil'n las sust ancras inl.roducidas can 0,1 fin l1e coagular los colotdcs, y los productos de roaccion. Siestlls sustanetns no son volAt.iles y no St' el lrmunn en el curse de La calc+naclcn del precipit.ado , cllns anmenLan Ia musa de estc, [:;u tal caso se obt ianen los rosultados exagerados de a nal isis. Per ello el prociptturlo d obe ser separado cutrlarlosarnen te do Ius sustuncias acompafiautes.

Para separar 1"1 proctprtado de In d isolucion , Illl 01 anir.lisis cuanttl.at ivo ell' ernplean Los l laru ados [iliros lihres de eenieas (ftg. (\j.

5110 f~ ".< ... , .. ·,·,1

a)

Fig, fl. Fihros Iihres <It) ccn!1.!lS, Fig. 7. Crisoles Eiltrant.es:

~o~d; ~ r)f6~d~a~'~i~~~~'W~ ~'~t ~~I~~ltl ~ ~!J ~ r C~i~l\ v ~~ll~()mi~n fJ QJ: fi~~~s: r~oc~~.~ udo, ~cl."\~j~ ~~ : ~~~.~~~~~~

pttrorad~~ s, cap" d.o annan to. d,,"~ n bra rtna.

Ellos se prepuran del papel de fi!Ll'O Iavado sucosi vum en to con Los actdcs fluorhidrieo y clorhldeico y agua, Al quemar tales Il ltros, In IURsa de centzas quo queda es tan insigulficunto, quo pusd e ser despreciadaen Ios trub aj os de prscisi on CUrl' len to, . En los tr a b ajus analfticos de muy alta precisnin 111 masa de caniz as que so oht.iane al quemar un filtro (esta rnasa v ieue i ndicud a en III envoltuca del paquote de filtros) debe toinarsa en consid(ll"aciun on los c/ilcuJo8.

Los filtros Ii bres de ceniz as se fabriean de distf nta porosidad , 10 que hay quo tener en cuent a al selecclouar el filtro. Si un precipitado d.e cristales rnuy pcquefios so Ultra a t.ra vris de un Ii lt ro de pores anchos, una parte rlel precipitado pasara POl' 01 filtc() y sora perdida. Si can ayuda de un filtro con poros muy peq uerins sa separa un precipitado de crl~t"les grandes, sa gastHrii muoh o tie!Tlpo,

La texture del filtro so indica por media del color de la cmta de

3-020

Capitulo I, AnltltE!3 grlu,lnUtrtCQ

papel, con que esti atado 131 paquete de filtros. Ell 10. U ASS so fabrican tres tipos de filtros Jibres (to cenizas:

1) ctnta azul: filtros de pOl'OS peq\lel'ios, para losprecipitados Iinos;

2) ctnta blanca: filLres de Pot'OS de tamafio medio:

3) ciutu roja: fiItros de tamafio grande, de flltraci6n rapida, para los precipitados de grano grueso y amorlos.

Para los anal isis ell masa so eruplaan los Ilamados crisoles de Gooch con el Ioudo perforado (fig. 7. a), Sobre esee Ioudo so coloca una capo. de amianto fihroso prsparado especialmente para este fin. En estes cnsoles se vsrifiea tanto 10. separacidn del precipitado del filtrado, como La calctnacion del precipttado.

P ara J a separacton en H nti taU v a d I) los p rccipitad os (1 ue posteri ormonte no se calctnan, sino se secan, se aphcan los embudos de vidrlo o orisoles para Ill. filtl'aci6n. Etlos ticnen una placa porosa de vidrio stuterlzado soldada en su interior (fig, 7, b),

Para separar el precipltado de III disolucion S9 prepara 61 mismo dlspositfvo como para e1 auallsis cualitativo.

Decantaclrin. Pcimeramente la soparacion del prccipitade se hues POT medic de la decantad6n de la disolucicn, es dectr, estu se vierte sobre 01 filtro proparado por Ia vartlla de vidrio tratando de no remover ol precipitado. Bealtzando esta oparaclon, a] igual que todas las posteriores, hay que prsstar una atencion especial 11 que no se piordan ni stqulera las particulas mas duninutas del precipit.ado,

Cuando est6 vertida cast toda Ia disolucion , y eJ procipitado empicza a suspenderso. en 01 vaso se vierten alrsdedcr de 50 ml de liquido de lavar , el prectpttauo so remueve con 11.1 vartlla de vidrio, se deja a sedtmentarse y 01 liquido Stl decant.a de nuevo, La decantaci6n se repite tres veces.

La combinacion de 18 decantaclon con 10. Ii ltracton os mucho was comoda que 1a fi.ltr aoion sola. Decantando , sobre III fi ltro se vierte 10. d iselucion casi pura que atraviesa rapidamenLe los poros del filtro, no tupidos todav ia con las pcrtfculas del precipitado. POI' ello Ia separacidn de las sustancias que se sncuentran en 10. disolucion ccurre mucho mas rapidamente, quo durante La filtraeion de una disoluci6n turbi a,

Supongamos, que en el vasa sobre el precipitado se encuentren 100 ml de disolucion que comisna 0,5 g de drstiutas sustancias dtsueltas, l~n 01 curs" de la deco.nta.ci6n, del precipttado se vierte oasi toda 1& disolucion. Si 01 volumen del liquido quedado junto con el proc: pitado os igual a .'5 ml aprcximad arncnte, as decir, 1/20 del volumon inlcial de l a disolucion , entunces, dospues de La prirnora decantaci6n en la disolucion sobre eJ prectpitado sa ha retenido yo. no 0,5 g de sustancias ajenas, sino 1/20 de 0,5 g:

0,5 0 "2-

"'2il= ,,, o g

§ 10. Separact6n dol p1"ulpllado Ii .. /4 disoll1.cWn

35

En el curse rle 111. segunda decantacion est a can tidnrl 1st> d isLribllira ell 100 rnL ,te liquido de Iav ar , J)I}SpUU~ de vert er 6SI(!, 01. volumen de la disolucio n C·OIl el preci pi l.ad!") ot rn vez sora ig un l D 5 ml aproxunadameute, es dectr, 01 contcnido lie las sustnnci as II. separar disminutca 20 veces mas:

().~5 =0,0012.') g

() espues del II terccra decau tae [6 n (I lIed m'a \1\ Si!lll j en to ('.1111 tid ad de susrancras que se scparan del prcclpit.ado:

(),OOi25 '" U- 1)0006

241 "'. I?:

es decie, 18 triplo decantaci6n permite lograr la separucton 10 sulicientemente completa del procipitado y Las nnpurezas.

COIl un mlsrno nurnero de decuntaclonea al precipitado sora l iliarado de las sustuncias ajenas tanto mas completamento, CIJUnto mayor volumen del Iiquido de laval' se afiad a al precip itarlo y cuanto manor volumen de disoluci6n quede sohre el prectpltado {le~p(les de la decant aoion. Claro esta que en este caso no (Lobe ol vid arse de que Ia filtraei6n de vohimenes muy gran des exige mucho ttempo, y al utilizar grandes vohimenes delliquido. tienen lugar grandes perdidas del precipitado a causa de SIl disolucion. La experioncia demuestra, que 10 mejot es afiaclir al precipttado alrededor de d i ez vnhimanas del liquido fie lavar.

La posterior saparacuin dol preciprtado de Ia disolucion se efect(lO por medio de In Iiltracion cuantitativa. El prectprtado sa suspeuds en pequefio volumen del Iiquido de Iavar y so visrte con sumo cuidarlo POt una vacil'la de vidrio sohre I'll filtro. ]l;1 procedim iento de Ii lbraci6n BsM descrito detall adam entc en la doseripcicn de 105 t rabajos practicos.

Lavado. Despues de traslad ar todo e1 precipltado sobre 01 [il Lro, sa procede a ot.ra operaci6n, el laoado del prectpitado, Al precipitado que ss enouontra sobre cl filtro, so le afiade un volumsn relativementa grands del Iiquido de laver. Las sust.anclas ajenas que se han quedado en 61 precipitado sa distribuyen en todo el volumen del Iiqnitlo de Iavar y se eliminan junto con estll_ Tras adtclrin de ca d a porcion deJ Hquido de laval' al prectpttad o , en cste quedun tantas veces men.os impuresas, cu ant.as voces e'l volurnen de 10 disoluc ion que queda sobre el precipitado 11.~ menor que el del Hquido afiadido de nuevo sobra el filtro. De ahi so deduce Ia regiR del l avndo del procipitado: es precise varter sobre el precipi tado Bn filtro 01 liquido de lavar, esperar que toda esta porcicn sa Hltre completamente, y s610 despues verter sobre el preclpltado In nueva porcion del Ilqu [do de luvar.

El volumen de 111 disolucte n que quad a en el filtro durante III

36

Capflu/o l. .4 ,,61£"i,' gmvlmilr;,'o

Iavado rlel pl'ecipil:ndo 1)<S 101Icho rnenor que en In doeantacion , y In cantidad do Ja sustanc.i« que se separa del pl'!'cipi tndo, decroce mas rapidamente. Si n embargo. ell oj lavnrlo los poros de Ii Ilro yu cst.flil obstrHldol';, y l'] liquid o d(~ Iav ar se liJll'1I mucho mas lentumoute.

§ I 'l, l'rcVCllcion contra las .rerdidas durante cl I:,-'ndu

CII,\I!<l() el proclpit.adn se Java cnn agua pura, a traves del fi],ro pasa I n dj~ol\lci(>fI acuosa de la austnncia qus se snr.uautrn 1\11 01 precipi tado. Esto se explica POl' el hecho <it' que no existen sustsncias absolutnmentc Insolubles. asl quo en el curso del luv adn del precipitarlo 11l1a parte de este so disuclv« ~' sa pierrln. Si Ius [)I~r(li{ln~ Mil muy poquefias en cnmparacion con In mass (tel proc ipitado , esto f'cnomeno no influira considerablemente IHI 01 resuitudo del aniilisi~. 5i las pdrdi das son sus tanciales. esto conn lice Il errores inAc! I'll iSlbles *. Por 10 tanto, el precipitado debe lavarse 110 can aglla pura, sino con agua que tione poquefia ad ieil'ln del roaetivo procl pitanto.

La disolucuin. acuosa que conitene pequeiio: caniidad de ion, precipttante se denomina liquido de laval'.

§ 12. Separaoi6n del preelpltado del fUno s caleinaclfin

Dospues del Iavado , en el fiJtro se encuentra el preeipitado pract.lcamente purn, y queda s610 medir su DlIl$I\. Puosto que resulta imposihle retirar cuan ti tati vnm en to el prcci pi tado d e.'1 fil tro, on In m ayoria de los cases en Iugar de esto e1 Iiltro 8B qusrna y 01 precipitado so calcins , Al quemae nn filLro Iihro de con ixas se formll muy pequclia -enntidad de ceniz as (vartas cei1tt"simaa de miltgramo], m.ientras qua eJ precipitado qu eda inmutab lc 0 ~e trauslorma nnantttatlvamentc ·1)0 utro cornpuesto. Como regla general. 10 masa d~ conizas dsl filtro .se tom a en consid Bl'nc.i6f1 8610 en an (I (J so trabaja con I os fil t ros de grandes diametros, mayores que 10 em (ill rnasa do cen izas ~sta escrita en la envoltura del paquete).

Despues de la filtracion el filtro con (>1 precipttado dob~ ser .sscado. Para ollo 01 embudo con "I filtro so cuhra con una hoja de papol perforada QJl varios lugares, coves hordes so doblan hacia abaju. y as! se coloca en 01 armario secador. Para los fines analltlcos lion Ifla~ comodos armarios secadores lie calcfaceion el6ctl'ica con lin dispositive pnrn man tener filltomi5.ticam@nte una tomperaturn usee'saria (fig. 8, a), i\lcnos eOrnl!<1m, son armnrios secad ores de calen t~mienlo externo (£ig, 8, b).

* C~kllio de Ias )Jerdidas ~n el CurSU do: Iavado de los precipitados VCOS" en:

Yaro,Wul ... A. A. Colecciou d~ problemas v ~'jel'(\idos de qoimica annI[liI'A.

},Iose.". I>C.lHnria\ Mi,. 1981, 2Sr. pags, .

.§ 12. S'l'arac;{m. del prcctpttado del iutro V la calctnaci6n 37

De nuigunn mnuera se puerle 'peT'mitir que se sobreseque !;II precipl.tado , In temperatura en el armario secador durante 01 secado no debe supernr 105 ... 110°C.

Si despues de laval' el prscipttado 01 trabajo t ien e que ser interrum pi do h.ast.a el df a siguicllle, es preferthle no hac.or U80 del arrna-

b)

Fig. 8. Al'Il1"rl0S secadores.

0, con lA raldacci~n Cllor.t,I"", G. con In c·ale1"",,16n de "" ••

J I tntnrruptcrj !I:. manlveln dc-I termorraguledcr para ~~l rUllnte,ll irrnento de. una temperatura neeesnrta • .'e. bcmbitta de controt: 4, ~l!ntanUIGS: de: ventuaeton rnrcrtcecs (i1(~ anllen~\3)~ 6. Vt~n1.lmi,l1as de ventnncien supertcres do 911CM6n,

rio secador , sino cnlocar el embudo COil el filtro en su arruur io de utensi li os. Basta el diu siguianta ol precipitado se secara bjen a la temperatura amlnen te "ill sobresecarse.

Para calcmnr cl preetpit.ado se eruplean cri50105: de poreelana, cu arzo 0 plattno. 1';11 los Iaborator ios de docencta con mayor fre-

Fig. 0. Crisoles de porcelaua:

R4 balo:.;.; b, ~Jtos~

tJ)

euencra se usan los crlso les Uti porcelanu que sualen ser de dos tipos, bajos y altos (fig. 9); estos crisolas se Iabr ican de v arl as dimensiones que sa d ist.iuguen per SIlS numeros. Lo mas frocuentementc se emplean los crisoles No 3.

38

Capitulo I. A1I<i!is18 gravtm~lrteo

Los crisnles do porcelana primero se calcinan obligatoriamente en el homo electnco de mufl a (fig. 1(), a) 0 de crisol (fig. 10, b), o sobrs un mschero de gas, a Ill. misma temperatura a que sa supone verifioar la calulnacion posterior del preei pit ado. Inetneracltin del muo. Esta operacicn se realiz a por doe metodos. La seleccion del procedimiento se datermirra pOI' las propiedades del precipitado.

1. El precipitado no interacciona durante In calcinacum. can el carbona del [iltro incinerada. Estos SOil

aJ b) los prccipttados de

Fig. to. Homos eleclrir.os; Al(OH)s, CaetO" etc. En

a, de muns , D. no '·I'I.oJ. es tos casos eI HI tro se qu e-

ma junto con el precipitado. Para ello el filtro con el proolpitado se saca con ptecaucicn del embudo, sujetando el ffltro por el borde superior, se pone sobre un vidrio Iimpio y se despliega. En el eurso de todas sstas oparacionas

a I b)

CS?1J

c)

IJ

e)

Fig. it. Plegado del filtro con el precl pilado:

a, b, c doblamlentc de los hordes del IiItro; d. enroiLamlentQ; e tutro enroiLad" 0011 oi vrec.i pit.") do,

no sa puede tncar con los dedns el prectpitado. Luego el filtro se pliega, doblandolo de tal modo que nl preclpitado se sncuentre en una mit ad del filtro (fig. 11, a). Luego se dobla 61 borde derecho (fig. it, b) y la parte superior (fig, 11, c). asi que sl precipitado resulte situado como si en un psquete (si el filtro as grande, este se dobJa a 10 largo una vez mas). POl' fin, 91 filtro sa enroll a de tal modo que e1 procipitado se encusntre ell el centro del rollo (fig. 11, d, e) El filtro enrollado se pone en el crisol.

Bajo 1 a carnpana de humos se coloca un soporte de arabia con anillo: Sobre el anillo so ajusta al tl'iangulu de porcelaua eu que

§ 12. Separacl6n del precLpitado d~l [iltro y La co.iclno.cUm 39

sa coloca el crisol COil el liltro (fig. 12). La llama del mecb ero S6 regula de tal modo. que el filtro en el crisol SIl carbonice primera'mente sin infl amarse y luego se incinere. Si 01 filtro se inflama, las particulas de cenizas puedsn sec Ilevadas junto con Las partfculas del prectpteado por l a corr ienta de gases caltantes, y una parte dol preetpitado resulta psrdid a. Por ello, 51 ocurre 13 Inflamacion del filtI'o •. hay que cubrir 61 crtsol COD Ia tapa de porcalana proparada para tal ocaston y baiar Ill. llama d!31 mechero,

2. Et prectpitodo puede entrar en reaccton quintlcll con ei carbo no durante la Incineracion del [tltro, Los compuestos de los mctales

Fig, 12, Calcinacion del crisol sobrc cl mechero, FIg 13. Q news del filtro sobre e1 crisol,

nobles, oxidautes y much os otros compuestos 50 rerlucon al Iuteraceionar con 01 carbone. Los precipitados de tales compuestos antes de 10 inclneraclnn se separan (cuanto IlS posible) del filtro. Esto se logra por distintos proc.edimieutos.

l' metodo, El crisol calcinado hasta Ia constancia de m asa, se coloca sobre una hoja de papel satinado 0 un vidrio limpio y seco. El filtro SIl' despliega, y el precipitado se echa con precaucion a1 erisol , Si 61 precipltado se despega mal del filtro, entonces este Ultimo no se desdob la, y para sacar el preoipitado, las parades oxtstiores del cono se aprietan con cuidado con dos dedos.

EI nitro COIl el resto del precipitado se pliega, igual que on 81 primer caso , en un roUo dense, se rodea can un alumbrtto do platino y 58 quema sabre 01 crisol como esta indicado en la fig. 13, Las part.iculas del prec ipitudo caidas en el curso de esta operaciun sobre el papel se echan con cuidado, con una plumtta, al crisoI. Las ceniaas se unen II Ia masa priuoipal del prcclp itado.

Z" metodo . Daspues de trasladar el prectpitado en e1 crisol preparado, el IiI tro 5e snrulla en un rolla 110 compacto de tal modo que Bste, destorclendose, sa m antenga en Ja parte superior del criscl sill tocar 01 prociprtado situado en 01 [olldo. En ssta posicion 81 filtro se Inclnsra sobre el mechoro: las centzas caen sohra el preci pi-

40

Capitulo I. A I'll!!", ,rav'mo!tr!co

tado. Luego 91 crisol so ca Icina en ol horne do mufla 0 sobre el mechero.

En ambos cases, dospues de echar 61 precipttad o al crisol es necesario registrar cuidadosamente el papel Iustroso (0 01 vidrio) alred cd OJ' d ol crtsol. Si en ton C es so h all an I as part'icu las del praelpitado, eAtas deben ser trasladadas ell el crisol con mucho cuidado, con ayuda de un pineel pequono 0 una plumita.

8' m.dtodo, El precipttado se echa del cono do flItro schre una hoja de pnpe] Ilatinado y se cubre de un v asn seco , rnientras que el fill )'f) ss enrolla y se incinera en el crlsol. ."" continuaci6n aIH mismo se echa el preclpitado rlel papel , y el crisol con el prscipitado se calcina de manera corrieuteo

Cfllcinaci6n del precipttado. Ell algunos casos Ia calclnaclon del precipitado sa reduce a In i ncinaraciou del filtrosolo. m inntras que el propio preci pi tedo queda intacto, Esto suced e, POl' ejemp!o, en (11 curso de incineracion y calcinacicn del Hltro COil p\ precipitado de HaSO •.

En otros cases durante

Fig. 14, Desecadorcs. Ia caleinaoion varia In comPOSIcion del precipitado.

POI' ejemplo , nl deterrn inar los iones CnH estos se prectp+tan POl' 01 oxalato am6nico en forma de CaC20~ .H20.

,<\] cnlcinar este pracipttado se forma CaD a consecuencla ,Ie las reacciones que se verifican ell este caao (vease 01 § 26).

Pasadas 2 h de Is calcinackin del prscipitado, ol crrsol sa saca del horne por medio de 1 as tenazas para crisoles y se coloca en 01 desecador. que es una vasija de vidrio que se cierca hennettcamenta (fig. 14). En el compartmucnto inferior del desecador lie encuentra un agente deshidratente, par 10 cotmin , el cloruro de calcic calcinado , E] cornpartimionto superior, mas ancho )' separado del inferior pnr uu soporta de porcelana con orificios redondos, sirve para si t u ar los ohjetos a enir iar,

El uesecador protege 01 prectpitudo calctnado contra Ia humed ad de] ai ro ambiente de lahoratorlo. Si el preclpttado hubiera enfriado en Ia atm6sfera ambtsn to (Ia humedad relativa es de 60 a 70 %), el ahsorberin la humedad y su m asa aumentaria de nuevo.

El crisol enfriado en el dasocador se pesa en 1& balanza analittca, su mas» se anota en el cuaderno de laboratorto, y el erisol vualva a calcinarse durante 20 min mas, se enfda y sa pesa de nuevo. Si su

§ 13. eli/culm en, et an"li.is gralJjmilrico

1,1'

masa se diferenctn del valor an l,el'i 01' no mas (we en 0,0002 g. 18- calc ill aclon se consid el'U ttl-fm in ad a y se p meed t' al cdleu 1 o. Este procedimiento ~e denumina caktnacion hasta ta constancia dl! mtU;(l..

Hay que notal' que la apltcaeldn de los homes el~ctrico~ en los que se manfiene una temperatura lie toOO ... 'J 200 "C parrni ta acnrtar el tiempo de ealctnaoion hasta30 . , , 130 min, comunmente. El US() de uu rnechero de gml con lmena llama de alta ternperntura lam bien acel ()I'H 1 a calct nncion.

I~~ prsclso lndicarquo si en el eurso del aruiltst» ha sida cometido un. errol" incorregible (rociada Ia disolucion COil el precipttado , derramada una parte de i)stn fnora del filtro, psrdlrla una parte riel precipitado , etc.), enionce« el anl'Usi.s no S~ debe continuar; va que, a pesar de todo se ob tend!'!! notcetamen te lin result ado incorrecto. A I darse cuonta de una falta iucocregrhle, hay que ernpezar de IlUe\'O todo el ami u sis.

§ 13. C{ilrulos en el andllsts gravhnehico

En la mayoria de los cases los calculus on 01 anulisis gra vimetrico son muv soncilios. En 13 lntrodueclon so han expuestosjemplos de tre.~ tipos de delenninnciolltls gra vi!)1etricas. Dc estos cjernplos se deduce. que para primeros dos ttpos de detol'mirlllciOll€'8 el calculo ae reduce a 11'1 cornputaclun de.! contenid o en un tan t.o pOI' cion to. E5 decir, so determina , que parte en un tanto POt ctento constatuye In masa dol compononte a determtnar alslado de 11'1 masa de 1 icl m uestrn pesad a que se 11 a tornado.

En el tercer caso, en quo el componente problem a se convlerte eo In «forma ponderable», eI ctilculo so real iza en dos etopas.

1, Prtmersmonte so determill a , cuantos gramos de com ponsntc a determinar contiens In cantidad obtorudn de Iorm a pond erahla (0 Ie correspondo a esta). Esta magniturl se ha lta a par tlr de la rolaci6n entre las m asas mol eculares (0 ntolll. icas] del COlli ponante problema y In forma ponderable.

2. A conttnuacion (Ill igual que OIl los prim eros doscases) so halla, que parte ell un tan 1;0 J10f ciento de la rnnsa do torla In muostra pesada constituve In del componente a dotermi nar,

EjemplQ, :De 0,,'32118 g do un a muestra pesadn do all'acl(!I\ que eontiene At, despu as del tra tarni on to corrospon dien to ill o 0 bten i do ' O,t t24 g de 1~.lP3' H al lar el tanto pOI" ciant.o de Al en d ich a aJeac16n.

Para realizar este andltsls, III aloaeion all te w do so d isuel \'0 on, ~cido clorhidrico:

2Al+6HC] -... 2AIG1~+3H~

Lnego los iones 1\13+ se preclpitan en la disolucion aeuosa deamoniaco:

42

Cllplllllo E. An,!lil!s gravlmtt,jco

Por fin, el peocipitarlo de hidrcxido de aluminio se calcina: 2Al(OHl ..... AI20a-/-3H.O

Para resolver 91 problema, no hay ninguna necesidad de calcular 'primero. de que cantidad de Al(OHh se han obtenido 0.1124 g de A120~. Y II conttnuscton, que cantidad de Aiel. corresponds II la cantld ad hallada d9 Al(OH)g, y por fin, de que cantidad de Al sa ha obtenlrlo In cantidad dada do Aleta. De todas las ~r9S ecuaciones sa v e, que dos a~omos ,Ie Al se han convertido , al fin y al cabo. en una sola mclecula de A120 o' A base de esta correlacion se calcula, -que cautidad do Al couttenen 0,1124 g de AIPa. es dscir, qut'i carrLidad de Al contenla Is muostra posada do aleacion:

AI20J 2Al 101,96 g-53,9G g 0,1124 g-x g

".1124·53.96

x = 11)1, 98 = a gramos de AI

No tiene sell lido calcular el valor numerico de a. Tal computacion solo significaria gastos Innocesartos do tiempo , POI' 10 tantu, calculemos directamcnta 01 contanido de Al en l a aleaei6n en un tanto por ciento:

0,3288 g (muestra pesada)-100%

a » y%

a -1('1) U,.11:!4.53.90. W)

u= 0,:0288 = il"it,9!HI.3288 = 18,09%

~!l 10 ultima expresien del ealeuio entrau, por 10 general, las -magrutudes variables. Indicadas ell los datos del problema 0 hall ados

-como rosul tado de las med icionos (masa de Ia muesbra pasada y la

-del precipilado), y las magnitudes constantes (per ejemplo, masas

atomlcns y molsculares que no dependeu de los datos del problema ni de las tiel experimento. En el ejemplo dado estos ultimos 5011 la masa atdm.ica de 2Al y Ia molecular de A120". Pero Ia relacion do las .magnttudos constantes tarnb ien ClS una magnitud constantc, que .puede ser calculada con anticipaoldn. Ella pucde sustituir Ia cola-cion de las magnitudes constnntes, POl' ejernplo, en la pruaera formula:

2Al 53,96

AI!O, = 1<11,9G =1).5292

Como resultado , 18 fOl'mula de e-al()1l1{) para aste problema ohten,dra el aspecto siguiente:

_ n,li 24·10(1 . 0 5299 _ 18 o,\n.:

II - O,32!l8 ' ~ - ,~70

La magnitud 0,5292 partioipa en todos los calculos, cuando el .contonido de A_I S9 determine a traves de Ia forma ponderable AlzOa.

§ 18. C4lculQS en et andli.L& grautmetrtco

43

La relacion de las masas equivalantes del components que so detsrmina y 5U forma ponderable sa denomtna factor analitico (0 factor gravimetrico) y so designa por 10 cormm con In letra F.

Los valores de Iactores analit.icos vienen dados en 105 manna les corrsspondientes de consulta,

La aplicacion de los Iactores analiticos es muy c6moda cuando en el laboratorio se analiza diariamente gran numero de muestrss de lin mismo rn ater-ial ,

En CIISO de neeesidad el valor del factor analif.ico sa calcula a partir de In relacion de las TOnSilS moleculares,

TGcniea de los calcules }' lnrrna de presentacien, En los c'{dctllo5 analittcos se uti lizan, principal mente, solo dos operaciones aritmcticas: multtplicacton y division. Por ella, todas las computaciones de prirnera claso do precision deben real iz arse exclusivamente con ayuda de los Iogarltmos. Para acelerar el calculo , es preferjb l e usar 1 as babl as dB logar itmos de cuatro signos, En asts caso los resultados so re(\ondean ell el curso de logaritmaci6n de por st.

Parte amnua do ta !lOla

Margen

Sa ha tornado lu muestra pcsada 0,3288 g de 0.108' cUm que cont lene <\1. Despues del tratarntento quimico co rrespondl ante ell obtenid« el preclpl tado de A130. cuya masa as de 0,1124 g. HaJlar e I tanto pOl.' cit'nte. de Al rn Ia aleacion,

1) eCuant.os gramQS de A] conteuj a cl prectptrado

(y In muestra pesada)?

Al~Oa-2AI :r=U,H24.2AL

0,1:124-0; AlzOa

2Al

AIO =FOAIIAI'O =0,5292

2 9 -! .. ~

",=",1124.11,5292

2f Hal lar' ~l tonto pOI' cienu de Al t1 ue cnntenia \a nlenei6n

0,3288 -1(10% r~y%

,,·10(1 il,112.q.O,5292.1()l)

V=O,328S= U,328B 18,(>!)'! ...

Jng 0, H2q =1,05'.17 + J"I): 0,5292 = I, 7237 log ili\) =2

0,7744 log 0,3288=1,5170

log u = 1 ,25710 y=18,U\)

44.

CapCtulo 1. A nt.!lIsis gra vtmetrtco

La computacton debe realiz arse siempre segun una rmsrua forma.

Ante todo, hay que doblar, en III cuaderno , en la parte exterior de l a hoja una margen de 113 de ancho de la hoja. Esta margen. eata destinada solo para los c:Hculos. Los datos del problema, preguntas, proporciones, formulas de calculo generales se escrihen en laparte ancha de Ia hoja.

La resoluoidn del problema oxpuesto antertcrmsnte debe situarae en 01 cuadarno del modo 'ind ica do en la tabla en In pag. 43.

Tal disposieinn de Ins nperaoiones hacs los borradoros cornplotamanto snperfluos.

§ '14. Cuaderno de lahofntorlo

Resultados de todas las mediciones, 105 calculus, las observaciones hechas en el curso del anallsls el alumno los auota inmeduitamente en el cuademo de Iaboratorio segun la forma establecida (vease el § 23 de este Capitulo).

Tod a I a anotacion on 01 cuadeeno de lab oratorio S6 prapara ric antemauo, despuds de medilar oscrupulosamente In marcha supuesta del nualisis. En la anotncion se dejan s610 las Iagunas I'm que S8 sserlben, durante sl trabajo, 103 resultados de msdiclones (masn de la muestra pssada, la del criscl , vohnnenes de las disoluciones, otc.).

Los resultados de todas las medlcionea se an otun directarn sn te en el cuatlsrno.

De ningun modo se permite hacer las anotaciones en papeli tos sueltos, bloc de nocas, libretas de notas, etc, La perdida de tal epapelitos lndlspensablemente llevara a In necesid ad de repetir el aruiljsis.

No so pennite hacer 1:\11 eJ cuaderno ningunas correcclones. Si se hace una nota err6nea, hay que taehar 10 escrito con raya fina, escrihir arrtba el ll(i_mero correcto y dar en Ia margen Ia explicacion de Ia razon de tal cnrrecctoa.

La unotacion en ol cuadorno amp isz.a del mimero de trabajo y su titulo. Luago so eseriben los datos siguientes:

1. Et esquema. de la. mareha del andlisis y las ecuactones de las

rea.cciones que se oerijican, 2_ Cdlwlos preliminares:

a) Cli calculo de Ia muestra pesada: datos de parttda; calculo;

b) el calculo de la cantidad de disolven La: datos de partida; calculo:

c) el calculo de Ia cantidad de reacti vo preclpitante. datos de partida; calculo.

3. Acta del analists. En al acta se anotan sol o los titulo!' rle las mediclones y sus resultados, per ejomplo:

La m asa dol crisol can la muestra pesada despues de In prunera calcinacion es 9 8;{:;f) g, etc.

4, Cdl-mlo del resultodo del amUtsl~:

a) datos ric parr.idn (m A,~f\~ al6mico;; y mol ecul ares, val ores de los I'(tclvrcs, etc .j.

b) proporctones necesarias:

c) f6rmulll do c5lculo r el l'os"Ltado obtemrlo (so calcul a nn Ia m~rgeu del cuadernc).

5., D uirio del (ut61i.'i~·. Eu est.a Stlccio II U uotan tl i ar! amen to III lecha d ~J rIf:. en c.lIe,.ttbn y I od as ,I as ope faCt ones rea 1 i 7,lld as d II ran to este d'ia <:,uel trahajo dado, 01 liernpo gastado , como lambil~n algunas obsorvncioncs hochas on 01 curso dol trabajn.

La anoLaci6n de cada nuevo trabajo empieza de uua pagina nuav1<riei cuaderno , Puesto qus 01 cnadorno .'I(! preparu antes de iniei [Il' 01 audl isis. on t LX' la ultima soccton del tra ha]o an terior y el carnien 7,0 del t1"1I.hujo siguionttl S(j d!jja un Ingar flJl blanco.

U 1'1 ojemplo de anotacien on ol cuadeeno Qst,a roproseutado 011 el § 23 de e..~~e Capitulo.

§ 15, Balansa y pesadn

Para m edir la masa so cmplean las balanzas. Con su ayud a se eornparan las magnitudes de las masas on repose do dos cuerpos:

del quo so pesa ~' dol cuerpo patron (pssns). .

Fig. i 5, Balanza ""illdell. teenica.

46

CapUuw 1. A",£Ud. gral1ll1Ulrico

BII 10::; Iaboraturios de quimlca mcdcrnos S9 utiltean las hal anz as de palanca de tras tipos siguieutes:

1. La balanzu qulrnica tec.nica (fig. 15) para las pesadas aproximad as de los cuerpos con 11\ rr1l151\ hasta 1 kg, COil precision ric 0,1 a (1,01 g (en dopcudcncla de In carga):

2. La halanza analluca de c.arga maxima hasta 200 g' ~. In precision hasta 0,0002 g.

3. La balanza microanalltica do carga maxim" 20 (6 2) g y la precision de pesada hast a varias csntesiuias dol m i ligramo ,

LM hal anzas d r, estes tipos t ienen 11111.15 mismas piezas de trahajo prineipales y se distmguen s610 por sus dimensicnes. precision en Ia fahrication do las piezas ~' por dispositivos auxiliares.

El esquema del halancin de In halanza de brazos vieno dado (lit

a fig .. 16, on que estiin Indicadns dos puntos de apllcackin de las fuerzas, a y b. y e1 punto de apoyo c, situado entre allos. Las distancias ac y cb so denominan brazos de In palauca y se rlesignan con 11 Y [2' ruspectivamantc.

Artemas de Ia balauza de brazos ell los laboratories quimicos so usa 'Fig. Hi. Esquema del balaucin

de In balanza. arnpl iamente Ia Hamada halanan de

torsion, que so basa en In dsfonnacion de un resorte fino 00 forma do eepiral hajo Ia acctcn de la fnerza de gravedad del cuerpo que ss pesa , cuya masa nnixirna es de 200 mg. La halauza basada en Ill. deformacion del cuorpo ol:isti· co no UJ ldo In masa, sino In fuerza de gravedad , 0 sea, el paso. ?\ aturalmente, su lndicacion dspenda {to Ia magnltud local de la acele.raci6n de la gravedad.

La pesada en una halanza de torsion requiere en total varies segundos. Sa coloca Ill. muestra en el platillo 0 se cuolga del ganehito de la balanaa, y S6 toma Ill. lectura en la escala.

a

c

! "I

t

Q

p

§ 16. Balanza analities

La balanza analittca (fig. 17) repressnta un lnstrumento de medici6n muy exactc, sin 01 eual rosnlta imposihle j'e.aJ[zar alg(in anallsis por el metodo quimico.

Coostrucciim de Ill. balanza aualtttca. 'I'odas las piozas de la balanza analftica pueden dividirse en des tipos: a) pieaas do trabajo: b) piezas auxillarss (las piezas que aseguran huon estado de Ins rIe trabajo y hacen mas comcda Ja pesada).

La principal pleza de trabajo de cnalquier balanza de brazos, balanza analltiea entre otras, as balancin,

EI halancin de Ill. balanza analit ica -la cruz- es una placa paraeida en su forma a lin L'ect5ngulo 0 lriiingilio (fig. 18). Pars

§ 16. Bolane» 1l"llltHca

47"

disminuir SIl masa , eu Iu p Iaca est.Vn hechos un os escot.es. EI malerial de l.a cruz debe set re.sislt)lHe y mas Jigero posible. Comuurncnte; In cruz so Iabrtca de bronco 13 al caciun a baso tie a lum i n in y magn eaio.,

Fig. 17. Balanaa Buslitica:

J, nut; S. prisma (}pntral de O:PCfYO; 8. bana del uispOsitivo d(' nit,Fr~ 4, Jlr:h11I1B d~l extreroO;'

i: f1~~g~Oqgf~~t~ib~~1t;~r;g:~';h~rJ~\ ~t~lb~~C1~~~~1~~k J';l ~~~trtc dl~l ~a,'Ji~l101 ,dc~J~riJOd~

.JIl.'l\e vertical; U, columna: i s , arclno [10) platillo; U. platiHQ: H. nol, 18, cacala: 17, diSCO del arresto: III. palllla detantcra: I', pr"le&tal de III palma «<\alonoiton); 20, palilla trssc:ra; '1. ptaca da baBE'; $~. t(JfI temozo m6vil d~l arresro del TllatUl0.

Las partes de Ia cruz mas import.antus SOl! l os prismas (euehillos) que desernpefian el papel d e puntus cia apoyo y el do puntos de aplicaci6n de las fuerz as. EI material de que se hacen los cuchillos dehe ser muy duro, para que 13 arist a de trabajo del prism a no se desgaste y asegure Ia uu ion reshalnrl iz,a COli Ja menor friccion. Para es-te fin se emploan, ,!l'enerilimente, los rnmerales, 13 agflta 0 calcedonia,

El prisma de La balanz a es triodro isosce·les (fig. 19), EI iinglllode su cirna se denomina 6.n,gulo de ataque, Este allgulo es mucho mayor que el Iormado por las Iacetas Iateralcs del prlsmn. En caso eontrarto , con una arista de "Tabajo muy affl'ada, el prism a se desgast.arfa rlipi damen teo L0.'3 prisrnas sa disponon en Ia Cl'UZ segl1n III regIa determ lnnrla: los ejes de todos los prtsmas deben ser esirictamente

Capfllt!o I, A,,,Wsi. grav!rldlrico

paralelos entre SI y perpendiculares ton. respect» al. plan» de la critz, miantras que todas las eros aristas de trabajo deben uallarso 011 1111 misrno plano (fig. 20). La linea recta trazada a Craves de los centres -ds \.0<105 los tres prismas. so denomina linea. de prismas. Los prismns

:Flg. 18. Cruz de Ia balanza nualltlca:

1. Il r ililna~ de los extremes: " prism.o do i.tJ]oyn; J, l'~guh'd.'Jr de is altura del prtsrus d~ .C1 pO~'O; 4, tuercas de 8JU~I.!i! hr;,l'rl"z0(1 trlI: S, tucrce de l\J~t.f' ,,~ertit'al

se;ajllstflll ell 13 cruz con ayuria del l lamad c asiento y los tornillos limiltulores (fig. 21). gsta sujecicn debe ser muy resistento, ya que incluso In mas minima desvlncidn de los prismas hace la balanza i ncorrocta.

nrista de trabajo

A~:}gUIO de

.:

I

-i---' '2'

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-i--

m

'FIg. 19. Prisms de Ia balanza.

FIg. 20. Esquema de la digposici6n de los prismas et Ia C"IlZ de la balansa.

En h. cruz rectangular, en su purte snper ior , 'f !HI 10. t.l'ianglllar, -en una mira especial salediz a hacia acloluntB, so encuen tru In esca.!~ .det reiter (eseala de la cruz) (fig, 22). Las dlvisiones dlJ la escala del rettor estan -eoordonadas exactamente con III dtsposicion (to los prismas en la cruz: la divisi6n central se halla en Ell plano perpeudl-cular con respect" /I la linea lie prismas Y pasado POI' 1(1 nrista rb

§ 15. Ba!allza an"mlca

49

tralJaj" del prisma central (de epoy o]. mtentras que Ins rlidsiollcs ulLim as se encuentrau estrictameute sobre las nrist as IItJ los pr isuras de Ius extromo.'; (que sost.ionan las cargns).

Dsslgn acioues de las d ivlalones en Ia escala tiel reitcr puodsn ser diCere-nles. COIllO rcgla g!l!lol'oL, Ia division central sa desig na como «0,), y Ia i11tirll<l, como (.10» [escula rle Sartor ius). En otrn sistema (escala rle Bunge) el ,,0» est a si tu ado ala izquiarda do La escaln , ell 01 centro ela e.'!ta S(J h all a «5~, y en 01 extreme dorecho , dO)), De tlsta manorn, c,<lda brnao de III cruz '*:1M rll virl i(lo oxactamente an LI) (6 .'i)

1-'lg. 21. Suj~c.i"n del I'I'i~r'HI en 101 CI'lI1;.

Fig. 22. Escnlu lipl J'('it~T' abnjo , nuuiornetnn enn 01 cero en el centro: Arriba, numcraclou cou cl ce ro " J" izqu ierd n.

grand es rlivistuuos. Cad a di"ision gvaud e, en 1;11 turno , se divide ell 5 6 10 partes. Por cousiguicnt.c, IInil d i vision grande tie I" esca ln do I reuor es igual exuct amcn te a 0,1 del Lnrgo <:Ial hrazo , y una d ivlsltin pequ o.fia • n 0,02 6 0,01.

La el;cahl del t'eiLcr so emlllufl purn dutecminar el tercer y el CUIU'to signo decimal en cl resultado de la pasada. f\ 10 Jal'go de esta escala se mueve, con ayuda de lin disposiliYO especial, linn pesa dimiuut.a , l lamad a reiter (ve asu el § ti). Esto d isposit ivo "e compono pOI' rlos harms inrndviles, quo sir-van de guins, Y una barre m6vil. prov istu de un gaucho, Estns barras e~tnn situades pOI: encim a de l a cruz.

Para observer los cscj l aeiones de III cruz sine III riel-ullll aguja.

Iarga fiillda en al centro de l a cruz; el extreme inferiur rlul ficl osctl a a 10 largo de la ascala pequefia situada al pic de I a columna de I a balanz a y dlvidida por 10 comun en 20 dlvleiones 110 numerudas.

La equiltbeaoidn tie Iu critz, 0 sea , en utras palahras, 01 daspl az.amien to de /511 centro de grave!iad, so efectl'llI con ayuda de tres tuercas de aiuste que se dasp Iaz.an pnr Los vdstagos de acero provis t08 de roses Y Hindos ell los oxtremos de In cruz. Por rnedlo de las tuorcas de ajuste hortzoutales se desplazu 9L centro de graved lid de Ia cruz hacla Ia derecha y La Izquierda. Para subir 0 hajar el C61ttl'O de gl'av~~

50

CapItulo I. AnaU ••• grllt>lmtlt!'o

dad sirve 11'1 tercorn tuercn do ajuste que .~e dB~pla~a en el pluno vertical (1;1 menudo pot In barrs del fiel). 1\. vcces I as tuercas ,I", ajust.s h ori zon tal es se sustt t,1I yen (si l a cru z ticne una form a t"j a !lgu lar] por una sola tuercn , Ia Hamada ~bandera~ (fig. 23).

Para l a union resbaladlza do Ia cruz con OLl'OS ploz.as de la hal anza slrven unas plaeas de osient«. Son placas pufidns hechus dsl mismo material que el prismn. Cadi! prlsma durante HI tl'ahajo est,a en CQn tactu con l a placa de asiento a tr-aves de su artsta de trahajo, 81

Fig 23. «Bonden» (I) y In tusroa de ajuste verticnl (2}. Fig. 24. ESll'ibos:

0, .• "'0 G.,'.rmo.bl.; ~. desarmahle: J. U,'6n; 2. pl"co d e a siento: I .• arquulo para <"Igat el platllto: 4. ganc-bo; 6, arq'dllo de "oston.

pclsma central (do apoyo) en 01 momenta (Ie pssada ss apoya sobre su placa de aslento, mientras que las placas de los extremes se cuelgan de los prismas dirigidos con sus at-istas de trab(ljo hnci a arrtba.

Como base para la cruz sine 13 columna de In balanza , fijadn s61idamente en In pl aca de hase. En Ill. parte superior de In columna osta montada la placa de asiento del prisma de, apoyo de In cruz.

La c~m, de In balanz a se uno con los plati llos a travds de unos estrlbos, en los cuales es;t~n ajnstadas las pl acaa de asiento. En diferoutes sistemas de balanz.as aualtticas los eSlribos puedan ser distintos. I~l estribo no desarmalJla (fig. 24, a) cst3. eompuesto por la pJ aea 1, ell la cu 31 esta ajustad a en su parte infer! or I a placa de asiento 2. A In place estu. unido el arqulllo 3 provist o del gaucho !l para col gar los platfllos. Se uttl iz an tarnhien Iosestrtbos dssarmables (fjg. 24, b).

De los gauchos de p.strihos SI:! cuelgan 109 arquifkos de los plurilkos, Los platillos de 1 a balanea aual'it.ica reptesent.an , a dlfereocia de los -platillos de l a b al anz a quimica tko;;.nica, unas pl acas redondas, ligeramente c6ncavas con los uordes ~lobladrls hac\.a abajo. De 100 -plati1loo

§' 16. 1J aianea ,ma iii iea

5l

que tisnen tal Iorma as facit rotlrur, pOI" med io do un pim.el, los granos do polvo accidontales.

- Iris poeiiixo de arreeta. Ell lI;unado (IT"reI1o rlebe ccusnlerarse como IJn a pi C~{I (lUX il i a r pri nui Jl n I d 1;", I a IJ u j II n 7./\ nnal i 1.1 cu. E:t;;1.1.l d illj!osi ~

a)

6)

Fig. 25. Posici6,. mutua de los prtsmaa y Ins ulacas <I" asrento:

" en In balanza .arn"St.ad:'l. I" efU:;" . .4 se dcscanse eh Cl h'fjtl"rnOtO J. I,".~ltre 1., plat.u d~! i_l!.SiNIIO '1 y} t.l prismo 'S hay huetgo, e, en ia bill!:m.'tCl no crrestndo ten ,pj memento tJ:~ l~ p~lHldn}- ra crUi. utA levantaca rtf.'~ t.€ntt'UJG:to~ ("1 }jri~m.<l esta o€'...rt contncto con IF\ ntaca de .Mien to.

nvo ssti'> d est.inado 11 dssconectar los prrsmas y las places de asicut o al terminer Ia pssad a (fig. 25). Si Ia balansa no searresta, las aristas aftladas de los prrsmas rapidamente pierdon filo a causa del apoyo parmansnte sobre los pl acas de asiento., aumenta Ia friedan en el lugar de cent.acto. y In b.alanz a pierde su ~ensibilidad.

Hay que tccorduc, quo los prism as muy afilados y fr<lglles de la balanza se encuentran en 01 memento de pesada bajo una carga grande. La haIanza anal itica tiena cargo. .waxima de 200g; Ja carg a maxima deJ prisma central es igual a In suma de las masas de eusrpo que, so pesa , las posas y Ia cruz, corea tIe 0,5 kg en total. Si tal carga actua durante largo tiempo, al prlsma se desgasta rapidamenle,

. Los dispositivos de aeresto son distlntos en 1M hulansas de dlferentes sistemas. El sistema de arresto mas simple, {<de rnontantas inmovf los». (lsta representado en la fig. 26.

AI girar el disco de arresto 1, el exceutrtco 3 unido a est!) em puja COil ayuda de Ia biela If, y Ia corredera 5 la placa de asiento 7 del prlsma central 8 .. La placa de aaiento sostiene Ia prlsm a y suhe 13 cruz que antes estabaacostada sobre los mon tantes .9. Cu ando Ia balanz a no est:!. arrestada , Ia cruz tiene una llbertad de osctlar, ya

,.

Fig, 26. Esquema del macanlsmo elsvador del dispnsl tivo de arrosto:

l e. dj~O del Iltl'e&t(l;, s. ('}C1 s, I"Xr;.€n;· trreo: 4. bl~~ loa '; 6 ~ na rra correu ~ra; s, cabezat: ] r phu!.8 (]e aalento: 8'~ ntrsmn ccntr.t) I ~ 9, tu on te ntes

52

C"pUlilo E. ,1nlili s ts gralJimflrlCQ

quo torlos sus pcismas astan Oil CO 11 ta ct I) COli ~IIS placas de asiouto Al girar do vuelta ol disc» de arresto, todn OCIII'["O en nrden inverso: l a placa do asiento dol prlsms de apoyo lraja, y I a critz ss acuosta sobrs los rnontantes .9, 1~J1l[() todos Los tres prismas y sus placus de aslento nparccon huulgos que SOli igll!lIN; II tndn 311 lIlrgo y 110 sobrapasan 03 linn. Cranrles lillelg-os iufluyon liesfnvorahlolllentc en 1'!lCIi estado de· los prismas,

Ell Oll'OS sistemas de disposi.tivos Ull arresto suben los montnntes, lovulltc!lHlu 1.'\ prismu de apoyn fit, la crnz de S\I placa dL' usiento, .Y los estrihos de los prismas.

Cuanrlo M aLTO 01 di~positivo do a rrosto , los prlsmas entran en contacto con las placas de usierno respectivas, por 10 tonto el d isco de arrosto debe ser girlldo muy suave y lontamonte. I!JlL caso contrario, so puerle de una vez rlafiar los pclsmas. chocaudo contra 111101; can las placas de asiento.

Del trabajo de arrasto depends Ia durucion de Ia balauza. POl' 0110, hay que observar cuidadosamente su estad 0, Y III notar algun desarreg!n. comunicar inmedlutarnente al profesor 0 HI ayud ante tecnico.

Si mul t[HuJ.am ell to con a I arresto de J a cru z , on t en an ace. [0 n tamhi6u un arresto de los platillos, quo apoya desde abajo ambos platillos (Ie la halanzn Yilt) las duja oscllar cuando la balanzn estii arrestad a. Algunas halanzas no poseen el arreato de los platilJos mevll, y los plarillos. al ser arrescados, se acuestan sobre 109 tentemosoe que se encuentran debajo de ollos.

En 01 memento de Ia pesada todas las aristas de trabajo de los prismas rleben h allarse en un plano estrictarnente horizontal, mientr!\~ que In columna de Ia balanza debe ocupar Ia posicion. exactamonto vertical .. Para ajustur In posicion de Ia balanzn so cmplean des platitlas delautsras que representan dos tornillos de ajuste fijados ,en la placa do base. Para comunlcarle a III co111lD nil de la halanz a Ia posiclon vertical, observando In inrl icaci on de 111 plornada suspaudida dctras 0 III lado de III columna, se hacen girar las platil las de tornillo hacte uno \l otro lado, lugraudo la coincidcncta do la punta de In plomad a con Ia cima del cono fijado at pie do Ia columna de la balanza.

Par;\ que las puntas agudas de las plarillas no ss ahollonen en la mesa, tlehfljo de 6stas so ponen apoyos menilicos CUll excnvucinnes. Ios «taloncitos».

La ptaca de base. sobre l a cual so montnn torlas las partes de In halunzn, tlBbe ser rnuy -esistente. Lo mas a rnenudo el1« se fabrlca de vidr!o negro o marmol, La halanza se protege del polvo y Ius corrientes de aire [I0l' 111 caja de madera y vidrio con dos puortecil.ns Iatecales para el trnbajo y nns dclantsra lavadtza. que se lisa par» ol montnje fie l a halanz.a y 01 mantcnlmiento.

Amortiguador, La cruz tie I a hnl auz a analittoa del tipo escrit o ,

§ 16. Balanza a ... nlittc«

53

al ser sacarla del eqnilibrio, empieza movimientos oscilnt.or+os. El pcriodo de osci laeioues disminuye muy Ienramente, 10 que conduce 0.1 gasto rle tiempo considerable paru Ia pesada. Tal hulanza sa denomina periodica;

Adsmas de [a balanz a per iod icn , oxiste la aperiodcca, en In cual los ruovimtentos oscflatorios de l a cruz y el Iiel so henan con ayuda de un d isposit.ivo especial, 01 amQr·

tiguador. ,

El am orttguudor represen 1.0. dos cilindros (v asos) l igeros, divigtdos hacia arriba con sus fondo:;, que estan nn idos a los arqui llos de ambos platt- 1I0s de Ia hnlansn (fig. 27). Es como si estos vasos sstuviessn puestos, parn sin ninguna fr:icci6n, sobre rlos otros v a- 50S, fijados sol idamante en Ia columna de 10. balanza , Al bajar el brazo derc- Fig. 21. Dispositive. amnrttcho do la cruz , 131 VIISO rn6vil se en- guador:

casquata sobro el i nmcv iI.en E~~te i;ll~j;~1~~r(~~]:~~~~~1jr~~1.tl~~rt~~di,1~i

caso el aire d ent ro de los vases I;le plaUIIe> d.,,'e·b~ y""Mr er Izqureruo, com pr ime, y al sal ir a traves del !)~(l:lu~l~!~g::ly~~r~}~~ i~r- f~~~ler~~ huolgo ostrecho entre sus paredes, frena 1':,,~"~~~:~~~~~ nto\!,jm7:~~~lir~il';:';,~ al movimiento de l a cruz. Sirnultan e-

aments COil Ia baj!lda del hrazo darecho cia 13 cruz , el brazo tzqulerdo se levanta , y cl aire entrn en el espac!o entre Ius VIISOS. Ell consecucncia de tnl frenado dohle. la cruz de Ia bal anza so detiene rapi(iumontc, St los platillos do la balanz a !\Stan libres de. earga , el Fiel de 10. cruz LJldicarn el punto cero.

Balanza rcgietradora; Dehido a muehas pesadas ropoti<las, los ojos del quinueo anali sta se cansan mncho de la observacion del movimiouto del fiel y de las Iecturas de divlslones pequeflss en l a escala, EI m icroscopro y espejo concave que so emplean para aumsntar el fiol y las di visiones d () In escala , t.arn bien cansan mucho 10's oios.

Un disposittvo mas perfecto para tornar lecturas en In escala del fiel, con que l',',tan peovlstas las balanzas modernas, os el micrometro 6plico. 811 coustruccion eslti representada esquemiiticamente en Ia fig. 28.

Di8positir;o par a eolocar las pesas: Este dlsposlvivo de las bulanzas anal ittcas moderuizadas permrte cargar el pl at ill 0 con las posas sin tocarlas d irectamen to. En algunos tipos de balanz a. al apretar una tecla 0 un bot6n 1[1 pesa necesaria se t.rasl ad a de un sopncte imuovi l 01 platillo de 13 hai anza , (1 al contrario, se r at.irn de este. Mas Irecuentemento, tie tal mauera mecanica so cargnn s610 las pesas paquefins (msnos do un grarno). Las pesos mas grandes se traslud au , como de costum bre, por medic de 19. pinz a.

54

CapItulo I. A,,~Usto graD~mo!'trico

I~n In U.RSS, la mas difllndida en los laboratorios es la balanza auelittca con nmortiguamianto ADB-200 (ADV -200) (fig. 29). En esta balanz a 5B pueda colocar '! qui tar todas las pesas mas ligeras que un gramo por medic de una manivela dohle.

En In parte derecha de la cruz de esta balanzn, perpendicularmente a 1 a crus , exec tameme encima de la arrsta de tra baio del prisma derecho esta Iijada una varllln ligera de aluminio , sobre In cual pueden bajar, con ayuda de las palanquitas manipulndas con Ia m anivel a , las pesas de m iltgrernos en forma de ani- 1105 bechos do alam hre de n luminio de dHerente seccion.

Si en ambos discos 3 y 4 de In ruanivola contra l a Il aehita de indicacion estan cetOS, esto stgni fica que todas ins pasas estan levant adas y no tocan la varttl a. ,\1 girar los discos de Ia nianlvola en cuulquier ot.ra posioldn iija, las pa lanq 11 i tas baj arau , y algunas (0 todas) pssas se liberaran do los ganchos de que cstaban. celgadas y se edepositaraus sobre la vacil la. Los uumeros en los discos de in ma.nivela indican 13 masa de las posas depositadas en mtltgramos (eu Ia fig. 29, 580 mg). En est e caso sabre I a cruz estan colocadas las pesns: 0,500; 0,0.50; 0,020 J' 0,010 g. Las mi lesimas y diczmi.ldsimas de gramo se 1 eon en l a ascala que sa YO en In pantalla del mtcromstro 6ptico.

Balanzas aperiodicas son rnnv c6modas en el tra.bajo, y su aplioaci6n acelera ccastdecablemsnte el proceso de pessr, pero astas bulanaas son much o tnenos ssnsihles que lasperi6dicas corciantes. La balnnz a per10dica tiene el valor de una (Uvlsion de 10. asc al a del Jiel 0,3 mg, mlsntras que ell la con amortiguam iento este valor as igual a 1 mg. Esto so expltca por al hocho de que Ia cruz de Ill. lialanza con amortiguamiento, eo comparacion coo Ia peri6dica, esUi hecha mucho mas pssada dehi\lo al amortiguador y otros d tsposttlvos, Como ,gcra deiuostrado mas ade lante, Ia rnasa do la cruz rto 10. balansa

i. 8 .2

Fig. 28. Mi<)16metro 6ptic.o:

11 n~lI1ador; ~. mlcroesceta transparent e, 3. macroescala ; 4~ conuensador: s, primer •• p~jO: 6. segundo ""POjo: 1, pant"lIn transparent •. ; a. Int.rrwnptor; 9, trnn,(ormad<>r.

§ 16, B41 .. ru4 ,,'''<llftlca

55

es inversamen te proporcional ala sensibtl.idad de Ilsta. Por 10 tanto , al realizar trabajos de i nvest igacion cientifica que exigen una precision especial, hay que IItllizar III b alanz a peri6rlica.

Estahilidad de las illdicaciolles de una halanza, Al rspaUr las pesadas de un mismo CI.IBI'PO con rnasa invariable, la halanzn debe dar un as mismas ind icecio nes. I~sta proptedad de 1a halanz a se deterrnina s61 () por su ajuste corrccto y el estado de los prism as.

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6

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I ,

2~ ",

b)

Fig. 211, Balauzu euu amoruguamteuto AJl.B-200 (ADV-200):

4, asneeto ex'te.rior; b. mccarusmo nara corecar tas (le:$3$ do mlligramos en forlbS de ilnll10S oohre In cruz de I~ nalan za

11 palanq;uita par» colocar)" s\lsruwdcr de ra varrlta lIe la cruz las pesa.9 en forma de ~nnlos;

~e f:S~:~i:t~T~~n~~[J~\ 1~~ln:i~Q at~~~~iQ~~' ~l8g~J:~:{11~t~~i~~m~~~";!f~n4cas~I8C.o tnterfcr

Si el prisma OS clafiado (desgastad o el filo, rota lao artsta). entonces incluso al ser ccrrectarnente ajustarla , la balansa no pcdra dar indicacinnes correctas. La cal id ad del !1m ado de los prism as se evnhia cou la una: al pasar la ufi a a 10 largo de Ia arist.a dol prisma, no debe sentirse ninguna aspereza (fig, 30, a)" Al pasar la una (de. plano) de traves del prisrna (fig, 30, b). la arista do trahajo debe alisar la una, Si Ia una se resbal a por Ia arista , ella sigu ifica que el prisma es desgastnd a y no sirvo para 01 trabnjo. Naturalmente, ostc onsayo puede ser renl izudo 5610 dOllPUBS de rettrar la cruz.

Sensibtlidad de 1a balansa, Cuanto mas sensible es In balanz a , tanto mayor es el fingulo a que se despJaza 18 cruz bajo Ia acoton de una misma fuerz a. Es preferible exprosar Ia sensibilidad de una balanza no por la magnitud del angulo, sino pal" la de La Iuorza. es decir, la sobrecnrgs de. nil braso de 18 cruz , que conduce a un deter-

56

Capft~lo I. AndU.is grav'",etr!eo

mmado despl az amiento del fiel (fig. 3"1). La sobrecarga de un braze do la cruz (en mg) que causa el desplazamteuto del fiel ell una divi- 5i,'," de SIl escala , se denommn valor de un(/. dtlfi.~t6Ii. Esta magnitud carncterizn tamhien III. sensibilirlad de Ia bal l\1l7.l\, poro IlS iuversa-

a)

b)

Fig. 30. Comprobncion d!'l sstado (cl('sgasu,) de los prlsrnas: 11., ~R ui'Ja sC rC;Ci;llala por In arista; bl ('\ nrtsma ausa In llfla_

mente proporcional a esta.. Si el valor de una division es igual II 1/2 mg. sntoncos In sensibil.idad es igual a 2 divisiones.

M atsm Ii tlcamen to, Ill. ssnsth ilidad It e U Ill!. b ala nza so expresa por I a formula:

donde P as III carga que provcca ol desplaz.armeuto de In cruz; I, el largo de 10 cruz: g, III masa de Ia cruz; d, In distancis entre eJ centro

_.. tie gravadad de Ia cruz y SlJ punto de apovo (la aristn de trabajo del prisms central).

De la f6rm ula se ve, que el desplazami en to del riel es d h-sctamsnto proporcional II los v alores de P y I, s inversameute proporcional a los \,!l101'08 de g y d. Con otras palabras. ol desplasamiento del fiul (J5 tauto mayor, ell anto mayor es III snhrecarg .. 'y eL largo de la cruz , y tanto mencr, cuarrto mas posada es in cruz y cuanto mayor es 111 distancia d.

1', lu '''')''S qu.' causa et des" A pesar de (P'C el valor del. Iargo de ~lf;:cl'A~~O~j ~;'I.~ngulo ue in- III cruz sa encuentra en el uunieradnr de.

la f6rmula, no sa hacon balanus an al iticas con cruces largas, ya que una. cruz Iarga sulre 1111 esfuerzo Ilector mayor en comparacion COD la, cotta, y Ill. cruz Iarga tsndra qU8 ser mas resistontc y per ello mas pesada, con la particularidad d~ que su masa crecera en mayor proporcicn que su largo.

Para que Ia halanz.a tenga una buena sensibiltdad (valor de Ill. divisi6n cerca de 0,3 mg, y en ningfm case mayor q116 1 mg}, el

r I ,

f p

"' \

-~"

fig. 31. Desplazamiento del fiel de la cruz per 18 sohrecarga de un braze;

§ 16. Balans a """W!ca

51

centro de gravedad de so cruz dnba hal larse casi junto a Ia arista del prisma de apoyo , pore nccesartamente pur debajo de este, y en nl ngfin case onctm a 11 e 61.

.'\ I su h L)' Ia t uer cu de flj ust e VB .tical sob re I II m-ist a del prism 8 de apoyo (es decir , fll centro de gravedad de In e·fIl7.!<C hlllLf!fa Arriba del punso de apoyo), ol sistema se ancontrara en estudo do eq ul lihr+olncstab!c. Tal erne no puede oscilar. St II uno de sus p.latiHo~ SElapli ca nlgun esfuerzo breve, e,~te baja y queda en t~\l posicion, puestoque 01 centro do gr,n'edlld de If! crua OC1Ir~3'A I~ mils b"j:! .. II> sus poslcio nus posi b Ies, Si., ah ora ,.por m ect i 0 ((.. \W ~'Sfl' "1'7,0 a pI i cad 0 ~l OL}·o brazo de Ia cruz, el.oentro de gravcdo d de La crua 5(,\ suha 'I so traslad a 31 otro Iado dol punt» do apOY,J,. haja ut ro pl at.i 110. 'I ctra v ez quod a enesta posic: 6n, Est e fenomello R" d enorn ina e vuclcos de Ia b atanz.a ,

Si la tuorca de ajusto vort.icnl de csta misrua hal ansa Sf< baja domasi ado, Ia serisi bilid ad de Ja bal anza di.~miflll;ni brusearnon tc.

Daslgualdad dll las lnngttudes de los brazos de III halanzn. Los brflZO~ del a cruz rl e In bal.anz a analij.icn (I ebon ser rigurosa men te iguales. ya qll~ 10'1] el caso eontrario la m asa de las Pfl.SIIS no Sl'fa [gual Il In mnsa del CUC1'pO pcsado tncluso (11 estar en equll i brio III balanz.a.

Para saber. :li~on iguules l as 1ollg'itndBS lie los brazos de una balsnze , 10 mas senctllo ser ia cHI'gar ambos ph,u llos COil cargas estrlctamento jgllillc,s, P(!I'O para oste (i n no p1.1eden a'~t' utrl izudas las posas, ya que tndas las pesas t.lenen eorrecciones, 'II su masa veri! ad Bra no Iii em PI'", es igual a 1 a ind icar] a en ellas. Para com probar Ia igualdad d e las 1 (jngil;\ld(),~ do los brnzos rio 11.1111 halanza , en al platillo izqtri erdo se pone "lg(llL cnerpo y '.m ul oIel'~ch(). las pesas hasta equrl ibrar la bill anz a. Luego 01 cuerpo so traslad a nl pi at ill 0 derccho, m ientras las mism as pesas, 81 izqnlerdo. Si ol equilibrio, no so alt.eru, III balanxe ti ene Iougf turles tguales de Los brasos.

Hoy que entcnrlcr bien qus Ia desigualdad de las longi tudes de los brazos de linn balanzu no se oltmina por SI1 l'Cgulnoi6n con aYllda, de Ias tuercas de oj 11 stc. S610 un espncinl.istn on Ias JJ a Ianzas ana I:itiM3 pueda cllmmnr In d csigualdad de 1 aslnugitudes de los bra zos ,

No sxrstcn balanaas do brazos de La cr\lZ absolutameute iguaf es. como no existen, en general, dos cuerpos ahsolucamonte id';ntic.os, Por 10 tanto, al posar siernprc SIl cornete ciort« error debido ala. desigualdad d~, las longitudes de los brazos de In cruz do la hata nza , Este err'or , comunmerito, es muy infimo, peril Inadmisihle en los trabajos mil V prac lsos.

Hay tres metorlos de real iz ar lu pese da, que exclu ~'en e] error causado por 18. desigu8.1o.lao.l de las Iongi'tmlss de los brazos de l a, cruz: el metndo do doble posada, el metodo de susttt ucton y el metodo de Mendcleev.

MetodQ de doole pes a dc" , El cuerpo so pcsa prtmerernente en el:

'55

Cepituto l. A7IIlIisis gravlmitrtco

.platillo Izquierdo de La lialanza. y luego en el derech.o. Si In bal anz a "tiene los brazos .de loug itud desigual, los resultados de las pesadas saran distintos. La masa verdadera del cuerpo sera igual a la media arltmetica (mas oxactnmeute, a la media gsomsn-lca) de estos dos .resultados (fig. 32).

Metodo de 8udituciQII. Este procedimiento S9 basa en oj princilPio siguiente: dos magnitudes [gullies por sepatado a una torcera, son uguales entre 51. Al pesar por este met-oao, sobre el platillo Izquierdo

p

a)

Q

Q

0)

p

p

T

a)

Q

b)

T

<Fig. 32. Metodo de doble pesade que evita 1.'1 error causado por la desigualdad de III longitud de los brascs de la cruz de la balanza:

a. ei obleto que 56 pesa (P) on el nlatjllo hquierclo de la balansa; b. ~l obleto que se pesll e n .1 Illatlllo darechc de U b.llln.a.

·Fig. 33. Metodo de s"5tituCII)n (pesada en un SOIQ brazo):

P. ma ... eet CUe.{)10 que se PC'>8: 1', masa de la tara con quo ee equilibra la bal." •• : Q. 0111" ,I. I US ~esn •.

sa pone I'll cusrpo a pesar, y en el derecho, alguns tara hasta estahlecerse el equrlibrlu (fig. 33. a.). Luego 01 cuerpn a pesar se retica y (sin tocar In tura) en SII lugac se pone 011 I'll mismo platina las .pesas hasta equillhrar In balansa (as decir , \<8e pasa Ia tara»). La masa de las pesos as igual a Ia dol cuorpo a posar iucluso cuandn Ia bulanza tiene brazos de Ia cruz muy deslguales,

Este metoda se aplica mny a msuudo para lu vel'ifieac!6n do las pesas y en 1:1 pesad a exacta de los cuerpos pesad os (h ast a 'l kg) en Ila balanz a quim ica tocnica.

§ 17. Juego de pesar

59

Miitodo de IJlendeliev. Al pesar por este metodo, on el platille Izquierdo de In halansa se ponen Ins pesas, cuya masa total es iglH'I1 a Ia carga limite de la balanza , En el plattllo derecho so coloca alguna tara hasta equilibrar Ia balanz a. Luego en sl platrllo con las pesas S9 coloca el cuerpo a pesar, y una parte de pesas se retira basta restahlacer el equilibrio. La mass de las pesas retiradas es lgual a Ia del cuerpo a pesar. La ventaja del msrodo de Mendelsev consiste en que Ja pesada S6 afectua siempro a una misma carga de ia halanz a, mientras que Ia vartaciun de Ia carga se refleja nntab lomnuts I'm la scnsihllitlad de La balanxa.

Balanza de un plattllo. En 108 Iaborntorics se emplean ampliamente la Hamada balanza ~de un solo brazo», que seria mas corracto llamar «de un solo platfllc», yu que esta balanaa, como todn halanaa de palanca, tienc dus brazos, pero en uno de ellos rrsta fijado establemonte un peso coustante (eccntrapeso»). Este peso equllihra ol [uogo de pusas y el iinico pJatillo conectado de manera flexible con el extreme de otro braze por medic de un prisma y 111. placa de apoyo. En el platillo so coloca el cuerpo quo se pesa, y por rned io de un dispositivo mocanieo se retira una parte de pasas hasta restablecer el equilibrio de III cruz, 10 qua se determina con ayuda dol micrometro 6ptico. La masa de las pcsas retiradas as igual a In del cuorpo que S6 pesa. Tal balanza es muy c6moda er' trabajo, 111. presencia del amorttguudot acelera considerablemonte €II proceso de pesada, pero esta balanz a posee todos los defectos do las balanzas con amortiguami entc.

§ t7. luego de pesas

Sistemas de [uego de 1)elSa!!. J uego de pesas (de cualquioe cluse do exactitud) constituye un conjunto de pesas colocadas en una caja especial en secuencia deternrinada, Existen juegos de dos U pos. En un sistema sa repitenlas cifras 5, 2, 2, i, mientras que en otro, 5, 2, 1, 1, 1. Por consigutante, los juegos estan compuestos por las pesas:

1" .!slema au aletemn
P esas . de pesas de Pes-as dl: Pesas de
1O'8.lIlO" mlltrramo, namns mUlgramo.
100 10J
50 500 50 500
20 aoo 20 2 K}
2{} 200 to 100
i(' 1iJO to 100
5 50 5 50
2 20 2 20
2 2() 1 11l
1 10 1 to
1 10 Capill'lo I. A >!,!!is" graDimIHrlco

Las pesas analitioas de masa mayor que 1 g representan 1100S cuerpos tomeados do laton, casi clllndrlcos, COil pequefia conicidad, Ilmitudos arriba con una supeeflcie plana y abajo crm l a ligerarnente concava (fig. 34). En el centro dol plano superior hay una cavidad cilindrtca con rosca, en Ia que se atorJdlla Ia cabez a 2 de l a pesa. La parte inferi or d a la cabec ita no alcanza el foudo de la Cay i (I II d. En esto espacio pequeiio 3 durante 01 reglaje ([0 Ia masa de Ia pesa sa ompotra cierta cantidRrl de plomo. Por afuara la pesa se cuhre COT\ la capa eleetroli tien do cromo, niquel u :_;::::. __ 3 oro, 10 que protege las pesas. de la corrnsion

• c· .:,-,<:.; y les comunica un aspecto bello.

' ; ;/ _;-::. --f Las posas de m asa mellor que un grumo

~/;:;/:/(:·.l(; (las de m iligramos) SIl f'ahricun de ahuninio

:?2 ';;/ ~~»; en hojas, PUTR la comndidad, todas las pestis

en quo hay cifra «5~ se haeen de forma hexa}'ig, 34. Pella anali1i- gonal., Ins de cifra «2», do forma tect angul ar ,

ea: y las de cifra «h, triangular.

~;~~~jfa~ ~4~e(.!~'ig:::;P:= Los pesas del juego se situan en los aloja-

~7~t~;o.rl~ ~a,glO:::;,o ~~ mien tos de Ia caja q 11 e se ell hre eon la 1,0 pa PO'" (fig. 35). El interior do III caja esta forrndo de

terciopelo U otro tejido suave. Los granos de polvo pegados accidentalmente II las pssas querlan ell el Lerc.iopalo , POl' ello Ia m asa de las pesas no varia.

Sacar las pesas de In caja se permits solo por rued io do una piuz a , MaBUS de pesas nominal, absoluta y relattva. LII masa inrl leuda en las pesas se deuornina mast! iTIdicada (I nominal. La masa verdadera de las pesas nunca es exactamente igual (1 Ia nominal, su diferenci a P Ilene Hagar a vari as centrisimas. y H veces decimas de miligraIUO. Ell los trabajos analiticns corrientes ostos ortorss no a ltorau, praeticam en tc, e 1 resnl tude, St 1I0il pesa de 10 g de masa nominal tlene la rnasa vordadeca lgual a 10 ,lll1 I) 1 g, (.\11 tonces cI error rei at i v 0 de m asa constituye 5610 0,001 %. Cuanto rnenor es Is peso, tanto Ttl uyor es 1111 error rei ati \'0. POl' ej emplo , si una pesa de 0,0100 g de mssa nominal pesa en 0,0001 g Fig. 35. Juego de pCS~5 aunl itico, Ill<1S, su error relati 1'0 sera 1 %.

Por in tanto, las pesas de rnasa mellor que 0,010 g (10 mg) en los [uegos analiticos corrientes no se emplean.

V!".., AU'

U r::} .:-" ~ LJ '} 0.5 0.2 0,2 0,1 0,05 0.02 a,Of

§ ]7. /uego de pesas

61

La igualdad exacta ell\,['<1 I as m asas ver dnderns y nemtnnlos de las POSHS us necesarta s610 en "I caso de doterrnlnar la masa ahsoluta de los cuerpos, expresada on I!ramos. E:n La practica analitiea el resultado siempre SII ex presa 011 \lll tanto pili' cinnto (.(>11 rospecto a III muestra pesarla tomarla. POl' ello, para 01 analista 110 es nad a neoesario que una pesa de 1 g de m asa nominal pese prccisamonte 1 ,O(}OO g. POl'O es absclutamento iudispeusable que eSL,' pesa sea exactamente 20 voces mas ligera que La de 20 g, 10 voces mas llgeca que la de 10 g, 2 voces mas pesnd II que 111 de 0,,')00 g, otc. Con otras pale. bras al analista le im porta no l a masa absoluta, sino Ia rel ativ a de las pesas. Por eLlo, si I a masa de tod.as lag pesas

en el juego 65 proporcionalmcnto mayor 0 me- Q

nor q\le sus rn asas nominales, el uso de r<

estes posas en nad a alterara 031 resultado dL'1 ani!.li~is.

1)0 ahi SI! dBdll(;e 1(1 regia: correcto sera solo tal [uego de pesas en que las masas absolut as de las pesas S~ re lacio rum e nt r e s 1. c omo s us ma.sas ,wrri. ina les .

Cerrcecrones en las masas de las pesas, Si inexactitud Ill' una pesa individual 1)0 infLuye notablemente en el resnltadn, la sum.a de inexactitudes de todas las pcsas empleadas en Fig. 36. Reiter.

la pcsada, 911 p acticul ar pasas menoros, ya

puedo causae un error aprociable. 1'01' 10 tanto, cada [uego de pesas tiene sn I\lnnNO y certificado ell que est6.n indicados los errorns an las masas de tcdas sua pesos. Cuando se realtxan dotormi naciones nnali t leas aspect al mente p recisas. estns correccio nes dahan torna rse I:'D consi 110 ['acio n ,

Las pes as de una mismn rnasa nominal, por ejemplo, dos pesas de 20 g, t.icnen, como regIa general, correccionss disttntas, Y sus masas absolutas no son iguales, Par ello, una de elias se sefiale con un punto (ehuolln degranete») puesto al lado de la in dicacion de la masa, Si en un analisis dado hace falta uriliz ar solo una de dos pesas dgualesa, en ambos casos debe tomarss Ia misma pesa, sea COil marca, sea sin esta.

De 10 dicho sa deduce Ia segunda regla: cada pesada puede realizarse can ayuda de las pesos de un solo iuego, rodas las pesadas en ei cursa de un andlisis debe« eieetuarse en la mi.~ma balanza can ayuda del misma .fuego de pesos.

Ilelter. Para pesar con precision de milesimas y diesmilesimas de gramo se emplca 10 escala del rei tel' de Ia cruz y una pesa especial de masa 0,01 g, hooha de al ambro de aluminio y doblada Como (lSta lndicado en la fig. 36. Esta pesa «monta» III escala dol reiter y poe eso lIamase «1'8il:el:» 0 «jinatitlo» (0 «husarillo»).

6Z

§ j 8, Ajustc de Ia balanza Rllolit.ica y su mantenimiento

Ajuste de 18 ba,lanza. La balanza aualittca BS un iustrumento do modicion de muy alta precision, extremadamente sensible a Ia varracion de las condi cionss externas, La balunza analitica debe ser cuid adosamente prcteglda contra los Iactores exteriores que puaden ojercer infillencia negativa en SIl estudo , Los stguientes Iactores cjorcen inflnencta especialmente desfavorablo en 10 balanz a analiuiea: 1) vtbraciones meoanlcas, 2) camhios bruscos de temperatura: 3) contamlnacion del aire eon los vaporas de sustancias que provocun In corrosion del metal. Para Ia protecciou contra los elsetos duitiJloS de estes Iactores, hay quo observar las siguientes regl as ell el cursu de Ia instaIaei6n de La bal anza analitica.

1. La halanza analitica se Instals en un local aislado, III sola de balansas, destinada especialmente para raal iz ar las pesadas.

2, La baluuza analitica SI! insta!a en Ia gala de balanzas sobre las rnesitns, sujetad as con ayu dad e I as consoles motalicas Oil I as parcdes maestras. S610 on este caso a Ia balanza analit ica nil se le cornunican en grade notable Las vtbrncioues mecaulcas causadas per el movimieuto do los hombres, desplazamiento de los objetos pesados, ciorre de IllS puer tas, etc, Si las paredes maestras reoiben las vihrsciones provocadas POl' los automovilns que pasan junto al edi[ici(l, por las maquinas herramientas funcionando, prensas, marti IJ us, motores do alta potcn cia, etc" en toncss haj () 1 as parillas de 11.1 balauza se pnnen apoyos de goma quo amorrigucn las oscilacionos,

3. La placa de la mesa para la balausa analitica se Iahrica de madera brava 0 marmol. Cada halansa analitiea se instals en 5U propia mesa.

4, No se puede situar la halansa analitica corea de los equipos de calofacei6n y en las paredes extertorcs de 11.1 sala de balanza, ya que In balanza pierde 01 ajusto a causa de las varinciones hruscas do temperatura.

5. D[J ninguna mnnera se permlte traer en Ia gala de balanzns sustaucias que despronden vspores, Si es necosario pcsar una sustancia que posee tal propiedad, ests sustancia debe set puesta anturiurmente en una vasija hormettcamente eerrada, Iimpia en absolutn por afuera.

Reglas de rnantenimiento de la balanza y el jucgo de pesas,

1. Urnri amentu, al terrrnnar el traba]o , so descuelgan los platillos de III balanza arrestada y se Ilmpian eon pedacito de terciopelo o gamusa. Quitadoa los platfllos, se limpia La placa de base, y a contlnuaclon se cuolgan los plarillos en SlIS lugarcs. Sobrc Ia caja de halanza se pone el estuche de tejido dense.

2, Nom auos de una v ez a I II scm ana los pi atlllos ss Irotan con alcohol etilico.

§ 19. Pcsad.a

3. Una \'BZ <II rues SB cornprueb a In sensibtlidad de 111 bal anza e igualdad de las longitudes de Ios brazos de 111 cruz, como tamhien el ajustu del d ispcsit.ivo de acresto. Si es necesnrto se in v i ta el maestro de b ala nsas.

4. POl' 10 m enos un a vez 81 ailn III balanzn anal it.ica debe ser rev isad a por al m nestro de ha I anz.as, E 1 debe rea l i za r In reparacion profildctlca , regulacion de la sensihil idad, de In accicn del dispositivo de arresto y rle In destg ual dnd de las longitudes de los brazos dela cruz. Al perder 10 aensibtlidad , In balansa se envia para la reparaci6n general.

5. No menos de una vez a Ia semana todas las pesas del [uegose sacan de la c,aj.n, SEl ponen sobre una pl aca de vldr+o y so Irotan con perl ac+to do terciopclo ernpapad o de alcohol. La caja del juegosa lrmpta COil un cepillo peq uoflo , los alojamtentos de las pestis con particular cutdado , So perrntte sacar stmultaneamente solo las psaasde lin [uogo, para evitar quo estas se mezclen.

6. 'I'orlas las bulnnxas y los juegos de pesos en cada Iaboratoriodeben S91' evaluados cada afio por el servicio metrol6gico central' (en 111. URSS. por Is Camara dEl Medidas e lnstrumeutos de Merlici611).

§ 19. Pesada

A1 i nici.ar la pesada, hay quo acomodarse ante todo en la silla· ante til halanza y obseruar muy aleniamenie, sin tocar nada; su cruz. Can una atenei6n especial h ay que observer todas las 9 (0. en las balnnz as lie otros sistemas, 6) montantes dnl dispoaitivo de arresto , En ambos grupos de montantes sltuados en los extremes (derechoe Izquierdo) deben estar s6lidamente acostados los estrfhns, y en e1> central, la C1'l,IZ do Ia halanza , Aun cuando an solo monianie de todos resulte no cargado, es necesario dirigtrse al. projesor a ayudante tecnico:

Si el roiter ha quedndo en la cruz despues de la pesada anterior, h~y que retirarJo.

La pesada en tod a balanzn de brazos se reduce a 1a colocaciiin· del cusrpo que se pesa en \10 platillo de 13 halanza (comunmente, el izquierdo) y al cargamento de otro platillo con las pasas hasta llevar la cruz al estado de equtlibrio. En Ias bal anzas de baja sensibilidad (como tambi6n en las aperiodicas con amortlguamiento) el estado de equilibrio S6 determina por Ia posicidn vertical del fiel que sa he. inmovi liz.ado. Al posar ('II una bal anza anallttca pericdtca corciente, es much a mas d ificil establecor que II) halanza 11a Ilegado 31 estadode equ tlfbrro , puesto que SI1 fiel (tanto como III cruz con ]05 platillos} DO so detiene, sino sigue 0 eilando durante largo tiempo. 8i el fiel' de tal balanza se det iene en posicion vet-tical, esto oeurre debido 3 III fricci6n 5Hrgida casualmento (atranque de la cruz}, y: no comoresultado do oqultlbrto.

Punto cern. Lu pesuda en la balanza analitica periodirfl se inlcia por In rletermi uacidn del Ilamado punta cera. 0 cern de trabajo.

Punta cera SI: denomina e! punto ealculado en la escala del [tel de La balanza no cargada, del CLWI 81': clejo. el fiel en un. mismo mfmero de tlioistones hacia. amJIO' lados,

EI f ial oscila a 10 largo tie In oscala dlvldlda en ZO divisiones.

Como div!.suin CefQ de la escala del lie] se tOWL la iiluma. dioisltin. -egrande» en el lado del platillo en que' durante la pesada se colocan las pesas. Ya que las pesas pueden colocarse en distintos platillos de Ia halnnza, y por conslguientc, como el punto rio partida on Ius lecturas debe toruarso III di\"ision ultima derecha en 1lI10~ oasos, y la uHima oizquierlin en otros, Ins d ivisiones en La escala d(l.1 llel pelf 10 coinun 0,10 se d l!flig nan con 1 as ci Eras.

~Sol>1"1) que plntillo nella colocarss e I objeto (11lC S6 pssa, y sohra que. Las pesas? Cuaudo so pesa III) euerpo de mssa constante, hay ,que colocar las POSHS en el piatilln rlerncho. Al contrarlo , cuaudo -se pesa una cautldad [tulia de sustuncia (Ia torn a de muoseras posadns determinadas), 0 sea, si es necosario afiadi r 0 retirar In sustancia, qa sustnncia que se pesa se siLua en el plaeillo UBI"Ccho. Este ultimo prccedtmteuto se apl ica raras VP.C<lS. Por 10 tanto, La leciura en la esaala dr.1 [te! .'·e hace, habiiuulmenie, de la derecha If, La izqnlerda, eo tlectr, ia dtl:i.~i6n cenirai se toma COInO la 10, y lao dltima izquierda, com.o t« 20"'.

Para detsrminar 01 puntu cero de Ia Iialanza , con la mane izquisr-da s .. gira euidadosnmcnte ol disco dol arresto , Entouct.\;; el fiel

-de la halanxa debe empezur a ruovorse entre las dlvisicnes 5 y 15

apcoximadamanto. Mal.'or~s amp li tudes de osei laciones hncen dufio a 100 prismas, m ieutras q lie las manures. al estar los prtsrnas algo -desgastados, CQU'\IlCI'lIl a l as lectures inestables. Cuanto tnlis sensible C$ In balanzn, tanto monor amphbud do nsci I aclones puode sar 'logradl\ en h pssada.

Las prirneras dus 0 tres oscilaolones dol fi~t II" sa tiencn en cuenca 1110g0 SE:l anotan Jail posicinnes extrcraas de tres oscllacionos couse-cutivas. H.csllita ma:; comodo anotar prirnerame u te cl dssplaeamicnto I!el fiel bacia 18. izquierda (tt), lllego a la derecba (tz) y, per fin, otra \1'070 a In izqllier.da (t,,). fl.ealizadas u n.a sorie lie lecturas, 50 -cierra al arresto, AI hacer Ill. Ioctura, eL rostro del operador debe' estar situarlo rlgutosarnente 011 Iranto dp,1 Iiel., 10 q\IO sa observa tacilmenle. si 01 fiel tiene Iorma de euclutlo Y snhre la escala sa -eneuentra una plaqutta de espejo.

51.1 pongsraos qlle las I ecturas de las pnsicioues cxtremns (fig. :l7) -sean las sigulentss:

II = 17; l. = 2,5; la = 16,5

* Los aualtstas qllP .tlenfn meror desarmllada la maao Izquierda, proeerlea ·d,,1 'n~do o.ontJ"MiLO.

§ ]9. P es ada

(las lacturas ell Ia escala deben hacerse con Ia precisldn do 0,5 divistones). El punto cera (L) se calcula segun Ia formula;

L- 11+21;+1. - "

Entonces, en nuestro ejemplo obtendremos:

L- 17+2·2,5+16.5 9 2 9

- " ,6 ~ ,6.

1£.1 calculo !Ie hacs con In precision de csnteslmas. Las centesimas se omiten, y las decunas se redcndean ,

EI punto cero se dotermina varias veces hasta que los resultados sa difereneien entre si no mas que eu 0,5 divisiones. A partir de los resultados cercanos se halla la media. Esta sera el puuto del cual el fiel, enccntraudose en el estado de equilfbrio so desvia, a Ia dereella y a l a izquierd a en un mlsmo numero de divlsioues.

Si el punto cero resulta ser monor que 9 0 mayor que if, hay que d irigirse III auxiliar de laboratorio 0 al profesor. En Ia primera

etapa lte estudio esta prohibido tocar las l 1 I

tuercas para la regulact6n del punto I J 2

cero.

R: I pun to cero de 13. h alan z a pu ede variar a causa de l a deposlcidn del polvo 50 bra Ins partes de trabaj I) de Ia b alansa, DOC ausa de los camb ios hruscos do Ia temperatura. Par ella e1 punto cero se determine. diarinmentc.

La pesada con ayuda de las pesas, Despues de hall ar el punto cero , S6 puede proceder a la pssada. Al abrir Ia puerta Iatoral izquierda de la caja de ba-

lansa, con la mano Iequierda so coloca el cuerpo a pesar en 01 centro dol platillo izquierdo (al cuerpo a pesar debo sor ohligatoriamente seco, limpio y tenor la temperatura de Ia sala ds bal anza]. Si el cuerpo no so coloca estrfctamcnte en el centro del plattllo, liste no dojara do balancear. A coutinuacidn se cierra la puecta izqulerda de la caja y se abre la derecha.

El estuche con al juogo de pesas anallttco se pone 10 !!LOS cereu posibla a la puerta derecha, y con ayudu de las ptnzus se torn a una pesa nctorlamente mayor quo III m asa supuasca del cuerpo. Por ejemplo, si so sabe que el cuerpo posa alredndor do 5 g, la pesada so tnlcia con la pesa de 10 g. La posa sa coloca on !II centro del platillo deracho, y con la mauo izquierd a SII gira 01 disco dsl arrosto hasta tal punLo que la fiel se desvie no ma~ que en 26 3 uivisioflOS do la escala , Si el fiel se desvla haeia Ia izqulerda, esto Iudica &1 excsso de pesas, 5i ala derscha, 01 dMicit, Al comprobar quo la pesa de to g

Fig. 37, Lectura en Ia escal a del Ilel en 01 CU""O de Ia determinacion del (lUtlt() oeru y e I de equlllbrtu.

;-020

60

Cap!tll,!o J. A ndli.i. gravimitrlco

es demaslado grande, esta sa retire (al arrsstar primerameute 10. balanza), se ccloca en la caja del juego de pes as en su sitio , y en el pluttllo se pone> Ja pesa siguiente, la de 5 g. Si 10. masn de la peso. resulta insuficiente, se o.gregll. Ia pesa slgnieute, la de 2 g, etc. ;\51 se precede basta el momenta en que, despues dl> la adici6n do 10. pesa siguiente , el platillo can pesas exceda el peso dol platillo con 61 objeto, Entonces se quito. del platillo 10. ultima peso. aiiadida, y del [uego de pesas se toma l a peso. slguianto, mas pequoiia.

Las pesas de masa menor quo 1 g se colocan en el centro del platillo: tanto mils cerca 0.1 centro cuanto mayor 9S 13. rnasa de 18 peaa , Las pesas con la masa manor que 1 g, se sl t(l3,n en In peri feria del platillo segan el orden en que astas se sacan de 10. ca]a dol [uego de pesas, de tal modo que sus hordes dobladas esten paralelos. En 01 juego do pesas todas las pesas en rango de mij igramos deben situarse con los hordes dohlados haci.a un mismo lado. Esto permits realiaar 10. pesada can mayor rapidez y alarga 13. duraci6n de servlcio del jucgo de pesas, Las pesas deben oclocarse en el platillo con prePig. 38. Dlsposicien de las pe- caucion, sin tirarlas (fig. 38).

sas eu e J plat.illo de In balanza. Pesada con ayuda del relter.

Cuando resulte quo on el jUBgO de pesas ya seran probadas todas las peeas sin lograr todavia el equiIlbrio (10 que sa indica porIa dosviaci6n del fial bacia un Iado 501amente), so cerraran las cajas de balanza y 01 jucgo de pesas y se precede a Ia pesada con ayuda del reit-nc*.

Si este se coloca en el platlllo 0, 10 que es 10 mismo, sc cualga do la ulliTnn, la dccima divisi6n de Ia escala del reitee • .;1 ccrresponde a 0,01 g, ya que su memento (10 fuerza (tomando todo 01 largo del braze POt Ia unidad) sera igual a 0,01·1 = 0,01 g.

Al col gar 01 reiter de 10. ta division (cgrande»), que es igual s610 a OJ de todo el largo del brazo , Btl momsnto de fllen.a sera igual II 0,01. ·0,1 = 0,001. g, sa decir, el raitar oquillbra s610 0,001 g. POI" eonsigulento, las gran des dtvlsionss de In oscala de In cruz (del roite-) correspon don a partes mtlesimas del gramo , 0 sea, a 1. tercer signa decimal. Asl, cuando 01 reiter ae coloque en 1 a div ision 5 (1/2 del largo del brazo), 61 correspouderd a Ill. mesa: 0,01·0,5 = = 0,005 g, etc.

La posicion del reitor indicada en 10. fig. 39, corrcsponde a 0,01 X

~ E I rei tor para In cscala IJe In cruz de un solo Indo pesu 0,005 g. En 13 balall~u no cargadn (II rt'iter debe situarso en La divisien nula de la <,scala de la cruz.

§ 19. Pesada

67

x 0,74 = 0,0074 g, ya que aqui cada division pequefia es igual a 0,02 del largo de bcaso.

En algunas bal.anzas las distaocias entre dos divisiones contiguas numecadas de Ia escal a de Ia ceuz estill dividtdas no en 5, sino en 10 divisiones pequefias, cada una de las cuales f:l3 Igual a 0,01 del largo del brnzo, De este modo, Is posicidn del reiter en la escala de 1a cruz, allograr 91 equilibria, indica el 3r y 4" signos decimales del valor de Ia m asa del ohjeto que se pesa,

Pasanrlc a la pesada can ayud a del rettar, primero ee col oca €iste (siendo 10 halanza arrsstada) pOT med io del dispositivo para mover 1."1 relter en 11\ division 5 del braze derecho y, a1 qui tar 01 arresto,

se mira hsciu que Iado se d csvi a mas el fiel. Si 61 fiel S6 desv ia mas hacia In derecha, ssto signtfica que la Iuerza apHcada al platillo derecho as menor que la aplieada al izquierdo, BS decir, hay que trasl adar ,ell'oiter a 10 division 6. 81, despuds de hacorlo, las desviaeiones del fiel Sel'aIl design ales, pero este 56 desvfa, fuera de los liroites dele escala. 5610 II sci a un Iado ,entonces el reiter sigue desplaZUlldose en una por una divisi6n pequefia hasta que el fiel empieee a desvlarso hacia ambos l ados en un mismo mimaro de d iviaiones aproximud amente.

PUNTa DE EQUILIBRIa. La ev aluacion visual de las desviactones 811.n no perroite estahlecer exactamente, 51 ya esta Ia balanza en Is posici6n de aqutlfbrio. Para este fin hay que realizar otra vez la observaci6n, anotando las posiciones sxtremas del fiel en tres desvi aciones consecuttvas, y haoer el calculo de Ia misrna maner a como se hace al determinar el punto cera. El punto hallada se denomtna punio de equilibrio,

8i el puntc de oquil ibrto (Le) cotnctdo con el punta cero (L,) o se diferencia cie este no mas que en 0,5 divisiones, la pesad a se considora terminada. Si rssulta que Le < Lo, esto signHica que Ia cargo es Irvtana, y 01 reiter debe ser desplaaado en una divisi6n a 1£1 darecha (para aument ar su momento de fuerza}, y el punto de equilibrio sa determina de nuevo. Si, al cou trarro, L; > L~, el reitar se traslada ell una divisi6n h aci a Ia iz quierda. De ash modo se procede hasta que L. se diforencie de Lo no mas que en 0,5 dtvtslones. Luego se anota Ia m asa de las pestis.

Anotaci6n de 10. masa, AI cerciorarse (mediante la comparacton deL. y Lo) do que el equtllbrto esta alcanz ad o , se anota 1a masa de las pesas a partir do los asientcs vacios en Ia caja del juego de pesas (fig. 40), pew de ningfin modo a base de las inscrfpciones en 188 propias pesas.

De esta m anara, en el protocolo del analisis sa anota la cifn

Fig. 39. Lectura en 1a I1Seala del I'Cttp[' (dej Ia eMU): 0.0074 g.

68

CapItulo 1. An4lisl. ~raulmllr!co

3 correspondiente a las decenas de gramos, luego, la cifra 8 que corrssponde a las unidades de gramo. Despues 56 pone Ia coma que aspers los gramos enteros de sus fraccione5, se escribe Ia citra 6 que significa las decimas de gramo (500 + toO) y sa agrega 3, 0 sea, las eentestmas. De tal modo se obtlene la anotaci6n 38,63. El slgno terce.ro y cuarto sa anota a partir de Ias indfcacrones de la sscala de la cruz. 8i el reiter oeupaba ell e1 memento de teemrnar Ia pesada Ia posicion indicada en Ia fig. 39, la anotaci6n final IlS 38,6374 g. A continuecion se retiran las pesas en el orden estrictamente determinada, empezando par In pesa mas grande y terminandc (J{)11 el reiter, al mismo tiempo revisando la anotaci6n. Sa saoa el euerpo que se pesaba de la caja de balansa , se cierra esta, y con ello queda eoncluida Ia pesada,

En los cases en que In masa de Ius pesas puessae en el piatillo de In balanza, s610 UII poco supera la del objeto a pesar, no sa recomlenda quitar la meaor de las pesas y sustituirla par el mayor numero de pesas mas pequefias. El rssultado de Ia pesada sera mucho mas exacto, si se dejan todas las pesas en el platillo YSIl coloca el rei ter sobre 61 brazo izquierdo de Ia cruz ,

rsstando luego Ia indicaci6n de Ia escnla de la cruz de la masa de las pesas, Por ejemplo, la masa de las pesas en a] platillo derecno es igual a 25 g, mi enteas que Ia posicion del reiter en el hraso isquterdo de Ia escal a de Ia cruz as 62 (la numeraci6u de las graduaciones va de dsrecha a izquiorda], En este caso debe anoturse la masa do las pesas 25,0000 y bajo e.sta 0,0062. Al realtzat la sustcaccten, hnlramcs al result ado de 11'1 pesada igual a 24,9938. De otra manera, tendrfamos que col ocar en lugar de Ia pesn retirada de 5 g, 8 pesas menores, arrestando y liberaudo Ia balanza pam poner cad a una de estas peaas. Para allo se gastaria mucho tlempo, sa aumentada el error y so gastartan en vano los prtsmas de Ia balanza.

Determinacion de la sensibilidad de la balansa. La pesad a sa acalera, si es eonoeido el valor do una division de 1£1. eseala del fiel , expresado en miltgramos. Por 10 tanto, os muy util detenninar esta magnitud antes de inieiar el trahajo.

Para allo, al alcanzar al equilibrio de Ia haianza en la primera pesada, S6 aneta el primer punto de equilibria ([,~), y luego so trasla-

coentenG O· ~~ ~ ,

v'nrddes

~ll

Fig. 40. Anowei6n de In mass de las peBas sagun las ell vidades vaeias en 1a caja del jucgo de pesas; 38,6374 g. (Las dos (ihim8s eU:ras -74.corresponden a la poaicion del reiter, lndlcada en 18 lig. 39) ..

J

§ 19. Posada

69

da 1.11 reiter haci a la derecha en tantas d ivtsiones de 18 ascala de Ia cruz. que 01 punto de equilibria se desplace en 364 divlsrones de la escale del fiel. Se anota el segundo punto de equilibrio (L~) y se realiza el cAleu 10.

Ejemplo. Sit\landose 1.11 raitar en 10. division grande 7 de 18 escala de la cruz , L~ = 9,6. Al trasladar 01 reiter a 1" division 8, L; = 12,4.

La variaci6n do Ia carga igual a 1 mg (0,0080 - 0,0070) = = 0,001 g) ha provocado el desplazamiento del punto de equilibrio en 12,4 - 9,6 = 2,8 div isrones. De ahf se calcula el valor de una division

2,8 divisiones-1 mg 1 division -:x; mg

~ = 21.8 = 0,35 mg/division

Reglas de Ia pesada, De todo 10 expusstc antertormente se daducen las siguientes rag las del empleo de Ia bal anz a anal'itica y 81 juego de pesas, reg las de Ia pesad a ohl igator ias para todo anallsta,

1. Al proceder II Ia pes ad II, es n eeeearto eener ante si el cuadarno de lab oratorio preparado para el tr abajo dado y Ia pluma 0 el Upiz para las anotaciones,

2. La masa del cuerpo qua se somete II Ia pesada, debe ser determinada previamen te en u na ba lanz a qufm.ica -Wcnica can la precision do 0,1 g,

3. El cuarpo que se pesa debe set seco, limplo y adquirir III temperatura de la sal a de hal anz a , para 10 que queda en repose corea de Is hal anz a durante i5 . , , 20 min en el desecadoe.

4. En l a saln de b alnnzn (lsta prohibido correr, due portaz05, trasladar bruscamente el mueble y hahlnr.?" - -

5. Antes de erupez ar Is pcsada hay q\IC aCom-o'darse en la sl lla estrictamente en frente de la columna de Ia balanza; no se debe mover Ia silla durante 111 pesada. Es inadmisihle pesar estando de pie.

6. Antes de proceder II Ia pesada, as necesario observar con esmero Is balanz a (sohre todo la cruz) y e1 juego de pesas. De tnd as las anormal.idades notadas hay que comuntcar Inmedtatamenta III profesor 0 al auxi liar de Iaboratcr!o.

7. Para abr ir el arrcsto , hay qu e gi rar el disco con un mov irnieu ttl' suave y lento, sin apartar la vista de 13 cruz y los montant.es del dtsposi tivo de arresto.

8. La balanza debe arrestarso 5610 estando III cruz en posicion horizontal. En este momento hay que mirar con Is misma atenelcn los montantes que arrestan Is cruz. Es impcesctndtble que la cruz toque los moutantea de arrcsto derecho 1.1 izquierdo simult6.neamente.

9. Se pet-mite colocar 01 objeto a pesar y las pesas en los plactllos, aSl como trasladar 01 reiter, s6lo cuando La ba.la.nza estii arrestada:

70

Capitulo 1. An6.U.is grauimetrlco

10. Durante la pesada no debe abrirss Ia puerta delantera de Ia taja de balanza.

U. El resultado debe anotarse 8610 segun los asiontos vacios en la caja del juego de pesas. Las pesas sa retiran del platiUo de Ia balanz a, ompezando por la mas grande, revisando ala vez Ia anotacion do Ia masa.

12. Las pesas del mismo valor en ol juego de pesaa (per ejemplo , 20 g y 20* g, 6 1 g. 1'" g y 1** g) S6 guardan y se sacan slempre eo. lin mismo orden: prfrneramente Ill. posa sin marcas, luego Ia con una marca, y por fin, Ia de dog m arcas,

13. Las pesus del juego puoden encontrarse solo en la caja del [uego de pesas 0 00 et platillo do la balanz a,

14. Todas las pesadas de una determinaclfin analit ica dehen ser realizadas en Ia misma balanza anallttca, con el mismo juego de pcsas.

15. EI juego de pesas analitico de ningun modo puede emplearse para las pssadas an I a halanz a quimica tecnica.

16. En 111 sal a de halansa esttl prohibido realizar trabajo alguno excepto las pesadas,

Es mucho mas flicil y rapido real.izar la pesada en una halansa aperiodica con amortiguamisnto. Sin embargo, la experlenola demuestra. que si 61 anaUsta novicio aprende hacer In pesada en Ia balansa periodiea, ello ayuda a lograr una mayor precision en los movlmientos de las manes, 10 que postoriormento favorace al dominio de las operactones anal.it icas mas finas.

B. Trabajos de laboratorio

§ 20. Orden de ]0 preparaci6n para el aruilisis

AI empszar cualquier determinacion analf'tica, es nocesario observ ar las reg las siguientas,

1. Sabol' bien las eeuactonos quimlcas y las condiciones de las reacciones que so verifican en la determinacion dada.

2. Revisal' sus conocimlentos de las propiedades de las sustancias quimioas que interaccionun on 01 curso de estas reacciones.

3. Componor 91 plan de realiz.acion del trabajo, con tal quo 01 tiempo docents deba ssr aprovschado por complete, y no sea necesano interrumpir, poe flllta del tiempo, las operacicnes prolongadas sin tsrmlnarlas.

'I'odo esto puede ser logrado, si el cuaderno de laboratorio se prepara de antemano en todas sus secciones.

En calidad de primeras determinaciones analiticas es preferiblo realizer los analtsis de los compuestos quimicamente puros, as decir, tale.s compuestos, cuya eompostcten corresponds rlguzosamantc a una f6rmula quimlca determinada. Comparando el resultade olrte-

§ 2.z. Dct_crmin.aci6n del agua de !'.rlitalisaci6n en. DoCl,. 2H.O 71

nido con 01 contenido toorico del componente que sa dotormln a, el alumno calcula el error del experimento y so acostumbra a la precisi6n del trabajo analittco. Este anallsts se denomina tLn6.lisis de los compuestos quZmicos deierm.tnados.

EI anal isis de los materiales naturales y t6cnicos que no tronon composicion quirnica determtnada, so denominaanalisisde los compuestoe tnaele I'm t nados .

LQS quimicos analistas en su practica sa dedlcau, prmclpalraente, al analisls de los compuestos indetermtnados.

§ 2'1. Dctermtnnctria del agua de cristallzaci6n en BaCI2 . 2H20

El trabajo mas sencillo para un analista primeriao cousisto on la determinaci6n uel agua de cristellaacien en los htdratos crlstallnos que facilmente pierden agu!I a caientamtento.

Eu caltdad de tal sustancia puede tomarse el cloruro de barto 1'0- olEin erts tarlzado en forma de hi drato con l a formula BuC12·2H~O. Al ser calentada a 110 .. ,125° C. esta sustancia pierde por complete el agua de crtstallaacton, Is. que puede ser daterminada hicilmente a parti I' de la d iferancia entre las rn asas de l a muest ra pcsada an tos y despu6s del secado.

calculos prel hni nares , Calcuiemos Ia muestra pcsada nil BaClt .2HzO que debt) ser tomada para dich.a determl nacidn analitica. Este anallsis pertencce at segundo tipo de dotsrminactones gravimetricas (v ease § t y § 4). Por consigutente, Ia masa del agua que sa elimtna de l a rnuestra pesad a debsser Igual a 0.,1 g, aproxirnadamente.

Se consti tuye In proporcion, teniendo eo. eucnta, que 1 mol da BaCI •. 2H.0 despcendcra 2 moles de H20;

BaCl,.2H.O 28.0 244 g-3fi g

'" g-ll,1 g

La muastra pesada calculada de BaCl~ .21:[20 es, por supuesto , apruximad a y puede see variad a en depeudencta de las condiciones. POI' ejsmplo, sl el recipiente Oil que se calienta Ill. muostra pesada , as aacho, asi que la muestra pasada de sal sa distribuira en SIl fondo en una capa fina, la muestrn posada puede SOl' aumentada nastu 1. g y ann mas.

Basandose en todos estes nates so prepaca, ante torlo, una anot acion en 01 ouadcruo de Iabocatorio (viiase la pag. 84),

Realizaci6n de Ia determinacion. El trabajo consiste on las oporaciones slguientes: 1) so toma una muestra pssada de BaCl~ X x 2E-I.O en un recipiente pesarlo preliminarmeute;2)ses(lcaiamuestra pesada: 3) sa pesa est a dospues de Ia ellmlnaclon del agua,

72

Capitulo I . .4)1:dlLois ,,,,-,,,lmllricD

El recipiente mas comodo para realizar este trahajo as pesafi itro de diametro no manor que 30 ... 40 mID. Todo 01 trabajo se efectua en el mismn reclpiente.

El pesafiltro se lava cuidadosamente, per ultimo con agua destiIada, so seca por exterior con UIIa toalla y adentro con 01 papel de Iiltro , y S8 coloca en 01 armario secador cnlentado a 120 ... 1250 C donde so mantiene durante 20 ... 30 min.

EI secado dol pesaflltro en el armario secador es necesario , porquo In superficie Iisa de vidrio, que parece absolutamsnts seca, puede rotener unn cantidad considerable de agua: 1 dm" de superficia de vidrio simple reUene do 1 a 10 lUg de agua, EI vidrio quimico retiene menos agua, pero particulannontc grandes cantidades de esta S8 ubsorben en las partes osmertladas de vidrio.

Para quo los alumnos 110 confundan los pesafiltros, hay que anotar e1 numsro de 5\1 pesafiltros, y si esto numero no so encuentra, poner en In parte esmezilada, con un Japiz duro, sus lniciales 0 algun otro signo. Hay que acostnmbrarsc tambien colocar sus reclpientes en eJ arm ario secador sicmprs en lin lugar determlnade , fijado para todo el afio, Y nunca mover los utensitios ajenos. Es necesario record ar, quo si v ari as alumn os confund en sus recipien tes pesad os, inevltahlerncnte echaran a perder sus anUisis y gastarall en vano mucho t iampo. Los objetos secados retirados del armar io secador calentado, al enfriarse vuslven II adsorber el agua del aire, dehido a Q\lC su masa aumonta algo , Por 10 tanto estas se mcten para anjrlarso on 01 desscador. EI comparttmtento inferior del dnsecudor se lleua con una sustancia deshidratante, eomunmente, con 01 cloruro de calcio anbidro calcinado 0 con podacitos de p6mez impregnadcs con el aci(Lo sulhirico concentrado (la presion parcial de los vapores de ague sohre estas sustancias es muy baja).

Al colocar el pesafiltros OD 01 armario secador, hay que abrir In tapa dol pesafiltros y ponsrla sabre cste de costado (fig. 41). El pesafiltros sacado del armario sscador , so pone en el desecador COli tapa puesta.

Cnando los objetos calientes se sacan del arm ario secador (0 la ostufa electrlca) con ayuda de las tenasas para crisoles, estes objetos se ponsn inmediatamente en el desecador traido y abierto COil anter ioridad. De ningun modo Sf! permits andar por sl laboratorio con los pesafiltros 0 crisoles caliontes en las manes.

E! desecador se traslada, sosteniendnlo con Iaspulmas y los dedos de ambas manes por su parte cilindrrca Y sujetando su tapa de ambos Iados con los pnlgares (fig. 42), ya quo durante el traslado Ia tapa puede desl iz ar y caer U:cilmente.

Para abrir 61 tlesscador hay que correr Ia tapa hacia 51 en plano horizontal. Sill tratar do lovantarla.

El desecador con el pesafiltroa sa lleva en Ja sala de balanz as y aIH se mant.iono en repose durante 20 ... 30 min para que este

§ 21. Determinacion del agaa de crista/hac/on ell BaCI". 28,0 73

adqulera In temperatura de Ia halanz a. Luego sl pesafiltros so pesa rlipidamente en la bal anza quimica tecnica coon precision do 0,5 g y luego , al sahel' su masa aproximada. se pesa en la bnlanzn analj tiea, ohssrvando todas las reglus de 10. pesada (vense cl § t9). EI resultado d e Ia pesada se anota en seguida en el cu aderno de Iaborntorio anter iormentc prcparailo en 1a seccijin In ~Prolocolo del (llll!li· sis».

Cuaudo se sepa sxactameute 111. masa del pesafiltros vacio , estB se tarara on 10. bal anza quim ica tecnica. y en dl so pesa l a cant.id ad calculada de cloruro de bario (de un tubo do snsayo). Despues de posar en Ia halanz a analiuica, el pesafiltros abi erto con In muestra

Fig. 41. Postclon tie In tapa del pesafiltros en cl curse del secado. Pig. 42. Traslado dal desacador,

pesada sa coloca an el arrnarto secador donds so mantienc durante- 2 ... 3 h a 120 ... 125" C. A conttnuacnin III pesafUtros so saca del armaria, se enfr ia , siendo carrado con Ia tapa, ell el dssecador y so pesa en Ia halanaa nnalf tica. Al anotac Ia masa despues del prtmer secado, 01 pesafiltros abiert.o se coloca de nuevo en e1 arm arro socador para 1 h , luego se enfrfa y vueLve a pesarsu, Si l a perdida en masa (comparanrlo con In m asa despues del primer secado) as m euor qUI;; 2 unidades de cuartn signo decimal. sa aneta Ill. masa y so precede I'll cdlcnlo. Si Ill. disminuci6n de Ia masa es mayor. el pesafrl tros so mantiene de nuevo en el armarto secador y SI! pesa luego In tercera vez . Luego csta operacion sora ind icad a por I a fraso: secar hasu: la rnasa constante,

El calculo se realiza COli una exact itud requerids , con avuda de los Iogaritmos, anotando las computaclones en el margen, como soha indtcado en In pag. 84.

74

C,.pftalo 1. A "aU.i. gravim6tTfco

§ 22. Deteemmaelon del bario en 01 c1oruro de bario

La dctermlnacion del bario pertenece al tercer ti.po do las determlnaciones gravtmdtrioas y se hasa en Ia reaccion quimlca peaeticamente irreversible en las condiciones del axportment o:

BaCl.+H~SO. ->- J,laS04+ZHCl

Pura raallz ar Ia determinacion, la muestra pesad a de la sal a analiza!' sa disuelve ell agua, los Iones BaH se procipitan con cl acido I!uiful"ico en forma do sulfato de bario , et precipitado se filtra, se lava, sa seea, se calcine hasta In masa constants y se pesa. A partir de In cantidad de BaSO. formado se calcul a ol contenido de baric que se encontraba en Ia muestra pesada de c101'u1'0 do baric, )' este contsnldo so exprssa on un tanto por cionto.

Colculos prellmlnarcs. Calculo de la muestro pesada . Para calcular l a mucstra posada necesarra para 01 analtsis, tenemos como los datos de parti da: la masa molecular de BaCI2 -2H20 igual a 244,28; In musa molecular do BaSO, igua] a 233,40; Ia masa del precipltado alrededor (1 e 0,4 g, ya que 01 precipitado de BaSO 4 es cristalino y bastanto pesado.

S[\ constituyo Ia prO.porci6n, taniendo en cueuta que t mol de 'BaSO, so forma a partir de 1 mol de BaCI2 ·2H.O:

BaSO. BaC I. 2JT!O

233,4<1 g-2<.40,28 g 0,4 g'-.~ g

POI' consiguiento, para 01 aoalisis hay quo torn.ar alrodcdor de 0,4 g de oloruro do baric.

La precipitacion se eEoctua de las disolucioues diluidas. POI' 10 tanto, 01 volumen de agua para disolver Ia muestra pesada debe ser igual 11 100 ml, aprcximadamonte.

C{~lculQ del l>olumen del preeipitante, Si para Ia precipitaGi6n se suponc utflizar La disoluciou de H 2S042N, se ajusta la proporcton tcuicndo en Quanta, que 1 cquiv. g de IlaGl. ·2H.O reacclona con 1 oquiv, g de H2SO, quo so contiene en 300 ml de H2SO. 2N:

BaG], .21-1,0 l-IaSO,.2-;<r

122 g-5()a ml

o,~ g-o: rnl

EI <'icido sulfurico es vclatil en las condiciones de Ia calcinaclen del precipitado de BaSO., Y POf 10 tanto sa toma. en excoso (habi~ual. monte, alrededor de 3 ml). Hay quo recorder quo un exeeso de proclpitnnte es necesario para desplazar el equillhrto de la reaccien tie precipitacion hacia Ia derecha y para disminuir la solubilidad de 13aSO,. Aunqus 01 precipitado de BaSO, se cousidora practicamente

§ 22. Del~r'rii"~<l611 d.1 barto el> et claruro d~ bar!"

75

insoluble, no obstante, SU sol ubi lidad Incluso infima pnede influit en sl resultado del nnaltsis.

La soluhi ll dad de BaSO, constituye 0,00023 g Oil 100 rul de agua pura, pCL"O todo el precipitado de BaSO. on este trab ajo pesa csrca de 0,4 g. 0,00023 g constituye ya 0,05% de esta cantidad. POI' e110 as preferiblo tomar precauciones para dlsmlnuir Ia solubtltdad de BaSO. introduciendo los ionss 80:- en forma de exceso de H~S04. El exceso del precipttante reducira las perdtdas del preclpitado hasta UDa magnlturl infintteslmal ,

Utensilios. En 1a realizaci6n del anallsls tiene una Importancta eonstder abl a I a elcccirin eorracta do los utensilios, que depoude del cal'acter de Ias operacl ones que deben efect\larse y el volumen de las disoluciones que so utilizan.

En Ia determinaci6n dada las cperaciones peincipales son Ia disoluclon de Ia musstra pcsada. l a precipitaci6n y ellavado del precipitndo.

Como sa ha dicho en 01 § 8, Ia preclpit.aciou debe realtz.arse de Ias dlsuluciones mtly diluidas (lpor que1). POI' 10 tanto Ia concentracle n de Ia disoluci6n ohtenida, al disolv er Ia muestra pesada de eloruro de bario, no debe sobrepasar 0,5 ... 1 %.

Como ha iudicudo at calcnlo , Ja muest ra pesada de clcruro de bario no dobe ser mayor quo 0,5 g. POl' consiguiente, par-a obtener de esta una disol uci6n al 0,5 %, hay que tomar alredsd or de 100 ml de agua. PU8Sto que en 01 curso de Ia precipttacicn en esta misma diso1uci6n habra quo introduclr otras disoluciones, In capacidad del recipionts debo SOl' al menos des veces mayor que e1 volumen total del Ilquldo , es dscir, Ia cap acid ad del recipiente debe ser 200 mI, aproxim adamente.

El rectpiente rouy aproplado para Ia dtsolucron y preciprtaclon as vaso qulmico alto. No se puede efectuar Ia precipitaci6n on los m atraces, ya qua result a imposible extraer de estos cuantit.arivamente 61 precipitado que se doposita. EI tamano del 1I"a50 seleccionado determina las dlmanstnnas del vidrio de relo] y 1<1 varrll a de vidrlo.

De est.a m anera, para la real.iz acdcn de In determinaci6n en cuest:i60 se neoest tan los u tensili os sigui en too:

1) UD. VIISO quirnico de 200 ml do capacidad:

2) dos vtdrtos de reloj de 70 y 90 mm de diametro para In toma de Ia muestra pesada y para cuhrir el vasa;

3) una vartl la de vidrio de largo quo una V0Z y media supere Ia altura del vaso;

4) un embudo de 50 ... 70 mm en diarnetTO, con Ia punta del cafio cortada inclinadamente;

5) un crtsol de porcsluna No.3.

Los utensilios se guardan en el armaria de La mesa de tcaba]o. 81 estants del armario debe estar cuhisrto con un papel blanco Jim-

76

Capitulo I. An6.lIslB grautmetrteo

pio, sobre el cual oata puosto un pedazo de vidrio plano. Los vasos vacios [impios so guardan puestos de Iondo arriba, los vases con las dlsoluclones se cubren de los vtdrtos de reloj, y las bocas de los matraces se cubren can papel limpio.

Lim pieza de l06 utensttioe, Todos los utensilios can que t.rabaja el analista deben estar complet amenta Jlmpros. Si un recipiente seco (vasa, matraz) parece transparente al mirarlo aJ traslue , esto todavfa no slgulfica que estc es limpio. Para la eomprobaci6n hay que dirigir un chorrn fino de ngua destilada del frasco l avadur sobre Ia pared. interior del recipi6nte, girandolo. El recipiente puede considerarse limpio s610 si el agua moja untiormemente sus paredes, sin unirse en. las gotas y «arrouos»,

Un rocipionte polvoriento a sucio so lava primeramente con agua de grifo can ayuda del escobfllon, tratando de desprender por friccion toda III suciedad. Esta operaci6n dobe real iz arse con cuidado, ya que no son raros los casas en que los qulmtccs primerizos al Iavar los utensiHos apl astan las vasijas, hiriendo las m anos. En general, raaltz ando todos los trabajos de laboratorio COil los utensiHos quimicos, hay que apllcar Ia fuerza fisk a la manor posihle y recorrer en la mayor medida ala habilidad y esm ero , De nmguna manera lieben tocarsa las paredes del recipiente can el vastago de alambro del escobrllon. Esto produce en el recipiente unas rascad urns in vistbles , y en eJ c ursa del calen tam iento este raclptan te se rajara inev i tab) emonte. Daspues de lavar can agua, se precede al Iavado con ayurla de algtin liquido de l avar ,

EI mejor liquido do laval: BS la disolucuin alcoMlica de hidr6xiM potdsico, Para su preparaci6n se disuelven 40 ... 50 g de alcalt solido en 500 ml de agua en un vasa de porcelana, con esto l a disoluci6n S8 calienta mucho. Una vez onfriedn la dlsolucidn , a esta se Ie ana de hasta 1 1. de alcohol tecnico (crude). No Liene senrldo utilizar para este fin el alcohol recbificado puro ,

Otra disoluci6n de Iavar, la mezcla cr6mifa, se prepare mezclando al :icido sulfurlco concentrado can lEI disolucion saturad a de K 2Cr20, o N 1l2Cr20, en agua en proporcion 1:1. AI preparar Ia mezcla crornica, es ncccsario recordar que para evitar las sal picadutas [debe anl1- dirse el ticido suljurico a la disolucuin saturada ac!tosa de bicromato, II no al revesl

En calidad de liquido de Iavar pu ede utilizarse tam bien la d!solucidn. saturatla de sosa calcinada.

Todos ]05 Iiquidos de l avar son muy Cllusticos. A I caer en los ojos, ellos pueden causer la ceguera. Ellos producen quemaduras en la epidermis de las m anos y dejan manehas en 01 vestido 0 10 quem an . Por In tanto , no se permito pasar de un Iugar del Iaboratorlo para el otro llevando consigo Jos utensilios a escobillonesde los cuales eeta goteando e1 liquido de laval'. Al trabajar con tales liquid os debe tenerse un cuidado especial. _

Ii 22, Determinaci6n de! barlo en el cloraro de ba,l"

77

Es c6modo guarder los \iquidos de lavar aulas Irascos 0 vases de erlstaliaaoien de paredes gruesas. Para el lavado, on el recipients que se limpia sa vierta clerta cantidad de dlaolueton de laval', Y e1 recipiente se mueve de modo que Ia disoluci6n moie tedas sus pnredes. A continuaci6n el liquido vue1ve a vertersa en al vasa de crtstultz.ad6n. Luego las paredes del recipiente mojadas can los restos de liquido sa {rotan eutdadcsamente eon un escobtllon sabre el Iregadero, Hache esto, se prosigue al Iavado can agua, primero con el cscobi- 116n Y Iuego sin este. POI' fin, las parades interlorea del reciplontc sa lavan ligeramente 2 6 3 veces can agua destilada dill Irasco lavador. Si despuss de to do ello el agua sigue unlendose en gotas en las paredes f ntsriores del rectp iente, todas estas cperaciones se ropiten de nuevo.

El reeiptente lavado sa seca por al oxtartor con una to all a 0 un pedaao de Henzo, sin tocar las paredes inceriores, que se secan 15610 eo cases r aros,

RoaHz8.ci6n de la determtnaeton, Toma de la mueetra pes(ula.

Un vidrio de reloj Iimpio y seco so pasa en una balanza tecniea quimica con .una precisi6n que no sobrepase 0,5 g. Anotada en el cunderno l a masa del vidrio, las pesas se quitan y el vtdrio sa tara. Ala tara se agregan las pesas pequafias (0.4 g) correspondientes a la masa de In muestra pesada, Is balanza se Iihera del arresto , y en 01 centro del vidrio de relo] se echa del tubo de ansayo, gclpeand olo ligeramente can el dedo, Ia sal basta alcanz ar el equilibrio aproxim ado de la balanza. Un pequefio exceso de peso del vidrio can la muestra pesada puede dssprectarse. El vldrlo de relo] con Ill. muestra pesad a se trasl.ada an In halansa analitica, y so efactua Ia pesada exacta con todas las precauciones descrltas anteriormente .

.'\1 anot ar Ia masa exacta en e1 cuaderno , I'll vidrio de 1'1I1oj se retira cuidadosamente de 18 bal anza, y Ia muestra 50 traslada en el vasa limpio propacado . El vaso debe situarse sobra una placa de vidrio co n dimonsiones 25 X 25 em aproximado.ro.ento. Bajo cl " idrio hay que poner un papel dacolor diferento al de Ia sustnncta pesada.

Nose debe tratar de achar toda la tnuesrra posada. Es suliciente la cantidad de sal que cays al vaso del vidr!o de relo] puesto ver tioalmente 11.1 golpsarlo ligeramento con la varf lla de vidrio ( v .luse laIig, 3). La ruuestra pesada debo ser trasladada 0.1 vasa sin perdidas. Si en Ia revrston cuidad osa sa ancnentran los crlstalas do sal en algun Iugar fuera del vasa 0 vidrio de rel oj , la determinaci6u debe ser I.Uterrumplda , as necesario lavar y secar el vidrio d a rel oj , Iavar el vaso, e iniciar el trahajo de nuevo.

AI tomar Ia muestra pesada segun este metoda, esta no debe trasladarse del vidrio de reloj can ayuda de Ia vartlla. Si se via obl igado de hacerlo , as precise poner Ia varilla en el vaso Y DO ret irar la hasta el final de Ia precipitaci6n.

Despues de echat Ia muestra pesada, el vaso sa cubre con. otro

18

CapUulo 1. An,u;.,!& gravlmltrlcQ

vitirio de reloj, mlentras queeI primer vidrio de relo) vuslve a coIocarse en el planillo d!3 11.1 b alanz a anal! tic!!. EI reitar se levanta de 11.1 ascala de la cruz, y del platd llo OOD las pesas so qultan las pesas meuudas hast a quo el vidrio empiece otra vez a preponderar. Luego sa prosigue 11.1 posada. La masa del vidrio de reloj ssanota en 91 CUI.ldemo debe]o de laanotactcn anterior de Ia masa del vidnio COli. Ia muestra pesada, A partir de In diferancia entre estas dos masas sa determ in a la m asa exact a de 11.1 muestra posada qu e se 110. tomado.

Fig. 43. Ilecl pientes para la ad ieion del reactivo praci pttants gotaa gota:

a. cuontAlrot •• ~e tubo d~. on"ayo: b. ])1p<'1.ndc bolD; e, pip"'" "0 boln en 0.1 rr,,",,,, con ,I Ilq'Uido que fit~b~ Sl)or lnboducido gota ~ gQta ..

Fig. 44. Dispusttivo para la Iii traci6n.

Es lrn prnscind ible que amhas estas pesadas sean reaUz ad as Inmadtatamenta una tras otra.sfn Interrupcidn.

Dtsotueton, En e1 vaso can 10. muestra pesada se vterren, can cuidado, de la probata graduada, por l a v ari ll a de videio , tOO ml de aglla dcatllada, y el contenido dol vasa se caliente ligerawonte (la varilla de vid rio esta dentro del vasa) h ast.a que sa d isuel va por complete la maestro. pesada,

Preci pitacion, La disolucidn de BaCIa ·2H ,0 se calienta casi hasto. Ia ebulhclon. Para esto fin son muy oitiles los banos maria de cal efacci6n 01 e.ctL'ica.

El procipitanto dobe ·afiadirse lenramente, got.a a got a, con Ia agitaci6n enliil·gien de 10. discl uel 6n. P ara nfiadi~al precipitan te, es comodo ut.i Iiz ar los reciptentea expuestos en In fig. 43.

§ 22. Deiermi"'ac76" d.l barto "" 01 cloruro de barto

79

Para evit ar Ia Iormacirin lIe Ias dlsolucionas cololdales y lograr una pt'ecipHaci6n meier de BaSa., simultdne amente con las primeras porciones dHI prectpttacte se lliio.den a Ja disolucion 3 ml de dl.soluci6 n. de Hel 2N.

La precipttacion 56 realiz a, practicamente, dol modo slguisnt«, 1. La disolucion de cloruro de harte calentadu casl hasta abull lcion se coloca enel hafio maria caliente.

2. En uu matraz de boca ancha a un frasco cuentagotns (rig. 43,

a) se calientan 5 . ,. 10 ml de disolucidn do H,SO. 2N.

3. Se aiiodon lcntamente de In pipeta 0 el frasco cuentagotas, con 111. volccid ad quo no sohrepaso una gota pur segundo, 3 rnl de disolucirin de H,S04 2N, agi tando incesantemente Ia disnlucion WIL Ia varnln de vidrio , sin sacarla del vaso ,

Madur-acion del precipitado, EI prccipitado depositado coutlena al principia una oanti d ad grande do part.icul as muy Jinasrlo BaSO., por 10 tanto 01 Iiqutdo sabre el ptsclpitado queda turhio durante

largo tiompc. - - -

Para CIllO 01 preoipitado ~so madura», es decir, crezcan sus granos, se precede del modo siguiente.

L Con precauc.ones, para no perder el precipitado, se Ievantn sobr.e el vaso Ia varilta de vidrio con que 80 removia In dtsolucten, y se lava cuidadosamente con Ill) chorro de agua del frasco l avadcr-, ascgurando que toda el agua que cae de la varlfla so vlerta al V(lSO. 86- 10 a1 cerciorarse de que sobre Ia varil la no sesncuentran ya las par· ticul as del precipi tad o, esta so guarda en 01 arrnario de los uteusiIios.

2. El vaso so cubro con un vidrio de reloj (de lade concave hacia aba]o) y qusda ell ",I bafio mads hasta que tecmirie la clase.

3, Al final de la class el vasa tapado so ttuslada en el armacio y se deja am h asta La clase sigu ierrte , ya que 01 trubnjo puedo SOl' contmuado no antes que al cabo de" h (mejor todaviu, al otro di~). Esta circunstancia debe tomarse en constderacion cuando so COlO POlIO ol plan de traLajo. Para no perrier muchn tiompo, la preclpltacion se real ha no II pnnclptos de I II el nse. sino aproxi mad amen to 1 It antes do BU final, aprovachando Ia peimera parts de Ia clase para otro trabajo. Basta La clasc siguionte 01 proclpitarle tenllrd tiernpo para madurar , y cn tonces so podra proceder de inmediato ala filtraci6n.

En el t'~abajo analibico se encuentran muy Itecuentomento tales oporaciones pastvas (es decir. las que no oxigen parttclpacicu directa del analtsta). POL' 10 tanto, para aprovechar 01 tiempo rlo trabajo €ID elJahorator+o por complete, el arialista realtza, por 10 ccmun, d.os y a veces incluso tres trabajos simultancnrnonte.

Prueba de la plenitiui de la precipit(J();6n. Cuanrlo el precipltado estii madurn y 50 doposito a tal punto , que In disoluci6n sobrc 111 so vuelva completamen te transparente, en esta so introduce euidadosamente con ayuda de Ia plpeta (manteniondo su punta a una distancia

80

Cap!tu/u I. AnoW~($ gravlmHrir;o

do 1 em de la superficie de Ia disoluci6n) 1 6 2 gotas de disolucic n de H~SO.2N, observando con atenclon, como se mezclan las gotas del acido con Ia disoluci6n. Si em 01 Iugar de contacto no se produce enturbiarniento, se considera que la plenltud de precipitaci6n est! alcansada.

Decantactot« y liltracion. La seleccidn del filtro y el ombudo necesaeios para estas operacionos y las posteriores, so determinu por Jus propiedades y la cantidad del prsctpttado. EI precipitado de 1311S0. que se obtiene en esta determinacion, as pesado, danso, cunstituido por los crlstales muy psqueflos. El volumen del precipitado no as grande, por 10 tanto en el caso dado hay que tomar el filtro de poros muy pequefi.as (ecinta azul») de 90 mm do diametro. Los filtros dernasiado grandes exigen mucho tiempo para el Iavado y forroara,o mayor cantidad de cenizae. EI embudo para tal filtro debe tener de 50 a 60 mm de dii'imetro. pero no menos, ya que el [iltr o co 1 acado en et embudo debe quedar a unos 5 . .. 10 mm por debaio de sus bortles,

El filtro sa eoloca en el ombudo de la manera corcianta (doblando su disco en cuatro), se moja COD agua destilada y se aprieta con dedos limpios contra [as paredes del embudo. A veees 031 3D.gulo del embudo so dist ingue algo de 600 debido a 10 que e1 cono del filtro doblado (cuyo angulo de verttce es igual a 60°) no se pega bien contra las pacedes dol embudo. Entonces, es prooiso doblar el filtro de tal modo que su angulo a Ia cinia de! cono corrssponda al del embudo. Ell este GHSO puede admitirse que el filtro se despegue algo de las parades en Ia parte inferior del embudo, psro de nlngun modo corea de los hordes dol filtro. Para aprander a doblar correctarnente el fi l tro , es preferible hacer prtmeramente ejorcicios con ua circulo de papel de escrtb ir , Preparando el fiItro, no se pueda de ningun modo apretar fuortementa 01 lingulo a su vertiee, ya que en este lugar el pupel puedo romperse fiieilmente.

Al preparar 01 dlsposirtvo para Ia filtraci6n, se procede a In decantaclon y filtraci6n. Para clio, sentandose detras de Ia mesa de trahajo , el anal ista situa ante S1 eI disposittvo mcntado para III filtraclou (fig. M). Con Ia mano lzquierda se sujeta on In posicion vetticalla variLla de vtdrlo, mientras quo con la derecha so toma el vaso con 01 pico hacia la izqulerda. Para que no tiomhlen las manos en cl memento de vector Ia disoluctdn, los cedes so a poyan sobra la mesa. EI extreme della varil1a se introduce en 01 embudo mas abajo del borde del fiLtro, pero Sill tocarlo e, incliuando cuidudoaamente 01 vase uu poco haci a la varilla, So toea csta con el ptco de vase. S610 despuds sa puede inclinae el vaso hasta tal punto , que el Iiquido se v ierta de este pcr Ta vartlln, llonando el fil tro (fig. (5). No se debe llenar el fUtro con el lfquido hasta sus bordes; el liquido no debe Hagar II unos 5 ... 10 rum de estos. 'En el caso coctrarto, III disnlucidn con 1U3 parl.iculaa del preciplt.ado mojarii Ia pared dol embudo y podra pasur al vasa fuera del filtro. Por 10 tanto, Ia indicacidn «l lanar el til-

§ 22. Determlnaci6n dct barto 811 8! clora'D ds b4rto

81

tro» significa que €II Iiquido no debe alcansar unos 5 . 10 mm

hasta €II borde de fil tro.

Cuando al Ult.ro este «11 enos , prfmeramente, sin apartax €II pico de vasa de Ia variUa, se situars. e9te en la posicion vertical, y solo entonces se separarli €II vasa de la varilla de vidrio. En €II caso contra- 1'10 en el pica de vasa quedard una gota de liquido que escurrinl por Ia pared exterior del v aso,

En €II curse de la decantaci6n as preciso aiiadir a menudo la disolucien al Illtro , ya que siendo slleno» €II filtro, 10 filtraci6n transcurre mas rapidamen.te dabtdo a la presion de la columna de liquido. POI' ello €IS preferible mantaner €II vaso en las manes.

Fig. 45. Posicienes sacasivae del vaso COil la dlsolueton y 01 precipitado en e1 curse de Ia decantaci6n:

tuJ~ ~g~t~~a d~:oI~~~~ ~~~~n::Oddehee G;a~a~~r~~~!~e '~~~:l,f~~~~fdJ"[Oi d'i i:.l ~:baJd~l :e~d

11,,1'\0 d~ la dloolnel6n.

Para €II ana lists cuantitativo es msnester tener un [rasco lavador muy buena y comodc , provisto de una punta de vidrio con €II extramo estirado Hnamente, El ehorro de liquido que sale del fraseo lavadol', debe ser muy estrecho, para que no se gaste demasiado Hquido de lavar.

El aumento del volumen del Iiquido de Iavar Ileva al gasto inneeesarlo del tiempo, como tambien a 18 perdida de una parte de precipHado (cuanto mayor €IS el volumen del liquId.o de laval', tanto mas precipitado se pierde II causa de su disoluci6n). Para que el cuall o del frasco Iavador no queme Ia mano cuando se trabaja con el Iiquido de laval' caliente, €II cuello se envuelve en una hilera de cordel fino a cordon de amianto.

En el frasco lava dol' se preparan 250 ml de Uquido de lavar caliente, que coatiene 1 ... 2 U!1 de disoluct6n de H~SO. 2N, y 40 •.. 50 001 de sste liquido sa vierten en €II vasa con precaucton ,

8-020

82

Capitulo 1. A n411,1' gravimUrlco

evitando las salpieaduras delliquido con 91 precipitado. Luego el prectpttado se remueve eon la varllla de vidrio y se deja en repose durante 10 ... 15 min para que ss deposite de nusvo.

Del precipitado depositado vuelve a decantarse Is disoluci6n 9. traves del mismo fi1tto. Puesto que ahora se decanta una disoluci6n algo turhta , los paras .de filtro se obstruyen, y la filtracic'm S9 hace mlis Ient a. Par 10 tanto, para no caesar In mana, el vasa en 01 psriodo entre dos vartimientos puede ponerse en la mesa, hajando en ei 10. varll!a de vidrlo. Baja el vaso se coloca una harrita de gam a 0 de madera (vease la fig. 45, e). En esta posicion, 91 precipitado sa rsfine bajo el pico del vasa y no se suspende.

Cuando en el curse del vortlmientoposterior el preeipitado empieza a suspenderse, a este sa afiaden de nuevo 40 . .. 50 ml de Iiquido de lavar, y sa 10 deja otra vez en repose para que sa deposite. Heche esto, se decanta la ultima vez , AI final de La tarcera decanteclcn el precipltade 59 remueve y se traslada con precauci ones al filtro.

Hay que rocord ar , que .las mayoTes perdida.> del precipiuulo le suceden al analista nouicio a causa del usa incorrecto de la !Jarilla de uidrio, la cual no dsbo ponerss sabre 11.1 mesa u otros objetos. Ella dabe hallarss en \a rnano o as necesarlo hajarl a en el vaso can 11.1 disolucidn que S6 Ultra, 0 bien ponerla encima del vaso, enIa cavidad de su pica. Sacando In varil la del vaso , bay que equitar» de ella Ie gota, tocando In pared del vaso 0 In parte superior del filtl'o.

Lacado del precl piiado, A. continuaci 6n se precede 0.1 lavado del precipttado y al traslado final de sus restos del vaso al Ii ltro,

Ellavado se lnicia dsspues de pasar todo el Iiquido, haste la l'iltima gota, a travlis del filtro. Entonces, dirigiendo el chorro del Irasco lavador sabre las paredes del vaso, el precipitado 56 lleva can el Hquido al muo (fig. 46). En este caso se gasta tanta cantidad de Iiquido de laval', cuanta es neccsaria para llenar el filtro. La operacion se repite hasta que todo el precipitado estli trasladado al filtro. ~ a S6 rl sb n tratar de Iavnr I all particul as de preci pi tado qu e so eucuentran en la pared del vasobajo el pice, al vaso, ya que listas pasaran faciiInente a1 Iiltro en el eurso del Iavado posterior. EI vaso se coloca sabre Ja mesa, colocando obligatoriamente un lado 5UYO sabre la barrita,

Fig_ ~6_ EI lavado de las ultimas particulas de preci pitado de las paredss del vuso.

§ 22. Detetmlnact6n del bari<> en eI cioruro de bari<>

83

Para cerclornrse de que todo el precipitado este trasladado pOl" complete 81 filtro, hay que observ ar esmeradamente el vaso al trasIuz , Si se encuentran las particulas de precipitado, en el vaso sevierteunapequeiiacantidaddallquido d e l avar, y manterriend o el vaso en Ia postcion 'vertical, e1 precipitado se quita con la varl lla , tocando cad a vez a] Jiquido con su punta. No se debe apret ar Euertemente l a varil la, ya que entoncss pueden rasgarse las pared es del vaso. Las partfculas del precipltado se Lavan de las paredes del vaso al filtro por el metodo indicado en Ia fig. 46.

Comprobaci6n de la plenitad del laoada, Para assgurarse de que el prscipltado est~ Iavado per complete. se compruaba Ia ausencia de los iones Cl- en 61 filtrado (ya que antes de precipit ar a Is dtsclucion se ha aiiadido III acido clorhidrlco), Para ello se tom a una pequefia cautfdad defiltrado, se coloca en un tuba de eosayo y se le afiade 26 3 gotas de disolucion de AgN0:i 0,1 N. Si no aparece Ia turblsdad do Agel, 01 precipitado puede constderarss bien Iavado. Entoncas se pued e pasar al l avad o del precipitado con aguR pura, para separar de este los iones SO;" que se encuentran en elliquido de lavado. Para ella es suficiente un lavado triple.

Secado del precipitado. EI embudo con 91 preeipitado l avado se cubre de una hoja de papel. Las puntas del papal que sobresalen del horde del embudo, se dohlan alrededor de este h acia ahajo, en e1 papel sa hacen (piean) ot ificios pequefios para acelerar la eliminaci6n de los vapores de agua, y el embudo 59 coloca on el arm aeio seoad oro en el arrnario de utensilios (si el trabajo continua en obras sesionus].

Lnciner aeion del tiltro, Para separar el preciprtado del filtro,. este ultimo debe ssr inclnsrado. Can este fin e( erisol preparado , o sea., calcinado preltrntnarmcnte hasta l a rn asa constante, 51? ajusta. con ayud a de un triangulo de porcelana sobrs 01 an ill 0 del soportede hierro, como es Indicado en Ill. Iig. 12. En el crisol se col oca 01 fiItro can el preci pf tado , enroll ado de la manera descrit a en el § 1.2,. y debajo dol crtsol so pone un m ech aro de gas 0 de alcohol con llama, pequefla,

Puesto que a 1a temperatura alta puede ocurrir l a reduccion delr sulfate de bario por el carbono del filtro:

BaSO,+o!.C __ BaS+4CO

la incineraci6n se realiza 8 calentamiento debil, sin perrni t ir que. el filtro se inflame. Esta debe carboniearse y arder debi lmen tt-, sin encenderse.

Calcinaci6n del precipitado. EI crisol con el filtro incinerado sa traslada euidadcsameute par media de tenazas (pinzas) para crlsoles en eJ horno eliicttico de mufl a calsntado It 800 "C. A esta temperatura so verifica Ia combustion complete del filtro.

Durant 0 est a opsracion DO debe perm it.irse una calcinaetou ex-

84

CapUulo I. An4U,/:; gravtmilrlco

cesiv a , ya que a unas tempeeaturas InUY elevadas pusde tener lugar Ia descornposicidn de Ba80.:

01IS0 •. -+ BaO+S()g

que pnerie causar la disminuci6n de Ia masa del preclpitado y el cambio de su cnmposicicn .

Para l a calcinacien pueden usarse los mecheros de gas con buena llama.

En [riamieat« y pesada, Dospuds de Ia calcinaci6n durante 1 h, alcrisol Ole saca con precaution, POf medio de las tenaaes para. crisoles, del horne Y se coloca en el dssecador , que sa acerca, con arrticipadoo. !II horno, Ya que el crisol cand ente calient a el sire enel dese-cador. yel aire sa expands, no sa permito oubrir do inmediato el de-

-secad or co n 1 a ta p a (el aire 01 calen tarss pusde arrojar I a tapa, y esta

;se rompsni). Par 10 tanto, al cuhrir el deseoadoc, In tapa S9 cone va:rias veces patti uivelar Is presi6n dentro del desecador COil In exteJt'ior.

EI desecador se transporta a la sala de balanse, y 0.1 'cabo de 20 a 30 m in se pesa el crisol enfriado con el precipitado. A1 anotar hi masa hul lada , el crisol sacalclua durante 30 ..• 40 min mas, y In pasadu so. repite. 8i In masa disroinuya monosque en 0,0002 g, el trabajo sa eonsidera ccncluido Y Be precede 1'1.1 calculo.

§ 23, Anotaetones en el euaderne de lahoratorio (modelo)

T raba]o No.3. Oetetm ;naeion del bal'io en BaGI., 2H.0 I. .1<IATlCliA DE LA DET8RMINAC[QN

1, Se toma III muestra pessda de BaC]., 2H •. O.

2. La. muestra pesada se disualve en "guo, _ _

3. Los tones BaH se precieitao ell forma de BaSO. per La H,S04 2N en presencia de BCI;

I-1aCI.+HzSO, __ ~ BaSO.+2HCI

dlsoluciou de

r" E l preci pitado de BaSO~ se fi! t-a, se la va, S~ seca y se calcl na hasta I a mOM eoustante,

(I CALCUI.OS PRGLlMlNAR.ES

1, C,].lcu/Q de /4 muestra P""IJIia

a) Da tos de parf.irla: masa molecular do BaCl~· :m~o es do 24.4.28; rnasa molecular de BaSO" 2.33.40; mOM dsl preeipitado de BaSO., 0,4 g,

b) CaJculo:

BaSO. BaCl •. 2H,O

233,40 g-244,28 go 0.4 g-z g

0,4.240

z = "'2mi"""" "'" 0,4 g

§ 23. A .. o~ac!ones en el Cl1aderno de lalioratorio {modelo} 85

2. Calcul" del velum ... dd disoiverlte

Partrendo dol heche de que en In precipitacien de BaSO, laa concentraciouee d. las dlsolncioues no deben set al.tns, tomamoa 100 ml do agua,

3. C Meulo del ~"lu","" a.1 preeis: itanto

a) Datos de parti da: concentracion de la disolucien de H~O. es de 2 N; \11 m iesrra pesada de BaCl,· 2H.O, 0':. g; Enan., 2H.O ~ 122.

b~ Caleulo:

BaCI.·2H.O H.SO. 21' 122g-500 ml

Z= fi,4_·5(XJ '"'"< 16 I

J22 -. m

0,01. g- Z m l De eSh manara, para la prec!pit.8ci6n de 0,4 g de BaC!, . 211.0 se exige 1,6 ml de dHo!uci6n de H~S04 2N, Y con (II exceso de 300%, 511"''':,

III. PROT('~OLO DEL ANALISIS

1. Masa del vi tno do ralo] en la halanza quimiea tecnica ....• 8,5 g

2. J\fuestra pesa-la de BaCI •. ZH.O III). Is balanza quimica teeniea .• 0,4 g

3. Maaa del vidr'o de ralo] con Ja muestra pesada en Ill. bll1a:nz. ana-

Utica ... '...............,... .8,8654 g

4. Masa del vidrlo de relo] despuds de arrojar la muestra pesada .8,5214 g

5. Muestra pesada exacra ......•........... .0,31.40 II" 6 . .Mnsa del crisol e., In balanca quimica tknica . . . . , .... 6,2 g

7. Masa del crisol en.'a balanza anal it ica despuss de In primeta ealcl-

nacion .... ...............,.... .S,2t68 II"

8. Lo mtsmo despues d,' In segunda calcinacion .•........ ij,2162 g

9. Lo mismo dcspues d~ la (.erecra calciuacicn 6,2162 II"

10. Masa del crtsol con &ll're~ipHado dcslluAs de In primera calctnaclon C,5S,t8 g

11. Lo mismo despuils de I) seguuda calclnacio» .0,.%52 II"

12.. » despues de h tercer" calctnacion . .6.MI,;2 g

13.« » despues de 13 cuarta oalcinaclcn . .1),5440 II"

14. lI-1asa del preclpitndo calernadn de BaSO. . . .0,3278 g

IV. CALQULO DEL RESllL'l'A1)O DEL ANALISIS

FB"!BA~O. = '),5885; log F = T,7698

log 0,3278 = 1,5156 +

log 0,5885 = 1',7693

log 100 = 2

:I. tCuantos gramos de Ba contren- el preei pita do? 0,3278.0,5885 = a gremos

2. ,Cual es el tanto por c ieuto de Ba en In muestra1

0,34.40 (la muestra pesada) - 100%

a -x%

x = 0,3278·0,5885·100 56 08

O,3HO ' %

V. DIAIlIO DEL ,\:o: . .u.ISIS

1.285~ log O,SHO = [,53136 log II: = 1.i488 Z = 56,08

3.10. 1981. Estol tumada III iuucstra pesada de BaCI,·lA.O. La uiuestra pesada esta disuelt«. Estli rcaiiaada la precipitac ion, ESla calcinado el criaol y pssado por prlmera vsz, 2 h.

tUO.1981. El pructpnado IlSt!i mtrado y Iavac'o. EI crtsol esLn pesado I.n segnnda vez, 3 h.

136

Cap!tulo 1. Alldn.i. gravtm~lrico

10.10.1981. st liltro est;;: incinerado, se han realtzado In prlmera calclna- 0160 y Is pesada del preeipitado, 2 h.

12.10. t98t. EI precil'itado est a calcinado y pesado 18 scgunda vez. Est;!. reallzlI do el c8:lculo, 2 h.

§ 2t.i, Determinacion del cloro eD 01 clol'uro de barto

La determinacion del cloro pOI' el metodo gravimatrfco se basa en Ia propiedad de los iones Cl> a formal' con los Lopes Ag;' el precipit.ado de Agel pr8.cticRmEmte insoluble:

BaCla+2AgNO ...... {2AgCI+Ba{NO.Ja

En Ia realrz acio n da' esta aualisis es preciso taner en cuenta qua no sa puede calcinar el proeipitado de AgCI.j.unto con el filtro, ya que 'los iones plata, I'll ser calentados en presencia do suatanci as organicas. se reducen U.cilmonte, desprandlendo Ag. Por 10 tanto, para separar AgCl as mas ve.ntajoso util izar no al filtro sin cenizas , sino un erisol filtranto (vease Ia fig. 7),

La plata pertenece a los metales prsclosoa, por 10 tanto no se permite bot ar algunas disoluciones 0 preciprtados que conttenea inoluao cantidades insignifieantes de plata. Todos los desechos que oontfenen plata deben ser reunidos y entragados al auxtltar de Iaboratorlo.

000uJ05 preltmtnares, Preltmlnarmente se calcula la muestra pesads de BaCl2 .2H~O, parttendo de que el precipit ado de Agel es pesado, y as nocesario obtenor eerca de 0,5 g de estc. Ademss, so calaula al volumen de una disoluctdn de AgNOs neoesarto para l a precipttacln».

Para Ia prsctpltacidn se emplea habitualmente la d isclucidn 0,1 N. La sal en C'llestiiin no es volatil, pOI' ella hay que tomar un C!:I'ceso de d isolucion de AgNO 3 no mayor que un 20 % .

Realizaci6n de In determinaclon. La muestra pesada de BaClz x X 2H20 tomada de Ia misma manera que en el trabajo anterior, se dtsuelve a calontamlento en 70 . ,. 80 ml de agua destilada en un vasa de 150 . , , 200 ml de capacidad. A In dtsoiucion obtenida de cl oruro de bario se afladn, a una agitaci on perm an ente y ene ~glca, el volumen calculado de disoluci6n de AgNOa 0,1 N,

En el curso de In preoipit.acion se forma primeramente Ia disoluoion coloidal de Agel. Para coagular el AgCI en al vaso se afiaden 15 ml de d isolucion de HNO.2N, y Ia d isoiucidn se callanta durante 1 h en el bafio maria. Durante 01 calentamtento y Ia agitaci6n el Pl'Ocipitado so renne en grandes copes y se deposita an 61 fondo.

Terminado el proceso de procipitaei6n. sa saca In varil la, y al Iavarl a COD agua SObL'6 01 vaso, eet e ultimo so cuhre con un vidrio de rolo) y so coloea on el armario hasta 01 dta siguiante. El vaso se ODvuelve on un papol negro para protegerlo contra In accio a de Ia luz dlurna , ya que el Agel se descompoue faeilmento a Ia Iuz , 10 que se pone II manifiesto por Ia conversion del color blanco del precipttad o

§ 24. Determl"licl6n dd cloTo- ell el <lorn,/) d. blZ,lo

87

en un color lila. 'I'ampoco debe realiaarse la precipitacten a la luz ruorte.

Filtracion a traves de la plaea de vidrio pcroso, Antes de proceder al trabajo posterior, se prapara un erlsol fil tran til, 0 sea. el crlsol cuya base esta hecha lie Ia placa de vidrio poroso, a traVElS de ill. cual se fi)Lran las disoluciones, Los crlsoles filtrantes de vidrio son de vartas olases, que 56 dtstinguen per las dlmenstoues de los poros. Estas classs son dasignadas por los ntimeros ccrrespondientes EI crisol No.1 tiene los diaroatros de los pores do 100 a 120 f.l-m (sa apltca para l.a separucidn de los pr6cipitados de grano grueso); No.2, los diametros de los pores de 40 a 50 fl-m; No.3, los diAmetros de los poros de 20 a 25 ,.m; No.4, los diametro~ de los poros

~++

I J[ J1[

Fig. 47. Aparato para Ia filtraci6D de Ia di"olueioD a tCIIVt\S del crisol Hitrante (II vaclo):

1 .. bomba de chOrro de SI'Ua; R, fras.c:o de WooU de dee boc:Uj 1I. Have de tre8 paao5l; 4, f:ra.lCO d. 1lun8Hl: s, embudo para 1"" ",1,01 •• de Goocb; 6. «1101 IIltrant.; '. enutc de soma; I. 11 y Ill. posfeton •• ' de la !lava 3.

hasta 10,.m (para los prectpltados mas finos, por ejemplo. para el EaSa.). Para 18 separacien de Agel 8(1 utiliza el oriscl Iiltrante No.3.

El crisol Hltranto se lava con agua destflada, sa saea por fuera con papel de filtro dunso y luego se seea en el armario secador a 130G C basta la mesa constante. Cuando la masa del crisol se haga eonstante y el pracipitado eo el vaso SB sedimenta de tal manera que la disoluci6n sobre 111 este completamente transparente, sa proesdera II la filtracion, utilizando el aparato para la filtracion a vacio, montado preliminarmente como as indicado en Is fig. 47.

EI crisol filtrante 6 pesadn se ajl.lsta heroulticamente con ayud a de un antllo de gem II en €II embudo para erisoles 5. Este embudo sa mtroduce per medio de un tapon de gnma en la boca del fraseo de Bunsen 4, cuyo apeudica lateral esta unido a traves de una Have de tres pasos 3 eon la bombs de vaclo I. EI frasco de dos bocas (frasco do ':Voolf) 2 asegura contra €II chupado del agua dssda la bomba al frasco de Bunsen.

EI aparato puode ser slmpltfic adc. Por ejemplo, el fresco de Woolf nuode ser sustitutdo pox un frasco corriente cerrado con un tap6n pro-

88

CapItulo I. A n41iGl. gravtmitrtco

visto de dos orificios, y Ia Have de tras pasos, eon un simple ramal ,y» COli tuhito de goma can nn sujetador, etc.

Prepared Ell EI instal acion, sa precede a 1 a docan tac.i6n y [il traci6n.

La llave B se estahlece en la posicion I, el agua en Ia bomba sa deja correr a chorro fuerte, y la disoluci6n se decanta del precipitado al crtsol filtrante. La decantacton sa repite dos veces, uti llz audo como liquido de Iavado Ia disolucion de HN03 0,1 N. Para desconectar el fraseo de Bunsen, Ia Ilave 3 se situa en la posicion II y luego en la lII.

Laoado del precipitado.En el curse de la tarcera decantation al precipitado sa traslada cuantttatlvamsnte I'll crlsol filtrante y se Iava con Ia misma disoluci6n que en la operacton anterior. EI chorro de llquido de lavado debe dirigirse a Ia pared del crtsol y no al precipitado, para no derruhiar SIl capa.

La ultima vez al preclpltado sa Java con agua destilada.

Secado del preeipitado, El crisol con 01 precipitado se seca en el armarto secador a 125 ... 130°C hasta la mesa eonstante.

Filtraci6n a traves del Itltro sin cenizas. La fiJt.raei6n puede tambien realtsarse II traves de un filtro sin cenizas (cinta blanca). Si el filtrado sale algo tnrblo , este se deja pasar otra vez a traves del mismo ffltro,

La decantaeidn y el lavado.se efectuan. valteridose de las reglas y los metodo!! de filtraci6n Indicados en el § 22.

A contiuuaci6n el precipitado se seca en al armario secad or a 100 . .. 105°C. EI pnaeipitad 0 seco se arroj a sabre una hoj a de p a· pel satinado y se cubre con uo. vase para protegerlo de polvo , EI filtro con los restos del precipitado se dobla, se eoloca en un ceisol pesado y sa incinera primeramente, y luego se calclna. En este caso una parte del preciprtadc de AgCI se reduce por el carbone del filtro hasta Ia plata metalica, y el precipitado plerde 9U propiedad analitica principal, 0 sea, I a certeea de su cemposlcion , POI' ello, una vez enfriado el crisol, en este sa aiiaden de 3 II 5 gotas de HNOs concantrade, y el crisol se ealienta cuidadosamente bajo 18 campana de humos. sin permitir que se prod.uzcan las salplcaduras. Entonces, se verifica Ia reaccion:

3Ag+4.HNO. --- 3~NO.+NO t +2H.O

Para cunvertir el AgNOs formado en AgCI, el contenf do del crtsol Be trll.to con varias gotas de acido clorhidrloo concsntrado y sa seca can precaucion bajo Ia eampana de humos sabre un mechero , Para avitar un cal entamlanto uxcestvo y pulvst-iz acton. as preferibls utilizar el bano de aira,

EI crisol enfriado se coloca sobre el vidrio o una lloja de papel negro saunado, y con sumo cuidado ss traslada en este crisol elprecipitndo que se guardaba bajo el vaso, El preoipitado se calrenta sobre un mechero 0 en 01 homo de muUe electrico a una temperatura alrs-

§ 25, Deurmlnacl6n d~1 bterro en el al"",6re de Gee,"" B9

dedor de 400 °C, sinpsrmitrr que III temperatura suha hasta 455°C, ya que entcnees el precipltado empesara a fundirse. A contiuuacuin el crisol sa pesa del modo corriente, y e1 calentamiento se repite hasta Ia masa constante.

Balance aoolitico. 'I'erminado el flilalisis de BaCls,2H20 y ex presada su composloirm an un tantopor eieutn, sa pueds componer el balance de todos los componentes. Si el anlilisis esta bien neche, 10, suma de 108 porcentajes de agua, barto y cloro debe aproximarse a 100%.

Las determinactones, cuvos resultados estiD lejos de los te6ricos, deben ser repetid as hasta que la desviacidn de 109 resultados hallados de los ssparadosssa menor que 0,5% con respaoto 01 resultado tearieo que se toma por 100 %. P or 10 tan to, Iii. m uestra de sal rsorlataJiaada debe guardarse hasta que se entreguen todos 109 resultados del anii.lisis.

Heeuento de los resultados del analls.is para Ill. muastra aboolulamente seea, Eu Is composiciou de easi todos los materiales en~r8. agua higwsc6pica (ds. humedad»}, cuyo contenido se determill8 per medio del sscado. La sustancla sscada que se somete al analisis se denomina eabsolutamente sees». Perc results inc6modo efe<:tuar las determinaeiones de todos los componentes de una muestra absolutemente secaa causa de an alta higroscoplcidad. Par 10 tanto 56 analizan no las muestras «absolutumenta» -secas, sino l as ~aecad(lsat aire», 0 las muestras de humedad original.

«Seeadas al aire» se dsnominan las sustancias, la humedad de las. cuales no varia en las condiciones de laboratorto corrientes (111 humedad de aire alrededor de 1I11 70%).

El contenido del oomponente que se detarmina XI!. (en %) sareeuenta para Ia muestra absolutamente ssca segiin la formula

Ii ·100 1"~

XA = -~-- .. (100';_ W)

dondeg as sl contenido del componente que se dotarmina en 1>1 muestra pesada de la sustaneia a analizar, g; a ea Ia muestra pesada dela sustancia a analiaar, g; ~v es el contenido de agua en Ia muestra,

%.

§ 25. Determinaeldn del hierro en elalambre de acero

Por 10 comun, no sa determina el componente principal del materid, cuyo con tenido en &;te se acerca al 100 %, limitlindose COil La determinacion de las impurez.as .. Sin embargo, para un analista prtmerizo UJl analfsfs de est'e tipo representa un interes sustancial, ya. que en este caso se forma una cantidad grande de preclpitado amorfo, con que se trabaja de una manera distinta al trabajo eon los precip! ta d os crl stal! nos.

Cap[Iu./o I. Allall .. b grlllJimilrlCo

La determinacion cuan tl tativa del hierro en el alsmbre de acero sa realize segun el esquema siguienta:

1. Una muastrn pesada da alam bre lim pi ado culdadosamen ta de herrumbre, se dlsuelve en Ia mescla rle acidos clorhldrico y nltrlcc. EI icido nitrtco que as un oxidante, se adiciona para convortir todo el hierro en trivalente:

Fe + HNO. + 3HCl ->- FeCI, + NOt + 2H.O·

81 el ela):D.bre huhiera ,Usuelto en el acido clorhldrtco sin HNO a. sa ob tendria la sal de hi erro hi v alen te:

Fe + 2F!CI- FeCI. + H. t

Bajo Ia accion del oxigeno dal alre el FeCI2 se oxide parcialmente a FeCla:

"FeCI. + 01 + 4.FIel ...... 4FeCI. + 2H.O

Como sa vera posterlormenta, Ia mezcl a de los iones Fe2+ con los iones Fe3+ puade causar un error en la determinacion.

2. Los iones hierro (111) se prscipitan an forma de Fe(OBh por medio de la disoluoitin acuosa de NBs:

FeCI, + 3NH, + 3HOB ->- ,WetOR)8 + 3NH.Cl

Si una paets de hierro estu v Iera en forma de iones Fe~+, en tonces se verificarla simult6.neamenta otra raacclon reversible)

FeCI, + 2NH. + 2HOB = Fe(OEl). + 2NH.CI

Una parte de l"aa+ quedarla Sill precipitar (preclpitacten incomplete), y el precipitado tendrfa una composicton indetermluada. 3. El precipitado de Fe(OHh se separa por Iilteacldn, se lava y se calclna. En el curso de Ia calcinacion el hidroxido de hierro (III) sa transforma I'n Fa~OJ;

2Fe(OHh .... P~20. +3H.0

En presencia de Fe(OH)1 tendria lugar Ia reaccion:

F,,(OH) ..... P"O+H.O

EI precipitado calctnado estaria eompuesto por una mezcla de Fe20a con FeO, y 01 ealculo del resultado del an al.isis seri a impoaihle , ya que psrmanecerta desccnoctdo el contenido de cada uno de 103 oxtdos Indicadcs en el preoi pi tado ,

Los calculos preliminares se hacen a partir de Ia suposictcn de que el contenido de hierro en el alambre se aproxima al 100 %, y que de Ia muestra posada debe formarsa no mas de 0,1 g de precipitado de Fe(OHls. Para disolver la muostra se emplea e1 acido clorhidricc 2N, que se toma en exceso muy grande para acalerar Ia reaccion. La precipitacioli sa efect(ia con I a d isolueum de amoniaco al

§ 25, Determinacion d.! Mont) on d alamb re de acort) 91

.'0%. Para no corneter srrores an los calculus, hay que rapasar con

atencion los §§ 4, 6, 8 y 11, ,.

Real izacidn de Iadeterminacidn, Diao luci61l de la muesira pesada; La muestra pesad a de alambre se coloca en un vaso qulmico de 100 . •• 150 ml de capactdad . EDEll vaso se vierten, lIajo Ill. cumpana de hUlUOS, 10 ml de dlsolucton de Hel 2 N, 1ml de HCl concantrado y 1. ill 1 de HNOsconcentrado. El vaso se cuhre de un vidrto do r&loj y se coloca sobre un bane marla 0 bafio de alre bajo l a campana de humos, Al cabo de media hora, cuandoso termlne la dlsolucien, casa el calentamiento, so lava al vidrio de rele], vertlendo 01 agua de lavado al vasn, y 01 conteuido de esta sa diluye con agua a 50 ... IjQ ml.

Separaci6n del restduo insoluble. Cuando se trabaia con las muastras de alambro que con tianen carbono y sil icio, al d.isolverlas queda, por 10 comun, un residue insoluble en 131 beido. Este resldue> as separa de Ia disoluci6u por filtl'acion a traves de un filtro de 70 rum de diametro al vase do 200 ' .. 250 ml de capacidad ,

EI filtro se lava cuidadosamente con agua paraextraer los iones hierro reteriidos por cl papel, Al final del Iavado sa comprueba la plenitud de la extraccion de loa ionss hierro por medio de Ia reaccion a h gota con K4IFe(CNhJ: ell presencia de los tones Fes+ SOl forma el precipitado azul de azul de Berlin. Para raaliz.ar In prueba, cuando el m tro este I avado hasta tal puo to que se vuelv a blanco, del cafio de embudo se tecogera con ayuda do 11Jla varll la de vidrio una pequcfia gota de Iiltrado. que ,~tlllplicura en 131 papel de filtro,La maneha humsdaque se Iorma, se moia de Ill. plpeta con una gota de dtsolucion de K4[Fo(CN)61. Al no fClrmarse una maucha asulada, el lavado se consldera terminado.

En ei mornsn to de tornar la prueba casi todos Los iones hierro ya se enouentran en el vaso, as[ que no ha)' ningunn razen para temer que se pierdan los ionss Fes" en la goto de disnluctdn tomada, Adsmas, 131 vnluman de Ia gola e~ in limo en comparacien eon e] vo uunen total de III disclucinn (100 ml).

Neutralizaci6n y preci pitacion; La disoluciun filtrada So calieuta casi hasta ebullicion, y a la agitacion constants se Ie afiade, gota a '!,ola, Ia disolucnin de arnoniaco III 10 % hasta aparecer una turhiedad ligera de Fe(OH:h, que no desapareee a la agitacton . Acto seguido, 56 agrega Ia cantidad calculada do la misma disoluci6n tie amoniaco aI 10% para precipitar Fo(OHh.

Las pdwcras porciones de disnluciun de amoulacn que se iutroducen an tes de aparecer la turhiodad on Ia dlso lucien, so gastan pare neutrnllaar los acidos. Despuss de afiadlr la can tldad calculada de disolucion da amcnlaco , el contenldo dol VII,SO debe teller un olor fuerte al amoniaco.

Una vez tecminado 01 p roeeso de precl p i taci6n ,. hay q ue sacar do la disolueton la varflla do vilteiO, lavan do lIe es.ta las par tlcu las del prectpitadoal vaso, y colocar al vasa en Ull bafio maria hirviendn pa-

92

ra 30 min, 0 calentsr el Hquido casl basta ebullition y dejar en reposo durante 5 min. A continuacicn se puede proceder II Is filtracion de la disolueiOn.

Decantactdn y filtraci{in. Para separar al precipitado sa toma un filtro poroso [cmta roja) no menor que 90 wm del diarnetro, ya que el precipiLado dec Fe(OHh ceupa primeramente en 61 f:iltro "tin volumen ll1UY grande. La primera decantacion se realize del modo corriente, en Ia segunda para mejor coagulaci6n del precipltado de Fe{OH)3' se aii ad e Ia d isoluci6n de NH,NO 3 + NH s al 2 %. En el curse de I II terceca decautacidn todo el precipitado se traslada al fiUro y se lava con la rnisma disoluci6n de NH~N03 + NHs hasta Ia reaccton negativa de los Innes CI -. Los iones cloruro deben ser eliminados del pracipitado con cuidado , ya que 01 FeCIs S8 volatiliza a temperatures wayores que 315 °C,lo que puede Ilevar a una perd\da del preeipitlldo y a un resultado disminuido del analisis, Las ultimas 3 6 .4 veces 81 preciprtado sa lava can agua caliente puea,

En el CUISO de la decantacicn y el Iavado no debe permitirse que las partfculas del precipitado se peguen, al secarse, al vldrio, ya que luego sera casi imposible desprenderlas.

8i la elaboractcn posterior del precipitarlo se realiza durante la mlsma sesion de elase, este se seea en el armario secador. Si el precipitado se deja hasta la otra sesicn, el podra secarse muy bien simplemente al aire, si tapar el embudo eon el precipitado no eon vidrio, sino con papeL

La Incineracicn y quema del filtro, asi como Ia calcinacidn del prscipltado. se efectuan de Ia manera corriente.

Haciendo los calculus del resultado del analisis, hay que recorder, que 1 mol do prectpttado de Fe~09 se forma a partir de 2 moles de hierro.

§ 26. Determniacitin del calele all el carbonato de ealclo

COOlO el preparado de partida para la reallzacicn de este trabajo se toma 18 calcite natural (que contiene corea del 100% de CaCO.). o el carbonate calcico tecnico.

El trabajo se realiz a sagun el orden siguiente:

1. Se disuelve Ia muestra pesada en la disclucicn de HeI 2 N.

2. Los iones calcic precipit an en forma de CaCaO. -HsO. La precipitaci6n sa realiza por medio del actdo oxallco u oxalate amonico:

CaCt2+(NH.hC.O •. H.O ...... ~ CaC,O •. H.O+2NH,Cl

3. El precipitado so ssp ara por filtraci6n. se 18"a y S6 calcina. En el curse df! 111 calctnactdn 59 verlfiea una sarie de reacciones eonse-

cuttvas:

§ 26. Del.~ml .. "c!671 del calelo en .. ! c4tbo"ato d~ cale,o 93

CIlC.O~· H.O - CIlC.O. + 8.0 t CIlC,O. - CaCO.+CO t

CaCO. - CaO+CO. t

La Ultima reacci6n as reversible y transcurre cuantitativamente s610 a temperatura alta (de 900 a 1200 °e).

CAlculus prellminares. La m asa de la forma precipitada debe const.tuir no mas de 0,1 g, ya que el preeipitado es ligaro y sa descompone a calcmactcn con dificultad. El Reido clorhidrlco [disnlucidu 2N) setoma encantidad que supers la ca.lculada de 3 a 4 veces, El oxalate amouico se calcnla como una sal que corresponde a l a formula (NH.)aC.O 7 ·H20. y sa ad.iciona i g de exceso por cada 100 ml de disoluci6n de que va a realizarse Ia prectpttaoicn de los tones Cah• Como se vera eo adelanto, este volumen constltuye de 150 a 200 ml {el exceso de oxalate es igua I II 1,5 '.. 2 g).

U tensi 11 os, Para eiectuat e] a.niilisis, setan noceaarios los ulansilios sigulentes:

1) mortero de &001"0 (fig. 48), sl la rnuestra de partida sa toma en forma de tin pedazo:

2) [nego de tamices de laboratorto;

3) un vasa de 400 a 500 ml de capacidad para dtsolver la ruuestra pesada;

4) un embudo de 70 mm de diametro con el fIltro «cinta azul;» 5)vidrio5 de reloj para pessr Ia muestra y cubrir el vaso.

ReaUzacion de la determtnaeton. Desmenu.z.amierlto de la mueetr a, Un pedacito de Ia muestra (de 2 a 3 g) sa sit6a en Ia cavidad del mortero de aceto, Este debe ser limpiado ouidadosamentc. can un copi11o redondo de alamhre, d~ los restos de muestras anteriores y frotnd(). En el mortero se introduce un anillo para o .... itat Ia atomisacicn de la muastra, y la machaca, Sosteniendo sl mortero con rnano Izquierda, con Ia dsrecha se dan gol- J •• uerpo Ml rnnreero; 2, anutc pes suaves sobre Ia machaca coo un :fnc:r~lI11dad; 3. mechaca: 4. martillo. La mnchaca se gira de vez

ell cuan do alradedor de suejs, y at pol-

vo desmanuzado pransado so millie con un c incel pequefio de acerc. El p ol vo desmcnuzado S9 criba a t.raves oe un lamiz con Ell nfunero de orifieios 110 manor que 225 por 1 cm', Las particulas que quedan en el t amiz , vuolven a machacarse en e1 mortero v se tamizan. As! se procsde hasta que toda Ia muestra pase por ei tamiz, y luego el polvo sa mezcla cuidadosamente,

Fig. 48. Mort.ero de acero (mortero de Ah,ch) para 01 desmenuzamlento de las muestras duras y 01 cincel:

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CapEtulo I. A nal!sts gra,vlmitrieo

Claro esta, si el preparado que sa analiza constituye un polvo homogenec, nohace falta desmenuzarlo.

La muestra desmenuzada so coloca en un tuba de ansayo seco y Iimpio, que sa cisrra con un tap6n.

Toma de la muestra pesada U sn disolucion, Una muestra pesada calculada se pesa de la manera corriente (por la difereneia) en un vidrlo dereloj y se arroja en el vaso de 400 a 500 ml de capacidad. A continuaci6n en el vase se vierte, por una vazilla de vidrio (sin tocar can esta Is muestra pesada), el volumen calculado de dtsclucien de Hel 2 N, la varrlla se saca y el vaso so cubrs inmedlatamente con un vidrio de reloj. EI vasa se pone en el bai'io maria y S9 mautiene alli hasta que cese por completo el desprendimiento de las hurbujas de CO •.

Preporaoion de la disolucion ala precipUaci6n de los iones cal. cio. D!J una dlsolucion neutra 0 alcalina los iones Cau nnnca se someten ala preclpltacien directemente can oxalate, puesto que en ests case el CaC.04 sa sadimenta rapidamente en forma de un precipitado muy fino, que se lava can difIcultad y pasa a traves del filtro. Para dismtnuir Ia veloctdad de deposicion del precipitado, se prncade de un modo alga diferonte.

La disolucicn seida obtenida a1 disolver Ia muestra pesada en 01 acido elorhfdrieo, so diluye hasta un volumen de 150 a 200 ml. En un vaso pequeiio se prepara II calentamiento Is disolucicu de (NH.hC~OI al3 6 4%. pesando lacantidad calculada desal cristalina I3U una balanza quimica teenica. La dlsolucicn preparada se vierte con cui dado a la disolucidn que se somete a la precipitacion , En medic aeido el precipitado no se forma, a pesar de quo en la disolucion se encuentrsn los Iones Ca.2+ y C20~-.

J>recipitaci6n. Al introduclr an la disoluci6n adda los iones OH-, estos se unen can los ion es H + en las moleeulas do agu a. H.O. La conceutracion de los innes 1-1+ en ests case 39 raduce, y se crean las condiciones para Ia precipitacion del oxalate c,alcieo. Para realizar esta opeeaclon, a Is disolucidn caliente preparada como fue indicado en adelante, so afiado Isntamente, gota a gota, por medio de una pi. psta, a una agitaei6n constante, Is disoluei6n de amoniaco al 5 %.

Para Ia comcdldad. al inicio de Ia precipitaci6n se puede agregar ala disclucinn 36 4 gotas de indicador Rojo de matHo. Hasta que III disoluci6n se mantenga rosada , In disclucidn lie amcnlaco puede anadirse rei ativamente rapido, Pero, cuando Ia coloracion rnsada de la disolucidn em piece a virar en amarilla, la adlcion de NH3 debe efectuarse muy lentamento, no mas que 30 gotas en 1 min, agitando incesantemantn Is disoluci6n con una varllla de vidrio, sin qUI3 6sta toque las paredes del vaso , La adiei6n del NFI"3 continua hasta aparecer un oloi fuerte at amoniaco, 'I luego la dtsoluclon II precipitar so rlcjll durante 1 h en el bono maria caliente, Es mas ventajoso proGt'd"r a In separation del precipitadc en la pr6xima sesion.

Decaniacion ,Illiltraci6n. La decantacion y filtraci6n se efectuall de Ia manera eorrtente, con '..10 nItro «club azul». En calidad de liqutdo de Iavad o B9 lisa In disolucion de (NH.).Cp. O,04M, aproxim ad am enta,

I'artiando de Ia regia del producto de soluhiltdad , se caloulan Ias perdidas posihles delprecipit.ado a consecusncta de In dtsolucidn al uttl iza·r dicho llquioo de Iuvadn, Los datos de part.ltla:

PSc •. c•o, """ 4 ·1[',-': IC.O, ~l = ["1,04=4.10-0 moltl

[Ca·+1·1 C~Ol-1 ",,4·10-': lCB·+1·.o·1O-~"" ".10-'

~··W-·

[Ca'+1 Ii<: 4.1\.)-' = iI)-" molfl

Puesto que [CaH] es igullt 11 III concentraci6n total de CIIC20\, en la disolucidn dada

I GaG.O.1 = 10-' ·12B "" 1,3 ·ll)-" = 0,000013 gil (Aqui 128 es In masa malar de GaG,O. redondeada).

Delcalculo se deduce, que Ja posible perdida del precipitado en el curse de Ia v ad o no pu ede toner efec:toen Ia precision defan €tlisis, tanto mb que S9, gastarii no 1 I de Jiquido de Iavado, sino mucho

menos. '

Del final del Iavado sa jllzga per III ausencia de los iones cloruro ell el lfqu i do be Iav ado. Para allo en un tu bo de ensayo sa recogen 3 {, 4 ml de filtrado, sa afiade 0,5 ml de disolncidn de HNO a 1 M y 2 6 3 gotas de disoluc.ion de AgNOs (l, 1 N. En asts caso no debe sed imen tar e] precipitado de AgCI. EI :icida nitrico se aiiade para evitar la preclpitecidn del oxalate de plata que se forma al comblnarse los tones Ag + con los GeO!-;

ZAg' +C,OJ- ..... Ag.C.O.

Los u!timos 2 63 Iav ados sa afeelfian eon agu a pura, Inotneracton. y calcinaciOn. La incineracicn del Illtro y Ia calcinaclon del prcctpit.ado se raalizan de Ia misma maneraccmo Iua deserttc en los trahajos an ieri ores. AJ prccoder a I a pesada, hey que roccrdar qu .. el precipitudo de CeO absorbs muy rividem.ento In hume-dad y el CO~ del aire:

CaO+H,O ..... Ga(OH). CaO+COa _ CaCO.

Por ello durante 1£1 pesad a del crisoI eon el precipit.ado su IDaSII ira aumentando. En GaSOS serucjantes el crtsol Be cnloca antes de la pesada en un pesafiltros tapadc, cuya masa es conoclda.

EI contentdo del calcic ss calcula hasandose en el heche do que un mol de CaO conttene UD. mol de Ca. Para la rapidee de caJcnlo puede utilizlIrse 01 valor de FC.~lcao.

§ 27. Determinaci6n del magnesw en sus sales

Eo terminos generales Ia determtnacion del magnesia se efectua. de 10. misma maners que la determinacion del calcic descrf ta anterlormente, con Ia uniea difsrencia de que en este caso iones precipitantes son los iones PO!-.

EI magneslo sa preelpitapor el fosfato sodlco disustituido an Iorma de MgNH-IPO~ en presencia. de NH,OH:

MgSO.+Na.HPO.+NH,OH .... ~ MgNH4PO.+Na.SO.+HaO

SI las condiciones de preeipttaclen recomendadas se observan rrgurosamente, el precipttado de MgNH.PO. sasedimenta en forma de unos crtssales relatlvnmente grandes, prdetfcamsnte Insolublss en agua en presencia de cierto exoeso de Iones P03;. En el eurso de la e alclnacidn e1 prooipitado se descomp ona, transrormandose enaI pirofosfato de magnssio , qua as Ia forma ponderable:

2MgNH~PO. - MI!.P~.+2NH. t +H.O t

ReaIb.:aci6n de la determinaci6n. 'I'odos los c:iJculos preHminares ae afectuan al Igual que en al trahajo anterior. La cantidad de precipitado requerida es 0,1 g. Se utilize. In disolucion de nmouiaoo al 2,5%. EJ reactivo precipitants S13 toma en exceso. En el calculo hay que tener en cuenta que 01 fosfato s6dico cristaltno de partida tiene L'l formula Na~HPO. X 12H ,0, es decir, su molecula contiene 12 ,noUicuIas de agua de ctistalhaci6n.

En ealidad de muestra de sal magnesiea para el andltsis as mas ventajoso tomar el sulfate de magneslo MgSO •. 7H~O bien soluble en agua 0 carbonate de magnesio MgCOa, que sa rlisuelve en a.cidos. Son necesarios los mismos utensilios que en la determinacion del calcio, La musstra pesada de material sa colocaen el vaso y sa disuelve en ague (I acido olorhidrlco. La disoluchin sa diluys hasta un volume.n de 150 a 200 ml con agua y se cal iant a casi hasta ehull.ictrin.

Preparaoion de la disolucion a la precipiUlci6n. 1. En 19 disoluci6n que Be anallea se aiiaden 26 3 gotas de Iudicador Rojo de metilo pars observar el cacactsr del medio an 111 disnluolou.

2. Con euldado, gota a gota, se sfiade 18 dtsolucioc de HCl 2 N basta que aparszca una coloraci6n rosada claramente pronunciada , Si Is muestra pssada ha sido disuelta en acido, y per consigulente, Is disoluei6n ya es acids, no hace Palt a afisdir 81 He!.

3. Sa afiade Ia cantid ad calculad a de disolucidn al 9 % preparad a de .fosfato sodieo NsIIHPO. ·12H$O \"eci6n criataliaado.

4. Se agregan 5 ml de dtsolucton de NH.C12N paraevitar que una parte de icnes magneaio pracipita, a Ia posterior adioi6n de NHs, en forma de Mg(OH)2:

MgCI.+2NH40H,.,., Mg(OH).+2NH4Cl

§ 27. Determina.d6n rI~1 magn"68to .n 8US 8IlJ~.

97

Pr ecl pitacion, S610 daspuds de preparar 111 disolucinn a la precipitaci6n, sa le aiiade Iantamenta, gota a gota , Ia dlsoluciou de NH3 al 2% de una pipeta basta el viraje del color rosado de la disolucion en un amarillo. Durante esta operaci6n Ia dtsoluciou S9 agita constantemente con una varilla de vidrio, sin tocar con esta las paredes del vaso (en el case contrarlo sera dlffcll separar 131 precipitado de las paredes).

Despues de vartar el color de In disnluclon, a iista se Ie afiade muy lentamente, gota II gota, la disolucidn de NH3 hasta que la adici6n del amoniaco deje de causae Ia Iormacidn del precipitado. A connnuacion e1 vase se cuhre con un vidrio de teloj 'Y so deja en el bafio marl a durante 1,5 . .. 2 h.

Medi 11 hor 11 an tes de term iuar la sesicn, 01 vasa can el prectpi tado so retira del hafio. A In disoluclon enfrlada se le lliiaden alrsdodnr de 5 ml de disolucion de Nli~ al 10% por cnda 100 lUI de disolucien. y el vaso se deja hasta la sigutente sesidn. En estas condiciones se sedimeuta un precipitado de cristal es gruesos , quo so Hltra hien y S6 lava rapiclameutB.

Si S6 sedtment.a lin precipitado amorfo, este dohe set disuelto en el :teiuo clorhhlrico mas concentrado , afiad.iendolo gola a gota a Ia agi taciou constante COil l a varilla de vidrio. Es accnsejable decantar praltmtuarmcnto dol preeipttadn sedrmentado la mayor perte de disc I \I cion a ctro vaso , para qu e. esta no redusca 1(1 concon trllcion. del acido que se agrega para disolver 01 pracipltado. Al disolverse este, Ia disolucidn separada so roune can cuidnrlo. Si entnuces el color de la disolucirin se vuel ve rosado , se ali ado gotn a gottl I a tJ i sol uclon de amoniaco hasta I a a lcalinidad del Uledi 0, y la preci pttacl 6 n queda concluida.

Decantacion, [iltracion. y lacado, Se selecciona Ia d isoluclon para el Invade del prectpitado de MgNI:-1';I:'04' 'El agua no sirva para este fin, ya que el precipitado so hidroliza:

MgNli.PO, = NHt+Mg2++POt+

+

H.O ,." OH-+

~

NH,OH

E1 fosfato de magneaio dlsustitufdo litgHPO, que se forma SI1 el curse de la htdrcltsis, se disuelvs notahlsmente ell ag\lll. Como so ve de I a ocuaoidn de Ia hidmllsls, para dosplaz ar In reaccinn a izquierda,hayqlll~tomarollealjdll.d de liquido de Iavado Ia d isolucion de NHJ•

S9 puedo procedar a Ia decantacion y filtrnci6u, s610 si SI) dispone no monos de 2 6 3 II.

7-020

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Capitulo 1. A .. <£U~I' /frau/milr/co

En la deoantacion Ia disoluci6n se vierte en e1 Hltro ecinta blanca» de 70 mm de diiimetro. Para comprohar 18 plenitud do 18 precipitacion. al V!ISO con el fi Itrado sa Ie ali ad en 3 nil de dtsclucton de N a.HPO •. 12H20 al 9 %. y el filtrado de la primera y 10 aegunda decantaciones no se bora. Si en el filtrado aparece una turbiedad (a veces solo al cabo de t ... 1,5 h), este debe ser hervido y fiHrado otra vez por el mlsmo filtro. Es preferible verter el filtrado cuantitativemonte en el vaso COil el preoipitado. calontarlo y dejar hasta el dia siguiente. El filtro se lava y se gnarda sin sacarlo del embudo; las aguas de lavado se 1'9Unen y ss vierten en el vaso con el precipitado.

Una vse trasladado al filtro, e1 precipitado se Iava COlI Is discluci6n diluld a de NH 3 hash 1 fl reacci Oil negati v a del os ionss CIcon Ia disolucion de AgNO e- En el curse de este lavado hay que usar Ia rnenor cantidad postble do agua y dsjarla escurrir por completo antes de verter In porci6n nueva al fillro. La renccion con AgN03 debe efechlarseal afiadir 1 ml de disolucion de HNOa 2N (,por que?).

lneineracidn; quema y calcinaci611. EI pracipitado ohtonido, en el curse del caJentamiento se Iunde muy solidamente con las particulas de carbon formadas a causa de In combustion incompieta del filtro. POl' 10 tanto, despues de In calciuacicn el precipitado adquiere un color negro 0 gris, y los resultados del analisis salen exagerados. Los intentos de quernar el carbone, tratando el preciptsado con el iicido nitrice, Ilavan generalmento a las perdidas. POl' eso, 01 filt ro sa quema aparte del proclpitadn.

Para ello, el filtro un POCo seeado con at prociprtado se saca del embud 0, Y volcandnlo de couo arriba sobre una h oja de papel negro satinado (puede emplearse e1 papa) fotogr6Jieo vela do, revelado, Hiado, lavado y moleteado sobre el vidrlo}, se aprieta el eono de Illtro al pupal satlnado , En el cnrso de esta operacion sa obsorva atentamente, que el precipitado no este tocadn con los dedns ni esparcido por l a mesa. Si 10 dicho tiene lugar, el amilisis sora estropeado sin rernedio. EI preclpitadc arrojado sobrs el papel, se cubrs COil un vaso ltmpio y seco ,

EI filtro con los restos del prscipitado se enrnlla sohre u n vidrio Ilmpio, so coloca en el crisol calcinarlo y so humedece de una pipeta con [a disolucion de NH.X08 al 30% de- tal mauera, quo tod o el Illtro se im pragne de esta, sin que ha Y!l Jiqu j doe n el fon do dol crisol , El Iiltro en 01 crlsol se seca y Sa callenta Ientamante hasta ennegrecerso. Logrado esto , el crlsol so mete on el homo electrico. Bl nitrat o amrinlco, al ser calantado 11 temperatura super-lor a 21,00 C, oxida lasparticul as de carbono. Por ella, sicndo el tratarn iento suficlentemento cuidadoso , Ia ceniza del filtro so ohtteno lntegramt>nte blanca. El tratamiento repetido de In ceniz.a con el nitrate amnnico conduce habttualmenta s610 a las perdidas.

La carbonlz acion preliminar del filtro so efectua a una temperntu-