Parte I.

Introducción / Repaso

Estequiometría
Conversión, Grado de avance y Coeficiente de Expansión
1. Realizar una tabla estequiométrica para cada una de las siguientes reacciones. Determinar la conversión alcan-
zada y la concentración de productos para un grado de avance de 3 mol.
a) 2 NO(g) + O2 (g) −−→ 2 NO2 (g)
−−
b) 3 O2 (g) )−*
− 2 O3 (g)
c) C2 H4 (g) + 2 HCl(g) + 12 H2 O(g) −−→ C2 H4 Cl2 (g) + H2 O(g)
−−
d) N2 O5 (g) )−− 2 NO2 (g) + 21 O2 (g)
*
Nota: considerar una relación de alimentación equimolar en todos los casos, con ni = 10 mol, P0 = 2 ata y
T0 = 500 K

2. Realizar una tabla estequiométrica para cada una de las siguientes reacciones. Determinar la conversión alcan-
zada y la concentración de productos para un grado de avance de 3 mol.
a) C3 H6 O3 (aq, 95 %, ρ – 1.24) + NaOH(aq, 50 %, ρ – 1.51) −−→ C3 H5 O3 Na(aq) + H2 O
b) H3 PO4 (aq, 75 %, ρ – 1.58) + KOH(aq, 30 %, ρ – 1.28) −−→ KH2 PO4 (aq) + H2 O
Nota: considerar una relación de alimentación equimolar en reactivos, con ni = 10 mol, más inertes y suponer
volúmenes aditivos.

3. El primer paso en la obtención industrial de ácido nítrico es la preparación del óxido nítrico a partir de amoniaco
y oxigeno (@ 800 ºC y 1.3 ata) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) −−→ 4 NO(g) + 6 H2 O(g); determinar la concentración de
producto para una conversión fraccional de 0.57 con alimentación estequiométrica.

4. Determine las concentraciones de amoniaco e hidrógeno para un conversión del 70 % en la reacción (@ 16 ata y
1720 ºC): N2 (g) + 3 H2 (g) −−→ 2 NH3 (g) considerando los casos siguientes casos:
a) alimentación equimolar (Resp.: CH2 = 0.019 M; CNH3 = 0.030 M)
b) alimentación estequiométrica (Resp.: CH2 = 0.034 M; CNH3 = 0.053 M)

5. Considerando la pirólisis isotérmica e isobárica C2 H6 (g) −−→ C2 H4 (g) + H2 (g); determine la concentración de
etileno al alcanzar una conversión del 80 % si al reactor ingresan:
a) 100 moles de etano @ 6 ata y 1100 K (Resp.: CC2 H4 = 0.030 M)
b) 100 moles de etano + 25 moles de inerte @ 6 ata y 1100 K (Resp.: CC2 H4 = 0.026 M)

6. La reacción A(g)+2 B(g) −−→ 5 R(g) se desarrolla a 600 kPa con T0 = 1200 K. Sabiendo que para una conversión
completa la temperatura final es de 600 K, calcular la concentración de cada sustancia para una conversión
fraccional 0.95 en los siguientes casos:
a) alimentación equimolar (Resp.: Cr = 0.0922)
b) alimentación estequiométrica (Resp.: Cr = 0.111)
Nota: Suponer que la temperatura evoluciona linealmente con la conversión.

7. La reacción C2 H6 (g) + 2 Br2 (g) −−→ C2 H4 Br2 (g, l) + 2 HBr(g) se efectuará a 200 ºC y 2500 kPa. La presión
de vapor del 1,2-dibromoetano a esa temperatura es de 506.5 kPa. Considerando alimentación estequiométrica,
gases ideales y una velocidad de flujo volumétrico de 0.5 dm3 s−1 :
a) Determinar la conversión del etano en que comienza la condensación (Resp.: (a) 0.609)
b) Determinar la fracción molar de 1,2-dibromoetano en la fase gaseosa para una conversión de 0.82
1
Termodinámica
Equilibrio químico, funciones termodinámicas

1. Determine la conversión de equilibrio para las siguientes reacciones elementales, siendo que la alimentación
es estequiométrica, no hay existencia de productos al principio de la reacción y con k1 = 0.6, k2 = 0.3 (en las
unidades correspondientes) y Ca0 = 1 M
1 1
−−
a) A(g) )−*
− B(g) (Resp.: 0.667) −−
b) A(aq) + D(aq) )−*
− E(aq) (Resp.: 0.5)
2 2

2. Determine la composición de equilibrio para la siguiente reacción que se desarrolla a temperatura (527 K) y
presión (264.2 atm) constantes:
H2 O(g) + C2 H4 (g) −
)−−*
− C2 H5 OH(g)
La alimentación esta compuesta de 15 mol de N2 ; 60 mol de H2 O y 25.0 mol de C2 H4 .

Sustancia Tc (K) Pc (atm) ∆G◦f (kcal) ∆H ◦f (kcal)

H2 O(g) 647.3 218.2 -54.636 -57.798
C2 H4 (g) 283.1 50.5 16.282 12.496
C2 H5 OH(g) 516.3 63.0 -40.30 -56.24

El estado estándar de cada especie se toma como el material puro a una atmósfera. Datos tabulados a 25ºC.

3. La reacción A −) −
−*− 2 B en fase líquida se lleva a cabo en un reactor discontinuo donde se dispone de los siguien-
tes datos: Ca0 = 1 M, Cb0 = 0, Keq = 250 mol/L, Cpa = 2Cpb , ∆H ◦f a = -10 kcal/mol y ∆H ◦f b = -15 kcal/mol.

a) Calcular la máxima conversión que puede lograrse si el reactor trabaja a 60°C. Ídem 80 °C.
b) ¿A cuál de las dos temperaturas se tarda menos tiempo en llegar a la conversión calculada?

Cinética química
Reacción elemental, Velocidad especifica, Arrhenius

1. Dadas las siguientes reacciones elementales, expresar la velocidad de aparición y/o desaparición de cada sustan-
cia:
1 1 3
−−
a) A + 2 B )−*
−C+E −−
d) A )−*
− R −−→ S + U
2 2
1 2
−−
b) M −−→ 2 G )−*
−S 1
3 e) A + B −−→ C + D
2
c) S + T −−→ 12 D + 3 H C + 2 D −−→ E

2. Dadas las siguientes reacciones no elementales y simultáneas, exprese la velocidad de aparición de productos y
reactivos en función del grado de avance (suponer fase líquida):
a) A + B −−→ C + 2 D r1 = kC2aCb b) A + B −−→ R r1 = kCb
A + 2 C −−→ E r2 = kCaCb R + 2 B −−→ S r2 = kCrCb
S + B −−→ 2 T r3 = kCs

3. En las siguientes reacciones elementales determine la velocidad específica (constante de velocidad) de aparición
de C, con sus correspondientes unidades, sabiendo que ka es numéricamente 10 —con las unidades correspon-
dientes expresadas como una combinación de L, mol y s—.
a) 2 A + B −−→ 3 C c) A + 2 B −−→ C
b) A −−→ C d) 2 A −−→ C

(Resp.: (a) 15 L2 mol−2 s−1 ; (b) 10 s−1 ; (c) 10 L2 mol−2 s−1 ; (d) 5 L mol−1 s−1 )

4. Si a 20 ºC la velocidad específica k = 1.3 s−1 ,

a) determinar el valor de la constante a 10 ºC y 30 ºC para una reacción cuya EA = 12 kcal/mol
(Resp.: k10ºC = 0.628; k30ºC = 2.57)

2
 b) determinar el valor de la constante a 10 ºC y 30 ºC para otra reacción cuya EA = 72 kcal/mol
(Resp.: k10ºC = 0.016; k30ºC = 77)
c) ¿Qué reacción es más sensible a la variación de temperatura?

5. Calcule la energía de activación de la descomposición de cloruro de benzendiazonio para dar clorobenzeno y

nitrógeno utilizando la siguiente información:
k (s−1 ) 0.00043 0.00103 0.00180 0.00355 0.00717
(Resp.: 28.7 kcal/mol)
T (K) 313.0 319.0 323.0 328.0 333.0
6. Se sabe que el craqueo térmico del n-nonano a 1100 K es 20 veces más rápido que a 1000 K. Hallar la energía
de activación para este proceso de descomposición. (Resp.: 65.48 kcal/mol)

7. La hidrólisis de anhídrido acético diluido se presenta en función de la temperatura en la siguiente tabla:

T [ºC] 10 15 25 40
-ra [mol L−1 min−1 ] 0.057Ca 0.0806Ca 0.158Ca 0.380Ca
Encontrar la expresión completa de la velocidad de reacción en función de la temperatura.
(Resp.: -ra = exp(16.96 − 5069.63/T ) Ca )

8. Si para la reacción A −−→ R en el primer minuto la concentración desciende de Ca0 = 2.03 M a Ca1 = 1.97 M;
determine la velocidad específica suponiendo que:
a) la reacción es de primer orden (Resp.: 0.030 min−1 )
b) la reacción es de segundo orden (Resp.: 0.015 L mol−1 min−1 )

Regresión de datos
Ajuste de curvas, método diferencial e integral, vida media
1. Hallar la expresión cinética de la reacción elemental A −−→ P, suponiendo que responden a una ley de velocidad
de la forma -ra = kCna , para cada conjunto de datos tabulado:

Ca -ra Ca -ra Ca -ra

1.8 15 420 1.9 6.1 110
a)
3.1 26 b) 620 2.8 8.2 200
c)
3.9 33 680 3.0 8.5 220
910 4.0 9.1 250
13.3 530
(Resp.: (a) n = 1.018; k = 8.237; (b) n = 0.96; k = 0.006; (c) n = 2.017; k = 2.893)

2. Se efectuo la reacción A −−→ B + C en un reactor por lotes de volumen constante donde se registraron las
siguientes mediciones de concentracion en funcion del tiempo:
t [min] 0 5 9 15 22 30 40 60
Ca [mol/L] 2 1.6 1.35 1.1 0.87 0.70 0.53 0.35
a) Determinar el orden de reacción y la velocidad de reacción específica
b) Si tomara más datos, ¿dónde colocaría los puntos?¿por qué?

3. Se efectuó la reacción irreversible en fase líquida: A −−→ B + C, en un reacor por lotes, y se obtuvieron los
siguientes datos durante el curso de la reacción:
t [min] 0 2.0 4.0 6.0
Ca [mol/dm3 ] 2.00 1.31 0.95 0.73
a) Suponga una ley de velocidad de la forma r = kCαa y determine los valores de α y k
b) ¿Dónde colocaría puntos de datos adicionales?

4. Se efectua la descomposición en fase gaseosa A −−→ B + 2 C en un reactor por lotes de volumen constante. Las
pruebas 1 a 5 se efectuaron a 100 ºC, pero la prueba 6 se efectuó a 110 ºC.
3
 Prueba Ca0 [mol/L] Vida media, t1/2 , [min]
1 0.0250 4.1
2 0.0133 7.7
3 0.0100 9.8
4 0.0500 1.96
5 0.0750 1.3
6 0.0250 2.0

a) Determine el orden de reacción y la velocidad de reacción específica a partir de los datos tabulados
b) Calcule la energía de activación de esta reacción

5. Determine el orden de reacción de la descomposicion en fase gaseosa de peróxido de diterbutilo,

(CH3 )3 COC(CH3 )3 −−→ C2 H6 + 2 CH3 COCH3
La reacción se efectuó en un reactor por lotes isotérmico donde se registró la presión total en diversos momentos
durante la reacción.

Tiempo [min] Presión total [mmHg]

0.0 7.5
2.5 10.5
5.0 12.5
10.0 15.8
15.0 17.9
20.0 19.4

Suponiendo que la ley de velocidad responde a la forma r = kCna , determinar los parámetros cineticos para esta
reacción. (Resp.: n = 1; k = 0.08 min−1 )

4
Parte II.
Reactores Discontinuos
Reactor Batch Supone mezclado perfecto, es decir, composición y temperatura uniformes en todo el volumen pero
variables con el tiempo; no posee ni entradas ni salidas de materia al sistema durante la reacción.
Sinónimos: Tanque agitado discontinuo (TAD), Stirred Tank Reactor (STR), reactor por Lotes o Intermi-
tente.

Reactor Semibatch Supone mezclado perfecto igual que en el caso anterior, pero además incorpora entradas y/o salidas
de materia durante la reacción. Sinónimos: reactor Semi-continuo, Feedbatch Reactor (reactor alimentado).

Operación Isotérmica - Batch - BM

1. Hallar el tiempo necesario para obtener el 95 % de conversión en un reactor intermitente donde ocurre la reacción
en fase líquida A −−→ R con Ca0 = 1 M y r = 0.5Ca (mol/L.h). (Resp.: 5.99 h)

2. Hallar el tiempo necesario para obtener una conversión del 76 % en un reactor intermitente donde ocurre la
reacción A −)−
−*
− R en fase líquida con Ca0 = 1 M y r = 0.04Ca − 0.01Cr (mol/L.min). (Resp.: 59.9 min, xeq = 0.8)
1/2
3. Se tiene un batch donde ocurre la reacción A −−→ R en fase líquida con r = 3Ca (mol/L.h) y Ca0 = 1 M ¿en
cuánto tiempo se alcanza el final de reacción? (Resp.: 0.667 h)

4. Hallar la concentración de reactivo después de 6 hs en un reactor discontinuo con Ca0 = 1 M para la reacción en
fase líquida 2 A −−→ R + S y -ra = 0.5Ca (mol/L.h)

5. Hallar la conversión alcanzada después de 18 hs en un reactor por lotes para la reacción A −−→ B en fase líquida
con Ca0 = 6 mol/L y sabiendo que:
a) La velocidad específica de la reacción es de 0.0305 h−1 (Resp.: 0.422)
b) La velocidad específica de la reacción es de 0.0305 L mol−1 h−1 (Resp.: 0.733)

6. En un reactor por lotes se lleva a cabo la reacción A −

)−
−*
− B en fase líquida siendo Ca0 = 2 mol/L, Cb0 = 0.2 mol/L,
−1
k1 = 0.057 min y k2 = 0.5k1 . Determinar:
a) La máxima conversión posible (Resp.: 0.633)
b) El tiempo que se demora en alcanzar el 95 % de (6a) (Resp.: 35 min)

7. En presencia de una enzima el reactivo A se convierte en producto según las velocidades de reacción de la tabla
siguiente,
Ca [mol/L] -ra [mol/(L.h)] a) Hallar el tiempo de reacción necesario para bajar
Ca de 7.0 mol/L a 1.0 mol/L
1.0 0.10
2.5 0.20 b) Hallar el tiempo de reacción necesario para bajar
4.0 0.25 Ca de 9.0 mol/L a 1.0 mol/L
5.5 1.00 (Resp.: (a) 21.25 hs; (b) 23.42 hs)
7.0 2.00
8.0 1.00
9.0 0.50

8. Dada la reacción elemental A + B + C −−→ 3 R en fase líquida, donde k = 0.001 L2 mol−2 min−1 ¿Cuál será la
concentración de cada sustancia al finalizar un batch de 5 m3 al cabo de 3 hs si se parte de 15 kmol de A, 25 kmol
de B y 10 kmol de C? (Resp.: Cr = 4.54 M; Cb = 3.49 M)

9. Hallar el tiempo necesario para lograr el 80 % de conversión en un TAD según A(g) + B(g) −−→ R(g) con
r = 0.05CaCb en (mol/L.min) y Cb0 = 2Ca0 = 2 mol/L. (Resp.: 18 min)

5
 10. Se ha encontrado que la velocidad para la reacción A(g) −−→ 3 R(g) a la temperatura de operación es r = 0.01Ca
(mol L−1 min−1 ). Calcular el tiempo de reacción necesario para obtener una conversión del 80 % en un TAD de
volumen variable a partir de una alimentación compuesta de partes iguales de A y de un inerte (@ 215ºC y 5
bar). (Resp.: 160.9 min)

11. En un reactor intermitente a presión constante, mantenido a 404ºC y 5 atm, Ca desciende el 1 % en 1 segundo
cuando reacciona según A(g) −−→ 2 R(g). Hallar la ecuación de velocidad para esta descomposición si:
a) La reacción es de primer orden respecto a A
b) La reacción es de orden 0.5 respecto a A

12. Una ampolla de con 10 mCi de 89Kr radioactivo (vida media = 76 min) es transportada durante un día hasta su
destino ¿Qué actividad presenta la ampolla en destino? Nótese que la descomposición radioactiva es un proceso
de primer orden.

Operación Isotérmica - Batch - BE

1. La descomposición en fase gaseosa A −−→ R + S se lleva a cabo con condiciones iniciales T0 = 300 K, P0 = 5 bar
y Vol = 0.5 m3 . El calor de reacción es −6280 kJ/kmol, y las capacidades caloríficas de A, R y S respectivamente
son: 125.6, 104.7, y 83.7 kJ kmol−1 K−1 . El coeficiente de velocidad es k = 1 × 1014 exp (−10000/T ) en [h−1 ].
a) Graficar los perfiles de conversión vs tiempo para condiciones isotérmicas.
b) Determinar la velocidad de intercambio de calor (potencia térmica) requerida para mantener las condicio-
nes isotérmicas. Graficar en función del tiempo
1
2. La reacción elemental en fase líquida A −
)−
−− R tiene los siguientes parámetros cinéticos: k1 = 7 s−1 , k2 = 5000 s−1 ,
*
2
EA1 = 10 kcal/mol y EA2 = 20 kcal/mol. Si la conversión pretendida es del 80 %:
a) Indicar en un gráfico x-T el rango en que debería encontrarse la temperatura óptima de operación isotérmica
a fin de alcanzar la conversión pedida
b) Determinar la temperatura óptima
c) Calcular el flujo de calor intercambiado por unidad de tiempo y volumen (potencia térmica), sabiendo que
con la alimentación no ingresa producto
d) Indicar en un diagrama x-T cual debería ser la evolución óptima si por razones constructivas el reactor no
soporta más de 800ºC
e) Explicar cómo calcularía el tiempo de operación en cada caso.
Datos adicionales: Cpmezcla = 1 kcal/(kg.ºC); ρmezcla = 1 kg/L; MR,a = 100 g/mol y MR,solvente = 20 g/mol, Ya0 = 0.5

3. La reacción exotérmica elemental en fase liquida: A + B −−→ C se lleva a cabo en un reactor batch de volumen
constante con un serpentín de enfriamiento para mantener el reactor isotérmico a 27ºC. Inicialmente el reactor
se carga con concentraciones iguales de A y de B (Ca0 = Cb0 = 2 mol/L).
a) ¿Cuánto se demora en alcanzar 95 % de conversión?
b) ¿Cuál es la cantidad total de calor (kcal) a extraer por el serpentín hasta alcanzar esa conversión?
c) ¿Cuál es la máxima potencia térmica (kcal/min) que tiene que disipar el serpentín y en qué momento ocurre
este máximo?
d) ¿En caso de falla del serpentín, cual es la máxima temperatura que se alcanza en el reactor (considerar
adiabático)?
Datos adicionales: k = 0.01725 L/mol.min @ 27ºC, ∆Hrxn = -10 kcal/mol_a @ 27ºC; Vol = 1200 L; Cpa = Cpb =
20 cal/mol.K; Cpc = 40 cal/mol.K.

6
Operación Adiabática - Batch
1. Se tiene en depósito un reactor batch bien aislado térmicamente, con una temperatura máxima admisible de
operación de 480 K y se desea realizar la reacción A −−→ R con r = kCa donde k = exp(9.5 − 5000/T ) en
[L mol−1 h−1 ], ∆Hrxn = -6 kcal/mol, ∆Cp = 20 cal/mol y Cpa = 10 kcal/kmol/K.
Si el reactivo se introduce con una concentración 1 M a 280 K y se desea una conversión fraccional de 0.75
a) ¿Qué temperatura se alcanza a una conversión del 100 % trabajando adiabáticamente? (Resp.: 480 K)
b) Calcular el tiempo de reacción necesario para obtener la conversión deseada operando el reactor en forma
adiabática. ¿qué temperatura se alcanza? (Resp.: 2.43 hs; 460 K)
c) ¿A qué temperatura se debería operar isotérmicamente el reactor para obtener en el mismo tiempo del
punto anterior la conversión buscada? (Resp.: 497 K)
d) Justificar si sería conveniente desmontar la aislación térmica del reactor para colocarle un serpentín con
control automático de modo de asegurar una temperatura conveniente (esta alternativa es costosa) o si
puede usarse en su condición adiabática, sin correr riesgos para lograr la conversión deseada.

2. En un TAD se lleva a cabo una reacción elemental exotérmica en fase líquida A −−→ P. La temperatura inicial
de la mezcla reaccionante es 20ºC y la temperatura máxima admisible (T MA) es de 95ºC. Se desea alcanzar una
conversión del 90 % para lo cual se piensa en trabajar según las siguientes políticas de operación:
Política 1: proceso isotérmico desde T0 hasta alcanzar el camino adiabático que conduce a la T MA.
Política 2: proceso adiabático desde T0 hasta la T MA y luego una evolución isotérmica hasta alcanzar la con-
versión final.
a) Graficar un esquema de ambas políticas en un diagrama x-T
b) Hallar el tiempo de reacción requerido para cada una de las políticas propuestas.
Datos adicionales: k = 4 × 106 exp(−7900/T ) en [1/s]; ∆Hrxn = -40 kcal/mol; ρmezcla = 1 kg/L; Ca0 = 4 mol/L;
Cpmezcla = 1 kcal/(kg.ºC) y V = 5 m3 .

3. La reacción en fase líquida A + B ) −−

−*− 2 C se lleva a cabo en un reactor discontinuo de mezcla completa
adiabático. Las concentraciones de reactivos en el instante inicial son Ca0 = 1 mol/L, Cb0 = 2 mol/L y Cc0 = 0. Se
realizaron dos ensayos cuyos resultados se registran en la siguiente tabla; en ambos casos la reacción se prolonga
el tiempo necesario como para que un tiempo de reacción adicional no produzca cambios en el sistema.

Ensayo Temp. inicial Temp. final Conc. de B final

1 T0 T1 1.646 mol/L
2 T0 + 50ºC T1 + 39.2ºC 1.862 mol/L

a) Determinar el ∆Hrxn
b) Calcular el ∆Grxn @ 298 K.
El ∆Hrxn puede considerarse independiente de la temperatura dentro del intervalo de temperaturas usadas en
este ejercicio. Los siguientes valores medios pueden usarse sin introducir un error significativo en los cálculos:
ρmezcla = 800 kg/m3 , Cpmezcla = 0.5 kcal/(kg°C). Considerar Keq = exp(−∆G/RT ) = ∏ Ciai

Reactores Semibatch
1. La producción de bromuro de metilo es una reacción irreversible en fase liquida que sigue una cinética elemental.
Se puede esquematizar como A + B −−→ C + D y se realiza isotérmicamente en un reactor semibatch donde
una solución de metilamina (B) de concentración 0.025 mol/L es alimentada a una velocidad de 0.1 L/min sobre
una solución acuosa de cianuro de bromo (A) contenida en un reactor vidriado. El volumen inicial en el reactor
es de 5 L con una concentración de cianuro de bromo de 0.05 mol/L y la velocidad especifica de reacción es
2.2 L/(mol.min)
a) Determinar cómo evoluciona la concentración de cada especie en el tiempo. Graficar.
b) ¿Cuál es la máxima concentración de C y en qué momento se obtiene? (Resp.: 0.0106 M; 123.5 min)
7
 2. La reacción exotérmica elemental A + B −−→ C en fase liquida, se lleva a cabo en un reactor vidriado de
1200 L que dispone de un serpentín de enfriamiento para mantener el reactor isotérmico a 27ºC. El reactor
es inicialmente cargado con concentraciones iguales de A y de B ( Ca0 = Cb0 = 2 mol/L) hasta el 85 % de su
volumen.
a) ¿Cuánto se demora en alcanzar 60 % de conversión? (Resp.: 43 min)
b) En caso de falla del serpentín, ¿Cuál es la máxima temperatura que se alcanza en el reactor (considerar
adiabático con x= 0.60)? (Resp.: 177ºC)
c) ¿Cuál es la máxima potencia térmica (kcal/min) que tiene que disipar el serpentín? ¿Cuándo ocurre? (Resp.:
703.8 kcal/min)

En caso de operar el reactor como semibatch, alimentando una solución de A de igual concentración a un caudal
de 5 L/min sobre 420 L de solución de B (también a la misma concentración) hasta alcanzar el mismo nivel en
el reactor.
d) ¿Cuánto se demora en alcanzar 60 % de conversión? (Resp.: 117 min)
e) ¿Cuál es la máxima potencia térmica (kcal/min) que tiene que disipar el serpentín? ¿Cuándo ocurre?
(Resp.: 51.4 kcal/min; 52 min)
Datos: k = 0.01725 L/(mol.min) @ 27ºC; ∆Hrxn = -10 kcal/mol_a @ 27ºC; Cpa = Cpb = 20 cal/(mol.ºC);
Cpc = 40 cal/(mol.ºC)

3. En un reactor semibatch se produce hexametilentetramina (HMT) por agregado de una solución acuosa de
amoníaco al 25 % a un caudal constante de 50 kg/h sobre una carga inicial de 1000 kg de formalina que contiene
un 42 % de formaldehído según 4 NH3 + 6 HCHO −−→ N4 (CH2 )6 + 6 H2 O.
La carga del reactor se calienta hasta 50°C previamente con el objeto de iniciar la reacción. La alimentación
se encuentra a 25°C. Por su parte el reactor se operará a 100°C donde la velocidad de reacción es alta en
comparación con las pérdidas de calor (temperaturas mayores no son convenientes debido a la vaporización).
Las propiedades se asumen constantes e independientes de la temperatura. El reactor se refrigera mediante un
serpentín interno. Calcular:
a) ¿A qué tiempo de iniciada la adición de NH3 será necesario hacer circular agua por el serpentín de enfria-
miento?
b) Superficie y longitud del serpentín.
c) Tiempo total de reacción.
d) Volumen del reactor para que se produzca la reacción completa.
Datos adicionales: ∆Hrxn = -500 kcal/mol_HMT; U = 415 kcal h−1 m−2 C−1 ; Trefrigerante = 25°C; φserpentin = 1 plg;
ρmezcla = 1100 kg/m3; CpNH3 = Cpmezcla = 1 kcal/(kg.°C); suponer que la reacción es irreversible e instantánea y
que el caudal de refrigerante es tal que su temperatura no varía apreciablemente.

Producción & Costos

1. Una producción diaria de 50 ton de acetato de etilo se lleva a cabo en fase líquida en un reactor batch a partir de
etanol y ácido acético:
C2 H5 OH + CH3 COOH ) −− −*
− CH3 COOC2 H5 + H2 O
La velocidad de reacción está dada por r = k(CaCb − CcCd /Keq ) donde k = 7.96 × 10−6 m3 kmol−1 s−1 y Keq =
2.93. Se usa una alimentación que contiene 46 % de alcohol, 23 % de ácido y nada de éster; y se pretende operar
hasta una conversión del 35 % de ácido. La densidad del sistema es esencialmente constante en 1020 kg/m3.
El reactor será operado 24 hs al día y los tiempos perdidos por llenado, vaciado y otros menesteres pueden
considerarse de una hora en total por cada lote.
a) ¿Cuál es la máxima conversión posible? (Resp.: 0.545)
b) ¿Cuál es el volumen requerido? (Resp.: 52.43 m3 )
c) ¿Si se pretende aumentar la producción en el reactor calculado en el apartado (b), es correcta la decisión
de operar hasta una conversión del 40 %? Justifique

8
2. Considerando la situación planteada en el problema 1 y teniendo en cuenta los siguientes costos. Hallar gráfica
y analíticamente la conversión, el tiempo de reacción, el costo y la producción alcanzada para:
a) Obtener la máxima producción posible (Resp.: x = 0.314; t = 1.64 h; P = 24.36 kmol/h; C = 2.45 $/kmol)
b) Operar con el mínimo costo posible (Resp.: x = 0.425; t = 2.93 h; P = 22.18 kmol/h; C = 2.22 $/kmol)
Costos operativos = 27.60 $/h; Costos fijos = 104.00 $; Costos por tiempos muertos = 8.40 $/h

3. Se opera un batch de 1000 L según A −−→ B con r = kCa2 , donde Ca0 = 1 M, k = 10 L/(mol.h) y tm = 0.2 h.
Calcular la conversión y el tiempo de reacción para:
a) Obtener máxima producción posible (Resp.: x = 0.586; t = 0.14 h; P = 1716 mol/h; B = -1109 $)
b) Obtener el máximo beneficio posible (Resp.: x = 0.937; t = 1.48 h; P = 557 mol/h; B = 378 $)
Costos operativos = 200 $/h; Costo de reactivos = 4000 $/carga; Costos por tiempos muertos = 50 $/h; valor del
producto = 5 $/mol

4. En un reactor batch de 50 L se lleva a cabo la reacción A −−→ R donde r = 0.5Ca2 y Ca0 = 1 M. Calcular el
máximo beneficio que se puede obtener para las siguientes situaciones:
a) el exceso de A que no reaccionó, se descarta. (Resp.: 7.96 $)
b) el exceso de A que no reaccionó, se recupera sin costo. (Resp.: 28.06 $)
c) el exceso de A que no reaccionó, se recupera con un costo del 40 % el valor de A. (Resp.: 19.52 $)
Costo de reactivo 1 $/mol, Costo de operación 10 $/h, Precio del producto 3 $/mol, Tiempos muertos 0.5 h, Costo
por carga y descarga 5 $/h.

5. Dada la reacción elemental A + B −−→ Cen fase líquida siendo k(40ºC) = 122 L/mol/h, EA /R= 1000 K que trans-
curre en un reactor TAD isotérmico de 1000 L. Se pide:
a) Calcular el tiempo de reacción que maximiza la ganancia operando a 40°C ¿Cuál será dicha ganancia?
b) El jefe de planta le propone trabajar a una temperatura 20°C mayor. Se sabe que en esas condiciones, el
costo operativo aumenta un 10 % ¿Es conveniente la modificación? Justifique.

Componente PM [kg/mol] Precio [$/kg]

A 70 120
B 30 140
C 100 128

Datos: Ca0 = Cb0 = 1 kmol/m3 , Tiempo de carga y descarga = 1 h, Costo de operación = 20 $/h, Costo por tiempo
muerto = 20 $/h.

9
Parte III.
Reactores Continuos
Reactor TAC Supone mezclado perfecto, es decir, composición y temperatura uniformes en todo el volumen de reac-
ción. Opera en régimen permanente, por lo tanto, todas las variables permanecen constantes en el tiempo.
Sinónimos: Tanque Agitado Continuo (TAC), Continuos Stirred Tank Reactor (CSTR), Reactor de Mezcla
Completa.

Reactor FPI No existe mezclado, los reactivos ingresan al reactor y van reaccionando a medida que avanzan en el
mismo; supone la composición y temperatura son uniformes en la sección transversal al flujo pero varían
diferencialmente a lo largo del reactor. Opera en régimen permanente, por lo tanto, todas las variables
permanecen constantes en el tiempo. Sinónimos: Reactor de Flujo Pistón (FPI), Plug Flow Reactor (PFR),
Reactor tubular (RT).

Operación Isotérmica - TAC & FPI

1. Una corriente que contiene 1 mol/L de reactante A entra en un TAC de 2 L y reacciona según 2 A −−→ R con
k = 0.05 L mol−1 s−1
a) Hallar la velocidad de alimentación que dará una concentración de salida, Ca1 = 0.5 mol/L. (Resp.: 3 L/min)
b) Hallar la concentración de A en la salida para una alimentación de 6 L/min. (Resp.: 0.618 M)

2. Considere la siguiente reacción elemental en fase líquida A + B −−→ P donde k = 1 L mol−1 min−1 y Cb0 = 10
mol/L. Si se desea llegar a que = 0.5 mol/L, analizar para un FPI y para un TAC los siguientes puntos:
a) Tiempo de residencia necesario asumiendo que Ca0 = Cb0 (Resp.: TAC = 38 min, FPI = 1.9 min)
b) Tiempo de residencia para el caso en que Ca0 = 2Cb0 (Resp.: TAC = 1.81 min, FPI = 0.235 min)

3. En un CSTR se lleva a cabo la reacción A −−→ R en fase líquida. Si la velocidad de reacción evoluciona según
la siguiente tabla:
Ca0 [mol/L] 2.5 2.0 1.3 1.0 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1
-ra [mmol/(L.min)] 41 42 45 50 60 100 250 500 600 500 300 100
Calcular:
a) El volumen del reactor para una conversión del 75 % con Ca0 = 2 M y Fa0 de 1000 mol/min. (Resp.: 1500 L)
b) El volumen del reactor para una conversión del 75 % con Ca0 = 0.8 M y Fa0 de 400 L/min. (Resp.: 800 L)
c) El tiempo necesario para que pase de 2.5 M a 0.1 M (Resp.: 24 min)
1
4. En un CSTR de 120 L tiene lugar la reacción A+B −
)−
−− C+D en fase líquido con k1 = 7 y k2 = 3 [L mol−1 min−1 ].
*
2
Si cada reactivo ingresa al reactor por corrientes separadas, con igual caudal volumétrico y concentraciones
2.8 M en A y 1.6 M en B respectivamente.
a) ¿Cuál será la conversión de equilibrio? (Resp.: 0.755)
b) ¿Cuál deberá ser el caudal de cada corriente si se pretende un conversión de 0.75? (Resp.: 4 L/min)
c) ¿Cuál será la producción obtenida? (Resp.: 4.8 mol/min)

5. En un FPI ocurre la reacción auto-catalítica A −−→ R con velocidad específica 1 L mol−1 min−1 . Si el caudal de
alimentación es 500 L/min con Ca0 = 10 M, Cr0 = 0.1 M y la conversión requerida es 90 %:
a) Calcular el volumen del reactor (Resp.: 337 L)
b) Calcular el volumen de un reactor TAC que permita obtener la misma conversión. (Resp.: 495 L)

6. La descomposición de fosfano 4 PH3 (g) −−→ P4 (g) + 6 H2 (g) transcurre en un RT a 650ºC con velocidad espe-
cífica 2.5 min−1 .
10
 a) Calcular el tamaño del reactor si la conversión ha de ser del 80 % y la alimentación consiste de 30 mol/min
de pura. (@ 650ºC y 4.6 ata). (Resp.: 109.4 L)
b) ¿qué error se comete si no se tiene en cuenta la expansión volumétrica? (Resp.: 27.4 %)
7. La reacción en fase gaseosa A −−→ 3 R se ajusta a una cinética de segundo orden. Para un caudal de alimen-
tación de 4 m3 /h de A puro (@ 5 atm y 350°C) se obtiene una conversión del 60 % en un reactor experimental
constituido por un tubo de 2.5 cm de diámetro y 2 m de longitud. En una instalación comercial se han de tratar
320 m3 /h de una alimentación constituida por 50 % de A y 50 % de inertes (@ 25 atm y 350°C) pretendiéndose
obtener una conversión del 80 %. Se desea saber:
a) ¿Cuántos tubos de las características mencionadas se necesitan?
b) ¿Deberán conectarse en serie o en paralelo? Justifique.
Suponer FPI, comportamiento ideal de la mezcla gaseosa y despreciar las pérdidas de carga en las cañerías.
8. Se había calculado que el volumen de un reactor FPI isotérmico en 82 L para lograr el 99 % de conversión de A
suponiendo que la estequiometría de la reacción era A(g) −−→ 3 R(g) ; sin embargo, la estequiometría correcta
de la reacción es A(g) −−→ R(g). De acuerdo con esto, se pide:
a) Calcular el volumen de reactor necesario para obtener dicha conversión con la estequiometria correcta.
Compare el nuevo volumen obtenido y justifique la discrepancia con el anterior.
b) Hallar el volumen del FPI que se necesitaría para una conversión del 90 %. Nuevamente compare y justifi-
que.
c) Utilizando un TAC del mismo volumen calculado en el item (a) halle las conversiones que se obtienen con
la estequiometria correcta y con la errónea. Compare y justifique.
d) Si se operara el FPI de (a) con una corriente de reciclo de caudal igual al de la entrada, ¿cuál sería la
conversión de salida del sistema? Compare los resultados obtenidos.
Datos adicionales: La reacción es de primer orden respecto de A; el sistema se opera en forma isotérmica, la
alimentación es la misma en todos los casos y no contiene R, puede admitirse comportamiento ideal de los gases.
9. Una reacción en fase gaseosa homogénea se estudia en un reactor discontinuo experimental partiendo de A puro
y efectuando la reacción a 100°C y presión constante de 1 atm, obteniéndose los datos de la tabla adjunta.
tiempo [min] 0 1 2 3 4 5 7 9 10 11 12 13 14
V /V0 1 1.2 1.35 1.48 1.58 1.66 1.78 1.86 1.88 1.91 1.92 1.94 1.95
a) Calcular el tamaño del reactor industrial de flujo en pistón (FPI) necesario si se trabaja a 100°C y 10 atm,
con una alimentación que tiene un flujo de 10 mol/s y contiene un 40 % de inertes, sabiendo que se desea
una conversión del 90 % –considere gas ideal–.
10. En un reactor TAC se estudió la descomposición de A, obteniéndose los siguientes resultados:

Ca,in [M] Ca,out [M] τ [seg] Calcúlese el tiempo de residencia necesario para obtener una conver-
sión de reactivo del 75 % si Ca0 = 0.8 M:
2.0 0.65 300
2.0 0.92 240 a) En un reactor de flujo en pistón.
2.0 1.00 250
b) En un reactor de mezcla completa.
1.0 0.56 110
1.0 0.37 360
0.48 0.42 240
0.48 0.28 200
0.48 0.2 560

Operación Adiabática - TAC & FPI

1. La hidrólisis del anhídrido acético se realiza en solución diluida, siendo irreversible y de primer orden respecto
al anhídrido con k = 6 × 106 exp(−5200/T ) en [1/min], Cpalim = 0.9 kcal/(kg.K), ∆Hrxn = -50 kcal/mol_anh y
ρmezcla ≈ 1. Si un TAC se alimenta con una solución de anhídrido acético 0.3 M a 15ºC; determinar el tiempo de
reacción y la temperatura final para obtener una conversión del 80 % según:
11
 a) Operación isotérmica del reactor (Resp.: 46 min, 288 K)
b) Operación adiabática del reactor (Resp.: 21 min, 310 K)
c) Representar en diagrama x-T

2. La reacción elemental en fase líquida orgánica se lleva a cabo en un reactor continuo que se alimenta con una
mezcla equimolar de concentración 0.1 M @ 27ºC para cada reactivo y a razón de 2 L/s.
a) Calcular el volumen necesario para alcanzar una conversión del 85 % en un TAC adiabático (Resp.: 175 L)
b) Calcular el volumen necesario para alcanzar una conversión del 85 % en un FPI adiabático (Resp.: 305 L)
c) ¿Cuál es la máxima temperatura de entrada que se podría emplear si el punto de ebullición (550 K) no
puede ser superado ni siquiera para una conversión completa? (Resp.: 350 K)
d) Calcule la conversión que puede ser alcanzada en un TAC de 500 L (Resp.: 0.91)
e) Calcule la conversión que puede ser alcanzada en un RT de 500 L (Resp.: 0.987)
Datos adicionales: H ◦f a = -20 kcal/mol, H ◦f b = -15 kcal/mol, H ◦f c = -41 kcal/mol, Cpa = Cpb = 15 cal/(mol.K),
Cpc = 30 cal/(mol.K), k(27ºC) = 0.01 L/(mol.s), EA = 10 kcal/mol_a

3. Se dispone de dos reactores adiabáticos: un FPI y un TAC de 500 L y 1200 L respectivamente. Se pretende
procesar una corriente con Ca0 = 10 M según la reacción A −−→ B en fase liquida. Evaluar cuál es el mejor
esquema de trabajo y determinar el máximo caudal que se puede procesar en los siguientes casos:
a) conversión de salida 71 % (Resp.: 153.7 L/min)
b) conversión de salida 74 % (Resp.: 150.3 L/min)
c) conversión de salida 80 % (Resp.: 145.4 L/min)
d) Si se aumenta la temperatura 20ºC, ¿Cambia la selección de esquemas de trabajo elegidas?¿Por qué?
Datos: k = exp(9 − 4650/T ) [min-1], ∆Hrxn = -12 kcal/mol_a, ρ = 0.9, T0 = 67ºC y Cpalim = 0.85 kcal/(kg.K)
1
4. Dada la reacción A −
)−
−*
− B con cinética elemental y velocidades específicas k1 = exp(15.61 − 6000/T ) [1/min]
2
y k2 = exp(43.24 − 15500/T ) [1/min];
a) construir una gráfica de la conversión en función de la temperatura para distintas velocidades de reacción.
Empleando la gráfica y considerando una alimentación de 200 L/min, 5 M en A, una temperatura máxima admi-
sible para el producto de 60ºC y conversión buscada de 70 %, determinar:
b) El volumen para TAC adiabático: ¿a qué temperatura deberían ingresar los reactivos?
c) El volumen para un RT isotérmico: ¿cuál es la temperatura óptima de operación?
d) Esquematizar cada modo de operación en un diagrama x-T
Datos adicionales: Cpa ≈ Cpagua y ∆Hrxn = -1.8 kcal/mol.

5. Se lleva a cabo la reacción elemental A − )−−*

− R en fase líquida de manera adiabática y para aumentar el ren-
dimiento de esta reacción se propone recircular una parte de la corriente de producto que sale del reactor FPI.
Calcúlese la relación de recirculación más adecuada y el cambio en la producción que se logra con esta modifi-
cación.
Datos adicionales: k1 = exp(17.2 − 5800/T ) [1/min]; k2 = exp(41.9 − 14800/T ) [1/min]; K = exp(9000/T −
24.7); ∆Hrxn = -18 kcal/mol_a; Tin = 14ºC; xout = 0.8; F = 1000 mol/min (A puro); Ca0 = 4 M; Cpa = 250 cal/mol/K
1
−−
6. Un reactor mezcla completa se usa para producir R según la reacción elemental A )−*
− R con los siguientes
2
parámetros: k1 = 2 × 105 1/min; y EA1 = 10 kcal/mol; k2 = 5 × 108 1/min y EA2 = 16 kcal/mol. El reactor es
operado adiabáticamente, con un parámetro J = 84°C. El reactivo A ingresa a 312 K, con Ca0 = 1 M y un caudal
de alimentación al reactor de 240 L/min.
a) Determinar el volumen del reactor si éste se opera en el punto de máxima velocidad de reacción.
b) ¿Cuál es la conversión de A obtenida en estas condiciones?

12
 Debido a que la cantidad de reactivo A no convertido a la salida del reactor es muy alta, el proceso de purificación
del producto R resulta muy costoso. Por esta razón, se desea obtener un efluente tal que la conversión de A llegue
al 60 %. Para lograrlo se agregará un segundo reactor TAC en serie con el primer TAC adiabático. Este segundo
reactor podrá diseñarse para operar en forma isotérmica o adiabática.
c) Calcule el volumen del segundo reactor si operará isotérmicamente
d) Calcule el volumen del segundo reactor si operará adiabáticamente
e) Explique los resultados obtenidos representando la operación de los reactores en gráficos x-T y 1/r-x

7. Se posee un sistema de dos reactores TAC adiabáticos conectados en serie, en los que transcurre la reacción
endotérmica A(g) −−→ B(g) + C(g). El reactivo A se introduce puro y su concentración inicial es 0.1 M y a la
salida del primer reactor su concentración es de 0.06 M. Las temperaturas a la entrada y salida de los reactores
son respectivamente: T0 = 500°C, T1 = 300°C y T2 = 200°C. Considerando que la mezcla se comporta idealmente
y que todos los tanques deben trabajar a la misma presión, se pide:
a) Calcular la conversión a la salida del sistema
b) Calcular el mínimo valor posible de T2

Operación NiNa - TAC & FPI

1. Imagínese ingeniero de procesos de una empresa dedicada a fabricar el producto B a partir de A mediante la
reacción A ) −−
−*− B en fase líquida homogénea. El proceso se lleva a cabo en un TAC adiabático al cual ingresa
reactivo A con una concentración 3 M a 20°C. La conversión de salida es del 70 % y no puede variar jamás (las
razones de esta decisión son desconocidas, pero esta exigencia se debe cumplir al pie de la letra, so pena de
perder el puesto). A su jefe se le ocurre (o se lo pidió el gerente, vaya ud. a saber...) que la producción debe
aumentarse (sin alterar la conversión) y sugiere para ello intercambiar calor entre la corriente de alimentación y
el efluente. Su jefe le pide que:
a) Verifique la producción de B en las condiciones actuales de operación.
b) Analice cualitativamente la situación y prediga si la producción puede efectivamente aumentarse –su jefe
lo ve medio desorientado y con gesto suficiente le sugiere que trabaje con el gráfico x-T.
c) Calcule la producción en las nuevas condiciones.
d) Calcule el área de intercambio necesaria para la nueva situación.
e) Sabiendo que en las condiciones actuales el reactor opera en condiciones estables, emita alguna opinión
(justificada naturalmente) acerca de la estabilidad del nuevo punto de operación, dado que no se piensa
gastar en automatización.
Datos: ∆Hrxn = -8000 kcal/kmol; k1 = 1 × 108 exp(−5000/T ) [1/min]; k2 = 5 × 1012 exp(−9000/T ) [1/min];
Vol = 175 L; Cp = 0.8 kcal/kg/°C; ρ = 1000 g/L; U = 115 kcal m−2 K−1 min−1

2. Un reactor de tanque agitado se emplea para llevar a cabo la reacción A −−→ R con r = kCa expresado en
[kmol m−3 s−1 ] operando a 100°C y con una producción de 0.4 kg/s, determine:
a) El volumen del reactor para una conversión del 70 %.
b) Calor intercambiado si los reactivos ingresan a 80°C.
c) Diga si el punto de operación cumple la condición necesaria de estabilidad.
Datos adicionales: k = 4 × 106 exp(−8000/T ); ∆Hrxn = -70 kcal/mol; Cpalim = 1000 kcal/m3/K; Ca0 = 1 M; Flui-
do refrigerante: agua; U = 1500 kcal m−2 K−1 h−1 ; PM,r = 100 g/mol; Area_Serpentin = 38 m2 ; Trefrigerante ≈ cte.

3. Se quiere llevar a cabo en un reactor FPI a escala laboratorio (0.69 cm de diámetro) la reacción exotérmica
A + B −−→ C en fase líquida. Las condiciones de alimentación serán: Ca0 = 2.1 M, Cb0 = 46.43 M, Tin = 290 K y
v0 = 9.5 cm3 /min.
a) Determinar los perfiles de temperatura y conversión respecto del largo del reactor si se opera en forma
adiabática.

13
 b) Determinar nuevamente ambos perfiles si el reactor, con forma de serpentín, se sumerge en un recipiente
agitado por donde circula agua cuya temperatura se mantiene constante a 10°C.
Suponer reacción elemental, k = exp(5.23 − 2323/T ) [L mol−1 min−1 ]; ∆Hrxn = -9 kcal/mol_a; ρ = 1.05 g/cm3 ;
Cpalim = 0.88 cal/g/°C; U = 0.67 cal m−2 K−1 s−1

Combinación de Reactores
1. Un sistema de dos reactores TAC en serie es alimentado con una solución 1 M de A. Si el volumen del segundo
reactor es 4 veces más grande que el primero y la concentración a la salida del primer reactor es de 0.5 M en A.
Hallar la concentración a la salida del segundo reactor suponiendo una cinética de primer orden. (Resp.: 0.1 M)

2. La reacción elemental A + B −−→ R + S se efectúa isotérmicamente introduciendo caudales iguales de dos

corrientes líquidas en una cámara de mezcla de 4 L y la salida se conecta en serie con un reactor FPI de 16 L.
Una de las corrientes contiene 0.02 mol/L de A y la otra 1.4 mol/L de B y se ha encontrado que en el tanque
de mezcla se forma aprox. 0.002 mol/L de R. Calcular la conversión intermedia y la conversión total de A en el
sistema. (Resp.: x1 = 0.2; x2 = 0.705)

3. Se efectúa la reacción 2 A −−→ R en un reactor FPI que opera isotérmicamente con una relación de reciclo
R = 1, obteniéndose una conversión del 66 %
a) ¿Cuál es la relación de reciclo óptima?
b) Calcule la conversión si no se emplea la recirculación (Resp.: 0.743)

4. La reacción auto-catalítica A −−→ B se lleva a cabo en un FPI con recirculación. Si la cinética responde a la
expresión r = kCaCb y se pretende una conversión del 90 %:
a) Determine la relación de reciclo que minimiza el volumen del reactor (Resp.: 0.43)
b) ¿Cuánto más grande deberá ser el reactor para lograr la misma conversión de salida si R = 0.2? (Resp.:
3.5 %)

5. Dada la reacción elemental A + B −−→ 2 R + S en fase líquida; se desea obtener una conversión final del
96 % con una alimentación con Ca0 = Cb0 = 1 M. Si dispone de un reactor TAC y un FPI, ¿Cuál sería la forma
de conectarlos para obtener la mayor producción de R? (considerar VolTAC = 10 VolRT ). (Resp.: FPI-TAC; 310
mol_r/min)

6. Una sustancia polimeriza a temperatura elevada pero si la temperatura es mayor que 105°C se obtiene un pro-
ducto de propiedades indeseadas, esto conduce a operar el reactor a 102°C; a esta temperatura, la polimerización
transcurre por medio de una reacción que puede representarse por una ecuación cinética de orden 1.5 con respec-
to al monómero. Actualmente se está tratando al monómero en dos reactores TAC de igual tamaño y conectados
en serie obteniéndose un producto con un contenido de monómero del 20 %. Se desea aumentar la producción
incorporando un tercer reactor en serie igual a los anteriores. Calcular en que porcentaje puede aumentarse el
caudal de la alimentación, para seguir obteniendo un producto que no tenga más del 20 % en el monómero.

7. Se desea tratar 10 L/min de una alimentación líquida que contiene 1 mol/L de A donde la estequiometría y la
cinética están dadas por:
Ca
A −−→ R con r = expresado en [mol/L/min].
0.2 +Ca
Si la conversión ha de ser del 99 %, sugerir una buena combinación para conseguir este objetivo empleando dos
reactores TAC. Calcular el tamaño de los dos reactores y hacer un esquema del diseño final y representar en un
gráfico 1/r vs Ca .

8. Se está efectuando la siguiente reacción elemental A + B −−→ 2 R + S en fase líquida e isotérmicamente en

un reactor FPI con Ca0 = Cb0 y una conversión del 96 %. Indique en cuanto se incrementaría la producción si
se añadiera un reactor TAC con volumen 10 veces mayor, operando isotérmicamente en serie con el anterior
(manteniendo en ambos casos la conversión original):
a) Colocando el TAC aguas abajo del FPI.
b) Colocando el TAC aguas arriba del FPI.
14
 c) Decida: ¿cuál de las opciones anteriores elegiría con el objeto de maximizar la producción? Justifique.

9. En un reactor tubular se lleva a cabo la reacción en fase acuosa A + B −−→ R cuya cinética es r = kCaCb . Las
condiciones de operación son: v0 = 3 m3 /min; Ca0 = Cb0 = 9.5 mol/m3 ; Cr0 = 0.5 mol/m3 ; diámetro del reactor
0.6 m y Vol = 903.5 L; k = 0.0125 m3 mol−1 s−1 ; ρ = 1200 kg/m3
a) Calcular la conversión a la salida del reactor FPI.
b) Calcular el tamaño del reactor TAC necesario para alcanzar la misma conversión.
c) ¿Para qué conversión de salida, se igualan el volumen del TAC y el del FPI? ¿Cuál es dicho volumen?
d) Si tuviese que utilizar los reactores del punto anterior en serie, con el fin de aumentar la producción y
operando con el mismo caudal: ¿Cuál colocaría primero? Justificar.
e) Si se quiere alcanzar una conversión del 85 %, ¿qué volumen de reactor FPI es necesario?
f ) Manteniendo la conversión de salida, considere si un reciclo en el FPI aumenta la producción (justificar).
g) Encontrar la expresión que optimizaría la producción en función de la relación de reciclo (R). Plantear
todos los balances necesarios.

10. Se desean producir 90 kg/h de B a partir de la reacción A −−→ B en fase líquida, irreversible y exotérmica. La
corriente de salida deberá tener una conversión de A del 60 %. Si la alimentación ingresa a 300 K con Ca0 = 1 M,
a) Calcular la conversión para la cual la velocidad de reacción es máxima en operación adiabática
b) Ordenar los siguientes reactores en orden creciente de volumen requerido para lograr la producción de B
antes mencionada:
1) TAC adiabático
2) FPI adiabático
3) FPI adiabático con reciclo y relación de reflujo R = 5
4) Dos TAC adiabáticos de igual volumen conectados en serie (considerar el volumen total para la com-
paración)
5) FPI adiabático con reciclo y relación de reflujo R = 1
No es necesario calcular el volumen de cada reactor sino simplemente ordenarlos. PM,B = 60 g/mol; J = 60°C;
k = 1 × 108 exp(−6000/T ) [1/h].

15
Parte IV.
Reacciones Múltiples
Reacciones en paralelo, en serie, serie-paralelo, acopladas, etc.

Simultaneas
1. En un reactor TAC se produce el compuesto B de acuerdo a las siguientes reacciones:
(
A −−→ B r = k1Ca
2 A −−→ C r = k2Ca2

Considerándose a C como un compuesto no deseado y siendo k1 = 5 s−1 y k2 = 1 L mol−1 s−1 . Si el reactor se

alimenta con una solución 2 M de A y se quiere obtener un rendimiento fraccional global Yb/c = 10,
a) ¿Cuál es la conversión de A necesaria? (Resp.: 0.75)
b) ¿Cuál es el rendimiento fraccional de B respecto de A? (Resp.: 0.833)
c) ¿Cuál es la concentración de los productos a la salida? (Resp.: 0.125 M)
d) ¿Cuál es el volumen del reactor si el caudal es 120 L/min? (Resp.: 1 L)
e) Si la concentración de la alimentación se reduce a la mitad, ¿Cuál será la conversión alcanzada? ¿cuál será
la concentración de B a la salida? (Resp.: x = 0.5, Cb1 = 0.417 M)

2. Se sabe que el compuesto A se puede descomponer para formar R o para formar S. En una serie de experiencias
en laboratorio se han obtenido los resultados de la tabla y experimentos posteriores indican que las concentra-
ciones de R y de S no afectan el desarrollo de la reacción.
Ca [mol/L] 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Cr [mol/L] 2.5 2.7 2.8 2.9 2.7 2.5 2.3 1.8 1.3 0.7
Para una alimentación de Ca0 = 10 mol/L y una conversión del 80 %:
a) ¿Cuál será la concentración de R a la salida de un RT? ¿y para un TAC? (Resp.: Cr,TAC = 2.83 M; Cr,FPI =
3.57 M)
b) Si la concentración de A en la alimentación se aumenta al doble, ¿Cuál será la nueva concentración de R a
la salida del TAC? (Resp.: 7.26 M)
c) ¿Cómo se debería operar un reactor TAC para maximizar la producción de R? (Resp.: 2.84 M)

3. En un reactor TAC se llevan a cabo las reacciones en fase líquida:

(
A + B −−→ R r = 56Ca2
A + B −−→ 2 S r = 50CaCb

Si la alimentación es 2 M en cada reactante y v0 = 1200 L/h; y se pretende una conversión del 90 %,

a) ¿Cuál es el volumen del reactor? (Resp.: 509 L)
b) ¿Cuál es la selectividad global Yr/s ? (Resp.: 0.56)

4. Para la descomposición según el siguiente esquema de reacción:


2 A −−→ R r = 1

A −−→ S r = 2Ca

A −−→ 2 T r = 1/2Ca2


a) ¿Cuál es la máxima concentración de S que se puede alcanzar en un TAC?

b) ¿Cuál es la máxima concentración de S que se puede alcanzar en un RT?

16
 5. Dadas las siguientes reacciones simultaneas en un reactor continuo y una alimentación que consiste de 10 L/s de
una mezcla equimolar ( 1/5
A + B −−→ R r = CaCb
1/2 6/5
A + B −−→ S r = Ca Cb
a) Calcular la producción de R y de S que se obtendrá en un TAC y en FPI de 500 L.
b) ¿Cuál sería el modelo de contacto (reactor) más conveniente para obtener R?

6. Se dispone de un TAC que se alimenta con 10 mol/min de A, bajo un caudal de 1 L/min y en donde se llevan a
cabo las siguientes reacciones en paralelo:
1/2

A −−→ R r = 16Ca

A −−→ S r = 12Ca

A −−→ T r = Ca2


a) ¿Qué producto se ve más favorecido con el empleo del TAC? (graficar)

b) ¿Cuál es la concentración de cada producto a la salida si se pretende una conversión del 90 %?
c) ¿Cuál es el volumen del reactor?

7. Bajo la acción de una mezcla de enzimas, el reactante A se transforma en producto de acuerdo al siguiente
esquema, donde k1 = 2 h−1 y k2 = 0.5 h−1 :
A −−→ R −−→ S
Si Ca0 = 1 M y el reactor es 1 m3 ¿En qué momento se debe cortar el batch si se pretende obtener R?

8. El reactivo líquido A se descompone según las reacciones:

(
A −−→ R r = k1Ca2 k1 = 0.4 m3 mol−1 min−1
A −−→ S r = k2Ca k2 = 2 min−1

Una alimentación acuosa (Ca0 = 40 mol/m3) entra en el reactor, se descompone y sale una mezcla de A, R y S.
Hallar Cr , Cs y τ para x = 0.9 en:
a) Un reactor de mezcla completa.
b) Un reactor de flujo pistón ideal.
c) Hallar las condiciones de operación que minimizan Cr en un TAC.

9. La sustancia A produce R y S mediante las siguientes reacciones en fase líquida:

(
A −−→ R r = k1Ca2
A −−→ S r = k2Ca

Una alimentación (Ca0 = 1 M, Cr0 = 0; Cs0 = 0.3 M) entra en una cascada de dos reactores en serie: uno de mezcla
completa (τ1 = 2.5 min) y otro de flujo pistón (τ2 = 3.9 min). Conociendo la composición en el primer reactor
(Ca1 = 0.4 M; Cr1 = 0.2 M; Cs1 = 0.7 M), hallar la composición de salida del segundo reactor.

10. ¿Qué esquema de reacción y condiciones de temperatura usaría para maximizar la selectividad del siguiente
conjunto de reacciones paralelas donde D es el producto deseado?
(
A + C −−→ D r = 800 exp(−2000/T )CaCc
1/2 3/2
A + C −−→ U r = 10 exp(−300/T )Ca Ca

11. En un reactor batch se lleva a cabo un conjunto de reacciones elementales en fase líquida donde R es el producto:

1
A −−→ R r = k1Ca


2
A −−→ S r = k2Ca

 3
A −−→T r = k3Ca
a) Analice cualitativamente en que rango de temperaturas deberá operarse el reactor (temperaturas altas,
intermedias o bajas).

17
 b) Determine un expresión de T(EAi ,k0i ) para la cual el rendimiento fraccional instantáneo de R respecto de A
(φr/a ) sea máximo.
c) Determine el valor de la temperatura óptima de operación si el reactor trabaja isotérmicamente.
Datos: EA1 = 2277 cal/mol, EA2 = 1423 cal/mol, EA3 = 5692 cal/mol, k01 = 1.13 × 103 min−1 , k02 = 4.26 × 102 min−1 ,
k03 = 5.6 × 104 min−1
k k
12. Sea el siguiente sistema de reacciones: A −−1→ B −−2→ C , donde k1 = 0.15 y k2 = 0.05 [1/min]. Sabiendo que
se dispone de un caudal de alimentación de 5 ft3 /min de A puro y considerando que la densidad permanece
constante, se pide:
a) Ordenar los siguientes sistemas de operación en orden descendente de producción de B (justifique su
elección cualitativamente y cuantitativamente):
1) Un reactor TAC de 10 ft3
2) Dos reactores TAC en serie de 5 ft3 cada uno.
3) Dos reactores TAC en paralelo 5 ft3 cada uno, dividiendo la alimentación en partes iguales.
4) Un reactor FPI de 10 ft3 .
b) Calcule los volúmenes óptimos de operación (en plan de maximizar B) para un reactor TAC y un FPI.
c) Analice como variarían los resultados operando a una temperatura tal que se pudiese lograr que k2 /k1 = 3
Considerar que en todos los casos que se opera en forma isotérmica.

13. Sea el siguiente sistema de reacciones en una operación discontinua e isotérmica:

(
A + B −−→ C r = k1CaCb
C + B −−→ D r = k2Cb

Se alimenta un reactor batch con una solución de 0.1 M de A y gran exceso de B, obteniéndose, luego de 10
minutos de operación, Ca = 0.05 M y Cc = 0.03 M.
a) Hallar la relación k2 /k1 .
b) Determinar la máxima concentración de C que puede obtenerse y el tiempo necesario para ello ¿Cuánto
vale Ca en ese momento?

14. Sea el siguiente conjunto de reacciones en fase líquida donde S es el producto deseado y se dispone de un caudal
de alimentación de 100 L/min con Ca0 = 5 M:

1
A −−→ R k = 1 orden 2


2
A −−→ S k = 10 orden 1

 3
A −−→ N k = 1 orden 0

Con el objeto de maximizar la producción de S; el ingeniero “x” piensa que se debe utilizar un TAC, por otra
parte el ingeniero “y” sostiene que sería más apropiado un FPI.
a) ¿Qué opción elegiría usted? Justifique hallando la producción en ambos casos.
b) Si dispone de ambos reactores, ¿cómo los colocaría para mejorar la producción? Hallar la nueva producción

18