Curso de Biodiesel. Maestría en Energía.

Facultad de Ingeniería
REQUERIMIENTOS DE LOS
Tema 5 – 1° parte COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS

Tecnología de la producción - Renovable y no contaminante

de biodiesel
- Necesidad de modificaciones mínimas en
Dr. Iván Jachmanián los motores diesel existentes
ijachman@fq.edu.uy
Laboratorio de Grasas y Aceites - Costo competitivo
Facultad de Química. Universidad de la República.
Montevideo. Uruguay.

ACEITES VEGETALES MÉTODOS PARA REDUCIR LA VISCOSIDAD

• Constituyen el material biológico con mayor DE LOS ACEITES VEGETALES
densidad de energía

Inconvenientes
•DILUCIÓN con diesel, solventes o etanol
• Peso molecular alto: 4 veces el del diesel

• Viscosidad alta: 12 veces la del diesel •PIRÓLISIS por calor o cracking

• Volatilidad baja •MICROEMULSIONES con alcohol y dispersante

(con o sin diesel)
• Inestabilidad: polimerización oxidativa y térmica
•Formación de ésteres con alcoholes (reacción de
• Combustión incompleta transesterificación)

Extracción de grasas y aceites

BIODIESEL

Esteres metílicos o etílicos de ácidos

grasos de cadena larga derivados de
aceites vegetales o grasas animales, para
ser usados en motores de ignición por
compresión (motores diesel).

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 Objetivo del proceso: Esquema general:
MATERIAL
DE PARTIDA
• Obtener la grasa o el aceite:
TORTA

Libre de impurezas Con restos

Preservando su calidad de aceite
DESECHOS

Con un alto rendimiento Raciones
Generación animales

A un costo conveniente energía
Consumo
humano

Residuo del mayor valor Fertilizantes
ACEITE

Factores que definen el proceso:

- Origen:
• Animal: Vísceras, tejidos, etc
• Vegetal: Semillas
OLIVA
PALMA
- Contenido de aceite:
• Prensado: alto % aceite
• Solventes: bajo % aceite
• Ambos combinados

SOJA COLZA

Etapas más comunes

Prensado continuo
• P y T ↑aumentan (14.000 psi y 120 ºC) y el aceite escurre.
• Espaciado barras: 0.13 a 1.5 mm, según uso.
• Limpieza
• Secado • Aceite con 2 a 15 % sólidos: decantación y filtrado.
• Madurado • Torta: 5-6 % de aceite
• Descascarado
• Molido ↑
P↑
• Escamado
• Cocido
• Prensado
• Extracción.

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Extracción por solventes
(hexano comercial , Teb=69ºC) Producto: Aceite “crudo” (sin refinar)

Refinación:
 Neutralización(ácidos grasos libres)
 Degomado (fosfolípidos)
 Blanqueo (pigmentos)

 Desodorización (volátiles)

Aceite crudo
REACCIÓN QUÍMICA PARA LA
PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
Neutralización Degomado
(FFA) (Fosfolípidos)
Aceite o Grasa + Alcohol (en exceso)

Aceite
destinado a
Desodorizado
(Volátiles)
Blanqueo biodiesel
(Pigmentos)
Ésteres metílicos o etílicos: BIODIESEL

Aceite refinado Producto secundario: glicerol

(comestible)

Reacción global BALANCE DE LA REACCIÓN

OOCR1 OH
+ R1COOR4 100 Kg aceite girasol + 12 Kg Metanol
OOCR2 + 3 R4OH OH + R2COOR4
+ R3COOR4
OOCR3 OH

Triglicérido Alcohol Glicerol Biodiesel

98 Kg biodiesel 11 Kg glicerol

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Requerimientos del proceso de conversión ORIGEN
de aceites y grasas a biodiesel SELECCIÓN DE
MATERIA PRIMA
CALIDAD
- Obtener un producto con la calidad adecuada.
- Ser rentable.
SELECCIÓN DEL
- Ser seguro. PROCESO

- No contaminante.

OBJETIVO:
PRODUCTO DEFINIDO
POR NORMATIVA

Origen de la materia prima

Norma UNIT 1100 define la composición en

NORMATIVA ácidos grasos del producto (18:3 ≤12% , poli-
insaturados ≤ 1%)
DEFINIDA PARA EL BIODIESEL PURO
1. Temperatura de enturbiamiento
Y NO PARA LAS MEZCLAS (temperatura de cristalización).
2. Estabilidad oxidativa
3. Número de cetano (menos importante)

Calidad de la materia prima Parámetros del biodiesel que

1. % Acidez
2. Contenido de agua
3. Contenido de fósforo
4. Componentes no lipídicos (sólidos,
proteínas, aceites minerales, etc)
5. Contenido de productos de
oxidación (historia).
dependen del proceso
1. Contenido de éster (mínimo = 96.5%)
Depende 2. Glicerol libre (<0.02%)
del proceso
3. Mono- (<0.8%), di- (<0.2%) y triglicéridos (<0.2%)
al que se
destinen 4. Contenido de alcohol (< 0.2%)
5. Índice de acidez (< 0.8 mgKOH/g)
No pueden 6. Contenido de agua (< 500 ppm)
corregirse 7. Estabilidad oxidativa (PI110ºC > 6hs)

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 Proceso “convencional” más común
Principales etapas
100 Kg de grasa o aceite
20 Kg de metanol
1. Reacción
2. Separación 1Kg de NaOH o KOH (catalizador)

3. Purificación
1 a 1:30 horas de reacción
50 a 60ºC de temperatura
agitación

Tipos de proceso
A.- Catálisis básica
- Según catalizador:
- Generalmente NaOH o KOH: 0.5-1%
- Catálisis Química (Ácida o Básica)
- Reacción en condiciones moderadas en corto
- Catálisis Enzimática
período
- Sin catalizador
- Requiere menor exceso de alcohol que
- Según modalidad: - Batch catálisis ácida
- Continuo - Reacción más rápida que catálisis ácida
- Según presión: - Baja (≈ x4000).
- Alta

TRANSESTERIFICACIÓN Requerimientos de la materia prima

1. Bajo % de acidez (máximo recomendable ~ 2%)

OOCR1
KOH
OH
+ R1COOR4 R-COOH + KOH → R-COOK + H2O
OOCR2 + 3 R4OH OH + R2COOR4
+ R3COOR4 Efecto de acidez alta:
OOCR3 OH
- Consumo “extra” de catalizador (aprox. 0.2% por cada
Triglicérido Alcohol Glicerol Biodiesel
unidad de %FFA).
- Formación de jabones que dificultan las etapas de
separación (baja el rendimiento).
- Formación de agua

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 Efecto del agua:
OOCR1 OH
TRANSESTERIFICACIÓN + R1COOR4
OOCR2 + 3 R4OH OH + R2COOR4
2. Bajo % de agua
+ R3COOR4
OOCR3 OH Efecto de % de agua alto:
Triglicérido Alcohol Glicerol Biodiesel - El proceso de hidrólisis “compite” con el de
transesterificación, generándose ácidos grasos.
OOCR1
HIDRÓLISIS
OOCR1
OOCR2 + HOH
OOCR2 + R1COOH
Agua
OOCR3
OH

Diglicérido Ácido graso

El % FFA y el contenido de agua repercuten

negativamente ya que ambos aumentan el porcentaje
de jabones:

- Se consume más catalizador

- Baja el rendimiento por dos efectos:
- Los FFA no se convierten a biodiesel
- Los jabones dificultan las etapas de
separación