Revista CENIC Ciencias Químicas, Vol. 42, No. 1, pp. 17-23, enero-abril, 2011.

Carbones activados a partir de anamú (Petiveria

alliacea L.). Sus Características como adsorbente.
Parte I. Adsorción de CO2 y NH3D

Miguel A. Autie-Pérez, Alien Blanco-Flores, Giselle Autie-Castro* y Serafín Ricardo-Páez.**

Instituto de Ciencia y Tecnología de Materiales, Universidad de la Habana, Cuba. Correo electrónico: autie@imre.oc.uh.cu
*Departamento de Física, Química y Biología, Instituto Superior Politécnico “José Antonio Echevarria”, Ministerio de
Educación Superior, La Habana, Cuba. **Laboratorio Central de Minerales “José I. del Corral”, Ministerio de la Industria
Básica, La Habana, Cuba.

Recibido: 17 de noviembre de 2010. Aceptado: 15 de febrero de 2011.

Palabras clave: anamú, carbón activado, adsorción de CO2, adsorción de NH3, carbón tamiz molecular.
Key words: anamú, activated carbon, CO2 adsorption, NH3 adsorption, molecular sieve carbon.

RESUMEN. Se obtuvieron carbones activados de tallos de anamú (Petiveria Alliacea Linn) sin previa carbonización por
vías física y química. La activación química se efectuó mediante la impregnación de la materia prima con ácido fosfórico
con relaciones de 0,35 y 0,5 g/g, mientras que la activación física se llevó a cabo sin modificación del material de partida.
Los carbones activados resultantes se evaluaron y compararon mediante la adsorción de CO2 y NH3. Las isotermas de
adsorción experimentales se ajustaron aplicando la Teoría del Llenado Volumétrico de Microporos (TLlVM) o modelo de
Dubinin cuyos resultados mostraron (por adsorción de CO2) que los carbones de anamú, en los tres casos, presentaron
características microporosas con radios de poros comparables con un carbón tipo tamiz molecular. Los resultados de la
adsorción de CO2 y NH3 mostraron que la capacidad de adsorción del carbón activado químicamente con 0,50 de ácido
fosfórico fue superior para ambos adsorbatos, pero que en el caso del NH3 cierta cantidad se adsorbió irreversiblemente,
debido posiblemente a la presencia de grupos funcionales y elementos minerales que interactuaron con mayor fuerza
con el NH3. Los valores de las adsorciones máximas y energías características indicaron que el carbón activado química-
mente con 0,50 de ácido fosfórico se podría utilizar para la adsorción de NH3 y CO2, sobre todo, cuando se encuentren en
pequeñas concentraciones.

ABSTRACT. Activated carbon by physical and chemical activation, without previous carbonization, were obtained from
anamú (Petiveria Alliacea Linn). The chemical activation were made through impregnations of vegetable precursor with
phosphoric acid in relations 0.35 y 0.50 g/g . The physical activation was made directly without precursor modification.
The adsorption capacities of obtained carbons were evaluated through CO2 and NH3 adsorption. Experimental adsoption
isoterms were fitted with Theory of Volume Filling of Microporous or Dubinin Model (TVFM) which showed (through CO2
adsorption) that the obtained carbons had microporous characteristics with porous diameters comparable with molecular
sieve carbons. The experimental data showed that the adsorption capacities of CO2 and NH3 of chemical activated carbon
with 0.50 of phosphoric acid had the higher values. The data also showed that some quantities of NH3 were adsorbed ir-
reversible, probably by the prescense of functional groups and mineral elements on the surface with higher acid-base
interaction capacities. The maximal adsortions and characteristic energies values showed that the chemical activated carbon
with 0.50 g/g of phosphoric acid could be used as adsorbent of CO2 and NH3 above all if they were in lower concentrations.

INTRODUCCIÓN relacionados con la obtención, caracterización y usos de

Aunque el advenimiento de la nanotecnología y la
obtención de los nanotubos de carbón han introdu-
cido una nueva forma de obtener y usar el carbón, la
obtención y usos, según Rodríguez Reinoso, de una
de las formas más antiguas conocidas y usadas por el
hombre sigue siendo el carbón activado.1 Por eso, cada
año siguen apareciendo muchos trabajos científicos
carbones activados a partir de diversas materias primas
tales como: de antracita para la remoción de cromo,2 de
astillas de eucaliptos y huesos de durazno para la remo-
ción de cromo y mercurio,3 de cascarón de coco para la
separación de etano y etileno,4 de tipo tamiz molecular
para la separación de propano y propileno,5 a partir de
carbones minerales bituminosos o sub-bituminosos de

D
Dedicamos este modesto trabajo a la memoria del Dr. Ernesto Ledón Ramos (1909-1989), eminente químico que contribuyó a
la formación de generaciones de científicos cubanos. Con su iniciativa de producir las cápsulas de anamú en el Centro Nacional de
Investigaciones Científicas, el Dr. Ledón contribuyó a la curación y al mejoramiento de la calidad de vida de muchos de nuestros
ciudadanos. Quienes tuvimos la suerte de conocerlo y tratarlo, lo recordamos con gran cariño. Dr. M. Autie.
17
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Chile,6 preparados a partir de carbones minerales,7 para
separación de gases a partir de carbón mineral,8 a partir
de huesos de aceitunas,9 para remoción de Mn, Fe, Ni, y
Cu en disoluciones acuosas,10 para eliminación de fenoles
con carbones comerciales,11 activados químicamente a
partir de aserrín impregnado con cloruro de zinc para
la adsorción de yodo y azul de metileno,12 de tipo tamiz
molecular a partir de la cubierta de palma con activación
con vapor y posterior deposición de carbón con bence-
no,13 de meollo de la fibra de coco por activación química
con ácido fosfórico.14
Los ejemplos anteriores son suficientes para asegurar
que el carbón activado no solo conservará el interés y la
actualidad científica, sino que ambos aumentarán en la
misma medida en que las exigencias de la protección del
medioambiente incrementen los grandes volúmenes de
carbón que se utilizan en la sociedad moderna.
De lo antes expuesto queda claro que las caracterís-
ticas de un carbón activado dependen de una serie de
variables tales como: materia prima de partida, vía de
obtención, temperatura de activación, tiempo de activa-
ción, etc. En Cuba, se han obtenido carbones activados a
partir de diferentes materias primas, los cuales han sido
evaluados como adsorbentes de vapores y separadores
de gases.4,15-17
Los estudios de la composición química del anamú
(Petiveria Alliacea Linn) cubano posiblemente comenza-
ron en la década de los setentas del siglo pasado orienta-
dos por el eminente químico cubano Dr. Ernesto Ledón
Ramos de la Dirección de Química del Centro Nacional
de Investigaciones Científicas de Cuba (CNIC), si bien
el empleo y estudio del anamú como medicamento para
el tratamiento de diferentes dolencias, aunque no se
tiene la fecha exacta, posiblemente sea muy anterior.
Desde hace años en el CNIC, se producen cápsulas con
un producto integral de esta planta con fines medicina-
les y en ese proceso, se genera cierta cantidad de tallos
que no se utilizan y quedan como desecho vegetal, por
ese motivo, (y con el conocimiento de la composición
elemental de la materia prima previamente publicada
por investigadores del CNIC) el objetivo del presente
trabajo consistió en obtener por vías física y química
(con tiempos cortos de activación física y bajas relaciones
ácido/materia prima en la activación química), un carbón
Fig. 1. Esquema del sistema para la obtención de carbón activado.
18
activado microporoso a partir de tallos de anamú, dada
la inexistencia de antecedentes acerca del uso de estos
desechos vegetales con tales fines.
MATERIALES Y MÉTODOS
Los tallos de anamú se cortaron en fragmentos de
0,8 cm de largo y (para la obtención por vía química) se
impregnaron con una disolución de ácido fosfórico al
40 %, con una relación ácido/anamú de 0,35 y 0,50 g/g,
(CAQ-0,35 y CAQ-0,50 respectivamente) se colocaron
en estufa a 115 0C durante 24 h, se enfriaron hasta tem-
peratura ambiente y se pusieron en un porta muestras
construido con una malla de acero inoxidable. El porta
muestras se introdujo en un tubo de cuarzo de diámetro
adecuado que se colocó en un horno tubular (Fig. 1), de
tal forma que la muestra a activar quedara en la región
isotérmica, donde posteriormente se elevó la tempera-
tura a una velocidad de 10 0C/min (Fig. 1). Durante todo
el proceso de activación, se mantuvo una corriente de
CO2 de 50 cm3/min . Al llegar a los 873 K, el sistema se
mantuvo durante 30 min, después de lo cual, se enfrió
hasta temperatura ambiente, mientras se mantuvo la
corriente de CO2. Los carbones activados obtenidos se
lavaron hasta pH neutro y por último, se secaron en es-
tufa. Para la obtención de carbones por vía física (CAF),
la materia prima se colocó sin ninguna modificación en
el portamuestras y se siguieron los mismos pasos que
en el caso de la vía química. Las isotermas de adsorción
de CO2 y NH3 a 300 K se obtuvieron en un sistema volu-
métrico de adsorción de vidrio pirex con llaves de teflón
acoplado a un sistema de gran vacío capaz de alcanzar
una presión de 5 · 10-5 Torr. Las isotermas de adsorción
experimentales se procesaron mediante la (TLlVM)
que tiene basamentos termodinámicos y cuya ecuación
fundamental es:
Wm (1)
Wa =

 A  
n
v * exp  −   
  β E0  
donde:
A = –RT ln (Pv/Pe) expresa la variación de energía libre
de Gibbs tomada con signo menos. Como estado de
referencia, se considera el del líquido que se encuentra
a la temperatura de adsorción T en equilibrio con su
vapor saturado.
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Wmvolumen de microporos
Eo energía característica de adsorción del vapor estándar.
n a este exponente posteriormente se le denominó co-
eficiente de heterogeneidad. Cuando n = 2, se tiene
la ecuación de Dubinin-Radushkievich que fue la
primera que se utilizó en la TLlVM.18,19 Como vapor
estándar Dubinin utilizó frecuentemente el benceno
por lo que el coeficiente de semejanza β, la presión de
vapor Pv y el volumen molar v* están determinados
por las propiedades de ese vapor o de otro cualquiera
que se tome como referencia.
Para las mediciones de la cantidad adsorbida (mmol/g)
la ecuación (1), con n = 2, se puede escribir también
como:
  A 2 
N
a = N m exp −    (2)
  β E0  
donde:
Na moles adsorbidos en cada punto experimental.
Nmadsorción máxima.
Si esta ecuación se expresa en forma logarítmica
toma la forma:
ln Na = ln Nm – (RT/βEo)2 (ln Pv/Pe)2 (3)
que es otra manera habitual de presentarla. Al graficar
ln Nm vs. (ln Pv/Pe)2 se debe obtener una línea recta si el
modelo es aplicable. La expresión (3) permite determinar
la adsorción máxima por el intercepto en el eje de las
ordenadas y calcular la energía característica a partir de
la pendiente de la recta obtenida.
Los diámetros de los microporos se determinaron a
partir de la ecuación de Dubinin-Stoeckli:
valor de K = 13 000 J/mol en (4), que fue el valor menos
favorable para obtener diámetros menores.
En comparación con los volúmenes de microporos
y energías características publicados por Dubinin para
carbones microporosos obtenidos a partir de cascarón
de coco, con porcentajes de quemados desde 3,5 hasta
50,4, los de los carbones activados de anamú (CAA)
fueron comparables e incluso superiores.23 Los valores
de Vm para los CAA también fueron comparables con
los publicados para los carbones D-8 y D-19 obtenidos
por carbonización de hueso de aceituna en N2 a 1 122 K,
seguido de activación con CO2 a 1 098 K;24 y también
respecto a los valores publicados por Molina-Sabio
et al., para los carbones de la serie E-10, obtenidos de
semillas de albaricoque después de carbonizar a 850 oC
por dos horas con N2 y activar con CO2 a 850 oC hasta
138 h .25 Si se consideran las diferentes condiciones de
carbonización y activación (precarbonización, activación,
elevadas temperaturas y tiempos), los resultados de los
CAA fueron realmente buenos.
Por último, de los resultados de la adsorción de CO2
también se apreció que con el tratamiento ácido aumen-
taron los volúmenes de microporos en más del doble
y aunque disminuyeron las energías características y
aumentaron los diámetros de poros correspondientes
respecto al CAF, esos carbones podrían utilizarse en la
remoción del CO2 por adsorción (Tabla 1).
Para tratar de determinar la presencia de micro-
poros más estrechos, se obtuvieron las isotermas de
adsorción de amoníaco a 300 K, cuyo diámetro cinético
es inferior al del CO2 (0,26 y 0,33 nm respectivamente).26
Para determinar la adsorción por la posible interacción

Dp = K/Ec (4)

donde:
Dp ancho medio de los poros (nm).
K constante que toma valores20 entre 12 y13 kJ · nm
/mol (K = 13,028 – 1,53 · 10-5 · Eo3,5) kJ · nm/mol .20-21
Aunque (4) no es una medida directa del ancho de los
poros, depende de ellos, por lo que se puede tomar
para compararlos.20
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Las isotermas de adsorción de CO2 fueron del tipo I
(Fig. 2) de la clasificación de Brunauer, Deming, Deming
y Teller (BDDT)22 que dieron líneas rectas al represen-
tarlas en coordenadas de Dubinin (Fig. 3). A partir de Fig. 2. Isotermas de adsorción de CO2 a 300 K en carbones de
esas rectas, se calcularon las adsorciones máximas, anamú.
los volúmenes de microporos y los diámetros de poros
correspondientes (Tabla 1). Cuando se compararon los ln Na
Na (mmol/g)
volúmenes de microporos de los carbones de anamú
obtenidos por adsorción de CO2 con los de los obtenidos
con otras materias primas, se encontró que los primeros
fueron iguales o comparables. Así, los resultados pu-
blicados por Dubinin y Stoeckli para los carbones tipo
tamiz molecular de la firma Takeda CMC4A y CMC5A
fueron de 0,155 y 0,191 cm3/g respectivamente aunque
esos materiales son productos comerciales de un proceso
tecnológico establecido.20 También fue interesante el
hecho de que las energías características y los diámetros
de los microporos de esos tamices moleculares, 11 600 y
11 500 J/mol y 1,03 y 1,04 nm respectivamente20 (donde se Pe (kPa)
(ln Pv/Pe)2
tomó el valor de K = 12 000 J/mol en (4) para calcular el
diámetro del poro, que es el más favorable para obtener
menores diámetros) también fueron comparables con Fig. 3. Isotermas de adsorción de CO2 a 300 K en carbones de
los obtenidos para los carbones de anamú, incluso con el anamú en coordenadas de Dubinin.
19
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Tabla 1. Adsorción máxima (Nm), energía característica (Ec), del diámetro medio de los microporos (Tabla 2). Las
volumen de microporos (Vm) y diámetro de poro (Dp) obte- isotermas repetidas fueron del mismo tipo que las pri-
nidos por adsorción de CO2 a 300 K en carbones de anamú. meras (Figuras 6, 7 y 8), y también dieron líneas rectas
al representarlas en coordenadas de Dubinin (Figuras
Nm Ec Vm Dp 9, 10 y 11), pero en los tres casos los valores de Vm y Ec
Carbón (mmol/g) (J/mol) (cm3/g) (nm) fueron menores que en estas últimas, lo que indicó que
por interacción ácido-base a 300 K se adsorbió irrever-
CAF 2,19 12 934 0,147 1,01
siblemente cierta cantidad de NH3.
CAQ-0,35 4,66 11 005 0,312 1,18 Es de destacar la presencia de centros con fuerte
CAQ-0,50 4,89 10 359 0,328 1,25 interacción ácido-base en el CAF, pues con una peque-
ña diferencia en la adsorción máxima (ΔNm) de apenas

ácido-base del NH3 con el adsorbente, después de ob-

tenida la isoterma, el sólido se evacuó de nuevo toda Tabla 2. Adsorción máxima (Nm), energía caracterí stica (Ec),
la noche a 300 K y posteriormente, se obtuvieron las volumen de microporos (Vm) y diámetro de poro (Dp) obte-
isotermas nuevamente. nidos por adsorción de NH3 a 300 K en carbones de anamú.
Las primeras isotermas fueron del tipo I de la
clasificación de BDDT (Fig. 4) 22 que dieron líneas Nm Ec Vm Dp
rectas al representarlas en coordenadas de Dubinin Carbón (mmol/g) (J/mol) (cm /g)
3
(nm)
(Fig. 5). Los valores de los Vm y las Ec siguieron el or-
CAF 3,95 13 596 0,122 0,96
den: VmCAQ-0,50 > VmCAQ-0,35 > VmCAF y EcCAQ-0,50 > EcCAQ-0,35
≈ EcCAF. CAF(R) 3,91 12 452 0,121 1,04
Lo que mostró que con el tratamiento ácido aumen- CAQ-0,35 4,33 13 542 0,134 0,96
tó la microporosidad accesible al NH3 respecto al CAF CAQ-0,35(R) 3,68 11 948 0,114 1,09
y además, que en el CAQ-0,50 apareció un aumento
CAQ-0,50 5,13 14 362 0,159 0,91
CAQ-0,50(R) 4,62 12 907 0,143 1,01

Fig. 4. Isotermas de adsorción de NH3 a 300 K en carbones de

anamú.
Fig. 6. Isoterma de adsorción de NH3 a 300 K en CAF y su re-
petición.

Fig. 5. Isotermas de adsorción de NH3 a 300 K en carbones de Fig. 7. Isoterma de adsorción de NH3 a 300 K en CAQ-0,35 y su
anamú en coordenadas de Dubinin. repetición.
20
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el 1 % la disminución de la energía característica( ΔEc)
fue superior al 8 %. En cambio, para los CAQ-0,35 y CAQ
-0,50 fueron ΔN m = 15 %, ΔE c = 11,7 % y ΔN m = 9,9 %
ΔEc = 10 % respectivamente (Tabla 2). Por último, cuando
se compararon las adsorciones físicas del NH3 (isotermas
repetidas) con las de CO2, se encontró que debían existir
Fig. 8. Isoterma de adsorción de NH3 a 300 K en CAQ-0,50 y su
repetición.
(ln Pv/Pe)2
Fig. 9. Isoterma de NH3 a 300 K en CAF y su repetición en co-
ordenadas de Dubinin.
Fig. 10. Isoterma de NH3 a 300 K en CAQ-0,35 y su repetición
en coordenadas de Dubinin.
poros con diámetros cercanos al Dc del NH3 (y no accesi-
bles al CO2) que determinaron sus mayores valores de Ec
respecto al CO2 y que deben existir poros con diámetros
cercanos al Dc del CO2 capaces de interaccionar con este
último, lo que determinó su mayor valor de Vm, pero esos
poros prácticamente no influyeron en la adsorción del
NH3 (Tablas 1 y 2).
Por último, la revisión de la bibliografía científica de
los carbones activados mostró diversidad de criterios
sobre la obtención y modificación de esos materiales, por
lo que este trabajo se limita a los emitidos por Rodríguez-
Reinoso y sus cols. de la Universidad de Alicante, España,
que se encuentran entre los que más han investigado en
condiciones de laboratorio, la producción, caracterización
y modificación de los carbones activados, obtenidos a
partir de diferentes materiales de origen vegetal como
semillas de aceituna, cáscara de almendra, semillas de
melocotón, etc.1, 27-32 obtenidos tanto por activación física
(con vapor de agua o CO2) como química (con ZnCl2,
H3PO4, KOH, NaOH, etc.) con y sin catalizadores, etc.
Mediante la selección de condiciones experimentales
apropiadas para un agente de activación dado, se puede
modificar, dentro de ciertos límites, la distribución de
tamaños de poros del carbón.
El volumen de microporos y el área superficial están
principalmente determinados por el quemado (burn-
off) alcanzado durante la gasificación, con la velocidad
de gasificación afectando en menor medida. El cambio
de un agente de activación a otro es más efectivo para
modificar la distribución del tamaño de poros.
Con el vapor de agua, se producen carbones más
mesoporosos que los obtenidos por activación con CO2
con similares velocidades de gasificación.
Sin embargo, la mejor forma de modificar la textura
porosa de un carbón a partir de un precarbonizado es
mediante la catálisis de la reacción de gasificación, lo
que lleva a un incremento de los volúmenes de meso
y macroporos, o someter el carbón a una gasificación
después de una activación química. Este último método
es el mejor para carbones activados especiales.1,33
En general, son pocas las publicaciones donde apa-
recen los análisis de los componentes minerales de los
carbonizados, los carbones activados o de las materias
primas utilizadas para su obtención (usualmente no pasan
de cinco elementos) pues generalmente se limitan a las
determinaciones de carbón, oxígeno, nitrógeno hidrogeno,
azufre y cenizas. Así, Bautista-Toledo et al. publicaron datos
Fig. 11. Isoterma de NH3 a 300 K en CAQ-0,50 y su repetición
en coordenadas de Dubinin.
21
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de contenidos de Fe, Ca, Mg y Na en la materia mineral
de carbones comerciales Norit y Merck;34 Namasivayam y
Kadirvelu mostraron contenidos de sodio, potasio, hierro,
fósforo y silicio para carbones de fibra de coco obtenidos
por activación física y química.35
Los resultados publicados del análisis elemental del
anamú cubano mostraron que puede contener diferentes
elementos que según Luna e Illnait van desde nueve36,37
hasta 17.38 Estos resultados, tanto por la cantidad de
elementos como por la cantidad de cada uno de ellos es
diferente a los que aparecen en los análisis de carbones
activados procedentes de otras materias primas de ori-
gen vegetal. Esto último puede ser de gran importan-
cia, pues según Rodríguez Reinoso1,33 por la adición de
catalizadores es posible llevar a un incremento de los
volúmenes de meso y macroporos. Normalmente esos
catalizadores al ser añadidos actúan en un área deter-
minada del material y muchas veces forman clusters
de dimensiones mucho mayores que la de los elemen-
tos aislados, por lo que es lógico que incrementen los
meso y macroporos. En cambio, la presencia de tantos
elementos minerales posiblemente dispersos de forma
más homogénea y aislada en la materia prima original
y el carbón de anamú debe ser una de las causas del
origen de sus características microporosas, pues esos
elementos pueden actuar como centros catalizadores
puntuales a una temperatura relativamente baja, que
generen las pérdidas locales de carbón en un entorno
muy estrecho, con lo que pueden contribuir al desarrollo
de los microporos. También es posible que, tanto en la
superficie como en los microporos de mayor diámetro,
durante el proceso de adsorción del NH3, algunos de
esos elementos manifiesten su tendencia a formar com-
puestos de coordinación con ese compuesto, por lo que
también pudieron contribuir a la adsorción irreversible
del NH3 a 300 K . Sobre estas dos últimas posibilidades
es necesario continuar investigando.
CONCLUSIONES
A partir de los tallos de Anamú (Petiveria alliacea L.),
se obtuvieron carbones activados microporosos median-
te activación física (CAF) y química (CAQ).
El CAF mostró buena capacidad para la adsorción
de CO2 y NH3.
Los CAQ mostraron mayor capacidad de adsorciónde
CO2 y NH3 por lo que se pueden utilizar para la elimina-
ción de esos vapores.
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